JPS59217742A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS59217742A JPS59217742A JP9197183A JP9197183A JPS59217742A JP S59217742 A JPS59217742 A JP S59217742A JP 9197183 A JP9197183 A JP 9197183A JP 9197183 A JP9197183 A JP 9197183A JP S59217742 A JPS59217742 A JP S59217742A
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- Japan
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- styrene
- resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プロピレン重合体樹脂、スチレン含有重合体
樹脂および特定の改質プロピレン共重合体樹脂からなる
、機械的強度、表面特性、２次加工適性の改善された熱
可塑性樹脂組成物に関する。
樹脂および特定の改質プロピレン共重合体樹脂からなる
、機械的強度、表面特性、２次加工適性の改善された熱
可塑性樹脂組成物に関する。
従来より、プロピレン重合体は安価で各種加工法による
加工特性が優れ、且つ品質的にも硬度、クリープ特性、
耐摩耗性等の機械的性質及び表面光板、透明性等の外観
や耐薬品性、耐熱性等の諸性質が優れる為、各種成形法
によって広範囲な用途に使用されている。しかし、一方
″では用途又は他の材料との競合に於いては剛性、耐衝
撃性、接着や印刷等の表面特性及び真空成形性等アー次
加工適性が問題となる。 ゛例えば、
包装容器分野に於いて、プロピレン重合体は、スチレン
系樹脂と比較すると剛性、耐衝撃性の品質が劣位であり
、史に押出成形等によって得られたシートを各種容器形
状に賦型する為の真空成形や圧空真空成形等の２次加工
適性に劣る等の問題点がある。ところが、耐熱性、耐油
性等の品質については逆にスチレン系樹脂より優れる等
の長所がある。
加工特性が優れ、且つ品質的にも硬度、クリープ特性、
耐摩耗性等の機械的性質及び表面光板、透明性等の外観
や耐薬品性、耐熱性等の諸性質が優れる為、各種成形法
によって広範囲な用途に使用されている。しかし、一方
″では用途又は他の材料との競合に於いては剛性、耐衝
撃性、接着や印刷等の表面特性及び真空成形性等アー次
加工適性が問題となる。 ゛例えば、
包装容器分野に於いて、プロピレン重合体は、スチレン
系樹脂と比較すると剛性、耐衝撃性の品質が劣位であり
、史に押出成形等によって得られたシートを各種容器形
状に賦型する為の真空成形や圧空真空成形等の２次加工
適性に劣る等の問題点がある。ところが、耐熱性、耐油
性等の品質については逆にスチレン系樹脂より優れる等
の長所がある。
従って、プロピレン重合体の長所とスチレン系樹脂の長
所とを併せ持った複合素材が開発出来れば、従来使用不
可能であった用途分野への適応拡大が可能となるものと
期待される。
所とを併せ持った複合素材が開発出来れば、従来使用不
可能であった用途分野への適応拡大が可能となるものと
期待される。
しかしながら、プロピレン重合体とスチレン重合体は、
相互に非相溶性であるため、単に混合しただけでは両樹
脂の界面接着が乏しい上、スチレン系樹脂の分散が不十
分で、且つスチレン系樹脂のドメインが成形時の溶融流
れ方向に大きく変形してしまうので、得られる成形品の
剛性、耐衝撃性等の機械的性質は不満足なものとなり実
用性に乏しい。
相互に非相溶性であるため、単に混合しただけでは両樹
脂の界面接着が乏しい上、スチレン系樹脂の分散が不十
分で、且つスチレン系樹脂のドメインが成形時の溶融流
れ方向に大きく変形してしまうので、得られる成形品の
剛性、耐衝撃性等の機械的性質は不満足なものとなり実
用性に乏しい。
この改良のため、例えば、スチレン−ブタジェンブロッ
ク共重合体あるいはこれの水素添加物等のゴム物質を上
記両樹脂の相溶性改良剤として用いる方法があるが、得
られる成形品中のスチレン系樹脂の分散が若干良くなり
