JPS6151045A - 塗料用組成物 - Google Patents
塗料用組成物Info
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- JPS6151045A JPS6151045A JP4436985A JP4436985A JPS6151045A JP S6151045 A JPS6151045 A JP S6151045A JP 4436985 A JP4436985 A JP 4436985A JP 4436985 A JP4436985 A JP 4436985A JP S6151045 A JPS6151045 A JP S6151045A
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- JP
- Japan
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- fluororesin
- vinylidene fluoride
- functional group
- acrylic resin
- coating composition
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フッ素樹脂塗料用組成物とくにＩＩＩＩ熱処
理を必要としないフッ素樹脂常温硬化型塗料用ｍ成功に
関する。
理を必要としないフッ素樹脂常温硬化型塗料用ｍ成功に
関する。
従来、フ７票樹脂常温硬化型雪料に使われるフッ素樹脂
として、フルオロオレフィン、ンクロヘキンルビニルエ
ーテル等の共重合体（特開昭５５−２５４１４、同５７
−３４１０７および同５７−３４１０８号公ｆｇ）が知
られている。しかしながら、上記の共重合体は、ポリメ
チルメタクリレート等低級アルキルメタクリレート重合
体と相溶性が懇＜、鴬科の退引性や光沢度を上げること
がバしい。
として、フルオロオレフィン、ンクロヘキンルビニルエ
ーテル等の共重合体（特開昭５５−２５４１４、同５７
−３４１０７および同５７−３４１０８号公ｆｇ）が知
られている。しかしながら、上記の共重合体は、ポリメ
チルメタクリレート等低級アルキルメタクリレート重合
体と相溶性が懇＜、鴬科の退引性や光沢度を上げること
がバしい。
本発明者らは、フッ化ビニリデンを主成分とし官能基を
存するフ−／ ｇ ｌ＋ｌＬ；が低級アルキルメククリ
レートと相溶性が良く、この混合物を主成分とするＣｒ
４が、１光性や光沢度に優れ、これが長期間保持される
ことを見出し本発明を構成した。
存するフ−／ ｇ ｌ＋ｌＬ；が低級アルキルメククリ
レートと相溶性が良く、この混合物を主成分とするＣｒ
４が、１光性や光沢度に優れ、これが長期間保持される
ことを見出し本発明を構成した。
本発明の目的は、優れた看候性、耐溶剤性等を存し、し
かも光沢度の良好な口膜を得ることができるフッ素樹脂
常温硬化型２料用）ＩＩ成吻を提供することである。
かも光沢度の良好な口膜を得ることができるフッ素樹脂
常温硬化型２料用）ＩＩ成吻を提供することである。
本発明の要旨は５、フッ化ビニリデンを三成分とし官能
基ををするフッ素樹脂とアクリル樹脂からなる塗料用組
成物に存する。
基ををするフッ素樹脂とアクリル樹脂からなる塗料用組
成物に存する。
上記フッ化ビニリデンを主成分とし官能基ををろビニル
１Ｌｆｆｔ体１〜５０モル％好ましく、：１〜ｌ上記フ
ッ化ビニリデンを主成分とし官能基を佇するフ７ ＳＳ
！Ｈ脂のゲルバーミエーノランクロフトグラフィ−（
Ｇ Ｐ Ｃ，ポリスチレン基１ζ）で測定した分子量は
、通常１万〜５０万の範囲にある。
１Ｌｆｆｔ体１〜５０モル％好ましく、：１〜ｌ上記フ
ッ化ビニリデンを主成分とし官能基を佇するフ７ ＳＳ
！Ｈ脂のゲルバーミエーノランクロフトグラフィ−（
Ｇ Ｐ Ｃ，ポリスチレン基１ζ）で測定した分子量は
、通常１万〜５０万の範囲にある。
上記官能基ををするビール１ＩＬＦｉ体ｔよ、通、７８
式。
式。
ＣＦ □＋ＣＦ Ｏ，（ＣＦ、）、（ＣＨｌン。χ
（式中、Ｘ番＝ヒドロキンル４、カルホキノル基または
グリンジル力、ｋは０または１．ｍはＯ〜１０の整数、
ｎはＯ〜４ 〔但し、Ｘがヒドロキノル益の場合１〜４
）の整数を示す、）で表わされる化合物、式： ％式％ （式中、Ｘおよびｎは前記とおなし、）で表わされる化
合物、式： ％式％） （式中、Ｙは水素またはメチル益、ｐは１〜４の整数、
Ｘはπｊ記とおなし、） で表わされる化合物マたは式。
（式中、Ｘ番＝ヒドロキンル４、カルホキノル基または
グリンジル力、ｋは０または１．ｍはＯ〜１０の整数、
ｎはＯ〜４ 〔但し、Ｘがヒドロキノル益の場合１〜４
