JPS6138939B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6138939B2
JPS6138939B2 JP56180049A JP18004981A JPS6138939B2 JP S6138939 B2 JPS6138939 B2 JP S6138939B2 JP 56180049 A JP56180049 A JP 56180049A JP 18004981 A JP18004981 A JP 18004981A JP S6138939 B2 JPS6138939 B2 JP S6138939B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
filler
particle size
granules
binder
crystalline polyolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56180049A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5891736A (ja
Inventor
Noryoshi Matsuyama
Kenji Ochi
Hiroyuki Ogawa
Takatoshi Suzuki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP56180049A priority Critical patent/JPS5891736A/ja
Priority to GB08231699A priority patent/GB2111510B/en
Priority to DE19823241395 priority patent/DE3241395A1/de
Priority to US06/440,467 priority patent/US4455344A/en
Publication of JPS5891736A publication Critical patent/JPS5891736A/ja
Publication of JPS6138939B2 publication Critical patent/JPS6138939B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06Properties of polyethylene
    • C08L2207/066LDPE (radical process)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/10Peculiar tacticity
    • C08L2207/14Amorphous or atactic polypropylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254Polymeric or resinous material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259Silicic material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2993Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2993Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2996Glass particles or spheres
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2998Coated including synthetic resin or polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、充填剤の顆粒化方法に関する。 さらに詳しくは、充填剤、結晶性ポリオレフイ
ン粉末及び結合剤からなる粒径分布の狭い充填剤
の顆粒を得る方法に関する。 従来、結晶性ポリオレフインに充填剤および必
要に応じて、安定剤、顔料等の配合剤を添加し、
これを加熱溶融混練してペレツトを製造し、これ
を成形加工することは一般に行なわれている。 きかしながら、この方法で多量の充填剤を含む
高充填ペレツトを得ようとする場合は、充填剤が
一般に結晶性ポリオレフイン粉末に比べ微粒であ
り、嵩比重も小さいため次のような問題が生じ
る。 ホツパー内、或いはホツパーからホツパー内
への移送時に結晶性ポリオレフイン粉末と充填
剤が分級し充填剤の分散が不均一になる。 ホツパー内でブリツジングをおこしたり、押
出機(或いは混練機)のスクリユーへの喰い込
みが悪く、可塑化のための時間が長くなり造粒
能力が大幅に低下するか、造粒することが不可
能になる。 これらの欠点は充填剤の添加量が多くなる程顕
著となる。従つて高充填ポリオレフインをペレツ
ト化することによつて得るためにはホツパーの構
造、充填剤と結晶性ポリオレフイン粉末の混合物
フイーダー押出機のスクリユーの構造等全て特別
な配慮が必要でそのため多大な設備費用が必要と
なる。それに加え、充填剤量が多くなると、たと
えばペレツト化できたとしても充填剤の分散が不
