JPS6150304A - 酸化物電圧非直線抵抗体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、電気回路における異常高電圧の吸収等に使用
される電圧非直線抵抗体

【以下、バリスタと呼ぶ】に関
する。 従来の技術 ＺｎＯＹ主成分とした酸化物ノくリスクとして、ＺｎＯ
ＶＣＢｉｔ’ｓ、　ＣｏＯ、ＭｎＯ、５ｂｔＯｉ、Ｎｉ
Ｕおよび５ｔＱｔ乞添加してなるノ（リスクが例えば特
公昭５３−１１０７６号公報で仰られている。また、ｚ
ｎＯに５ｒ（Ｊ、Ｃｏ＜Ｊｆ添加してなろ〕くリスク（
特公昭４８−６７５４号公報）、Ｚｎ０１ｃ　Ｂａ（Ｊ
　、　Ｃｏ（Ｊ　”；ｘ添加してなるバリスタ（ｔＦ！
ｆ公昭ｊ８−６７５５号公報〕。 ｚｎｏ　Ｋ　ＢａＯ、ＭｎＯｘ　’ａ’添刀０してたる
ノ（リスク（％公昭４８−６７５６号公報］なとも九ら
れて（・ろ。 発明が解決しようとする問題点 しかし、前者のビスマスン便用する）くリスクは、非直
線指数αは非常九人ぎ（・と−゛５５長所して（・ろが
、焼成工程にお−・て、酸化ビスマスカニ蒸発するため
、焼成された素子が互に付着したつ、焼成炉の耐火物に
付着したつ、デだ耐火物が割ｎた９するために素子歩留
りが悪−・と−・う欠点を有している。一方、後者の３
種類のバリスタは、非直線指数αか１０〜２０程度であ
り、非直線指数αを３０程度にするためには、’　ｚｎ
ｏ　Ｋ　ＳｒＯある（・はＢａ（Ｊ　ｌ：　添加して９
１１した焼結体ｙｃ　ＣｏＵ　６ろ一゛はＭｎ０１を塗
布して再度焼成しなければならないと−・う欠点乞有し
ている。そこで１本発明の目的は、実用上十分な電圧非
直線性と安定性とを有し、且つ製造が容易であるバリス
タを提供することにろろ。 問題点を解決するだめの手段 上記目的を達成する１こめの本発明のバリスタは、亜鉛
ｔｚｒｎ＞、バリウムＬＢａ）　、ストロンチウム（Ｓ
ｒ］、カルシウム（Ｃａｂ、マグネシウム１．Ｍｇ）　
、チタ／（Ｔｌ）％錫（ｓｎ）、ジルコニウムｔＺｒ）
、　　ケイ素ＬＳｉ）　、　ゲルマニウム（Ｇｅ）、コ
ノ（ルト（ＣＯ）％　　アンチモン（ＳｂＪ、ホウ素（
Ｂ）、イツトリウム（Ｙ）、イッテルビウム（ＹｂＪ　
、エルビウム（ＥｒＪ、アルミニウム（Ａｌ］、リチウ
ム（Ｌｌ）、カリウム（Ｋ）を、こｎ等の代表的酸化物
である酸化亜鉛（ＺｎＣ＋　）　、酸化バリウム（Ｂａ
（Ｊ）、酸化ストロンチウムｔｓｒＯ）。 酸化カルシウム（ｃａｕ）、酸化マグネシウム（Ｍｇｏ
）、酸化チタン（Ｔ１０２）、酸化錫（５ｎＣＪｘ　）
　、酸化ジルコニウム（Ｚｒ（Ｊｚ　）　、酸化ケイ素
（ｓＩｏ２Ｊ、酸化ゲルマニウム（Ｑｅ（Ｊ、Ｊ　、ｔ
ｊｔ化コノ（ルト（ＣＯＵＪ、酸化アン？−Ｔ−ン（Ｓ
ｂｚＣＪｘＪ　、　酸化ホウ素ｔＢｔＵｓ）、酸イヒイ
ットリウム［Ｙ！（ＪＩＪ、酸化インテルビウムＣＹｂ
、Ｕ、）、酸化エルビウム（Ｅｒ、（ＪＩＪ　、　ｆＲ
化アルミニウムｔＡｌｔ（ＪＪ）、酸化リチウム（Ｌｘ
ｚＵ）、酸化カリウム（ＫｘＵ）に要具した組成比で、
ＺｎＯＬ第１成分）　５２．９〜９９．５９８５モル％
、Ｂａ（Ｊ、　ＳｒＵ、　ＣａＯおよびＭｇＯの一極以
上の酸化物（第２ｆｆ１分］０・１〜５モル％、　Ｔｉ
ｅ、、　ｓｎｕ、、ＺｒＯ，、Ｓｉｎ、およびＧｅｏｔ
の一極以上の酸化物（第３成分）０．１〜５モル％、Ｃ
００（第４成分）０．１〜３０モル％、５ｂｔｏ、、　
Ｂ、（Ｊｌ。 ｙ、ｏ、　、　ｙｂ、ｏ、およびＥｒ、Ｑ、の一槽以上
の酸化物（第５ＶＣ分］０．１〜５モル％、　ＡＩ、（
Ｊ、　（第６成分〕０．００１〜１モル％、Ｌ輸Ｑ′ｊ
６よびに、０の一種以上の酸化物（第７成分Ｊ０．００
０５〜１．１モル％（但し、第７成分／第６成分のモル
此の範囲は０．５〜１．１）となるように含む焼結体か
ら成る。 作　　用 上記発明によｎば、各成分の相乗効果により、実用上十
分な電圧非直線性及び安定性（耐サージ性）を有するバ
リスタを提供することが出来ろ。 ヱた。ビスマスを使用しな−・ので、これによって生じ
た弊害ン除云することが出来る。 実施汐り 矢に１図面馨参照して本発明の実施例にっ−゛て述べる
。本発明の酸化物バリスタを製作するためニ、フずｚｎ
ｏが５２．９−９９．５９８５　％ル％、ＢａＯ１Ｓｒ