）の整数を示す、）で表わされる化合物、式： ％式％ （式中、Ｘおよびｎは前記とおなし、）で表わされる化
合物、式： ％式％） （式中、Ｙは水素またはメチル益、ｐは１〜４の整数、
Ｘはπｊ記とおなし、） で表わされる化合物マたは式。
ＣＨｚ＋ＣＹＣＯＯＨ
（式中、Ｙは前記とおなし、）
で表わされる化合物である。
上記フッ化ビニリデン以外のフルオロオレフィンは、Ｊ
常テトラフルオロエチレノ、クロロトリフルオロエチレ
ン、モノフルオロエチレン、トリフルオロエテレノ、ヘ
キサフルオロプロペン、低級フルオロフルキルビニルエ
ーテル等で、好ましくはテトラフルオロエチレンまたは
クロロトリフルオロエチレンである。
常テトラフルオロエチレノ、クロロトリフルオロエチレ
ン、モノフルオロエチレン、トリフルオロエテレノ、ヘ
キサフルオロプロペン、低級フルオロフルキルビニルエ
ーテル等で、好ましくはテトラフルオロエチレンまたは
クロロトリフルオロエチレンである。
上記フッ化ビニリデンを主成分とするフッ素樹脂にフッ
化ビニリデンが上記Ｎｕ含含量れると、霊料霊膜の耐薬
品性、耐候性、耐汚染性等がよい。
化ビニリデンが上記Ｎｕ含含量れると、霊料霊膜の耐薬
品性、耐候性、耐汚染性等がよい。
上記フッ化ビニリデンを三成分とするフッ素樹脂に官能
基を存するビニルＪｉ量体が上記範囲含有されると、後
記の硬化剤と反応させた時得られる霊料侭肌の耐溶剤性
や可撓性がよい、また、フ。
基を存するビニルＪｉ量体が上記範囲含有されると、後
記の硬化剤と反応させた時得られる霊料侭肌の耐溶剤性
や可撓性がよい、また、フ。
景ＰＡ月話を酋料を！ＩＵ製するＩこめ７容媒にン容解
させた際、長時間保存してもフッ素Ｐ４脂がゲル化せず
、保存安定性がよい。
させた際、長時間保存してもフッ素Ｐ４脂がゲル化せず
、保存安定性がよい。
上記フッ化ビニリデンを主成分とするフッ素樹脂にフッ
化ビニリデン以外のフルオロオレフィンが上記範囲含有
されると、フッ素樹脂の溶媒溶解性がよくなる。
化ビニリデン以外のフルオロオレフィンが上記範囲含有
されると、フッ素樹脂の溶媒溶解性がよくなる。
上記フッ化ビニリデンを工成分とするフッ；２；樹脂は
、ａ當１化、懸１１または溶液重合法で調製する０重合
温度は、いずれの重合方法でも通常０〜１５０℃、好ま
しくは５〜９５℃である０重合圧力は、いずれの重合方
法でも通常１〜５０ ｋｇ／ｃ＋ｍ’Ｇである。
、ａ當１化、懸１１または溶液重合法で調製する０重合
温度は、いずれの重合方法でも通常０〜１５０℃、好ま
しくは５〜９５℃である０重合圧力は、いずれの重合方
法でも通常１〜５０ ｋｇ／ｃ＋ｍ’Ｇである。
重合媒体は、乳化重合法では水、懸濁重合法では例えば
、水や１．１．２− トリクロロ−１，２，２−）リフ
ルオロエタンまたは１．２−ジクロロ−１，１，２，２
−テトラフルオロエタン等のクロロフルオロ炭化水ｆｆ
ｉ ｉｆｆあるいはこれらの混合物等、溶液重合法では
酢酸エチル、酢酸ブチルあるいはこれらの混合物等であ
る。乳化重合法での乳化剤は例えばＣｔＦ＋ｓＣ００Ｎ
Ｈ４、Ｈ（ＣＦり、Ｃ００ＮＨ，、Ｈ（ＣＦＫ）＆Ｃ
ＯＯＮ ＨＪ％ＣｑＦ ｔｃ ＯＯＮ ２、Ｃ，Ｆ、５
ＣＯＯＮａ等である。
、水や１．１．２− トリクロロ−１，２，２−）リフ
ルオロエタンまたは１．２−ジクロロ−１，１，２，２
−テトラフルオロエタン等のクロロフルオロ炭化水ｆｆ
ｉ ｉｆｆあるいはこれらの混合物等、溶液重合法では
酢酸エチル、酢酸ブチルあるいはこれらの混合物等であ
る。乳化重合法での乳化剤は例えばＣｔＦ＋ｓＣ００Ｎ
Ｈ４、Ｈ（ＣＦり、Ｃ００ＮＨ，、Ｈ（ＣＦＫ）＆Ｃ
ＯＯＮ ＨＪ％ＣｑＦ ｔｃ ＯＯＮ ２、Ｃ，Ｆ、５
ＣＯＯＮａ等である。
重合開始に１は、乳化重合法では酸化剤（例えば過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリ等）、コ元剤（例えば亜硫酸
ソーダ等）および遷移金属（例えば硫酸鉄等）からなる
レドックス開始剤、征？ｒｓおよび溶液重合法ではアゲ
系化合物やイＦξｈ擢化物（例えば７）゛ビスイソブチ
ロニトリル、イソブチリルパーオー１−ノド、オクタノ
イルパーオキンド、ノーイソープロピルパーオキンジカ
ーボ不一ト等）である。
アンモニウム、過硫酸カリ等）、コ元剤（例えば亜硫酸
ソーダ等）および遷移金属（例えば硫酸鉄等）からなる
レドックス開始剤、征？ｒｓおよび溶液重合法ではアゲ
系化合物やイＦξｈ擢化物（例えば７）゛ビスイソブチ
ロニトリル、イソブチリルパーオー１−ノド、オクタノ
イルパーオキンド、ノーイソープロピルパーオキンジカ
ーボ不一ト等）である。
上記アクリル４！！４脂は、炭素数ｌ〜８のアルキル基
