JPS61221251A - 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

耐熱性耐衝撃性樹脂組成物

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JPS61221251A
JPS61221251A JP6308685A JP6308685A JPS61221251A JP S61221251 A JPS61221251 A JP S61221251A JP 6308685 A JP6308685 A JP 6308685A JP 6308685 A JP6308685 A JP 6308685A JP S61221251 A JPS61221251 A JP S61221251A
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Japan
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unsaturated
carboxylic acid
polymer
olefin
weight
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Mikio Kodama
児玉 幹男
Akitoshi Ito
明敏 伊藤
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Sumika Polycarbonate Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 0産業上の利用分野 本発明は、耐熱性耐衝撃性樹脂組成物に関する。さらに
詳しくは、不飽和ジカルボン酸無水物系重合体とオレフ
ィン−不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体お
よび/または不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体と
からなる耐熱性ならびに耐衝撃性に優れる樹脂組成物に
関する。
0従来の技術 従来より不飽和ジカルボン酸無水物である無水マレイン
酸とスチレンからなる共重合体は耐熱性に優れるポリマ
ーとして知られており、重合方法ならびにかかるポリマ
ーを用いてなるポリマーブレンドが種々提案されている
。(特公昭40−15829.45−3.1953.4
9−10156) 0発明が解決しようとする問題点 しかしながら、無水マレイン酸−スチレン共重合体は耐
熱性に優れる反面、耐衝撃性に劣るといった重大な問題
点を有している0ゴム成分の導入により耐衝撃性が若干
改善されるが、その改善幅は小さく、却って耐熱性が低
下する。
さらに、かかる共重合体は、成形時に熱分解を起し、発
泡現象や成形品表面へシルバーストリークを生じると共
に衝繋強度などの機械的特性を著しく低下させるといっ
た問題点を有していた。
0問題点を解決するための手段 本発明者らは、上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、
無水でレイン酸系重合体に特定の共重合体および/また
は重合体を配合することにより、無水フレイン酸系重゛
合体の優れた耐熱性を犠牲にすることなく、耐衝撃性な
らびに熱安定性が改善された組成物が得られることを見
出し、本発明に到達したものである0 すなわち、本発明は、ゴムの存在下または非存在下、不
飽和ジカルボン酸無水物および芳香族ビニル化合物また
はそれらと他の重合性化合物を重合してなる不飽和ジカ
ルボン酸無水物系重合体囚とオレフィン−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル系共重合体および/または不飽和
カルボン酸変性オレフィン重合体(B)を配合してなる
ことを特徴とする耐熱性、耐衝撃性および熱安定性に優
れる樹脂組成物を提供するものである。
本発明の耐熱性耐衝撃性樹脂組成物についてさらに詳a
VC説明する。
本発明において用いられる不飽和ジカルボン酸無水物系
重合体(4)は、ゴムの存在下又は非存在下、不飽和ジ
カルボン酸無水物および芳香族ビニル化合物の2成分□
又は、不飽和ジカルボン酸無水物、芳香族ビニル化合物
および他の重合性化合物の3成分を重合してなる重合体
である。
不飽和ジカルボン酸無水物系重合体囚の組成には%に制
限はないが、重合体の耐熱性、−加工性、色相等の面よ
りゴムの存在下又は非存在下、不飽和ジカルボン酸無水
物1〜60重量%、芳香族ビニル化合物40〜99重量
%および他の重合性化合物θ〜55Ni1%を重合した
重合体が好ましい、特に好ましくは、不飽和ジカルボン
酸無水物5〜25重量%、芳香族ビニル化合物75〜9
5重量%および他の重合性化合物0〜25重量%である
本発明における不飽和ジカルボン酸無水物系重合体(4
)は、上述の化合物をゴムの存在下で重合して得られた
1合体であってもよい。
ゴムと化合物との組成比率にも特に制限はないが、重合
体の耐熱性および機械的強度の面より化合物(化合物合
計)100重量部当りゴム5〜300ir量部であるこ
とが特に好ましい。
不飽和ジカルボン酸無水物としては、マレイン酸無水物
、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アジニット
酸無水物などが挙げられ、1種または2種以上用いるこ
とができる。特にマレイン酸無水物が好ましい。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、P−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン
、ジメチルスチレン、が 等々1挙げられ、1種または2種以上用いることができ
る。特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
他の重合性化合物としては、アクIJ !:l 二)リ
ル、メタクロロニトリル等の不飽和ニトリル化合物およ
びメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物を挙げることができ、1種または2種以
上用いることができる。特にアクリロニトリル、メチル
メタクリレートが好ましい0 さらに、ゴムとしては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴムなど
の共役ジエン系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエンゴムなどのエチレン−
プロピレン系ゴム、フチルアクリレートコムなどのアク
リル系ゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ルゴム等が挙げられ、1種または2種以上用いることが
できる0不飽和ジ力ルボン酸無水物系1合体(4)は公
知の塊状重合法、溶液重合法、塊状−懸濁重合法等によ
り得られる0 なお、不飽和ジカルボン酸無水物系重合体囚の固有粘度
には特に制限はないが、機械的強度および加工性の面よ
り0.3〜1.5(30℃、ジメチルホルムアミド溶液
で測定した値)であることが好ましい。
オレフィン−不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重
合体とは、オレフィンと不飽和カルボン酸アルキルエス
テル、または、これらと他のエチレン系不飽和化合物か
らなる共重合体である0オレフイン一不飽和カルボン酸
アルキルエステル系共重合体の組成には特に制限はない
が、オレフィン30〜95重量%、不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル5〜70重量%および他のエチレン系不
飽和化合物0〜20重量%であることが好ましい0オレ
フインとしては、エチレン、プロピレン、フテンー1.
4メチルペンテン−1などが挙げられ、特にエチレン、
プロピレンが好ましい。
不飽和カルボン酸アルキルエステルトシては、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等々を挙げることができ、1種または2種
以上用いることができる。
また他のエチレン系不飽和化合物としては、オレフィン
類、飽和カルボン酸成分にC2〜6を含むビニルエステ
ル類、飽和アルコール成分に01〜8を含むアクリル酸
およびメタクリル酸エステル類およびルイン酸エステル
類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、N−ビニ
ルラクタム類、カルボン酸アミド類などが挙げられる。
オレフィン−不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重
合体は公知の方法で作ることができる。
不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体とは、不飽和カ
ルボン酸および/またはその無水物(1)とオレフィン
(il)または、これら(1〕と(11]と他のエチレ
ン系不飽和単量体仙)からなる重合体である。不飽和カ
ルボン酸変性オレフィン重合体の組成比には特に制限は
ないが、不飽和カルボン酸および/またはその無水物(
1)0.01〜20重量%、オレフィン(ii) 99
 + 99〜30重量%および他のエチレン系不飽和単
量体(ii+) O〜50!i:%が特に好ましい。
不飽和カルボン酸および/またはその無水物(1)とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、
無水フレイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水
物等々が挙げられ、1種または2種以上用いることがで
きる。特にジカルボン酸無水物が好ましい。
オレフィン(ii)としては、エチレン、プロピレン、
フテンー1.4メチルペンテン−1などが挙げられ、特
にエチレン、プロピレンが好ましい。
またエチレン系不飽和化合物011)としては、オレフ
ィン類、飽和カルボン酸成分にC2〜6を含むビニルエ
ステル類、飽和アルコール成分にC1〜Bを含むアクリ
ル酸およびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エ
ステル類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、N
−ビニルラクタム類、カルボン酸アミド類などが挙げら
れる。
不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体は種々の方法で
作ることができる0例えば、オレフィン(It)または
オレフィン(i+) 、!: 他のエチレン系不飽和単
量体011)からなる重合体に不飽和カルボン酸および
/またはその無水物(1)を混合加熱する方法により得
られる。
本発明の耐熱性耐衝撃性樹脂組成物は、上述の不飽和ジ
カルボン酸無水物系重合体(A)とオレフィン−不飽和
カル宗ン酸アルキルエステル系共重合体および/または
不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体(B)とからな
り、その組成比率には特に制限はないが、不飽和ジカル
ボン酸無水物系重合体囚100重量部当すオレフィン−
不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体および/
または不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体(B) 
1〜100重量部であることが最終組成物の耐熱性、耐
衝撃性ならびに熱安定性の面より好ましい。
オレフィン−不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重
合体および/または不飽和カルボン酸変性オレフィン重
合体(匂がINN郡部未満は組成物の耐衝!!注が、ま
た、1001量部を超えると耐熱性が劣る傾向にある0