均一になり、成形加工した際外観、機械的性質が
不良になる。 上記の理由により、充填剤含量の多い、特にマ
スターバツチとして使用できるような、充填剤が
主成分となる、高充填剤入り顆粒を加熱溶融混練
してペレツトすることによつて製造することは非
常に困難である。 一方上記ペレツト化工程を経ず熱可塑性樹脂に
固形粉末を比較的多量に含む粒状組成物を製造す
る方法は特公昭51―45612号及び特公昭54―8228
号に提案されている。 特公昭51―45612号は、固形粉末に強い撹拌作
用を加え流動状態にある帯域に、溶融した熱可塑
性樹脂を添加することを特徴とする、熱可塑性樹
脂と固形粉末を主成分とする粒状組成物の製造方
法が記載されている。しかしながらかかる方法に
おいては混合撹拌する設備以外に独立した熱可塑
性樹脂の融解システムおよび定量的噴霧手段が必
要とされる。 一方、特公昭54―8228号は明細書記載のごと
く、熱可塑性重合体物質粒子と粒状充填剤とを混
合し熱可塑性重合体物質粒子の表面部分を徐々に
融解し、この融解表面部分に粒状充填剤を付着混
合させこうして得られた融解表面部分と充填剤と
の混和物を重合体物質粒子から剥離させることに
よる熱可塑性重合体物質と充填剤の配合方法であ
る。 しかしながら、かかる方法は重合体物質を徐々
に融解させるために適用される温度範囲が狭く制
御が非常にむつかしい。 又、かかる方法では明細書記載のごとく、重合
体物質に対する充填剤の量は充填剤/重合体比で
2重量倍が最高であり、本発明の範囲とは大幅に
異なる。これはかかる方法で充填剤の量を多くす
ると、充填剤の分散が悪く、成形した時の機械的
物性が大幅に低下するためである。 さらに、上記2つの方法では粒子の粒径及び粒
径分布の制御が困難であり、粒径のそろつて粒子
を得ることはむつかしい。 本発明者らは、充填剤を主成分に、かつ該充填
剤が均一に分散され、しかも均一は粒径分布を有
し、充填剤のマスターバツチとしても使用可能な
高充填剤含有顆粒物を得るべく鋭意検討した結
果、充填剤と、結晶性ポリオレフイン粉末及び、
該結晶性ポリオレフイン粉末より融点の低い結合
剤、さらに必要に応じ所定の配合剤から成る、結
晶性ポリオレフイン粉末を核に、多量の充填剤か
らなる充填剤の顆粒を得る方法を見出した。 すなわち本発明は、平均粒径0.05〜100ミクロ
ンの充填剤60〜90重量部に、顆粒の核として150
〜1000ミクロンの平均粒子径(d 50)を有し、90
重量%以上が1/2d 50〜2d 50の粒径である均一

粒径分布を有する結晶性ポリオレフイン粉末5〜
35重量部と、上記結晶性ポリオレフイン粉末の融
点よりも少なくとも、10℃低い融点を有する結合
剤を5〜35重量部使用し、結晶性ポリオレフイン
粉末の融点より低く、結合剤の融点より高い温度
で混合撹拌することにより、充填剤濃度が60重量
%以上で、1/3d 50〜3d 50(d 50:顆粒の
平均粒子
径)の粒径を有するものの割合が90重量%以上で
ある充填剤含有剤の顆粒を製造する方法である。 本発明により得られる充填剤の顆粒物は粒子の
粒径が均一な分布の狭いものである。又おどろく
べきことにかかる高充填剤含有顆粒物は、一般の
方法で得られるポリオレフイン粉末と所定の割合
で単に混合するだけでペレツト化することなく直
接成形加工することが可能であり、かつ得られた
成形品は充填剤の分散が良好なため、外観機械的
性質等において従来のペレツト化の後成形加工し
て得られる成形品と同等であるか、ペレツト化の
熱履歴を受けないため、安定性、機械的性質はむ
しろすぐれている。 本発明について以下に詳述する。 本発明において用いられる充填剤としては、シ
リカ,ケイ藻土,アルミナ,酸化チタン,酸化
鉄,酸化亜鉛,酸化マグネシウム,軽石粉,水酸
化アルミニウムム,水酸化マグネシウム,炭酸カ
ルシウム,炭酸マグネシウム,硫酸カルシウム,
硫酸バリウム,タルク,クレー,マイカ,ガラス
ビーズ,カーボンブラツクなどの無機充填剤およ
び木粉、塗装かす。パルプ、紙粉などの有機充填
剤およびこれらの混合物が例示される。充填剤の
大きさは、0.05〜100μであり、好ましくは0.05
〜50μである。 また、顆粒を得る際に核となる結晶性ポリオレ
フイン粉末の粒径が小さい程細かい充填剤を用い
るのが好ましいので粒状ポリオレフインの平均粒
径を考慮して適宜選択すればよい。 本発明において、顆粒化する際に核として用い
られる結晶性ポリオレフイン粉末としては、エチ
レンまたはプロピレンの単独重合体、エチレンと
他のα―オレフインとのまたはプロピレンと他の
α―オレフインとのランダム共重合体およびブロ
ツク共重合体およびこれらの混合物が例示され
る。該結晶性ポリオレフイン粉末は150〜1000ミ
クロンの平均粒子径(d 50)を有し、90重量%以
上が1/2d 50〜2d 50の範囲の粒径を有する粒径

そろつた均一な粒径分布を有するものである。 粒径が小さすぎると飛散し易くなり、特に100
ミクロン以下の場合そのうえ粉塵爆発を起し易く
なるので好ましくない。一方、粒径が大きすぎた
り、粒径分布が広くなると得られる顆粒の粒径が
ふぞろいになりやすく、充填剤の分散を不十分で
ある。 また、結晶性ポリオレフイン粉末の形状として
は球形に近い程、好ましい。 粒状ポリオレフインの性状は基本的にはその製