を含有するアクリレートまたはメタクリレートの単独ま
たは共重合体を意味する０例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ン
クロへキンルアクリレート等のｉ独あるいは共重合体、
上記アクリレートｆｃたはメタクリレートとヒドロキノ
エチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル等
の共重合体等、市販のアクリル樹脂としてはヒタロイド
３００４、ヒタロイド３０１８、ヒタロイド３０４６Ｃ
（いずれも日立化成工業製）、アクリディ７り八８１０
−４５、アクリディ７り八８１４、アクリディ７り４７
−５４０ （いずれも大日本インキ化学工業製）等が挙
げられるがこれらに２定されない。
を含有するアクリレートまたはメタクリレートの単独ま
たは共重合体を意味する０例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ン
クロへキンルアクリレート等のｉ独あるいは共重合体、
上記アクリレートｆｃたはメタクリレートとヒドロキノ
エチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル等
の共重合体等、市販のアクリル樹脂としてはヒタロイド
３００４、ヒタロイド３０１８、ヒタロイド３０４６Ｃ
（いずれも日立化成工業製）、アクリディ７り八８１０
−４５、アクリディ７り八８１４、アクリディ７り４７
−５４０ （いずれも大日本インキ化学工業製）等が挙
げられるがこれらに２定されない。
アクリル４＋Ａ脂は、メチルメタクリレートを５０重量
％以上含含有る分子ｌ （ＣＰＣ）５千〜３０万ものが
フッＳ！＋１脂との相溶性の点で好ましい。
％以上含含有る分子ｌ （ＣＰＣ）５千〜３０万ものが
フッＳ！＋１脂との相溶性の点で好ましい。
上記フッ素樹脂とアクリル４＋１脂の配合０１合は、通
常フッ素樹脂１００ｆｆｉｆｆｉ部に対しアクリル４＋
１脂１０〜１９００重量部、好ましくは２５〜４００重
ｆｆｉ部である。この範囲で配合すると、言置の耐候性
、店先性、顔料分散性等がよい。
常フッ素樹脂１００ｆｆｉｆｆｉ部に対しアクリル４＋
１脂１０〜１９００重量部、好ましくは２５〜４００重
ｆｆｉ部である。この範囲で配合すると、言置の耐候性
、店先性、顔料分散性等がよい。
本発明の組成物をフ、素樹脂常温硬化型口料に用いる場
合、通常フッ素樹脂に含をされる官能基（ヒドロキシル
恭、カルボキシル４またはグリシツル築）と反応し、フ
ッ滑閘脂を架橋することができる益を二以上有する化合
物（硬化剤）を配合する。硬化剤は、官能基がヒドロキ
ンル尤の場合ｄ常イソンアネート頚、酸無水物頚等であ
る。官能基がカルボキシル基の場合ｉＩＮ常イソシアネ
ート頚、アミンｊＱ、アミン樹脂類、グリシジル基を含
有する化合物等である。官能基がグリシジル基の場合通
常アミン類である。イソンア不−ト須の例として４よヘ
キサメチレンジイソノアネート、トリレ／ノイソンア不
一ト、水Ｑ（５加トリレンン′イソノアネート等やこれ
らのブロフクイソノγネート等が７ρげられるがこれら
に限定されない、アミン環の例として；ニジエチレント
リアミン、トリエチレノテトラミン、キンレンジアミン
、メタフエニレ７ノアミン、ベアノルジメチルアミン、
ビスアミノプロピルテトラオキサスピロウンデカン等が
挙げられるがこれらに限定されない、酸無水吻頒の例と
しては無水フタール酸、環水ビロメリ７ト酸、無水メリ
ノＨ２等が挙げられるがこれらに限定されない、アミン
樹脂類の例としてはアルキルエーテル化メチロールメラ
ミン、アルキルエーテル化メチロール尿素、アルキルエ
ーテル化ベンゾイルグアナミン等が挙げられるがこれら
に限定されない、グリシジル基を含有する化合物の例と
しては式・ Ｚ−Ｒ’−Ｚ （式中、Ｚはグリシジル基、Ｒ１は炭素数２〜１０のア
ルキレン基または炭素ａ６〜ｌＯの二価の分香族基を示
す、） テ表わされる脂肪族ジエボキノドまたは芳香族ノエボキ
ノド、式 ％式％ （式中、ＲＪよ三価の芳香族尤、Ｚは前記と同じ、） で表わされる芳香族トリエポキノド等が挙げられるがこ
れらに限定されない。
合、通常フッ素樹脂に含をされる官能基（ヒドロキシル
恭、カルボキシル４またはグリシツル築）と反応し、フ
ッ滑閘脂を架橋することができる益を二以上有する化合
物（硬化剤）を配合する。硬化剤は、官能基がヒドロキ
ンル尤の場合ｄ常イソンアネート頚、酸無水物頚等であ
る。官能基がカルボキシル基の場合ｉＩＮ常イソシアネ
ート頚、アミンｊＱ、アミン樹脂類、グリシジル基を含
有する化合物等である。官能基がグリシジル基の場合通
