JPS6133025B2

JPS6133025B2 -

Info

Publication number: JPS6133025B2
Application number: JP51107994A
Authority: JP
Inventors: Barasuburamanian Sugabahamu; Antonii Waashinton Hooru; Kureaa Shepaado Maagaretsuto
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1975-09-10
Filing date: 1976-09-10
Publication date: 1986-07-31
Also published as: DE2640823A1; FR2323689A1; FR2323689B1; AU502281B2; NZ181916A; DE2640823C2; JPS5233675A; CA1208647A; AU1738676A; US4315016A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は１・２・４−トリアゾール化合物及び
かかる化合物を有効成分として含有する殺菌組成
物に関する。本発明は、第１に、式（）：（式中、R₁は水素、C_1-4アルキル、フエニル、ク
ロロフエニル、ニトロフエニル、メチルフエニ
ル、ベンジル、α−メチルベンジル又はエトキシ
カルボニル基を表わし；R₂はフエニル、クロロ
フエニル、フルオロフエニル又はジクロロフエニ
ル基を表わし；そしてR₃は水素、C_1-4アルキ
ル、アリル、プロパルギル、クロロフエニル、ベ
ンジル、クロロー、ジクロロー、フルオロー、ブ
ロモーもしくはクロロフルオロー置換ベンジル又
はアセチル基を表わし；ｎは０又は１を表わす
が、ただし(i)ｎ＝０の場合にはR₃は水素以外の
前記の基を表わすものとし、(ii)はｎ＝０の場合及
びｎ＝１でかつR₂はフエニル又はジクロロフエ
ニル基である場合にはR₁及びR₃は同時に水素を
表わさないものとしかつ(iii)ｎ＝１の場合にはR₁
は水素又はエトキシカルボニル基を表わすものと
する）で表わされる１・２・４−トリアゾール化
合物及びその塩を提供するものである。式（）の化合物は不整中心を有し得るので、
通常それら化合物はラセミ体の形で生成される
が、かかるラセミ体及び他の混合物は当該分野で
公知の方法により個々の異性体に分離できる。式（）の化合物の塩は有機酸又は無機酸、例
えば塩酸、硝酸、硫酸、酢酸又は蓚酸の塩であり
得る。適当なトリアゾール化合物の例を第表に示
す。表中の略記号は下記の意味を表わす。 Me＝メチル基；Et＝エチル基；Pr＝プロピル
基；Bu＝ブチル基

【表】

【表】式（）においてｎが０であるトリアゾール化
合物は、１・２・４−トリアゾールと目的化合物
に対応するα−ハロエーテルとを反応させること
によつて製造できる。例えば、１・２・４−トリ
アゾールを式（）：（式中、Ｘはハロゲン、好ましくは臭素又は塩素
であり、R₁及びR₃は前記の意義を有する）の化
合物と反応させることができる。この方法はある場合には、反応剤を溶剤又は希
釈剤の不存在下で一緒に加熱することによつて実
施できるが、溶剤を存在させる方が好ましい。適
当な溶剤はアセトニトリル（これが特に好まし
い）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン及びテトラヒドロフランのごと
き非ヒドロキシル系溶剤である。ヒドロキシル基
の存在が反応の進行を妨げないある場合にはヒド
ロキシル化溶剤、例えばメタノール及びエタノー
ルを用いることもできる。この方法はまた、塩基
の存在下で行うこともできるが、反応から発生し
たHXを除去するために過剰のアミダゾール又は
トリアゾールを存在させることが好ましい。また上記の方法は、α−ハロエーテル（特にこ