造時に使用する重合触媒によつて決定される。 本発明に適した好ましい性状のポリオレフイン
を得る一例としてプロピレンを主体とする重合体
の製造について示すと、四塩化チタンを有機アル
ミニウム化合物で還元し、さらに活性化処理して
得られる三塩化チタン組成物と有機アルミニウム
化合物と必要に応じて電子供与性化合物からなる
触媒系を用いプロピレンまたはプロピレンと他の
オレフインを不活性溶媒中または不活性溶媒の実
質的不存在下過剰の液状プロピレン中または気相
状態中で重合させることにより得られる。 また、塩化マグネシウム等の担体にチタン化合
物を担持したいわゆる担持型触媒を用いて得られ
る粒状ポリオレフインも使用可能である。 三塩化チタン組成物あるいは担持型触媒の製法
としての具体例は、特開昭47―34478号公報、特
開昭51―76196号公報、特開昭53―33289号公報、
特開昭54―112973号公報、特開昭54―119576号公
報、特開昭54―11985号公報、特願昭55―136065
等多く提案されている。 結晶性ポリオレフイン粉末の量は、充填剤、結
合剤及び該結晶性ポリオレフイン粉末の種類、形
状によつて異なるが充填剤60〜60重量部に対し、
5〜35重量部の範囲である。 結晶性ポリオレフイン粉末の量が5重量部より
少いと均一な粒径分布を有する顆粒を得ることが
困難になる。 結合剤は、充填剤及び所定の配合剤を結晶性ポ
リオレフイン粉末を核に強固に付着させる役割を
有する。 結合剤は核となる結晶性ポリオレフイン粉末の
融点よりも少なくとも10℃低い融点を有するもの
が製造上および、得られた顆粒の成形加工上必要
であり、結晶性ポリオレフイン粉末の融点を考慮
して適宜選べばよい。 また、結合剤としては、核となる結晶性ポリオ
レフイン粉末及び、得られた高充填顆粒をマスタ
ーバツチにして直接成形する際に用いられる結晶
性ポリオレフイン粉末と相容性の良いものが好ま
しい。 結合剤は熱可塑性樹脂が望ましく例としてはポ
リエチレン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、エ
チレン―不飽和カルボン酸エステル共重合体(例
えばエチレン―メチルメタアクリレート共重合体
等)、エチレン、不飽和カルボン酸金属塩共重合
体(例えばエチレン―アクリル酸マグネシウムま
たは亜鉛共重合体等)、プロピレンと他のオレフ
インとの共重合体(プロピレン―エチレン共重合
体、プロピレン―ブテン―1共重合体等)、ポリ
エチレンまたはポリプロピレンの無水マレイン酸
等の不飽和カルボン酸変性物、エチレン―プロピ
レンゴム、アタツクチツクポリプロピレンなどの
オレフイン系共重合体、石油樹脂、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
アルキレングリコール等が挙げられる。特にオレ
フイン系重合体が好ましい。 一般に充填剤の添加されたポリオレフインの成
形品は無添加の成形品と比較して剛性は高まるが
耐衝撃強度は低下する。 結合剤としてオレフイン系重合体を用いたもの
は耐衝撃強度の低下が少ないかもしくは該強度が
向上するので好ましい。 例えば粒状ポリプロピレンを用いた場合、アタ
ツクチエツクポリプロピレン、ポリエチレン、プ
ロピレン―ブデン―1共重合体、エチレン―プロ
ピレンゴムなどを結合剤として使用すると耐衝撃
強度が向上する。特にアタツクチエツクポリプロ
ピレンはポリプロピレンとの相溶性に優れている
ので好ましい。 これら結合剤は単独、併用のいずれでもよい。 結合剤の量は充填剤の種類及び量によつて異な
るのでそれらを考慮して適宜決めればよいが、通
常結合剤/充填剤の重量比は約0.05/1.0〜約
0.4/1.0、好ましくは約0.05/1〜約0.25/1で
ある。 結合剤/充填剤の重量比が0.05/1.0以下にな
つても充填剤を強固に付着させ顆粒化することは
可能であるが、充填剤の分散が悪くなり好ましく
ない。 一方0.4/1を越えると結合剤の相対的な割合
が増加することによる物性への影響(特に剛性
度)が考えられ好ましくない。 本発明では顆粒物を製造する際に、必要に応じ
た安定剤、願料、その他各種助剤等の配合剤を同
時に添加することが可能である。 安定剤としては従来、ポリオレフインの安定
性、品質向上のため加えられる各種酸化防止剤光
安定剤等であり、1種もしくは2種以上が用いら
れる。 安定剤の一例を挙げれば酸化防止剤として2,
6―ジタ―シヤリブチルパラクレゾール、ステア
リン酸カルシウム、テトラ〔メチレン―3―
(3,5ジタ―シヤリブチル―4―ヒドロキシフ
エニル)プロピオネート〕メタン等、光安定剤と
しては2―(2′―ヒドロキシ―5′―メチルフエニ
ル)ベンゾトリアゾール、2―ヒドロキシ―4―
オクチルベンゾフエノン等が挙げられるがこれに
限定されるものではない。他の各種助剤としては
酸化アンチモン、ドデカクロロペンタシクロデカ
ン等の離燃剤および滑剤等が挙げられる。 これら安定剤のなかには低い融点を有するもの
であり、これらは結合剤と類似の作用を有する
が、これのみでは充填剤や他の安定剤、顔料等が
均一かつ強固に付着し得ない。また、顔料として
はポリオレフインの色付けに使用されている有機
または無機の顔料である。 以下に本発明の充填剤の顆粒化方法の一例につ
いて述べる。 使用される装置としては、外套を備えた撹拌機
付混合機で高速流動させて混合し、内容物を加熱