常アミン類である。イソンア不−ト須の例として４よヘ
キサメチレンジイソノアネート、トリレ／ノイソンア不
一ト、水Ｑ（５加トリレンン′イソノアネート等やこれ
らのブロフクイソノγネート等が７ρげられるがこれら
に限定されない、アミン環の例として；ニジエチレント
リアミン、トリエチレノテトラミン、キンレンジアミン
、メタフエニレ７ノアミン、ベアノルジメチルアミン、
ビスアミノプロピルテトラオキサスピロウンデカン等が
挙げられるがこれらに限定されない、酸無水吻頒の例と
しては無水フタール酸、環水ビロメリ７ト酸、無水メリ
ノＨ２等が挙げられるがこれらに限定されない、アミン
樹脂類の例としてはアルキルエーテル化メチロールメラ
ミン、アルキルエーテル化メチロール尿素、アルキルエ
ーテル化ベンゾイルグアナミン等が挙げられるがこれら
に限定されない、グリシジル基を含有する化合物の例と
しては式・ Ｚ−Ｒ’−Ｚ （式中、Ｚはグリシジル基、Ｒ１は炭素数２〜１０のア
ルキレン基または炭素ａ６〜ｌＯの二価の分香族基を示
す、） テ表わされる脂肪族ジエボキノドまたは芳香族ノエボキ
ノド、式 ％式％ （式中、ＲＪよ三価の芳香族尤、Ｚは前記と同じ、） で表わされる芳香族トリエポキノド等が挙げられるがこ
れらに限定されない。
硬化剤の配合位は、通常上記官能基の０．５当二〜２当
量、好ましく【ま０．８当量〜１．５当造である０本発
明の組成物は、１１Ｉｌ’Ｅ、上記各成分を溶媒に１０
〜８０重發％、好ましくは２５〜７０重量％になるよう
に配合し、昔通Ｃ料を調製する際使用スるボールミル ル、三本ロール、ニーグー等で混合して鋼製する。
量、好ましく【ま０．８当量〜１．５当造である０本発
明の組成物は、１１Ｉｌ’Ｅ、上記各成分を溶媒に１０
〜８０重發％、好ましくは２５〜７０重量％になるよう
に配合し、昔通Ｃ料を調製する際使用スるボールミル ル、三本ロール、ニーグー等で混合して鋼製する。
この際通常塗料に使われる添加剤を添加してもよい。
上記溶媒の例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、５ｋ
Ｈイソブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイノブチルケトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類、ツ
メチルホルムアミド、Ｎ−ツメチルアセトアミド等のア
ミド頒、メタノール、エタノール、メタノール等のアル
コール（１、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
やこれらの混合物等が挙げられる。
Ｈイソブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイノブチルケトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類、ツ
メチルホルムアミド、Ｎ−ツメチルアセトアミド等のア
ミド頒、メタノール、エタノール、メタノール等のアル
コール（１、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
やこれらの混合物等が挙げられる。
上記添加剤の例としては、硬化促進剤、染料、顔料、粘
度！！Ｉ箇剤、レベリングバ１１、ゲル化防止剤、紫外
線吸収剤、耐光安定剤、皮パリ防止剤、分散剤、ｔｌ！
ｉ＠剤等がある。
度！！Ｉ箇剤、レベリングバ１１、ゲル化防止剤、紫外
線吸収剤、耐光安定剤、皮パリ防止剤、分散剤、ｔｌ！
ｉ＠剤等がある。
本発明の塗料用組成物に含有されるフッ素樹脂は、本発
明の塗料用組成物を含有する塗料と硬化剤の混合物を基
材に塗布した後、通常１０〜２００℃、好ましくは２０
〜５０℃で数時間〜数日間放置して架橋する。
明の塗料用組成物を含有する塗料と硬化剤の混合物を基
材に塗布した後、通常１０〜２００℃、好ましくは２０
〜５０℃で数時間〜数日間放置して架橋する。
本発明の７７零用脂常温硬化型憶料用進成物は、アルミ
ニウム、鉄、ステンレス、洞、等の金５ｉＱやガラス、
セメント、コンクリート、セラミック等の奥ベキオ料、
ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボフー
ト樹脂、ポリエチレン樹脂等のプラスチソゲまたは木材
、抵等の有機１才科に、直接またはウオ７ノエプライマ
ー、；ａ止め塗料、エボキノ樹脂塗料、アクリル樹脂口
材、ポリエステル樹脂口材等通常の下塗塗料の一居また
は二層以上の上に塗布することができる。
ニウム、鉄、ステンレス、洞、等の金５ｉＱやガラス、