れが不安定な場合）を、非ヒドロキシル系溶剤
（好ましくはアセトニトリル）中に溶解した１・
２・４−トリアゾールとその場で反応させること
によつて行うこともできる。原料としてのα−ハロエーテルは当該分野で既
知の方法により製造できる。ｎが１でありかつR₁がエトキシカルボニル基
以外のものであるトリアゾール化合物は、目的化
合物に対応して置換されたα−ハロケトンとトリ
アゾールとを、ヒドロキシル系又は非ヒドロキシ
ル系溶剤中でアルカリ金属アルコキシド、金属水
素化物（好ましくは水素化ナトリウム）又は第３
級アミンのごとき塩基の存在下で反応させること
によつて製造できる。得られたトリアゾリルケト
ンは、例えば硼水素化ナトリウムによりそのアル
コール（即ち、式（）においてR₃が水素であ
る化合物）に還元できる。このアルコールから既
知の方法によりアルコール誘導体（即ち、R₃が
水素以外の前記定義した基である化合物）が製造
できる。これらの反応を下記に要約して示す：上記式中、Ｒは水素又はハロゲンであり、Ｘは
ハロゲンであり、R′は水素以外の前記定義した
R₃基である。ｎが１でありかつR₁がエトキシカルボニル基
である化合物は、式（）：（式中、R₁はエトキシカルボニル基である）の化
合物と非置換又はハロ置換ベンズアルデヒドとを
塩基（好ましくはリチウムジイソプロピルアミ
ド）の存在下で低温において反応させて、式
（）においてR₁がエトキシカルボニル基でR₃が
水素であるアルコールを生成させ、ついで所望な
らば、このアルコールを既知の方法によりR₃が
水素以外の前記定義した基であるアルコール誘導
体に転化させることによつて製造できる。かかる方法で使用される出発物質は公知の方法
により製造できる。本発明の化合物は殺菌剤として、特に下記の病
害に対して有効である：− 稲のイモチ病（Piricularia oryzae）；小麦の
サビ病（Puccinia recondita及び他のサビ病）及
び他の宿主植物のサビ病；ブドウのベド病
（Plasmopara viticola）；大麦及び小麦のウドン
コ病（Erysiphe graminis）並びにキユウリのウ
ドンコ病（Sphaerotheca fulginea）、リンゴのウ
ドンコ病（Podoshaera leucotricha）及びブドウ
のウドンコ病（Uncinula necator）の如き種々の
宿主植物についての他のウドンコ病；トマト、イ
チゴ、ブドウ及び他の宿主植物の灰色カビ病
（Botrytis cinerea）。また、本発明による化合物の幾つか（例えば化
合物No.19及び21）は試験管内において菌類に対
して高い活性（即し広い阻止円直径）を示した。
更に化合物の幾つかは、殻類のイチヨウ病
（Fusarium spp.）、ハカマハンテン病（Septoria
spp.）、ナマグサクロホ病（Tilletia spp.）及び
ハンヨウ病（Pyrenophora spp.）に対して、種
子ドレツシング剤の形で活性を示す。更に化合物はある抗菌活性及び抗ウイルス活性
並びに除草活性を有する。本発明の化合物は殺菌用に単独で使用できる
が、かかる目的には組成物に製剤化するのがより
好都合である。従つて、本発明は更に、活性成分として式(1)の
トリアゾール化合物又はその塩を含有する殺菌組
成物を提供する。本発明の化合物及び組成物は、種々の方法で菌
類を防除し、植物又は種子を処理するために使用
できる。例えば、それらを製剤又は非製剤の形
で、菌類に感染されたもしくは感染され易い植物
の葉に直接施用でき、また低木及び高木、種子あ
るいは植物、低木又は高木が生育しつつあるもし
くは植えられるべき他の媒体に施用でき、あるい
はクリーム状又はペースト状製剤として噴霧、撤
布又は他の方法で施用できる。施用は植物、低木
又は高木の任意の部分、例えば葉、茎、枝、種
子、根又は根の周囲の土壊に行うことができる。本明細書で用いられる用語“処理”はこれらす