Ｕ、ＣａＯおよびＭｇＯの一徨以よが０．１〜５モル％
、ＴＩＱ、、ＳｎＯ，、Ｚｒ（Ｊｓ、Ｓｉｎ、およびＧ
ｅＵ、の一種以上が０．１〜５モル％、Ｃｏｏが帆１〜
３０モル％、Ｓｂ　２　（Ｊｓ、Ｂ２（Ｊ、、Ｙｔ　Ｑ
　ｓ、Ｙｂｔ（ＪｎおよびＥｒ、（Ｊ、の−ね以上が０
．１〜５モル％、ＡＩｔｏｓが０．００１へ１モル％、
Ｌｉ、Ｑおよびに、（Ｊの一釉以上がｏ、ｏ　ｏ　ｏ　
ｓ〜１．１モル％でろ９．こｎ等の総和が１００モル％
になるように各酸化物原料をｔ′を食し、これ乞ボール
ミルなどによって十分混合した後、ポリビニールアルコ
ールなどの有機結合剤を用−・て造粒した。なお、出発
原料としては酸化物の代９に水酸化物や炭酸塩ろろいは
二元金属酸化物などを用−・ろことも可能である。また
、成形焼Ｈ，後の寸法、特性のバラツキなどに支障をき
たすとぎは６００〜１０００℃の空気中で１〜３時間仮
焼し、こｎｌ：微粉に粉砕して七の後に造粒してもよ（
゛。このようにして得られた梅々の組成の造粒粉乞０．
５〜２．Ｏｔｏｎ／ｃｒｒ１”の圧力で加圧成形し、直
径１５．０ｍｍ、長さ２．０ｍｍのディスク型に仕上げ
、更に・Ｊこの底形’ｍｖｉｏｏｏ〜１４００℃の空気
中で１〜３時間焼反し、最後に、この焼結体の両面に紹
ペーストン焼付けることにより１！極ン形取して檀々の
組成の酸化物バリスタの素子１児広さゼた。 第１図は上述のごとき方法で農作した酸化物バリスタの
断面図でろろ。この酸化物バリスタのバリスタ作用を工
４を性徴結晶は１とこれを包囲する高抵抗Ｒ（２１によ
って生じるものと考えられろ。従って、材料Ｍ成や焼成
条件を変えろことにより、バリスタ電圧や非直線指数ケ
制御することができろ。 以上のようにバリλり作用は焼結体内部で生じるので、
ＩＩ伜＋３１の材料や、形成方法には特に限定はなく、
Ａｇ、Ｉｎ％Ａｌ　、Ｓｎなどの、ｉｓにょるｍ極ろる
（・はＮ１メッキによる１！極なども同様の結果を得る
。 上述の如き方法で製作した檜々のバリスタのバリスタ電
圧■１と、電圧非直線性ン示す重圧比Ｒと、耐サージ性
ン示す電圧変化率ΔＶ、とを測定したところ、第２図〜
第２３図に示す結果が得られた。 なお、第２図〜第２３図のグラフ艮お−１て、代表的な
組成のＶｔ、Ｒ，Δｖｌ値には点印、丸印、三角卯が付
けられている。筐た。谷崗面には、比較のために、本発
明の範囲外の組成のバリスタの特性も比較例として表示
されて−・る、、また、第２図〜第２０図の横軸の各成
分の債（モル％］を工対数目盛で示されて−・る。ヱだ
、バリスタ電圧ＶＩＡ’！第１図の構造のバリスタに１
．０ｍＡを流した時の端子電圧を測定することにより求
めた。電圧比Ｒはバリスタを流１．０ｍＡと２５Ａとに
おけるバリスタ端子電圧Ｖ＋　トＶ２５Ａ　ト’Ｙ：　
ｍｌｌ　ｉ　Ｌ、、Ｖｔ５７　／　Ｖｔ　　ｋ　ｆｆｔ
　ｎすることにより求めた。従って、電圧比Ｒが小さ−
・はど電圧非直線性が優れ、非直線指数αが大さ−・。 電圧変化率ΔＶ、は、８Ｘ２０ｆｉＳＣ）成形で１ＯＯ
ＯＡのサージ電＃ＬンバリスタＶＣ２回流し。 この電流乞流す前と後の逆方向のバリスタ電圧ｖＩ乞神
Ｊ定し、その変化分音計算することによって求めた。従
って、電圧変化率ΔＶｒ　（絶対値）が小さ一゛はど耐
サージ性が優れ、負荷に刑する安定性が優ｎて（・る。 次に、第２図〜第２３図ン更に詳しく説明する。 第２図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧ＶＩと１圧
比Ｒと電圧変化率ΔＶＩとを示す。 Ｚｎ（Ｊ　　　　７３．３１〜８３．２６モル％Ｂａ（
Ｊ　　　　　　　Ｏ，０５〜１０モル％’ｒｌｕ、　　
　　　　　　　　Ｏ−５モル％一定Ｃｏ０　　　　　　
　　　　１５モル％一定Ｓｂχ０．　　　　　　　　　
１モル％一定ＡＩ、Ｏｓ　　　　　　　　　　０．１モ
ル％−足Ｌ＋、０　　　　　　　　０．０９モル％一定
合計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第２図はＢ、１０の禁（モル％ノ及び合計１００
モル％となるようにＺｎＯの蓋乞変化さゼた種々のバリ
スタのＶ、、ａ、△ｖｌを示す。なお、第２図へ第２３