セメント、コンクリート、セラミック等の奥ベキオ料、
ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボフー
ト樹脂、ポリエチレン樹脂等のプラスチソゲまたは木材
、抵等の有機１才科に、直接またはウオ７ノエプライマ
ー、；ａ止め塗料、エボキノ樹脂塗料、アクリル樹脂口
材、ポリエステル樹脂口材等通常の下塗塗料の一居また
は二層以上の上に塗布することができる。
（実施例〕
ｉ！ｌ製例１ （フッ素樹脂の調製）
１０００ｃｃのオートクレーブに水２５０ｃｃ、１。
２−フクロロー１．１．２．２ーテトラフルオロエクン
２５Ｑｃｃ＃よびＣ Ｆ ｔ− Ｃ Ｆ Ｃ Ｆ ｔ
Ｃ Ｈ ｚ Ｏ Ｈ （ Ｍ ５ Ｆ Ｐ ）９、３ｇ
を仕込、オートクレーブの空間部を窒紫ガスで直換した
後、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）２４、４ｇおよびクロ
ロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）２．１ ｔ：を仕
込んだ．オートクレーブを４０℃に加熱し、十分撹拌し
た後イソブチリルパーオキシドＩｇを仕込重合を開始し
た．重合圧力が８ 、 ５ ｋｇ／ｃ＋ｗ”Ｇの一定に
なるようにＶｄＦ／ＣＴＦＥ／Ｍ５ＦＰ−７／２／１
（モル）の混合物を供給しながら２４時間重合を行っ
た．その後、生成した共重合体を分取し、８０℃で減圧
乾丘した．８５ｇの共重合体を得た。
２５Ｑｃｃ＃よびＣ Ｆ ｔ− Ｃ Ｆ Ｃ Ｆ ｔ
Ｃ Ｈ ｚ Ｏ Ｈ （ Ｍ ５ Ｆ Ｐ ）９、３ｇ
を仕込、オートクレーブの空間部を窒紫ガスで直換した
後、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）２４、４ｇおよびクロ
ロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）２．１ ｔ：を仕
込んだ．オートクレーブを４０℃に加熱し、十分撹拌し
た後イソブチリルパーオキシドＩｇを仕込重合を開始し
た．重合圧力が８ 、 ５ ｋｇ／ｃ＋ｗ”Ｇの一定に
なるようにＶｄＦ／ＣＴＦＥ／Ｍ５ＦＰ−７／２／１
（モル）の混合物を供給しながら２４時間重合を行っ
た．その後、生成した共重合体を分取し、８０℃で減圧
乾丘した．８５ｇの共重合体を得た。
鋼製例２〜９ （フッ素樹脂の！Ｉ！製）調製例１の単
量体に代えて後記の第１表に示す！ＩＬｉ体を使用した
他は、調製例１と同様の手ｊ傾で共重合体を調製した。
量体に代えて後記の第１表に示す！ＩＬｉ体を使用した
他は、調製例１と同様の手ｊ傾で共重合体を調製した。
鋼製例ＩＱ（アクリル４＋１脂の慎讐）３００ｍｌの４
つロフラスコにメチルメタクリレート（ＭＭＡ）４ ９
．８ ｇ、エチルメククリレート （ＨＭＡフッ．０ｇ
およびヒドロキンエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）８
．１ｇを仕込、減圧に引いた後、キシレン３０ｇ．酢酸
ブチル３０ｇ１ステアリルメルカプタン１．０ ｇ：８
よびアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを仕込んだ．
ｍｌ＄シながら７０’１４で加熱し、同温度に７時間保
った。
つロフラスコにメチルメタクリレート（ＭＭＡ）４ ９
．８ ｇ、エチルメククリレート （ＨＭＡフッ．０ｇ
およびヒドロキンエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）８
．１ｇを仕込、減圧に引いた後、キシレン３０ｇ．酢酸
ブチル３０ｇ１ステアリルメルカプタン１．０ ｇ：８
よびアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを仕込んだ．
ｍｌ＄シながら７０’１４で加熱し、同温度に７時間保
った。
粘稠な共重合体ン容液が得られた。
調製例ＩＩ〜１７ （アクリル樹脂の鋼製）調製例１０
のｉｔ体に代えて後記の第２表に示す亀量体を使用した
他は、調製例１０と同様の手順で共重合体を′Ａ′Ａシ
た。
のｉｔ体に代えて後記の第２表に示す亀量体を使用した
他は、調製例１０と同様の手順で共重合体を′Ａ′Ａシ
た。
比・咬：ＡＪ調製例８
調製例１の亀ｎ体：Ｍ５ＦＰを除いた他は調製例１と同
じ手順で後記の比較試験例に使用する含フツ素重合体を
ＸＡ製した。
じ手順で後記の比較試験例に使用する含フツ素重合体を
ＸＡ製した。
比較′Ａ調製例９〜２１
′Ａ製引例１０４’を皿体にかえて第３表に示すよη量
体を使用した他は′Ｊ４Ｗ例１０と同じ手順で後記の比