耐衝撃性は幾分改良されるものの剛性が大幅に低下して
し、まい実用に供し得ない。
ク共重合体あるいはこれの水素添加物等のゴム物質を上
記両樹脂の相溶性改良剤として用いる方法があるが、得
られる成形品中のスチレン系樹脂の分散が若干良くなり
耐衝撃性は幾分改良されるものの剛性が大幅に低下して
し、まい実用に供し得ない。
このゴム物質の外に芳香族ビニル単量体をグラフトした
エチレン−酢酸ビニル共重合体やポリプロピレン等を用
いる方法がちるが、耐衝撃性や剛性の改善が不十分であ
ったり、材料強度に方向性が生じて満足な強度のものが
得られないといった欠点を有し好ましくない。
エチレン−酢酸ビニル共重合体やポリプロピレン等を用
いる方法がちるが、耐衝撃性や剛性の改善が不十分であ
ったり、材料強度に方向性が生じて満足な強度のものが
得られないといった欠点を有し好ましくない。
本発明者等は、プロピレン重合体の耐熱性、耐油性等の
優れた長所とスチレン系重合体の剛性、耐衝撃性、真空
成形性等の優れた長所とを併せ持った複合材料を開発す
べく、プロピレン重合体とスチレン系樹脂の相溶性改良
剤について鋭意研究した結果、ある特定のプロピレン重
合体を芳香族ビニル単量体で特殊な処理をした改質プロ
ピレン重合体のみが顕著な効果を発現することを見い出
して本発明を完成した。
優れた長所とスチレン系重合体の剛性、耐衝撃性、真空
成形性等の優れた長所とを併せ持った複合材料を開発す
べく、プロピレン重合体とスチレン系樹脂の相溶性改良
剤について鋭意研究した結果、ある特定のプロピレン重
合体を芳香族ビニル単量体で特殊な処理をした改質プロ
ピレン重合体のみが顕著な効果を発現することを見い出
して本発明を完成した。
すなわち本発明は、（ａ）プロピレン重合体樹脂５〜９
５重量部、（ｂ）スチレン含有重合体樹脂９５〜５重量
部および（ｅ）下記製造法により得られる改質プロピレ
ン共重合体樹脂の上記（、）と（ロ）の合計量１００重
量部に対して２〜２００重量部からなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物である。
５重量部、（ｂ）スチレン含有重合体樹脂９５〜５重量
部および（ｅ）下記製造法により得られる改質プロピレ
ン共重合体樹脂の上記（、）と（ロ）の合計量１００重
量部に対して２〜２００重量部からなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物である。
過半重量のプロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜１
２のα−オレフィンの群から選ハれた少なくとも一つの
オレフィンとから実質的になる密度０．８８００〜０．
８９９０ ｆ／ｄｉのランダム共重合体粒子１００重量
部、芳香族ビニル単量体５〜２００重量部および１０時
間の半減期を得るだめの分解温度が８５〜１３０℃であ
るラジカル重合開始剤の芳香族ビニル単量体１００重量
部に対して帆０１〜１重量部を含む水性懸濁液を該開始
剤の分解が実質的に起こらない条件下に加熱して該芳香
族ビニル単量体を−５＝ その遊離の量が２０重量％未満となるまで該ランダム共
重合体粒子に含浸させ、その後この水性ｇ′ｌ１４液の
温度をさらに上げて該芳香族ビニル単量体の重合を完結
させ、改質プロピレン共重合体樹脂を得る◇ 本発明の組成物は、上記の点に優れるので、特に耐衝撃
性、剛性、耐熱性、耐油性、真空成形性等の要求される
分野への応用が期待される。
２のα−オレフィンの群から選ハれた少なくとも一つの
オレフィンとから実質的になる密度０．８８００〜０．
８９９０ ｆ／ｄｉのランダム共重合体粒子１００重量
部、芳香族ビニル単量体５〜２００重量部および１０時
間の半減期を得るだめの分解温度が８５〜１３０℃であ
るラジカル重合開始剤の芳香族ビニル単量体１００重量
部に対して帆０１〜１重量部を含む水性懸濁液を該開始
剤の分解が実質的に起こらない条件下に加熱して該芳香
族ビニル単量体を−５＝ その遊離の量が２０重量％未満となるまで該ランダム共
重合体粒子に含浸させ、その後この水性ｇ′ｌ１４液の
温度をさらに上げて該芳香族ビニル単量体の重合を完結
させ、改質プロピレン共重合体樹脂を得る◇ 本発明の組成物は、上記の点に優れるので、特に耐衝撃