図にお−・てＺｎＯの量は、各図の横軸の成分のモル％
が決まれば、必然的に決まる。 第３図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧Ｖｌと電圧
比Ｒと電圧変化率Δｖｌとを示す。 ＺｎＯ７３，３１−８３，２６モル％ ＳｒＯＯ，０５〜ｌＯモル％ Ｔｉ（Ｊ、　　　　　　　　　　０．５モル％一定Ｃｏ
０　　　　　　　　　１５モル％一定ｓｂ、ｏ１１モル
カー足 Ａｌｔ（Ｊｓ　　　　　　　　　　０．１モル％−足Ｉ
ｊ、Ｑ　　　　　　　　　Ｏ，０９モル％一定合計　　
　　　　　１００モル％ 部も、第３図はＳｒＯの蓋（モル％Ｊ及び合計１００モ
ル％となるようにＺｎＯの前音変化させた種々のバリス
タのＶ、、Ｒ１△ｖＩを示す。 第４図は矢の組成のバリスタのバリスタ電圧ｖ１と電圧
比Ｒと電圧変化率Δ看と乞示す。 ｚｎｏ　　　　７３．３１〜８３．２６−ｔ−ル％Ｃａ
（Ｊ　　　　　　　Ｏ，０５〜１０モｙ％ＴＩ０．　　
　　　　　　　０．５モル％一定ＣｏＱ　　　　　　　
　　　１５モル％一定Ｓｂ、　Ｑ、　　　　　　　　　
　　１モル％一定Ａ１□（Ｊ３０．１モル％一定 Ｌｉ、（Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，０９モル％一定＠計
　　　　　　　　１００モル％ ｍも、第４図はＣａＱの童（モル％ノ及び合計１００モ
ル％となるようにＺｎ０Ｏ量乞変化させた撞々のバリス
タのＶ＋、Ｒ１ΔＶ＋’ｌ示す。 第５図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧ｖＩと電圧
比Ｒと電圧変化率へ看とを示す。 Ｚｎ０　　７３．３１〜８３．２６モル％Ｍｇ（Ｊ　　
　　　　　０．０５〜１０モル％ＴＩ０．　　　　　　
　　　０．５モル％一定ＣｏＵ　　　　　　　　　　　
ｌ　５モル％一定３ｂ２ＣＪｓ　　　　　　　　　　　
１モル％一定ＡＩ、　Ｏ，０、１モル％一定 Ｌｉｔ（Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，０９モル％−足合計
　　　　　　　１００モル％ 即ち、第５図はｋｔｇＱの童（モル％ノ及び合計１００
モル％となるようにｚｎＯの童乞変化さぜた植々のバリ
スタのＶ、、Ｒ，ΔＶＩ′ｆｔ示す。 第６図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧Ｖｌと電圧
比Ｒと電圧変′化率ΔｖＩとを示す。 ＺｎＯ７３，３１〜８３．２６モル％ ＢａＯ＋Ｃａ０　　　０．０５〜ｌ　Ｏモ＃％Ｔｉｅ、
　　　　　　　　　　０．５モル％−足Ｃｏ０　　　　
　　　　　１５モル％一定Ｓｂ２０ｍ　　　　　　　　
　　１モル％−足Ａｌｔ（−１ｓ　　　　　　　　　　
Ｏ，１モル％一定Ｌｉ２Ｏ（ＬＯ９モル％−足 合計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第６図はＢａＯ＋　ＣａＯ（等モル混合物）の量
（モル％〕及び合計１００モル％となるようにＺｎＯの
量を笈化さぞた禎々のバリスタのＶ、、Ｒ。 ΔＶ、を示す。 第７図は次のｍ成のバリスタのバリスタ電圧ｖＩと電圧
比Ｒと電圧変化率ΔｖＩとを示す。 Ｚｎ０　　　７３．３１〜８３．２６モ＃％Ｔ！０．　
　　　　　０．０５〜１０モル％Ｂａ（Ｊ　　　　　　
　　　　　Ｏ，５モル％一定Ｃｏ０　　　　　　　　　
　１５モル％一定Ｓｂ、（Ｊ、　　　　　　　　　　１
モル％一定ＡＩ、０．　　　　　　　　　０．１モル％
一定Ｌｉ！（Ｊ　　　　　　　　　０．０９モル％一定
合計　　　　　　　　１００モル％ リロち、第７図はＴｌＯ□の童（モル％ノ及び合計１０
０モル％となるようにＺｎＵの童を変化さゼた槽々のバ
リスタの看、Ｒ１Δｖ１を示す。 第８図は矢の組成のバリスタのノ（リスータ電圧ＶＩと
電圧比Ｒと電圧変化率ΔｖＩとを示す。 ＺｎＯ７３，３１〜８３．２６モル％ ＳｎＯ，０，０５〜１０−ｔ＝ル％ ＢａＵ　　　　　　　　　　Ｏ−５モル％一定Ｃｏ０　
　　　　　　　　１５モル％一定Ｓｂ、（Ｊ、　　　　
　　　　　　　１モル％−足ＡＩ、（Ｊ、０．１モルカ