べての施用形態を意味し、用語“植物”は苗木、
低木及び高木を包含するものである。更に、本発
明の化合物及び組成物を用いる処理方法は予防、
保護及び撲滅処理を包含する。本発明の化合物は好ましくは組成物の形で農園
芸用に使用される。使用される組成物の型は意図
される個々の目的に応じて変化するであろう。組成物は、活性成分を固体希釈剤又は担体、例
えばカオリン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイ
ト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、
フラー土、石膏、ヘウイト土、珪藻土岩及び陶土
と混合した撤布用粉末又は顆粒の形であり得る。
種子ドレツシング用の組成物は、例えば組成物の
種子への付着性を助長する薬剤（例えば鉱油）を
含有し得る。組成物はまた粉末又は顆粒の液体中の分散を容
易にするための湿潤剤を含む分散性粉末又は顆粒
の形であることもでき、かかる粉末又は顆粒は更
に充填剤及び懸濁剤を含有し得る。水性分散剤又はエマルジヨンは、活性成分を湿
潤剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る有機溶剤中
に溶解し、ついで得られた混合物をこれまた湿潤
剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る水に添加する
ことによつて調整できる。適当な有機溶剤は二塩
化エチレン、イソプロピルアルコール、プロピレ
ングリコール、ジアセトンアルコール、トルエ
ン、ケロシン、メチルナフタリン、キシレン及び
トリクロルエチレンである。噴霧用組成物はまた、製剤を例えばフルオロト
リクロルメタン又はジクロルジフルオロメタンの
ような噴射剤の存在下に加圧下で容器中に保持し
たエアゾールの形であることもできる。適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、
付着性および耐雨性を改良するための添加剤を配
合することによつて、種々の組成物を意図する種
合の用途によりよく適合させることができる。本発明の化合物は肥料（例えば窒素又は燐含有
肥料）との混合物として使用することもできる。
化合物を例えば被覆により配合した肥料の顆粒の
みからなる組成物が好ましい。更に組成物は、通常活性成分を一種又は二種以
上の湿潤剤、分散剤、乳化剤又は懸濁剤の存在下
で含有する水性分散液又はエマルジヨンである浸
漬液又は噴霧液として使用される液状製剤の形で
あることもできる。かかる薬剤は陽イオン、陰イ
オン又は非イオン活性剤であり得る。適当な陽イ
オン活性剤は第４級アンモニウム化合物、例えば
セチルトリメチルアンモニウムブロマイドで
ある。適当な陰イオン活性剤は、石けん、硫酸の脂肪
族モノエステルの塩、例えばナトリウム、ラウリ
ルサルフエート、スルホン化芳香族化合物の
塩、例えばナトリウムドデシルベンゼンスル
ホネート、ナトリウム、カルシウム又はアンモニ
ウムリグノスルホネート、ブチルナフタリンス
ルホネート及びジイソプロピルーとトリイソプロ
ピルナフタリンスルホン酸のナトリウム塩の混
合物である。適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシド
と、オレイルアルコール又はセチルアルコール
の如き脂肪酸アルコールあるいはオクチルフエノ
ール、ノニルフエノール又はオクチルクレゾー
ルの如きアルキルフエノールとの縮合生成物で
ある。他の非イオン活性剤は、長鎖脂肪酸とヘキ
シトール無水物とから誘導された部分エステル、
該部分エステルとエチレンオシシドとの縮合生成
物及びレシチンである。適当な懸濁剤は例えば親
水性コロイド（たとえばポリビニルピロリドン及
びナトリウムカルボキシメチルセルロース）及
び植物ゴム（たとえばアカシアゴム及びトラガカ