できる混合器で粒粉状の樹脂のドライブレンド用
の高速ミキサーで例えばヘンシエルミキサー、ス
ーパーミキサー(商品名、(株)川田製作所製)など
である。この混合機の内で所定の充填剤、結晶性
ポリオレフイン粉末、結晶性ポリオレフイン粉末
より少なくとも10℃低い融点を有する結合剤を安
定剤、顔料等の配合剤とともに混合しながら結合
剤の融点より若干高い温度まで加熱昇温する。 これによつて溶解した結合剤が結晶性ポリオレ
フイン粉末を中心にして、充填剤及び配合剤を包
含したかたちで強固かつ均一に付着する。これを
そのままあるいは若干冷却して取り出すと流動性
の良好は高充填剤含有顆粒物が得られる。この方
法で製造する場合、結合剤の融点が結晶性ポリオ
レフイン粉末の融点よりも少なくとも10℃低いも
のを使用するのが必要である。これは結晶性ポリ
オレフイン粉末が溶融するのを防止するためであ
り、この点のみを考慮すると融点差は大きい程好
ましい。 充填剤の分散をよく短時間で結合剤を溶融させ
るためには、結合剤はできるだけ小さいものが適
しているがアタクチエツクポリプロピレンを例に
とれば0.5cmの平均粒径を有するものでも本発明
では十分使用可能である。 次に充填剤、結晶性ポリオレフイン粉末、結合
剤及び安定剤、顔料等の配合剤の混合順序加熱昇
温の時期等を適宜変更することによつて得られる
顆粒の粒径、性状等をコントロールすることを本
発明では可能である。 本発明で得られる充填剤の顆粒は粒径のそろつ
た分布の狭いものであり、顆粒の平均粒子径をd
50とした場合、顆粒の90重量%以上が1/3d 50

3d 50の範囲に入る粒径を有するものである。 本発明の充填剤顆粒物は、ペレツト化工程を経
ることなく一般に知られている射出成形、中空成
形、押出成形、シート成形等の成形加工に供せら
れる。 又、前述したように、本発明の顆粒物は粒径が
そろつているため、一般の方法で得られるポリオ
レフイン粉末と、所定の割合で混合するだけで、
溶融ペレツト化することなく直接成形することが
可能であり、かつ得られた成形品は充填剤の分散
が良好なため、外観機械的物性等において従来の
ペレツトを成形加工して得られた成形品と同等で
ある。 このように、本発明の顆粒物をマスターバツチ
として用いればペレツト化する必要もなく、種々
の充填剤含量の成形用材料を単に混合するだけで
得ることが可能であり、さらに製造時に顔料を添
加することによつて簡単に調色することもでき
る。 これら成形法によつて得られる、例えば充填剤
入ポリオレフイン成形品は充填剤の分散が良好で
自動車用の部品例えばカーヒーター、カークーラ
ーのケース、エアークリーナーケース、インスト
ルメントパネル、家庭用電気機器、例えばふとん
乾燥機、掃除機、電気冷蔵庫、スピーカー、レコ
ードプレーヤー等の外枠や台、その他の部品とし
て好適に用いられる。 以下、本発明について実施例により具体的に説
明するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例 1 (1) プロピレンの重合 内容積3000のかきまぜ式ステンレス製オー
トクレープを窒素置換し、ジエチルアルミニウ
ムクロリド1800g、特開昭58―33289号公報明
細書の実施例15、触媒調理法3で示される方法
によつて得られた三塩化チタン固体触媒(B)
50gを仕込み、0.5Kg/cm2の分圧に相当する水素
を加えた。 ついで、液体プロピレン840Kgをオートクレ
ーブに圧入し、オートクレーブを65℃に保つて
2時間重合を続けた。 重合終了後、未反応モノマーをパージし、メ
タノール60を加えて触媒を分解した。成形し
たポリプロピレンを遠心過機で別し、60℃
で減圧乾燥したところ240Kgの粒径の揃つた球
状ポリプロピレンが得られた。このポリプロピ
レンの融点を示差熱熱量計(パーキンエルマー
社製)で測定したところ165℃であつた。 この粒状ポリプロピレンの平均粒径は約500
ミクロンで嵩比重は約0.50であつた。 (2) 充填剤の顆粒物の製造 300のスーパーミキサー(商品名、(株)川田
製作所製)に1Kg/cm2Gのスチームを通した。
これに(1)のプロピレンの重合で得られた粒状ポ
リプロピレン5Kgと、平均粒径が8ミクロンの
タルク33Kgと安定剤{ターシヤリブチルp―ク
レゾール:テトラ〔メチレン―3―(3,5―
ジタ―シヤリブチル―4―ヒドロキシフエニ
ル)プロピオネート〕メタン=2:1(重量
比)}100g、結合剤としてアタツクチツクポリ
プロピレン(住友化学工業(株)製アタクチツクポ
リプロピレン:SK11A、溶融粘度>
5000CPS)7Kgを投入して720r.p.m.で撹拌し
た。 撹拌開始後10分で125℃になつたので、撹拌
をとめてミキサー内を確認したところタルクの
付着も十分と思われたので80℃まで冷却して内
容物を抜出したところ、粒径のそろつたサラサ
ラしたタルク充填顆粒物が得られた。タルクは
均一かつ強固に付着しており、手のひらにのせ
て指先で強くこすつてもタルクの剥離はみられ
なかつた。 内容物は、次のような粒径分布を示した。 10メツシユ 以上 3.7% 10〜28メツシユ 93.0% 28メツシユ 以下 3.3% (3) 成形 この顆粒物を1―(1)で得られた粒状ポリプロ
ピレンと次の3つの割合でブレンドした。
【表】 これらのブレンドした材料を射出成形機((株)