一定 Ｌｉ、Ｑ　　　　　　　　　Ｏ，０９モル％−足合計　
　　　　　　１００モル％ 即ち、第８図は５ｎＵ２の童（モル％ノ及び合計１００
モル％となるようにＺｎＯの量を変化さゼた権々のバリ
スタのＶ、、Ｒ，ムｖｌを示す。 第９図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧Ｖ。 と電圧比Ｒと電圧変化率ΔｖＩとを示す。 ＺｎＵ　　　　７３．３１〜８３．２６モル％ＺｒＯ，
０，０５〜Ｉ　Ｑ　モ＋％ Ｂａ（Ｊ　　　　　　　　　　帆５モル％一定Ｃｏ０　
　　　　　　　　　１５モル％−足Ｓ’ｈＯｘ　　　　
　　　　　　　１モル％−足Ａｌ２（Ｊ３　　　　　　
　　　０−１モル％一定Ｌｈ（Ｊ　　　　　　　　　Ｏ
，０９モル％一定合計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第９図はＺｒ（Ｊ２の愈（モルカン及び合計１０
０モル％となるようにＺｎＯの量を変化させた種々のバ
リスタのＶ、、　Ｒ１ΔＶ、を示す。 第１０図は矢のＦＡｆｊ！ｔ、のバリスタのバリスタ電
圧Ｖ、と電圧比Ｒと電圧変化率ΔＶ１とを示す。 ＺｎＵ　　　　７３−３１〜８３−２６　モル％ｓ１ｏ
、　　　　　’　ｏ、ｏ　ｓ〜１０モル％Ｂａ（Ｊ　　
　　　　　　　　　Ｏ，５モル％−足ＣｏＱ　　　　　
　　　　　１５モル％一定Ｓｂ、Ｑ、　　　　　　　　
　　　１　モルカー足Ａｌｔｏｓ　　　　　　　　　　
Ｏ−１モル％一定Ｌｉ、ｏ　　、　　　　　　　　０．
０９モル％一定合計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第１０図はＳｔＯ，の量（モル％］及び合計１０
０モル％となるようにＺｎＯの量を変化させた種々のバ
リスタのＶ’１．Ｒ１ΔｖＩヲ示す。 ｉｌ１図は矢の組成のバリスタのノくリスタ電圧Ｖ、と
電圧比Ｒと電圧変化率△■１とを示す。 ＺｎＵ　　　　７３−３１〜８３．２６モル％Ｇｅ（Ｊ
、　　　　　　０．０５〜１０モル％ＢａＵ　　　　　
　　　　　０．５モル％一定Ｃｏ０　　　　　　　　　
１５モル％一定５ｂｘＯｓ　　　　　　　　　　”モル
カ一定ＡＩ、（Ｊ３　　　　　　　　０−１モル％一定
Ｌｉ、Ｑ　　　　　　　　　Ｏ−０９モル％一定合計　
　　　　　　　１００モル％ 即ち、第１１図はＧｅ０ｔの童（モル％］及び合計１０
０モル％となるようにＺｎＯの量を変化さゼた釉々のバ
リスタのＶ、、　　ａ、Δ■、を示す。 ｉ１２図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧Ｖ、と電
圧比Ｒと電圧変化率ΔｖＩとを示す。 ｚｎｕ　　　　７３−３１　ヘ８３．２６　モル％’ｆ
　ｉ（、＋、　＋　ＧｅＣＪｘ　　　　Ｏ−０５〜Ｉ　
０モル％Ｂａ０　　　　　　　　　０．５モル％−足Ｃ
ｏＱ　　　　　　　　　　ｌ　５モル％一定５ｂ２０．
　　　　　　　　　　１モル％−足ＡＩｔＱ、　　　　
　　　　　＜）、１モル％一定Ｌ！、ｏ　　　　　　　
　　Ｏ，０９モル％一定合計　　　　　　　１００モル
％ 即’１ｌｌｐ、ｉｌＺ図は’ｌ’ｉ（Ｊ、　＋　ＧｅＯ
＊　（ｉモル混合〕の蓋（モル％］及び合計１００モル
％となるようにＺｎＯの童を変化させた種々のバリスタ
のＶ、、　Ｒ１ΔＶＩを示す。 第１３図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧■１と電
圧比Ｒと電圧変化率Δｖ１とを示す。 Ｚｎ（Ｊ　　　　　４７．８１〜９７．７６モル％Ｃｏ
ｏ　　　　　　　Ｏ，０５ヘ５０モル％ＢａＵ　　　　
　　　　　　　Ｏ，５モル％−足ＴｉＱ、　　　　　　
　　　　０．５モル％一定５ｂ２ｏ、　　　　　　　　
　　１モル％一定Ａｌ２Ｏ，’　　　　　　０．１モル
％一定Ｌ；、ｏ　　　　　　　　　Ｏ，０９モル％一定
合計　　　　　　　１００モル％ 部）、第１３図はＣのの童（モル％〕及び合計１００モ
ル％となるようにＺｎＯの童を変化させた棟々のバリス
タのＶ、、ａ、Δ■、を示ス。。 第１４図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧ｖ１と電
圧比Ｒと電圧変化率ΔＶ、とを示す０Ｚｎ０　　　７３
．８１〜８３．７６モル％Ｓｂ＊Ｏｓ　　　　　　０．
０５〜１０　モ＃％Ｂａ０　　　　　　　　　０．５モ
ル％一定ＴＩＵＩ　　　　　　　　　　Ｏ，５モル先一
定Ｃｏ０　　　　　　　　　　１５モル％一定Ａｌｌ０
Ｉ　　　　　　　　　Ｑ、ｌ　モルカ一定Ｌｉ！０Ｏ０
０９モル％・−足 合計　　　　　　　１００モル力 即ち、第１４図はｓｂ＊ｏｓ　＋２）景（モル％）及び
合計１００モル％となるようにＺｎＯの量を変化させた
種々のバリスタの看、Ｒ１ΔＶＩを示す。 第１５図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧ｖ１と電
圧比Ｒと電圧変化率△ＶＩとを示す。 ＺｎＯ７３，８１〜８３．７６　モル％ＢｖＯｘ　　　
　　　０．０５〜ｌＯモル％Ｂａ０　　　　　　　　　
　０．５モル％一定Ｔ１（Ｊ、　　　　　　　　　　　
０．５モル％一定ＣｏＵ　　　　　　　　　　　１５モ
ルカ一定Ａｔ、ａ、　　　　　　　　　　０．１モルカ
ー足Ｌ’ｚＣＪ　　　　　　　　　ｏ、ｏ　９　モ＃　
％　一定合計　　　　　　　　１００モル％ Ｐσち、第１５図はＢ、０．の童（モル％Ｊ及び合計１
００モル％となるようにＺｎＱの量を変化させた権々の
バリスタのｖｌ、Ｒ１ΔｖＩを示す。 第１６図は次のＭ成のバリスタのバリスタ電圧ｖＩと電
圧比Ｒと電圧変化率ΔｖＩとを示す０Ｚｎ（Ｊ　　　　
７３．８１〜８３．７６　モル％ｙ、ｕ、　　　　　　
ｏ、ｏｓ〜１０モル％ＢａＵ　　　　　　　　　　Ｏ，
５モル％一定Ｔｉｅ、　　　　　　　　　　０．５モル
％一定Ｃｏ０１５モル％一定 Ａ１２（）ｌ　　　　　　　　　Ｏ，１モ＃％一定Ｌｉ
、（Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，０９モル％一定合計　　
　　　　　１００モル％ 即ち、第１６図はＹ＊ＣＪｓの量（モル％〕及び合計１
００モル力となるようにＺｎＯの童を変化さぞた種々の
ハ＋）スタのＶ３、Ｒ１ΔｖＩを示す。 第１７図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧ｖ１と電
圧比Ｒと電圧没化累△ｖＩとを示す。 ＺｎＵ　　　　７３．８１〜８３．７６　％に？６Ｙｂ
□ｏ、　　　　　　ｏ、ｏ　ｓ〜１０モルカＢａＵ　　
　　　　　　　　Ｏ−５モル％一定ＴＩ　Ｑｔ　　　　
　　　　　　Ｏ−０モル％−足ＣｏＵ　　　　　　　　
　　１５モル％一定ＡＩ、０．　　　　　　　　０．１
モル％一定Ｌｌ、（Ｊ　　　　　　　　　　Ｏ，０９モ
ル％一定台計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第１７図はＹｂｔＣ）ｎの量（モル％）及び合；
ｒｔ１００モ＃％となるようＶｃｚｎｏｏｙｒを変化′
：！−ｒた植々のバリスタのｖｌ、Ｒ１Δ■Ｉを示す。 第１８図は矢のＭＨのバリスタのバリスタ電圧Ｖ、と電
圧比Ｒと電圧変化率Δｖ１とを示す。 Ｚｎ（Ｊ　　　　７３．８１〜８３．７６　モル％Ｅｒ
２０ｓ　　　　　　Ｏ−０５〜１０モル％ＢａＵ　　　
　　　　　　　Ｏ、５モル％一定Ｔｔａ、　　　　　　
　　　　０．５モル％−足Ｃｏ０　　　　　　　　　１
５モル％一定Ａｔ、ｏ、　　　　　　　　　　０．１モ
ル％一定Ｌｉ、Ｃ）　　　　　　　　　０．０９モル％
一定台計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第１８図はＥｒ、Ｏｓのｔ［１モル％）及び合計
１００モル％となるようにＺｎＯのｉｌを変化させた種
々のバリスタのｖｌ、Ｒ１ΔｖＩを示す。 第１９図は矢の組成のバリスタのバリスタ電圧ｖ１と電
圧比Ｒと電圧変化量ΔＶｌとを示す。 ＺｎＵ　　　　７３−８１〜８３．７６モル％５ｂ２０
．＋Ｂ、（Ｊ、　　　０．０５〜１０モル先Ｂａ０　　
　　　　　　　０−５モル％一定ＴｊＱ、　　　　　　
　　　　０・５モル％一定ＣｏＵ　　　　　　　　　　
１５モル％一定Ａｌｔ（Ｊｎ　　　　　　　　　　Ｏ−
１モル％一定Ｌｉ、Ｑ　　　　　　　　　Ｏ，０９モル