ントゴムである。水性分散液またはエマルジヨンの形で使用され
る組成物は、通常活性成分を高割合で含む濃厚液
の形で供給され、使用前に水で希釈される。かか
る濃厚液はしばしば長期間の貯蔵に耐えかつかゝ
る長期貯蔵後に水で稀釈する際慣用の噴霧用具で
施用されるに十分な時間均質に保持される水性製
剤を形成し得るものであることが必要である。か
かる濃厚液は好都合には10〜85重量％、通常25〜
60重量％の活性成分を含有し得る。水性製剤の調
製のために稀釈した場合、かゝる製剤はその使用
目的に応じて種々の量の活性成分を含有し得る
が、一般に0.0005（通常0.01）〜10重量％の活性
成分を含む水性製剤を使用できる。本発明の組成物は更に、生物学的活性をもつ他
の化合物及び安定剤、例えばエピクロルヒドリン
の如きエポキシドを含有し得る。次に、本発明を実施例により更に説明する。実施例１ α−１・２・４−トリアゾール−１−イル−ｐ
−クロロアニソール（化合物１）アセトニトリル（120ml）中のα−クロロ−ｐ
−クロロアニソール（10.6ｇ）と１・２・４−ト
リアゾール（12.4ｇ）を48時間還流した。室温に
冷却後、トリアゾール塩酸塩を別し、アセトニ
トリルを減圧留去して粘着性ガムを得、これを熱
石油エーテル（50〜100℃）で抽出し、徐冷して
標題化合物の無色柱状晶を得た。元素分析：実測値：C51.7；H3.8；N20.3％ C₉H₈ON₃Clとしての計算値：C51.6；H3.8；N20.1％実施例２アリル１−（１・２・４−トリアゾール−１−
イル）−エチルエーテル（化合物２）アセトニトリル（75ml）中のアリル１−クロ
ロエチルエーテル（3.6ｇ；J.C.S、1965、5525参
照）と１・２・４−トリアゾール（6.9ｇ）を６
時間還流した。ついで溶剤を減圧除去し、残留固
体を水と共に加熱し、ジエチルエーテルで抽出し
た。エーテル相を水洗いし、硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶剤を除去した。残留油状物を酢酸エチ
ルを溶離液とするシリカゲルのカラム中に通すこ
とにより精製して標題化合物を無色油状物とした
得た。元素分析：実測値：C54.13；H7.18；N27.14％ C₇H₁₁N₃Oとしての計算値：C54.88；H7.24；N27.43％実施例３アリル１−（１・２・４−トリアゾール−１
−イル）−ペンチルエーテル（化合物３）実施例２の方法に従つて、アリル１−クロロ
ペンチルエーテル（３ｇ）と１・２・４−トリ
アゾール（3.8ｇ）を反応させて標題化合物を無
色油状物として得、これを蒸留により精製した。元素分析：実測値：C61.50；H8.67；N21.22％ C₁₀H₁₇N₃Oとしての計算値：C61.51；H8.78；N21.52％実施例４ｎ−ブチル１−（１・２・４−トリアゾール
−１−イル）−エチルエーテル（化合物４）粗製ｎ−ブチル１−クロロエチルエーテル
（Ann、1932、498、124参照）をアセトニトリル
（50ml）中で１・２・４−トリアゾール（2.4ｇ）
により処理すると直ちに沈殿が生じた。この混合
物を２時間還流し、溶剤を減圧除去した。残渣を
水で処理し、ジエチルエーテルで抽出した。エ
ーテル相を水洗いし、硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶剤を除去して標題化合物を無色油状物とし
て得た。この生成物はGLCにより純度95％であ
ることが認められた。実施例５エチル１−（１・２・４−トリアゾール−１
−イル）−イソブチルエーテル（化合物５）イソブチルアルデヒドのジエチルアセタール
（2.8ｇ）を青銅の存在下で塩化アセチル（2.7
ｇ）と反応させ、生成物をアセトニトリル（50
ml）中で１・２・４−トリアゾール（3.0ｇ）と
反応させて標題化合物を粘性油状物として得た。
この化合物はGLCによりわずかに不純であるこ