性、剛性、耐熱性、耐油性、真空成形性等の要求される
分野への応用が期待される。
本発明で用いる（ａ）プロピレン重合体樹脂には、アイ
ソタクチックポリプロピレン、プロピレン−エチレンラ
ンダムまたはブロック共重合体、プロピレン−エチレン
−ブテン１ランダムｔりｉｉニア’ロック共重合体、プ
ロピレン−ブテンｌランダム共重合体、プロピレン−ヘ
キセン１ランダム共重合体、無水マレイン酸変性ポリプ
ロピレン等、プロピレンの単独重合体樹脂または過半重
量のプロピレンとエチレンないしプロピレン以外のα−
オレフィンあるいは不飽和有機酸類などとのランダム、
ブロックまたはグラフト共重合体樹脂、若しくはこれら
の重合体の酸化・塩素化等の変性物が好適 ６ − であり、これらは併用できる。
ソタクチックポリプロピレン、プロピレン−エチレンラ
ンダムまたはブロック共重合体、プロピレン−エチレン
−ブテン１ランダムｔりｉｉニア’ロック共重合体、プ
ロピレン−ブテンｌランダム共重合体、プロピレン−ヘ
キセン１ランダム共重合体、無水マレイン酸変性ポリプ
ロピレン等、プロピレンの単独重合体樹脂または過半重
量のプロピレンとエチレンないしプロピレン以外のα−
オレフィンあるいは不飽和有機酸類などとのランダム、
ブロックまたはグラフト共重合体樹脂、若しくはこれら
の重合体の酸化・塩素化等の変性物が好適 ６ − であり、これらは併用できる。
これらのうち、特に好ましいのは、アイソタクチックポ
リプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体等である
。
リプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体等である
。
また、本発明で用いるｒｂ）スチレン含有重合体樹脂に
は、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−メチルメタク
リレート共重合体、コム配合ポリスチレン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体等が好適であり、これらは併用
できる。
は、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−メチルメタク
リレート共重合体、コム配合ポリスチレン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体等が好適であり、これらは併用
できる。
これらのうち、特に好ましいのは、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ樹脂、ゴム配合ポリスチレン等である。
Ｓ樹脂、ゴム配合ポリスチレン等である。
さらに、本発明で用いる（ｅ）改質プロピレン共重合体
樹脂は、次の製造法で製造されるものである。
樹脂は、次の製造法で製造されるものである。
すなわち、過半重量のプロピレンと、エチレンおよび炭
素数４〜１２のα−オレフィンの群カラ選ばれた少なく
とも一つのオレフィンとから実質的になる密度０．８８
００〜０．８９９０ ｆ／ｃｄのランダム共重合体粒子
ｉｏｏ重量部、芳香族ビニル単量体５〜２００重量部お
よび１０時間の半減期を得るだめの分解温度が８５〜１
３０℃であるラジカル重合開始剤の芳香族ビニル単量体
１００重量部に対して０．０１〜１重量部を含む水性懸
濁液を該開始剤の分解が実質的に起こらない条件下に加
熱して該芳香族ビニル単量体をその遊離の量が２０重量
％未満と′なるまで該ランダム共重合体粒子に含浸させ
、その後この水性懸濁液の温度をさらに上げて該芳香族
ビニル単置体の重合を完結させ、改質プロピレン共重合
体樹脂を得る。
素数４〜１２のα−オレフィンの群カラ選ばれた少なく
とも一つのオレフィンとから実質的になる密度０．８８
００〜０．８９９０ ｆ／ｃｄのランダム共重合体粒子
ｉｏｏ重量部、芳香族ビニル単量体５〜２００重量部お
よび１０時間の半減期を得るだめの分解温度が８５〜１
３０℃であるラジカル重合開始剤の芳香族ビニル単量体
１００重量部に対して０．０１〜１重量部を含む水性懸
濁液を該開始剤の分解が実質的に起こらない条件下に加
熱して該芳香族ビニル単量体をその遊離の量が２０重量
％未満と′なるまで該ランダム共重合体粒子に含浸させ