％一定合計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第１９図は５ｂｘｏｓ　”　Ｂ２（Ｊ３　ｋ等モ
ル混＠）の量（モル％）及び合計１００モル％となるよ
うにＺｎＯの童を変化させた種々のバリスタのＶｌ、Ｒ
１ΔＶ、を示す。 第２０図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧ｖＩと電
圧比Ｒと電圧変化率Δ看とを示す。 Ｚｎ（Ｊ　　８２−４３　へ８２．９９９０５モル％Ａ
Ｉ、０３０．０００５〜３モル％ Ｂａ（Ｊ　　　　　　　　　　００５モル％一定Ｔｉ（
Ｊ、　　　　　　　　　　Ｏ−５モル％−足ＣｏＱ　　
　　　　　　　　１５モル％−足５ｂ２ｏ１　　　　　
　　　　１モル％一定Ｌ１２０　　　０．０００４５〜
２．７モル％合計　　　　　　　　１００モル％ 即ち、第２０図はＡＩ、Ｃ）、の量（モル％）及び合計
１００モル％となるよ５にｚｎｏ　ｏ量を変化さぞ且つ
Ｉｊ＝Ｕ　／　Ａｌｌ０Ｉのモル比が第２図〜第１９図
の場合と同様に０．９に保たれるようにＬｌ、ＯＬ：Ｄ
量を変化さぜた種々のバリスタのＶ、、Ｒ，ΔｖＩを示
す。 ｉ２１図は、ＢａＱを０．５モル％、Ｔｉ（Ｊ２を０．
５モル％、　ＣｏＯを１５モル％、５ｂｔｏｘを１モル
％、ＡＩｔｏ、を０．１モル％にそ几それ固定し、Ｌ’
ｓ（Ｊ／　Ａｉ、ｏｓのモル比を０．３〜１．３の範囲
で変化させ、残部をＺｎＯとして総和’ｔｌｏＯモル％
としたもののｖＩ、Ｒ１ΔＶ１を示す。 第２２図は、第２１図におけろＬｉ２Ｏの代９にに！Ｏ
を使用した他は、第２１図と全く同一条件のバリスタの
Ｖ、、Ｒ１ΔＶ１を示す。 第２３図は、第２１図におけるＬｉＩＱの代つにＬｌ、
ａ　＋　Ｋ、０　（等モル混合］を使用した他は、第２
１図と全く同一条件のバリスタのＶ、、Ｒ１ΔｖＩン示
す。 次に、不発ｆ９３０組成の限定理出を説明する。 第２図、第３図、第４図、第５図および第６図ニ？（・
て、第２取分としてのＢａＵ　、　　５ｒＣＪ　、　Ｃ
ａＯ。 Ｍｇｕ、およびＢａＣ１＋　Ｃ，ｔＵが５モル％を越え
たものは電圧比Ｒが大ざく、電圧変化率△Ｖ、の絶対値
も大ぎも・。−万、この第２Ｆｔ、分が０．１モル％よ
り少″　　　　　な−・ものも、電圧比Ｒおよび電圧変
化率ΔＶ１の絶対値が大ざ一゛。これに河して、第２成
分か帆１〜５モル％の範囲にあｎば、電圧比Ｒが３以下
で６つ、且つΔｖＩの絶対値が１０％以下である。従っ
て、第２成分の好筐し−・範囲は０．１〜０．５モル％
でらる。ｌた、第２成分の工９好デし−・範囲は。 Ｒが２以下、△Ｖ１の絶対値が５以下になる０、２〜２
モル％でるる。 第７図、第８図、第９図、第１０図、第１１図、Ｓよび
第１２図にお−・て、第３成分としてのＴｘｏ、、５ｌ
ｌ（Ｊ、、Ｚｒ（Ｊ２．５１０ｔ　−ＧｅＯ２、’ｒｉ
ｏ、　＋　Ｇｅ０ｔが５モル％を越えたものは、電圧比
Ｒが大さく、電圧変化率ΔｖＩも大ぎ一゛。一方、この
第３成分が帆１モル％より少ないものも、ＲおよびΔＶ
Ｉが大き一ゞ。こｎＫ対して、第３５ｉＡ分が０，１〜
５モル％の範囲にろ九ば、Ｒが３以下であり、且つΔＶ
１の絶対値が１０以下である。従って、第３成分の好デ
し一゛範囲は０．１〜５モル％である。１−１第３取分
のより好ヱしも・範囲に、Ｒが２６１以下、Δｖ１の絶
対値が７％以下になる帆２〜２モル％である。 第１３図にお−・て、第４成分としてのＣｏｏが３０モ
ル％を越えたものは、Ｒが大きく、ΔｖＩも大ぎ−゛。 一方、この第４取分が０．１モル％よつ少な一゛ものも
、Ｒが大きく、Δ看も大さく・。これに対して、この第
４成分が０．１〜３０モル％の範囲にあれば、Ｒが３以
下で６９、且つΔＶ！の絶対イ直が１０％以下である。 従って、第４成分の好ヱし−・範囲は０．１〜３０モル
％である。また、第４＃：分のより好デし−・範囲は、
Ｒが２以下になり、△ｖ１の絶対値が５％以下になる０
、５〜１５モル％である。 第１４図、第１５因、第１６図、第１７図、第１８図、
第１９図にお−・て、第５成分としての５ｂｚＯｘ　、
　ＢｘＣ）３、Ｙ、（Ｊ、、ｙ、ｂ茜、Ｅｒ２Ｏ３、Ｓ
ｂ＊０１　＋　Ｂｔ（Ｊｘが、５モル％を越えｋもの、
お工び０・１モル％より少な（・ものは、Ｒが大さく且