名機製作所製M―32―SJ、スクリユー径25
mm、射出量1オンス)で直接成形した。粒状ポ
リプロピレンと充填剤顆粒物との分級もみられ
ずスクリユーへのかみ込みも良好で可塑化時間
は12〜13秒であつた。得られた成形品はシルバ
ーストリークや気泡のない良好な外観を有して
いた。 成形品の一部を熱プレスで薄いシートにして
タルクの分散状態を観察したところ分散は良好
であつた。 実施例 2 (1) 配合 実施例1―(1)で得られた粒状ポリプロピレン
7Kgと、平均粒径2ミクロンの炭酸カルシウム
粉末33Kgを、実施例1―(2)で使用したものと同
様な安定剤100g、アタクチツクポリプロピレ
ン7Kgとともに実施例1―(2)と同様に混合した
ところ、実施例1と同様な性状の顆粒物が得ら
れた。 10メツシユ以上 5.2% 10〜28メツシユ 91.7% 28メツシユ以下 3.1% この顆粒物を実施例1―(1)で得られた粒状ポ
リオレフインと次の割合でブレンドした。
【表】 (2) 成形 上記混合物を実施例1―(3)と同じ条件で成形
した。結果を表―1に示す。 実施例 3 (1) 配合 実施例1―(1)で得られた粒状ポリプロピレン
10Kgと実施例1―(2)で用いたタルク25Kgとアタ
クチツクポリプロピレン5Kgを100gの安定剤
とともに実施例1―(3)と同様な方法で混合し
た。 得られた顆粒物の粒径分布は 10メツシユ以上 1.3% 10〜28メツシユ 96.8% 28メツシユ以下 1.9% であつた。 (2) 成形 実施例3―(1)で得られた顆粒物を実施例1―
(3)と同じ条件で成形した。 得られた成形品は非常に良好な外観を示し、
タルクの分散を良好であつた。 実施例 4 (1) 充填剤の顆粒物の製造 実施例1―(1)で得られた粒状ポリプロピレン
5Kgと実施例1―(2)で用いたタルク35Kgを安定
剤100g、及び結合剤としてスミカセンG801
(低密度ポリエチレン、融点110℃、住友化学工
業(株)製)の30メツシユ通過粉末5Kgを実施例1
―(2)と同様な方法で混合した。 混合開始後8分で115℃になつたので、撹拌
をとめ80℃まで冷却して内容物を抜出したとこ
ろサラサラした顆粒が得られた。この顆粒物の
粒径分布は 10メツシユ以上 4.0% 10〜28メツシユ 92.5% 28メツシユ以下 3.5% であつた。 (2) 成形 実施例4―(1)で得られた顆粒物と実施例1―
(1)で得られた粒状ポリプロピレンを顆粒/ポリ
プロピレン=25.7/74.3の割合でブレンドした
後、実施例1―(3)と同様な条件で成形した。結
果を表―1に示す。 実施例 5〜6 (1) 充填剤顆粒の製造 実施例1―(2)で使用したタルクのかわりに実
施例5では平均粒径15μのワラストナイトを実
施例6では平均粒径10μのシリカを使用して充
填剤顆粒物を製造した。得られた顆粒物の粒径
分布は以下のとおりであつた。
【表】 (2) 成形 これらの顆粒物を実施例1―(1)で得られた粒
状ポリプロピレンと次の割合でブレンドした。
【表】 このブレンド物を実施例1―(3)と同じ条件で
成形した結果を表―1に示す。 比較例 1 (1) 組成物の製造 粒状ポリプロピレンを核に用いなかつた以外
は実施例1―(2)と同様な方法で組成物を製造し
た。 125℃になつたところで撹拌をとめミキサー
内を確認したが粒径約1cm以上の大粒径物が多
量に生成されており分布と広く直接成形するこ
とは困難であつた。 10メツシユ以上 58% 10〜28メツシユ 32% 28メツシユ以下 10% 比較例 2 アタクチツクポリプロピレンのかわりに融点
158℃の粒状エチレンポリプロピレンランダム
コポリマーを使用した以外は、実施例1―(2)と
同様な方法で行なつた。 158℃になつてもタルクの付着が見られなか
つたのでそのまま混合撹拌を続行した。163℃
を越えた所からタルク付着が観察されはじめた
が、165℃付着で核として用いた粒状ポリプロ
ピレンまでが溶融をはじめ、そのためか混合機
のアンペアが急上昇したので混合を停止した。
混合機内を観察したところ粒径5cm以上のブロ
ツクが成形しており直接成形は不可能であつ
た。又混合機の壁へ大量のポリマーが付着して
いた。
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 平均粒径0.05〜100ミクロンの充填剤を顆粒
    化するに際し、60〜90重量部の充填剤に、顆粒の
    核として150〜1000ミクロンの平均粒子径(d
    50)を有し、90重量%以上が1/2d 50〜2d
    の粒径
    である均一な粒径分布を有する結晶性ポリオレフ
    イン粉末5〜35重量部と、上記結晶性ポリオレフ
    イン粉末の融点よりも少なくとも10℃低い融点を
    有する結合剤を5〜35重量部使用し、結晶性ポリ
    オレフイン粉末の融点より低く、結合剤の融点よ
    り高い温度で混合撹拌することにより、充填剤濃
    度60重量%以上で1/3d 50〜3d 50(d 50
    顆粒の平
    均粒子径)の粒径を有するものの割合が90重量%
    以上である充填剤の顆粒を製造する方法。