、その後この水性懸濁液の温度をさらに上げて該芳香族
ビニル単置体の重合を完結させ、改質プロピレン共重合
体樹脂を得る。
ここで、芳香族ビニル単量体で変性されるべき該ランダ
ム共重合体粒子は、具体的には、ＪＩＳ−に７１１２−
１９７１で規定された方法で求められる密度０．８９８
０〜０．８９３０ Ｐ／ａｄのプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体、密度０．８９９０〜０．８８００ ？
／ｅｌｌのプロピレン−エチレン−炭素数４〜１２のα
−オレフィンランダム共重合体、密度０．８９９０−ｏ
、ｓ ｓ ｏ ｏ ｔ／ａＡのプロピレン−炭素数４〜
１２のα−オレフィンランダム共重合体などが好ましい
。
ム共重合体粒子は、具体的には、ＪＩＳ−に７１１２−
１９７１で規定された方法で求められる密度０．８９８
０〜０．８９３０ Ｐ／ａｄのプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体、密度０．８９９０〜０．８８００ ？
／ｅｌｌのプロピレン−エチレン−炭素数４〜１２のα
−オレフィンランダム共重合体、密度０．８９９０−ｏ
、ｓ ｓ ｏ ｏ ｔ／ａＡのプロピレン−炭素数４〜
１２のα−オレフィンランダム共重合体などが好ましい
。
炭素数４〜１２のα−オレフィンの好例は、ブテン１．
４メチルペンテン１、ヘキセン１、オクテン１等である
。
４メチルペンテン１、ヘキセン１、オクテン１等である
。
このランダム共重合体粒子は、一般に１〜８１１１ｍ径
のものが良く、特に２〜５ｆｆｉ１１径のものが後の成
形工程での取り扱いが簡便である。
のものが良く、特に２〜５ｆｆｉ１１径のものが後の成
形工程での取り扱いが簡便である。
密度が上記の範囲をはずれるものは、本発明の効果を期
し難い。
し難い。
また、芳香族ビニル単量体としては、一般式炭素数１〜
４のアルキル基を示す。） で表されるスチレン糸モノマー、例えばスチレン、核置
換スチレン例えばメチルスチレン、イングロビルスチレ
ン、クロルスチレン、α置換スチレン例ｔばα−メチル
スチレン、αエチルスチレンなどが挙げられ、またスチ
レンとアクリル酸エステル、スチレンとメタクリル酸エ
ステル、スチレン ９ − とアクリロニトリル、スチレンと無水マレイン酸などの
混合系も適用される。
４のアルキル基を示す。） で表されるスチレン糸モノマー、例えばスチレン、核置
換スチレン例えばメチルスチレン、イングロビルスチレ
ン、クロルスチレン、α置換スチレン例ｔばα−メチル
スチレン、αエチルスチレンなどが挙げられ、またスチ
レンとアクリル酸エステル、スチレンとメタクリル酸エ
ステル、スチレン ９ − とアクリロニトリル、スチレンと無水マレイン酸などの
混合系も適用される。
さらに、ラジカル重合開始剤としては、例えば、シクロ
ヘギサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２
，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオギシヘキ
サン、ジ−ｔ−ブチル−ジ−パーオキシフタレート等の
有機過酸化物が好適である〇 水性懸濁液は、固型物と水の重量比が１：１〜１；２の
範囲にあると攪拌がしやすくて作業性も良く、重合時に
塊状化が起こらず生産性もよい。
ヘギサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２
，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオギシヘキ
サン、ジ−ｔ−ブチル−ジ−パーオキシフタレート等の
有機過酸化物が好適である〇 水性懸濁液は、固型物と水の重量比が１：１〜１；２の
範囲にあると攪拌がしやすくて作業性も良く、重合時に
塊状化が起こらず生産性もよい。
含浸時に、芳香族ビニル単量体の量が２０重量％未満と
なるまで該共重合体粒子に含浸させずに次の昇温をする
と、粒子の表面で単量体の重合が起こり、分散性の点で
問題となる。
なるまで該共重合体粒子に含浸させずに次の昇温をする
と、粒子の表面で単量体の重合が起こり、分散性の点で
問題となる。
含浸後の昇温は通常５０〜１５０℃、好ましくは８０〜