とが認められた。元素分析：実測値：C55.73；H8.81；N23.29％ C₈H₁₅N₃Oとしての計算値：C56.8；H8.87；N24.8％実施例６エチル２−（１・２・４−トリアゾール−１
−イル）−ベンジルエーテル（化合物６）ベンズアルデヒドのジエチルアセタール
（3.6ｇ）と塩化アセチル（2.5ｇ）とを痕跡量の
青銅の存在下で反応させた。ついで生成物を１・
２・４−トリアゾール（2.8ｇ）と反応させて標
題化合物を粘性油状物として得た。この化合物は
GLCにより純度約95％であることが認められ
た。元素分析：実測値：C63.91；H6.54；N20.13％ C₁₁H₁₃N₃Oとしての計算値：C65.0；H6.4；N20.7％実施例７エチル２−（１・２・４−トリアゾール−１
−イル）−ｐ−クロロベンジルエーテル（化
合物７）ｐ−クロロベンズアルデヒドのジエチルアセ
タール（4.28ｇ）と塩化アセチル（2.34ｇ）とを
痕跡量の青銅の存在下で反応させ、生成物を１・
２・４−トリアゾール（2.8ｇ）と反応させて標
題化合物を粘性油状物として得た。元素分析：実測値：C55.47；H4.97；N17.27％ C₁₁H₁₂ClN₃Oとしての計算値：C55.6；H4.72；N17.7％実施例８エチル２−（１・２・４−トリアゾール−１
−イル）−ｍ−ニトロベンジルエーテル（化
合物８）ｍ−ニトロベンズアルデヒドジエチルアセ
タール（３ｇ）を痕跡量の青銅の存在下で塩化ア
セチル（２ｇ）と反応させ、ついで生成物をトリ
アゾール（２ｇ）と反応させて標題化合物を濃厚
油状物として得た。元素分析：実測値：C52.79；H4.83；N22.01％ C₁₁H₁₂N₄Oとしての計算値：C53.23；H4.84；N22.58％実施例９１−ｐ−クロロフエニル−２−（１・２・４−
トリアゾール−１−イル）エタノール（化合物
18）工程１：アセトリル（50ml）中のα−ブロモ−ｐ
−クロロアセトフエノン（4.64ｇ）を１・２・
４−トリアゾール（1.4ｇ）、ついでトリエチル
アミン（２ｇ）により処理した。得られた混合
物を室温で２時間撹拌し、ついで１時間還流し
た。溶剤を減圧除去し、残渣を水で処理して黄
色固体を得、これを別し、水洗いし、乾燥し
た。エタノール−石油エーテル（60〜80℃）か
らの晶出によりα−１・２・４−トリアゾール
−１−イル−ｐ−クロロアセトフエノンをクリ
ーム色板状晶として得た。元素分析：実測値：C54.17；H3.72；N19.09％ C₁₀H₈ClN₃Oとしての計算値：C54.2；H3.62；N19.0％工程２：α−１・２・４−トリアゾール−１−イ
ル−ｐ−クロロアセトフエノン（４ｇ）のメタ
ノール（12ml）中の懸濁液を冷却撹拌しつつ硼
水素化ナトリウム（0.5ｇ）で処理した。つい
で混合物を室温で0.5時間放置し、１時間還流
した。メタノールを減圧除去し、水（25ml）つ
いで希塩酸（10ml）を添加した。生じた白色固
体を過し、水洗いし、乾燥した。酢酸エチル
−石油エーテル（60〜80℃）からの晶出により
標題化合物を白色結晶性固体として得た。元素分析：実測値：C53.51；H4.45；N18.55％ C₁₀H₁₀ClN₃Oとしての計算値：C53.7；H4.47；N18.8％実施例 10 １−ｐ−クロロフエニル−１−アリルオキシ−
２−（１・２・４−トリアゾール−１−イル）−
エタン（化合物26）水素化ナトリウム（0.5ｇ；50％；乾燥ジエチ
ルエーテルで予備乾燥したもの）の乾燥ジメチル
ホルムアミド（10ml）中の懸濁液をジメチルホル
ムアミド（10ml）中の１−ｐ−クロロフエニル−
２−（１・２・４−トリアゾール−１−イル）−エ
タノール（2.13ｇ）で処理した。この混合物を撹拌しつつ50℃で２時間保持して
ナトリウム塩の生成を完結させた。ついで混合物
を室温に冷却し、ジメチルホルムアミド（５ml）
中の臭化アリル（1.21ｇ）で処理した。得られた