JP56180049A 1981-11-09 1981-11-09 充填剤の顆粒化方法 Granted JPS5891736A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56180049A JPS5891736A (ja) 1981-11-09 1981-11-09 充填剤の顆粒化方法
GB08231699A GB2111510B (en) 1981-11-09 1982-11-05 Filler granules for use in moldings
DE19823241395 DE3241395A1 (de) 1981-11-09 1982-11-09 Granulat
US06/440,467 US4455344A (en) 1981-11-09 1982-11-09 Granules with a narrow particle size distribution comprising filler, crystalline polyolefin powder and binder

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56180049A JPS5891736A (ja) 1981-11-09 1981-11-09 充填剤の顆粒化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5891736A JPS5891736A (ja) 1983-05-31
JPS6138939B2 true JPS6138939B2 (ja) 1986-09-01

Family

ID=16076586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56180049A Granted JPS5891736A (ja) 1981-11-09 1981-11-09 充填剤の顆粒化方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4455344A (ja)
JP (1) JPS5891736A (ja)
DE (1) DE3241395A1 (ja)
GB (1) GB2111510B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180088637A1 (en) * 2016-09-23 2018-03-29 Lenovo (Singapore) Pte. Ltd. Electronic apparatus

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6069145A (ja) * 1983-09-27 1985-04-19 Showa Denko Kk オレフィン系重合体組成物の熱成形用シート
US4659334A (en) * 1984-07-10 1987-04-21 Petrolite Corporation Particulate compositions used in petroleum systems comprising encapsulated materials
US4588640A (en) * 1984-07-10 1986-05-13 Petrolite Corporation Particulate compositions
FR2582310B1 (fr) * 1985-05-21 1987-10-09 Pluss Stauffer Ag Compositions thermoplastiques a tres haute teneur en matieres minerales pulverulentes pour incorporation dans les polymeres
DE3532884A1 (de) * 1985-09-14 1987-03-26 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer biaxial orientierten polypropylenfolie
US5435821A (en) * 1985-12-12 1995-07-25 Exxon Research & Engineering Co. Controlled release vegetation enhancement agents coated with sulfonated polymers, method of production and prcesses of use
US4701204A (en) * 1985-12-12 1987-10-20 Exxon Research And Engineering Company Composite comprising a substrate coated with polymeric complexes
FR2602236B1 (fr) * 1986-07-30 1988-09-23 Pluss Stauffer Ag Compositions thermoplastiques a tres haute teneur en matieres minerales pulverulentes pour incorporation dans les polymeres
JPS6481835A (en) * 1987-09-24 1989-03-28 Yamaguchi Unmo Kogyosho Kk Mica powder filler and granulation thereof