１３０℃にとどめる方が生産性、歩留りの点でよい。
１３０℃にとどめる方が生産性、歩留りの点でよい。
１０−
なお、親水性又は固体のビニル単量体は、油溶性単量体
中に溶解して使用するとよい。また、汎用的で高剛性の
改質プロピレン重合体を得る為には、スチレン単独或は
スチレン主体とこれと共重合可能な少量の他の単量体特
にアクリロニトリル、メタクリル酸メチル、塩化ビニル
、無水マレイン酸等との混合物が適当である。
中に溶解して使用するとよい。また、汎用的で高剛性の
改質プロピレン重合体を得る為には、スチレン単独或は
スチレン主体とこれと共重合可能な少量の他の単量体特
にアクリロニトリル、メタクリル酸メチル、塩化ビニル
、無水マレイン酸等との混合物が適当である。
上記の（ａ）、申）および（ｃ）成分の配合割合は、（
ａ）プロピレン重合体樹脂５〜９５重量部、好ましくは
２０〜８５重量部、（ｂ）スチレン含有樹脂９５〜５重
量部、好ましくは８０〜１５重量部および（Ｃ）改質プ
ロピレン共重合体樹脂が（ａ）と（ロ）の合計量１００
重量部に対して２〜２００重量部、好ましくは５〜１５
０重量部である。
ａ）プロピレン重合体樹脂５〜９５重量部、好ましくは
２０〜８５重量部、（ｂ）スチレン含有樹脂９５〜５重
量部、好ましくは８０〜１５重量部および（Ｃ）改質プ
ロピレン共重合体樹脂が（ａ）と（ロ）の合計量１００
重量部に対して２〜２００重量部、好ましくは５〜１５
０重量部である。
本発明の組成物には、これらの必須成分の外に付加的成
分を発明の効果を損なわない範囲の量添加することがで
きる。付加的成分としては、例えば、他の熱可塑性樹脂
、ゴム物質、無機フィラー、顔料、染料、各種安定剤（
酸化防止剤、腐食防止剤、耐候性剤、帯電防止剤、アン
チブロッキング剤、滑剤）等である。
分を発明の効果を損なわない範囲の量添加することがで
きる。付加的成分としては、例えば、他の熱可塑性樹脂
、ゴム物質、無機フィラー、顔料、染料、各種安定剤（
酸化防止剤、腐食防止剤、耐候性剤、帯電防止剤、アン
チブロッキング剤、滑剤）等である。
特に、上記必須成分の合計量１００重量部に対し、０．
５〜２５重量部のスチレン−ブタジェン共重合体コム、
スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体（ゴ
ム質）又はこれらの水素添加物を配合すると、低温耐衝
撃性の点で好ましく、また、密度０．９ｒ８〜０．９６
０ ｙ ／ｃｄのエチレン重合体を同じ（２０〜１００
重量部配合すると真空成形性等を更に改良する点で好ま
しい。ことでエチレン重合体としては、エチレンの単独
重合体、過半重量のエチレンとプロピレン、ブテン１．
４メチルペンテン１１ヘキセン１、オクテン１等のα−
オレフィン等の共重合体、無水マレイン酸やアクリル酸
等の不飽和有機酸変性ポリエチレン、あるいはこれらの
酸化や塩素化したもの等が好適である。
５〜２５重量部のスチレン−ブタジェン共重合体コム、
スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体（ゴ
ム質）又はこれらの水素添加物を配合すると、低温耐衝
撃性の点で好ましく、また、密度０．９ｒ８〜０．９６
０ ｙ ／ｃｄのエチレン重合体を同じ（２０〜１００
重量部配合すると真空成形性等を更に改良する点で好ま
しい。ことでエチレン重合体としては、エチレンの単独
重合体、過半重量のエチレンとプロピレン、ブテン１．
４メチルペンテン１１ヘキセン１、オクテン１等のα−
オレフィン等の共重合体、無水マレイン酸やアクリル酸
等の不飽和有機酸変性ポリエチレン、あるいはこれらの
酸化や塩素化したもの等が好適である。
本発明組成物は、これらの成分をトライブレンドして直
接成形しても得られるが、一般には予めロール、バンバ
リーミキサ−１押出機等通常の混線機で混練して組成物
とした後成形に供される。
接成形しても得られるが、一般には予めロール、バンバ
リーミキサ−１押出機等通常の混線機で混練して組成物
とした後成形に供される。
成形は、射出成形、中空成形、押出成形等いずれの方法
も採ることができる。
も採ることができる。
実施例Ｉ
ボリグロビレン（三菱油化社製ノープレンＦＹ６ Ｃ：
ＭＦＲ２，３ｔｌｘ ｏ分、密度０．９００ ｔ／ａ