較試験例に使用するアクリル重合体を！Ｉ！Ｗした。
体を使用した他は′Ｊ４Ｗ例１０と同じ手順で後記の比
較試験例に使用するアクリル重合体を！Ｉ！Ｗした。
試験例１
ｉ１ｉｌＷ例１で得たフッ素樹脂のメチルエチルケトン
ＳＯＷ量％溶液２０ｇ、調製例１０で得たアクリル４４
４Ａｇン３液のトルエン５０ｆｆｉ量％ン８ｆｉ２０ｇ
、ルチル型酸化チタン６ｇ、トルエン１０ｇおよびノブ
チルチンラウレート０．００５ ｇをペイント７エーカ
ー（株式会社東洋精８！１製作所製）で２ＮｔＦ間混合
した。得られた混合物のうちの２０ｇにへ＋サメチレン
ジイソシア不−ト三塁体（日本ポリウレタン株式会社製
コロスートＥＨ）４．５ｇを混合し常温硬化型塗料を得
た。
ＳＯＷ量％溶液２０ｇ、調製例１０で得たアクリル４４
４Ａｇン３液のトルエン５０ｆｆｉ量％ン８ｆｉ２０ｇ
、ルチル型酸化チタン６ｇ、トルエン１０ｇおよびノブ
チルチンラウレート０．００５ ｇをペイント７エーカ
ー（株式会社東洋精８！１製作所製）で２ＮｔＦ間混合
した。得られた混合物のうちの２０ｇにへ＋サメチレン
ジイソシア不−ト三塁体（日本ポリウレタン株式会社製
コロスートＥＨ）４．５ｇを混合し常温硬化型塗料を得
た。
上記得られた常温硬化型塗料を、下塗口料（日本ペイン
ト株式会社袈ハイボン２０エース、（舎１１り膜厚４５
μｍ）を塗布したアルミニウム１反（日本テストバ翠ル
社製ＢＴ−７１２処理）上にスプレーで塗布し、室温に
７日Ｉｇ？ｘいた。霊膜膜〃２５μｍの光沢のよい塗膜
が得られた。
ト株式会社袈ハイボン２０エース、（舎１１り膜厚４５
μｍ）を塗布したアルミニウム１反（日本テストバ翠ル
社製ＢＴ−７１２処理）上にスプレーで塗布し、室温に
７日Ｉｇ？ｘいた。霊膜膜〃２５μｍの光沢のよい塗膜
が得られた。
上記２１ｇを有するアルミニウム板を試料として次の試
験を行った。結果を第４表に示す。
験を行った。結果を第４表に示す。
■互皿又 ＪＩＳ Ｋ５４００の方法。
１塁ユ 塗膜にナイフで（＋＋ｓ角の掛目ＩＯθ個
を刻み、セロハンオ８着テープで１０回付着、！ｉ＋雌
を操り返し、残存した掛目の数を求めた。
を刻み、セロハンオ８着テープで１０回付着、！ｉ＋雌
を操り返し、残存した掛目の数を求めた。
及虱ユ ＪＩＳ Ｋ５４０Ｑの６０度鏡面光沢度
を測定。
を測定。
Ｗ サンシャインウエザオメーター（スガ試験機
株式会社製）を使用して、沼 、雨すイクル１８分／１
２０分、１２度６０％およびブラックパネル温度６３℃ の条件下、４０００時間の暴露をｉテい凸露前と暴露後
の光沢度より光沢保持 率を二にめだ。
株式会社製）を使用して、沼 、雨すイクル１８分／１
２０分、１２度６０％およびブラックパネル温度６３℃ の条件下、４０００時間の暴露をｉテい凸露前と暴露後
の光沢度より光沢保持 率を二にめだ。
虱産皿箪 ティンエペーパー（十條キンバリー株式会
社製キムワイプ）にメチルエチ ルケトンを含浸させ２０回ラビングし て光沢度を測定した。第２表中、Ｏは 光沢度変化なし、○はＬ〜３ポイント 光沢度が低下、Δは５〜ＩＯポイント 光沢度が低下、・は２０ポイント以上 光沢度が低下したことを示す。
社製キムワイプ）にメチルエチ ルケトンを含浸させ２０回ラビングし て光沢度を測定した。第２表中、Ｏは 光沢度変化なし、○はＬ〜３ポイント 光沢度が低下、Δは５〜ＩＯポイント 光沢度が低下、・は２０ポイント以上 光沢度が低下したことを示す。
試験例２〜Ｉ２
第４表に示すフッ素樹脂とアクリル樹脂を試験例１のフ
ッ素樹脂とアクリル樹脂に代えて使用した他は試験例１
と同様の手順で常温硬化型塗料を′Ａ製し、得られた公
膜の試験を行った。結果を第４表に示す。
ッ素樹脂とアクリル樹脂に代えて使用した他は試験例１
と同様の手順で常温硬化型塗料を′Ａ製し、得られた公
膜の試験を行った。結果を第４表に示す。
比較試験ＩＰ１１〜６
７Ａ５麦に示すフッ沿樹脂または含フツ素重合体とアク
リル樹脂またはアクリル重合体を試験例１のフッ素樹脂
とアクリル樹脂に代えて使用した他は試験例１と同Ｉ工
の手順で常温硬化型塗料を調製し、得られた塗膜の試験
を行った。結果を第５表に示す。
リル樹脂またはアクリル重合体を試験例１のフッ素樹脂
とアクリル樹脂に代えて使用した他は試験例１と同Ｉ工
の手順で常温硬化型塗料を調製し、得られた塗膜の試験
を行った。結果を第５表に示す。
比較試験例７
試験例１のフッ素樹脂にかえて、クロロトリフルオロエ
チレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／シクロヘキ
シルビニルエーテル／ｎ−ブチルビニルエーテルがモル
比で５０／１０／２０／２０の共重合体５０重量部を使