つΔＶＩも大ぎ−・。 こ几に刑して、第５成分が０・１〜５モル％の範囲でろ
れは、Ｒが３以下で６９、ΔＶ、の絶対値がけぽ１０％
以下でめろ。従って、第５ａ分の好１し−・範囲は０．
１〜５モル％である。また、第５成分のより好ましい範
囲は、Ｒが２．５以下になり、Δ■、が８％以下になる
帆２〜２モル％でろろ。 第２０図にお−゛て、第６成分としてのＡｌ、Ｕｓが。 １モル％を越えたものおよび０．００１モル％より少な
（・ものは、Ｒが大きく且つΔｖＩも大ぎ−゛。こｎに
対して、第６成分が０．００１〜１モル％の範囲であ几
ば、Ｒが３以下でめ９、ΔＶＩの絶対値が５％以下であ
る。従って、第６成分の好デし−゛範囲０．００１〜１
モル％である。＝ｒ：、Ｍ６成分のより好デし一１範囲
は、Ｒが２以下になり、Δｖ１が３以下になろｏ、ｏ　
ｏ　ｓ〜０．５モル％である。 第２１図、第２２図、第２３図において、第７取分とし
てのし１２ｃ＋　１に、（Ｊ％Ｌｉ、Ｏ＋　Ｋ２Ｏと第
６成分としてのＡＩ、０．とのモル比が１．１を越えた
もの、および０．５よりも少なり・ものは、Ｒ及びΔ看
の絶対値が大さ−・。こｉＫ灼して、モル比が０・５〜
１．１の範囲にあ几ば、Ｒが３以下でろつ、ΔＶＩの絶
対値は１０％以下でるる。第２１図〜第２２図ではＡＩ
、（Ｊ３が０．１モル％とされて−・るが、ＡｌｚＯｓ
を０．００１〜１モル％とした場合にも同様な傾向とな
る。従って、第７成分／兜６成分（モル比〕の好＝シ（
・範囲は、０．５〜１．１であり、より好まし−・範囲
に０．７＼１．０である。モル比の好デし一゛範囲が上
辺の如（０，５〜１．１でろ几ば、第７成分（Ｌ五ｔ’
Ｊ　、　Ｋ、Ｕ　）の好まし−・範囲は必然的に０．０
００５へ１．１モル％となる。 上述の如（、ＺｎＵを除（他の成分の範囲か決！れば、
ＺｎＵの警（モル％）は残部であるので、必然的１ｃ　
５２．９〜９９．５９８モル％でろる。なお、第２１〜
第２２図にお−・て、固定した部分の量（モル％］を変
えても同様な傾向が得られる。＝た、第２．第３、第５
成分中の酸化物の種類を変えても、同一群の酸化物はほ
ぼ同一の働きをなすので、同様な仙同を示す＠ 以上、不発明の実施例及び比軟例につ−゛て述べたが、
本発明はこれに限定されろものでなく、更に変形可能な
ものである。例えば、各種の取分を二元金属酸化物（Ｂ
ａ５ｎ（Ｊ、、５ｒＴｉ（Ｊ、、ＭｇＺｒ（Ｊ、、Ｃ０
１Ｔｉ（Ｊ、、　Ｚｎ、Ｓｉｎ、、Ｚｎｔ　５ｎＵ４等
）トシて添刀０してもよい。例えは。 ＢａＵ　　　　　　　Ｏ，５モル％ Ｔｌ（Ｊ、　　　　　　０．５モル％ ＣｏＵ　　　　　　　１５モル％ Ｓｂ宜（Ｊ３　　　　　　１モル％ ＡＩ、（Ｊ、　　　　　　０．１モル％Ｌ’ｚＯＯ−０
９モル％ Ｂａ５ｎ（Ｊ、又は５ｒＴｉＵ３又はＺｎ、５ｎ０４０
．３　モＡ／％ＺｎＯ残　　部 で１００モル力となるバリスタを製作し、その特性を調
べたところ、−元金用酸化物を使用したものと比較し、
ＶＩとＲはほぼ同一であり、ΔＶ、は向上した。１３３
本発明目的を損なわな−・範囲で希土類物質（Ｌａ２（
Ｊ！、Ｐｒ、（Ｊ、、Ｎｄ、Ｏ，などノや、Ｎｂ。 Ｏｌ、Ｔａ、０．、ＭｎＯ、ＮｉＵ　、　Ｃｒ、０３等
の酸化物等を添刀Ｏしてもよ−・。 発明の効果 上述から明らかな如く、本発明にＪ−几ば、電圧比Ｒが
１．４５〜２．５程度、電圧変化率Δｖ１の？、対値が
１０％以下、バリスタ電圧ｖＩが３８０〜８６０Ｖ程度
のバリスタをビスマスを使用しな−・で得ろことが出来
ろ。なお１本発明のバリスタは電圧比Ｒが小さ−゛ので
、非直線性に優れ、また電圧変化率ΔＶＩが小さも・の
で、耐サージ性に優れて−・る。

【図面の簡単な説明】

Ｒ１図は本発明に係わる酸化物電圧非直線抵抗体の焼結
結晶粒子の配列を模型的に示す断面図。 第２図はＢａＵの変化に、対するバリスタ電圧ｖ１、電
圧比Ｒ１電圧変化率ΔＶＩの変化を示す特性曲線図、第
３図はＳｒＯの変化に対するバリスタ電圧Ｖ３、電圧比
Ｒ，を圧変化率Δｖ１の変化を示す特性曲線図、第４図
（工ＣａＯの変化に対するバリスタ電圧ｖ１．ｉａ圧比
Ｒ１電圧俊化軍ΔＶ、の変化を示す特性−ｌｆＭ図、第
５図はΔ４ｇＯの変化に対するバリスタを圧ｖＩ、電圧
比Ｒ，電圧変化率ΔＶｌの変化を示す特性曲線図。 第６図はＢａｄ、　ＣａＯの合計の変化に刈するバリス