ｉ）、ポリスチレン（三菱モンサント化成社製ダイヤレ
ツク、Ｘ、ＨＴ５１ ａ ：ＭＦＲ２，２ｔｌｌｏ分）
および下記の製造法で得た改質プロピレン共重合体を第
１表に示す割合で用いて、三菱重工社製ＨＭ型型押横機
直径５０■）にて樹脂温度２２５℃、引取速度２．２ｍ
／分にて０．３畷厚のシートを成形した。
ＭＦＲ２，３ｔｌｘ ｏ分、密度０．９００ ｔ／ａ
ｉ）、ポリスチレン（三菱モンサント化成社製ダイヤレ
ツク、Ｘ、ＨＴ５１ ａ ：ＭＦＲ２，２ｔｌｌｏ分）
および下記の製造法で得た改質プロピレン共重合体を第
１表に示す割合で用いて、三菱重工社製ＨＭ型型押横機
直径５０■）にて樹脂温度２２５℃、引取速度２．２ｍ
／分にて０．３畷厚のシートを成形した。
これらのシートについて各種の評価をした。
結果は第１表の通りである。
〈改質プロピレン共重合体の製造法〉
内容量５０１のオートクレーブ内に純水２５Ｋｇおよび
懸濁剤としてポリビニルアルコール７０１Ｐを加えて水
性媒質となし、これに粒径２〜３ｍのプロピレン−エチ
レンランダム共重合体粒子（エチレン含有量５．０重量
１％、密度０．８９７ ｆ／ｄ、１３− ＭＦＲ５，０ｆ７１０分）８Ｋｆを攪拌により懸濁させ
た。別に重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシベンゾ
ニー）２４ｆをスチレン３ Ｋ９に溶解させ、これを前
記懸濁系に投入し、オートクレーブ内温度を９０℃に昇
温させ、該温度で３時間保持して重合開始剤含浸スチレ
ンをプロピレン−エチレンランダム共重合体粒子中に含
浸させた。この水性懸濁液を１０５℃に昇温し、該温度
で４時間維持して重合を行なわせ、更に１２５℃に昇温
し、該温度で５時間維持して重合を完結させた。冷却後
、内容物を取抄出して水洗し、粒径３〜４鴎のスチレン
改質グロビレンーエチレンランダム共重合体粒子１６Ｋ
ｆを得た。
懸濁剤としてポリビニルアルコール７０１Ｐを加えて水
性媒質となし、これに粒径２〜３ｍのプロピレン−エチ
レンランダム共重合体粒子（エチレン含有量５．０重量
１％、密度０．８９７ ｆ／ｄ、１３− ＭＦＲ５，０ｆ７１０分）８Ｋｆを攪拌により懸濁させ
た。別に重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシベンゾ
ニー）２４ｆをスチレン３ Ｋ９に溶解させ、これを前
記懸濁系に投入し、オートクレーブ内温度を９０℃に昇
温させ、該温度で３時間保持して重合開始剤含浸スチレ
ンをプロピレン−エチレンランダム共重合体粒子中に含
浸させた。この水性懸濁液を１０５℃に昇温し、該温度
で４時間維持して重合を行なわせ、更に１２５℃に昇温
し、該温度で５時間維持して重合を完結させた。冷却後
、内容物を取抄出して水洗し、粒径３〜４鴎のスチレン
改質グロビレンーエチレンランダム共重合体粒子１６Ｋ
ｆを得た。
（以下余白）
１４−
ここで真空成形は、次の方法で評価した。
すなわち、シートを上下面から中央に直径１５０■の穴
のあいた鋼板の間に挾んで断熱箱の中に水平にセットし
た後、シートをこの鋼板の上面から４５５℃に加熱され
たヒーターでシート面から１０国離して加熱する口 加熱されたシートは、まず膨張で垂下し、その後残留応
力による収縮で再び水平となり、最後に溶融によって垂
れ下がる。
のあいた鋼板の間に挾んで断熱箱の中に水平にセットし
た後、シートをこの鋼板の上面から４５５℃に加熱され
たヒーターでシート面から１０国離して加熱する口 加熱されたシートは、まず膨張で垂下し、その後残留応
力による収縮で再び水平となり、最後に溶融によって垂
れ下がる。
このとき、加熱してから再び水平になるまでの時間をＴ
１時間＠）とし、このＴ１時間の後、原点から３０■垂
下する迄の時間を１２時間（秒）とした。
１時間＠）とし、このＴ１時間の後、原点から３０■垂
下する迄の時間を１２時間（秒）とした。
この１２時間が真空成形可能な時間としてとらえること
ができる。Ｔ、時間は短い稚虫産性が高く、また１２時
間が長い程成形しやすいので好ましい。
ができる。Ｔ、時間は短い稚虫産性が高く、また１２時
間が長い程成形しやすいので好ましい。
実施例１
実施例Ｉで用いたポリプロピレンとポリスチレンおよび
相溶性改良剤として実施例■で用いた改質コポリマーの