JPS6481836A (en) * 1987-09-24 1989-03-28 Yamaguchi Unmo Kogyosho Kk Lamellar clay mineral filler and granulation thereof
JPH0196249A (ja) * 1987-10-09 1989-04-14 Masumi Koishi 電気絶縁組成物
JPH0196257A (ja) * 1987-10-09 1989-04-14 Masumi Koishi 電気絶縁組成物
DE3743296A1 (de) * 1987-12-19 1989-06-29 Huels Troisdorf Thermoplastischer homogener boden- und wandbelag
US4980390A (en) * 1988-10-24 1990-12-25 Ralph B. Andy Method of mixing composite filled thermoplastic resins
TW307786B (ja) * 1993-01-21 1997-06-11 Mitsubishi Heavy Ind Ltd
JP3396303B2 (ja) * 1994-09-22 2003-04-14 住友化学工業株式会社 ポリオレフィンフィルム用マスターバッチ及びポリオレフィンフィルム用組成物
US6153670A (en) * 1996-04-25 2000-11-28 Imerys Pigments, Inc. Granule for a thermoplastic end product comprising a mineral and/or a colorant pigment system
US6027806A (en) * 1997-01-16 2000-02-22 Mitsubishi Chemical Basf Company Limited Expanded resin beads
US6894109B1 (en) * 1998-12-11 2005-05-17 Borealis Technology Oy Method of producing pelletized polyolefin
IT1311724B1 (it) * 1999-12-06 2002-03-19 Electrolux Zanussi Elettrodome Composizione polimerica particolarmente idonea alla formatura persoffiatura, suo procedimento di fabbricazione e articoli tecnici
FR2804964B1 (fr) * 2000-02-14 2006-09-29 Omya Sa Utilisation de polypropylenes isotactiques de tres grande fluidite pour la preparation de concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques de type olefinique, concentres de charges et thermoplastiques ainsi obtenus
US6881937B2 (en) 2002-03-22 2005-04-19 Fort James Corporation Thermoformed food containers with enhanced rigidity
DE10217232B4 (de) * 2002-04-18 2004-08-19 Ticona Gmbh Verfahren zur Herstellung gefüllter Granulate aus Polyethylenen hohen bzw. ultrahohen Molekulargewichts
US7622528B2 (en) * 2005-06-27 2009-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for preparing thermoplastic elastomers by dynamic vulcanization
DE102005031909A1 (de) * 2005-07-07 2007-01-11 Baerlocher Gmbh Verfahren zur Herstellung granularer Stabilisatorzusammensetzungen für halogenhaltige Polymere in einer Wirbelschicht
US7820083B2 (en) * 2008-02-11 2010-10-26 Fortson-Peek Company, Inc. Wet reflective pavement marking and method
JP5266979B2 (ja) * 2008-09-02 2013-08-21 住友化学株式会社 有機繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法