タ電圧ｖ１．電圧比Ｒ１電圧変化率ΔＶ、の変化を示す
特性曲線図、第７図はＴＩＯ，の変化に対するバリスタ
電圧Ｖ３．電圧ｍａ、を圧変化率ΔｖＩの変化を示す特
性曲線図、第８図はｓｎｏ、ｘの変化に対するバリスタ
電圧Ｖ３、電圧比Ｒ，電圧変化率△ＶＩの変化を示す特
性曲線図、第９図はＺｒＯ，の変化に対するバリスタ（
圧ｖ１、電圧比Ｒ，亀圧変化率ΔｖＩの変化を示−ｒ％
性性腺線図第１０図は５ｉＯｔの変化に対するバリスタ
電圧Ｖ１、電圧比Ｒ，電圧変化率ΔＶ１の変化を示す特
性曲線図、第１１図はＧｅＯ□の変化に対するバリスタ
電圧ｖ７．電圧比Ｒ，！圧変化率Δｖ１の変化を示す特
性ｅ線図、第１２−は’ｒｔｏ、。 ＧｅＯ，の合計の変化に対するバリスタ電圧ｖ、、ｉ圧
比Ｒ，′ｒ４Ｌ圧変化工ΔＶ、の変化を示す特性曲線図
、第１３図はＣｏａｌの変化に対するバリスタ電圧ｖＩ
。 電圧比Ｒ，電圧変化率ΔｖＩの変化な示す特注曲線図、
第１４図はｓｂ、ｏ、の変化に対するバリスタ電圧ｖＩ
、電圧比Ｒ，電圧変化率ΔＶ、の変化を示す特性曲線図
、第１５図はＢ、Ｏｊの変化に対するバリスタ電圧Ｖ１
、電圧比Ｒ，ｋ圧変化率ΔｖＩの変化ン示す特性曲線図
、第１６図はＹ、０．の変化に対するバリスタ電圧■１
．電圧比Ｒ，電圧変化率Δｖ１の変化を示す特性曲線図
、第１７図はｙｂ、ｏ、の変化に対するバリスタ電圧Ｖ
３、電圧比Ｒ，電圧変化率ΔｖＩの変化を示す特性曲線
図、第１８図はＥｒ＊　Ｏｘの変化に対するバリスタ電
圧ｖ１、電圧比Ｒ，を圧変化率ΔｖＩの変化を示す特性
曲線図、第１９図はＳｂ。 ０、、　Ｂ、Ｕ、の合計の変化に対するバリスタ電圧Ｖ
！、電圧比Ｒ１電圧変化率Δｖ１の変化を示′″ｆ特性
曲線図、第２０図はＡＩ、０３の変化に対するバリスタ
を圧■１、電圧比Ｒ，電圧変化率Δ■、の変化を示す特
性臼＠図、第２１図はＬｉ２ＯとＡｌ、ｏ、のモル比の
変化に対するバリスタ電圧Ｖ３、電圧比Ｒ％電圧変化率
Δｖ冨の変化を示す特性曲線図、第２２図はに、０とＡ
ｌ２０１のモル比の変化に対するバリスタ電圧ｖＩ。 電圧比Ｒ％電圧変化率ΔＶ、の変化ン示す特性曲線図、
第２３図はＬｌ、（Ｊ、　Ｋ、０の合計とＡｌ２Ｏ，の
モル比の変化に対するバリスタ電圧ｖ１．電圧比Ｒ１電
圧変化率Δｖ１の変化を示す特性白線図でるる。 ＋１１・・・結晶、＋２１・・・高抵抗層、　＋３ｌ−
１ａＥ極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｚｎ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｓ
   ｉ、Ｇｅ、Ｃｏ、Ｓｂ、Ｂ、Ｙ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ａｌ、Ｌ
   ｉ、Ｋを、これ等の代表的酸化物であるＺｎＯ、ＢａＯ
   、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＴｉＯ＿２、ＳｎＯ＿２、
   ＺｒＯ＿２、ＳｉＯ＿２、ＧｅＯ＿２、ＣｏＯ、Ｓｂ＿
   ２Ｏ＿３、Ｂ＿２Ｏ＿３、Ｙ＿２Ｏ＿３、Ｙｂ＿２Ｏ＿
   ３、Ｅｒ＿２Ｏ＿３、Ａ１＿２Ｏ＿３、Ｌｉ＿２Ｏ、Ｋ
   ＿２Ｏに換算した組成で、 ＺｎＯ５２．９〜９９．５９８５モル％、 ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯおよびＭｇＯの内の一種以上の
   酸化物０．１〜５モル％、 ＴｉＯ＿２、ＳｎＯ＿２、ＺｒＯ＿２、ＳｉＯ＿２およ
   びＧｅＯ＿２の内の一種以上の酸化物０．１〜５モル％
   、 ＣｏＯ０．１〜３０モル％、 Ｓｂ＿２Ｏ＿３、Ｂ＿２Ｏ＿３、Ｙ＿２Ｏ＿３、Ｙｂ＿
   ２Ｏ＿３およびＥｒ＿２Ｏ＿３の内の一種以上の酸化物
   ０．１〜５モル％、 Ａｌ＿２Ｏ＿３０．００１〜１モル％、 Ｌｉ＿２ＯおよびＫ＿２Ｏの内の一種以上の酸化物０．
   ０００５〜１．１モル％（但し、Ａｌ＿２Ｏ＿３に対す
   るＬｉ＿２ＯおよびＫ＿２Ｏの内の一種以上の酸化物の
   モル比の範囲は０．５〜１．１） となるように含む焼結体からなる酸化物電圧非直線抵抗
   体。