外、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体
（シェル社製クレートンＤ−１１０２）、水ａスチレン
ーブタジェンースチレンブロック共重合体（シェル社製
クレートンＧ−１６５２）、改質エチレン−酢酸ビニル
共重合゛体（改質ＥＶＡ）および改質ポリプロピレン（
改質ＰＰ）を用いて実施例Ｉと同様にして評価した口こ
こで改質ＥＶＡ、改質ＰＰはそれぞれ、実施例Ｉでの改
質プロピレン共重合体の製造において用いたプロピレン
−エチレンランダム共重合体粒子の代わりに三菱油化社
製ユカロンエバＶ６０１Ｓ（酢酸ビニル含量２８重量％
、ＭＦＲ１５ｆ／１０分）粒子、同社製ノープレンＦＹ
６Ｃ粒子を用いた以外は同様にして得たものである。
相溶性改良剤として実施例■で用いた改質コポリマーの
外、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体
（シェル社製クレートンＤ−１１０２）、水ａスチレン
ーブタジェンースチレンブロック共重合体（シェル社製
クレートンＧ−１６５２）、改質エチレン−酢酸ビニル
共重合゛体（改質ＥＶＡ）および改質ポリプロピレン（
改質ＰＰ）を用いて実施例Ｉと同様にして評価した口こ
こで改質ＥＶＡ、改質ＰＰはそれぞれ、実施例Ｉでの改
質プロピレン共重合体の製造において用いたプロピレン
−エチレンランダム共重合体粒子の代わりに三菱油化社
製ユカロンエバＶ６０１Ｓ（酢酸ビニル含量２８重量％
、ＭＦＲ１５ｆ／１０分）粒子、同社製ノープレンＦＹ
６Ｃ粒子を用いた以外は同様にして得たものである。
結果を第２表に示す。
（以下余白）
１７−
実施例■
実施例Ｉにおいて、改質コポリマーのペースのプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体粒子の代わりに第３表に
示す改質プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
のベースコポリマーを用いた外は実施例Ｉと同じにして
改質コポリマー、シートを作り評価した０結果を第３表
に示す。
ン−エチレンランダム共重合体粒子の代わりに第３表に
示す改質プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
のベースコポリマーを用いた外は実施例Ｉと同じにして
改質コポリマー、シートを作り評価した０結果を第３表
に示す。
（以下余白）
１９一
実施例■
車４表に示すプロピレン重合体、ポリスチレン、ゴム物
質および実施例Ｉで用いた改質コポリマーを用いて実施
例１と同様にして評価したＯ結果は第４表の通り。
質および実施例Ｉで用いた改質コポリマーを用いて実施
例１と同様にして評価したＯ結果は第４表の通り。
第４表
２１−
２０−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）プロピレン重合体樹脂５〜９５重量部、（ｂ）ス
チレン含有重合体樹脂９５〜５重量部および（ｅ）下記
製造法により得られる改質プロピレン共重合体樹脂の上
記（ａ）とΦ）の合計量１００重量部に対して２〜２０
０重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
。 〔製造法〕 過半重量のプロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜１
２のα−オレフィンの群から選ばれた少なくとも一つの
オレフィンとから実質的になる密度０．８８００−０．
８９９０ ｔ／ａｌのランダム共重合体粒子１００重量
部、芳香族ビニル単量体５〜２００重量部および１０時
間の半減期を得るだめの分解温度が８５〜１３０℃であ
るラジカル重合開始剤の芳香族ビニル単量体１００重量
部に対して０．０１〜１重量部を含む水性懸濁液を該開
始剤の分解が実質的に起こらない条件下に加熱して該芳
香族ビニル単量体をその遊離の険が２０重ｔ％未満とな
るまで該ランダム共重合体粒子に含浸させ、その後この
水性！！ＩＩＩ！液の温度をさらに上げて該芳香族ビニ
ル嚇量体の重合を完結させ、改質プロピレン共重合体樹