US20130008191A1 (en) * 2011-07-07 2013-01-10 Suchak Naresh J Methods for freezing and thawing proteins
KR102070066B1 (ko) 2018-02-09 2020-01-28 엘지전자 주식회사 로봇 청소기 및 그 제어 방법
CN114350071B (zh) * 2021-04-01 2023-11-17 上海海湾石化有限公司 一种高均匀度聚丙烯改性母粒及其制备方法
JP7422708B2 (ja) * 2021-07-20 2024-01-26 長瀬産業株式会社 熱可塑性ポリマー造粒物およびその製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997494A (en) * 1972-07-19 1976-12-14 General Electric Company Compounded thermoplastic polymeric materials and fillers
US3971753A (en) * 1973-12-13 1976-07-27 Union Carbide Corporation Polymer composites and preparation thereof
IT1015498B (it) * 1974-06-28 1977-05-10 Montedison Spa Composizioni termoplastiche comprenden ti una carica e un legante facilmen te alimentabili e disperdibili nelle normali presse ad iniezione e negli estrusori per materie plas tiche
JPS5145612A (en) * 1974-10-16 1976-04-19 Sumitomo Metal Ind Taikoonware oosutenaitosutenresuko
US4336301A (en) * 1980-10-20 1982-06-22 Shell Oil Company Filler material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180088637A1 (en) * 2016-09-23 2018-03-29 Lenovo (Singapore) Pte. Ltd. Electronic apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
DE3241395A1 (de) 1983-05-26
GB2111510B (en) 1985-04-24
DE3241395C2 (ja) 1992-01-02
US4455344A (en) 1984-06-19
JPS5891736A (ja) 1983-05-31
GB2111510A (en) 1983-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6138939B2 (ja)
US4517246A (en) Particulate polyolefin molding material
AU2001235679B9 (en) Filler concentrates for use in thermoplastic materials
JPS63207617A (ja) 無機フイラ−含有ポリオレフイン樹脂組成物の製造方法
JP5297808B2 (ja) マスターバッチおよびその製造方法
JP2654979B2 (ja) 充填剤含有ポリプロピレン組成物用顔料マスターバッチ
JPH0553825B2 (ja)
US4524160A (en) Directly moldable resin compositions for composite plastics
US5585431A (en) Thermoplastic elastomer powder composition for powder molding, powder molding method using the same and molded article thereof
JP4533516B2 (ja) 高濃度タルクマスターバッチ
JPH02105835A (ja) 被覆無機充填剤または被覆無機防炎剤
JP2000273190A (ja) 高濃度タルクマスターバッチ
JPH0222094B2 (ja)
JPS5891744A (ja) 成形用粒状ポリオレフィン材料
JPH0144248B2 (ja)
JP6727674B1 (ja) 樹脂廃材成形体の製造方法
JPH041686B2 (ja)
JPH0464327B2 (ja)
JPS59217742A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0419264B2 (ja)
JPS60166449A (ja) ポリプロピレン製多層シ−ト
JPS61103951A (ja) ポリオレフイン組成物
JPS6150081B2 (ja)
JPH0559232A (ja) 熱可塑性樹脂組成物、それを用いる成形物もしくはシート
JP2000226479A (ja) 射出成形用着色樹脂組成物