用した他は試験例１と同じ手順で比較試験塗料を作った
。鉛工硬度、３着性、耐溶剤性および光沢度は、それぞ
れ２Ｈ１ｌＯＯ％Ｏおよび３２で、光沢度が非常に劣っ
ていた。
チレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／シクロヘキ
シルビニルエーテル／ｎ−ブチルビニルエーテルがモル
比で５０／１０／２０／２０の共重合体５０重量部を使
用した他は試験例１と同じ手順で比較試験塗料を作った
。鉛工硬度、３着性、耐溶剤性および光沢度は、それぞ
れ２Ｈ１ｌＯＯ％Ｏおよび３２で、光沢度が非常に劣っ
ていた。
（以下余白、次頁に続く）
第１表〜第３表中、３ＦＨＡ、７ＦＨＡ、５ＦＢＡ、Ｈ
ＢＶＥ、ＧＶＥＳＴＦＥ、ＭＡ、ＧＭＡ。
ＢＶＥ、ＧＶＥＳＴＦＥ、ＭＡ、ＧＭＡ。
ＢＭＡおよびＣＨＭＡは、それぞれＣＦ ｚ＝ＣＦ Ｃ
ＨｚＣＨｚＯＨ，ＣＦｚ＝ＣＦＣＦｚＣＦｚＣＨｚＣＨ
ｚＯＨ，ＣＦｚ＝ＣＦＣＦｚＣＯＯＨ１ＣＨｚ＝ＣＨＯ
ＣＨｚ ＣＨｚ ＣＨｚ ＣＨｚ ＯＨ−グリシジルビ
ニルエーテル、テトラフルオロエチレン、メタクリル酸
、り刃シジルメタクリレート、ブチルメタクリレートお
よびシクロへキシルメタクリレートを示す。
ＨｚＣＨｚＯＨ，ＣＦｚ＝ＣＦＣＦｚＣＦｚＣＨｚＣＨ
ｚＯＨ，ＣＦｚ＝ＣＦＣＦｚＣＯＯＨ１ＣＨｚ＝ＣＨＯ
ＣＨｚ ＣＨｚ ＣＨｚ ＣＨｚ ＯＨ−グリシジルビ
ニルエーテル、テトラフルオロエチレン、メタクリル酸
、り刃シジルメタクリレート、ブチルメタクリレートお
よびシクロへキシルメタクリレートを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、フッ化ビニリデンを主成分とし官能基を有するフッ
素樹脂とアクリル樹脂からなる塗料用組成物。 ２、フッ素樹脂がフッ化ビニリデン５０〜９９モル％と
官能基を有するビニル単量体１〜５０モル％からなるも
のである特許請求の範囲第１項記載の塗料用組成物。 ３、フッ素樹脂がフッ化ビニリデン５０〜９９モル％、
官能基を有するビニル単量体１〜５０モル％およびフッ
化ビニリデン以外のフルオロオレフィン３０モル％未満
からなるものである特許請求の範囲第１項記載の塗料用
組成物。 ４、官能基がヒドロキシル基、カルボキシル基またはグ
リシジル基である特許請求の範囲第１項、第２項または
第３項記載の塗料用組成物。 ５、フッ化ビニリデン以外のフルオロオレフィンがテト
ラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレン
である特許請求の範囲第２項または第３項記載の塗料用
組成物。 ６、アクリル樹脂がメチルメタクリレートを生成分とす
るものである特許請求の範囲第１項記載の塗料用組成物
。 ７、フッ化ビニリデンを生成分とするフッ素樹脂５〜９
０重量％およびアクリル樹脂を１０〜９５重量％含有す
る特許請求の範囲第１項記載の塗料用組成物。 ８、フッ化ビニリデンを主成分とするフッ素樹脂２０〜
８０重量％およびアクリル樹脂を２０〜８０重量％含有
する特許請求の範囲第７項記載の塗料用組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4436985A JPS6151045A (ja) | 1985-03-06 | 1985-03-06 | 塗料用組成物 |
| US06/751,409 US4581412A (en) | 1983-09-21 | 1985-07-03 | Coating composition of vinylidene fluoride copolymer and acrylic polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4436985A JPS6151045A (ja) | 1985-03-06 | 1985-03-06 | 塗料用組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58175123A Division JPS6067517A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 含フッ素共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6151045A true JPS6151045A (ja) | 1986-03-13 |
Family