溶液を50℃に加熱し、この温度で６時間保持し
た。ついで溶液を減圧除去し、残渣に水を添加して
褐色油状物を得、これをジエチルエーテルで抽出
した。エーテル層を水洗いし、硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶剤を除去した。残留油状物をジエチル
エーテル中に溶解し、濃硝酸数滴を添加した。充
分撹拌後沈殿を別し、エタノール／ジイソプロ
ピルエーテルから晶出させて標題化合物を硝酸
塩（化合物19）の形で得た。元素分析：実測値：C47.90；H4.64；N17.25％ C₁₃H₁₄ClN₃OHNO₃としての計算値：C47.5；H4.47；N16.7％この硝酸塩を炭酸水素ナトリウムにより中和し
て遊離塩基（化合物26）を濃稠ガムとして得た。元素分析：実測値：C59.57；H5.35；N15.59％ C₁₃H₁₄N₃Oとしての計算値：C59.20；H5.31；N15.94％実施例 11 １−ｐ−クロロフエニル−１−ｎ−ブチルオキ
シ−２−（１・２・４−トリアゾール−１−イ
ル）−エタン（化合物20）実施例９の工程２の方法に従つて、１−ｐ−ク
ロロフエニル−２−（１・２・４トリアゾール−
１−イル）−エタノール（2.23ｇ）、水素化ナトリ
ウム（440mg；50％）及びｎ−ブチルブロマイ
ド（1.37ｇ）を反応させて標題化合物を油状物と
して得た。元素分析：実測値：C59.64；H6.49；H14.77％ C₁₄H₁₈ClN₃Oとしての計算値：C60.10；H6.44；H15.00％実施例 12 １−ｐ−クロロフエニル−１−ベンジルオキシ
−２−（１・２・４−トリアゾール−１−イ
ル）−エタン（化合物21）実施例９の工程２の方法に従つて、１−ｐ−ク
ロロフエニル−２−（１・２・４−トリアゾール
−１−イル）−エタノール（4.48ｇ）、塩化ベンジ
ル（2.54ｇ）及び水素化ナトリウム（１ｇ；50
％）を反応させて標題化合物を結晶性固体として
得た。元素分析：実測値：C65.27；H5.15；N13.65％ C₁₇H₁₆ClN₃Oとしての計算値：C65.07；H5.15；N13.40％実施例 13 １−ｐ−クロロフエニル−１−プロパルギルオ
キシ−２−（１・２・４−トリアゾール−１−
イル）−エタノール（化合物23）実施例９の工程２の方法に従つて、１−ｐ−ク
ロロフエニル−２−（１・２・４−トリアゾール
−１−イル）−エタノール（3.35ｇ）、プロパルギ
ルブロマイド（1.80ｇ）及び水素化ナトリウム
（0.8ｇ；50％）を反応させ、酢酸エチルを溶離液
とするシリカゲル上のクロマトグラフイー、つい
で酢酸エチル−石油エーテル（60〜80℃）からの
晶出により標題化物を得た。元素分析：実測値：C60.12；H3.98；N16.25％ C₁₃H₁₀ClN₃Oとしての計算値：C60.12；H3.85；N16.19％実施例 14 １−ｐ−クロロフエニル−１−アセトキシ−２
−（１・２・４−トリアゾール−１−イル）−エ
タン（化合物22）乾燥ジエチルエーテル（50ml）中の１−ｐ−ク
ロロフエニル−２−（１・２・４−トリアゾール
−１−イル）−エタノール（2.24ｇ）とトリエチ
ルアミン（1.1ｇ）を乾燥ジエチルエーテル（５
ml）中の塩化アセチル（0.8ｇ）で処理し、混合
物を室温で３時間撹拌し、得られた白色固体を
別し、エーテルで洗浄した。液から溶剤を除去
して褐色油状物を得、これを蒸留して標題化合物
を半固体として得た。これはさらに精製できなか
つた。実施例 15 α−（１・２・４−トリアゾール−１−イル）−
α（ｐ−クロロフエニル）−β−ヒドロキシ
プロピオン酸エチル（化合物24）乾燥ジエチルエーテル（30ml）中のジイソプ
ロピルアミン（3.3ｇ）を窒素雰囲気下で−20℃
においてブチルリチウム（ヘキサン中の7.5％
溶液30ml）により処理し、混合物を15分間撹拌し
た。ついで、乾燥ジエチルエーテル（30ml）中