特に、不飽和ジカルボン酸無水物系重合体(4)100
!量部に対し、オレフィン−不飽和カルボン酸アルキル
エステル系共重合体および/または不飽和カルボン酸変
性オレフィン重合体(B)が2〜40重量部であること
が好ましい0 不飽和ジカルボン酸無水物系重合体(4)とオレフィン
−不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体および
/または不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体(B)
とを混合する際のそれぞれの形態には何ら制限はなく、
また、混合もバンバリーミキサ−1押出機などの公知の
混合機にて行うことができる。
なお、混合に際して公知の酸化防止剤、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、滑剤、染顔料などの添加剤をはじめ、金属
繊維、ガラス繊維、その他無機充填剤、ならびに他の熱
可塑性樹脂を適宜配合することができる。
以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。
なお、チならびに部は重量%ならびに重量部を示す。
実施例および比較例 参考例−IGC示した不飽和ジカルボン酸無水物系重合
体(A−1〜A−4)と、参考例−2に示したオレフィ
ン−不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体およ
び/または不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体(B
−1〜B−2)とを押出機で溶融混練し、ベレット化し
た。
得られた組成物ベレットより東芝lS−90Bを用いて
以下の条件下試験片を作成し、ノツチ付アイゾツト衝撃
強度および加熱変形温度を測定した0 シリンダ一温度   240℃ 射  出  時  間      10秒冷 却 時 
間   20秒 取 出 時 間   10秒 金型温度  50℃ 又、熱安定性評価のため上記の冷却時間を100秒に変
更することにより成形サイクルを長くし、溶融樹脂のシ
リンダー内での熱履歴を増大させて試験片を作成、ノツ
チ付アイゾツト衝撃強度を測定した。
それぞれのノツチ付アイゾツト衝撃強度より保持率を算
出した。さらに、試験片表面における発泡現象又はシル
バーストリークの有無を肉眼で観察し、外観評価とした
得られた結果を第2表に示す。
参考例−1 公知の塊状重合法または塊状−懸濁重合法により第1表
に示した各種不飽和ジカルボン酸無水物系重合体(A−
1〜A−4)を合成した。
第1表 ※2 ゴ ム:ボリブタジエン 紬“1クリ・−ト共重合体(B−1)を得た・又、ポリ
エチレンと無水マレイン酸を混合した後、加熱された2
本ロールにて溶融混練し、無水マレイン酸含有量13量
チの無水マレイン酸変性ポリエチレンCB−2)を得た
0発明の効果 本発明の組成物は、不飽和ジカルボン酸無水物系重合体
に比ベノツチ付アイゾツト衝撃強度ならびに熱安定性に
優れており、耐熱性耐衝撃性材料としてひじように有用
である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)ゴムの存在下または非存在下、不飽和ジカルボン酸
    無水物および芳香族ビニル化合物またはそれらと他の重
    合性化合物を重合してなる不飽和ジカルボン酸無水物系
    重合体(A)とオレフィン−不飽和カルボン酸アルキル
    エステル系共重合体および/または不飽和カルボン酸変
    性オレフィン重合体(B)を配合してなることを特徴と
    する耐熱性耐衝撃性樹脂組成物。 2)不飽和ジカルボン酸無水物系重合体(A)とオレフ
    ィン−不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体お
    よび/または不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体(
    B)との組成比(A対B)が100重量部対1〜100
    重量部である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3)不飽和ジカルボン酸無水物系重合体(A)がゴムの
    存在下又は非存在下、不飽和ジカルボン酸無水物1〜6
    0重量%、芳香族ビニル化合物40〜99重量%および
    他の重合性化合物0〜55重量%を重合してなる重合体
    である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4)他の重合性化合物が不飽和ニトリル化合物および/
    または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物である
    特許請求の範囲第1項記載の組成物。
JP60063086A 1984-10-16 1985-03-26 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH0676528B2 (ja)

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US06/787,948 US4657975A (en) 1984-10-16 1985-10-16 Thermoplastic resin composition
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS497358A (ja) * 1972-05-10 1974-01-23
JPS59217742A (ja) * 1983-05-25 1984-12-07 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS497358A (ja) * 1972-05-10 1974-01-23
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