ID=12689595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4436985A Pending JPS6151045A (ja) | 1983-09-21 | 1985-03-06 | 塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6151045A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62212471A (ja) * | 1986-03-13 | 1987-09-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| JPS62225572A (ja) * | 1986-03-27 | 1987-10-03 | Central Glass Co Ltd | つや消し塗料用樹脂組成物 |
| JPS63199211A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Asahi Glass Co Ltd | 塗料用組成物 |
| JPS63308056A (ja) * | 1987-06-09 | 1988-12-15 | Daikin Ind Ltd | フッ化ビニリデン系樹脂組成物 |
| JPH07316487A (ja) * | 1994-05-30 | 1995-12-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 含フッ素樹脂ワニス |
| JP2000096016A (ja) * | 1998-07-27 | 2000-04-04 | Solvay & Cie | ポリマ―接着剤および多数のポリマ―層を含む構造、その製法並びに使用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59197471A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-09 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塗料用熱硬化性樹脂組成物 |
| JPS60137950A (ja) * | 1983-12-27 | 1985-07-22 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-03-06 JP JP4436985A patent/JPS6151045A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59197471A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-09 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塗料用熱硬化性樹脂組成物 |
| JPS60137950A (ja) * | 1983-12-27 | 1985-07-22 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62212471A (ja) * | 1986-03-13 | 1987-09-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| JPS62225572A (ja) * | 1986-03-27 | 1987-10-03 | Central Glass Co Ltd | つや消し塗料用樹脂組成物 |
| JPS63199211A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Asahi Glass Co Ltd | 塗料用組成物 |
| JPS63308056A (ja) * | 1987-06-09 | 1988-12-15 | Daikin Ind Ltd | フッ化ビニリデン系樹脂組成物 |
| JP2581077B2 (ja) * | 1987-06-09 | 1997-02-12 | ダイキン工業株式会社 | フッ化ビニリデン系樹脂組成物 |
| JPH07316487A (ja) * | 1994-05-30 | 1995-12-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 含フッ素樹脂ワニス |
| JP2000096016A (ja) * | 1998-07-27 | 2000-04-04 | Solvay & Cie | ポリマ―接着剤および多数のポリマ―層を含む構造、その製法並びに使用 |
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