脂を得る。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9197183A JPS59217742A (ja) | 1983-05-25 | 1983-05-25 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9197183A JPS59217742A (ja) | 1983-05-25 | 1983-05-25 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59217742A true JPS59217742A (ja) | 1984-12-07 |
| JPH0347299B2 JPH0347299B2 (ja) | 1991-07-18 |
Family
ID=14041416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9197183A Granted JPS59217742A (ja) | 1983-05-25 | 1983-05-25 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59217742A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61221251A (ja) * | 1985-03-26 | 1986-10-01 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
| US4740427A (en) * | 1984-06-11 | 1988-04-26 | Nippon Kokan Kabushiki Kaisha | Vibration-damping composite metal plate |
| JPS6487645A (en) * | 1987-09-29 | 1989-03-31 | Idemitsu Petrochemical Co | Polypropylene polymer composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5776047A (en) * | 1980-10-30 | 1982-05-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS5817137A (ja) * | 1982-07-05 | 1983-02-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
-
1983
- 1983-05-25 JP JP9197183A patent/JPS59217742A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5776047A (en) * | 1980-10-30 | 1982-05-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS5817137A (ja) * | 1982-07-05 | 1983-02-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4740427A (en) * | 1984-06-11 | 1988-04-26 | Nippon Kokan Kabushiki Kaisha | Vibration-damping composite metal plate |
| JPS61221251A (ja) * | 1985-03-26 | 1986-10-01 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPS6487645A (en) * | 1987-09-29 | 1989-03-31 | Idemitsu Petrochemical Co | Polypropylene polymer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0347299B2 (ja) | 1991-07-18 |
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