のα−１・２・４−トリアゾール−１−イル酢酸
エチルを−20℃以下の温度に保持して撹拌しつゝ
添加した。白色沈殿が生じ、この混合物を乾燥ジ
エチルエーテル（60ml）中のｐ−クロロベンズア
ルデヒド（4.2ｇ）により−20℃以下の温度に保
持して処理した。得られた反応混合物をこの温度
で４時間撹拌し、ついで室温で一晩放置した。こ
の反応混合物に水を注意深く添加し、エーテル層
を分離した。水性層を濃塩酸で中和し、塩化メチ
レンで抽出した。一緒にした有機層を水洗いし、
硫酸ナトリウムで乾燥し溶剤を除去した。残渣に
ジエチルエーテルを添加し、ついで冷蔵庫中で24
時間放置して黄色固体を得た。これを過し、エ
ーテルで洗浄し、乾燥した。エタノールからの晶
出により標題化合物を淡黄色固体として得た。元素分析：実測値：C52.92；H4.81；N14.14％ C₁₃H₁₄ClN₃O₃としての計算値：C52.78；H4.74；N14.25％実施例 16 α−（１・２・４−トリアゾール−１−イル）−
β−２・４−ジクロロフエニル−β−ヒドロキ
シプロピオン酸エチル（化合物25）実施例15の方法により、α−１・２・４−トリ
アゾール−１−イル酢酸エチル（2.3ｇ）、２・４
−ジクロロベンズアルデヒド（2.55ｇ）、ジイソ
プロピルアミン（1.65ｇ）及びブチルリチウム
（ヘキサン中の15％溶液7.5ml）を反応させて白色
固体を得、これをエタノールから晶出させて標題
化合物を得た。元素分析：実測値：C46.7；H3.95；N13.12％ C₁₃H₁₃Cl₂N₃O₃としての計算値：C47.27；H3.94；N12.73％実施例 17 本発明の化合物を植物の葉に生育する種々の菌
類による病害に対して試験した。用いた試験法は
次の通りである。供諸植物を直径４cmの小さい鉢の中でジヨンイ
ンネス鉢植用推肥（No.1、又は適当の場合には
播種用推肥）内で生育させた。供試化合物の根に
よる吸収を容易にするために細かい砂の層を鉢の
底部に入れた。また、土壌中の種子を覆うために
ヒル石を用いた。供試化合物は水性デイスパーゾル
（Dispersol）Ｔとビーズ混練するかあるいはアセ
トン／エタノール中の溶液（これは使用直前に所
要の濃度に希釈）として製剤化した。葉の病害に
対して、活性成分100ppmの懸濁液を葉に噴霧し
かつ同じ植物の根に土壌を介して施した（噴霧液
は保留が最大になるように施し、根ドレンチ液は
最終濃度が乾燥土壌当り活性成分約40ppmに等
しくなるように施した）。噴霧液を穀物に施した
時にはトウイーン（Tween）20を最終濃度が0.1
％になるように添加した。ほとんどの試験の場合、供試化合物は植物に病
原菌を接種する１日〜２日前に土壌及び葉に施し
たが、例外として大麦のウドンコ病の場合には、
植物を処理24時間前に接種した。接種後植物を適
当な環境に移して感染せしめ、ついで病害の程度
を評価するまで培養させた。接種から評価までの
期間は病害の種類及び環境に応じて３〜10日であ
つた。病害の防除を下記の等級により記録した；４＝病害なし３＝０〜５％２＝６〜25％１＝26〜60％０＝60％以上結果を第表に示す。

【表】

【表】毒性であつたことを示す。
実施例 18 化合物No.20をアセトン／水中の溶液として
500ppmの施用率で小麦、大麦、トマト、芽キヤ
ベツ及び大豆に噴霧して試験を行つた。10日後、
薬剤の植物に及ぼす作用を観察した。いずれの場
合にも15〜20％の生長抑制が認められた。

Claims

【特許請求の範囲】１次式：（式中、R₁は水素、C_1-4アルキル、フエニル、ク
ロロフエニル、ニトロフエニル、メチルフエニ
ル、ベンジル、α−メチルベンジル又はエトキシ
カルボニル基を表わし；R₂はフエニル、クロロ
フエニル、フルオロフエニル又はジクロロフエニ
ル基を表わし；そしてR₃は水素、C_1-4アルキ
ル、アリル、プロパルギル、クロロフエニル、ベ
ンジル、クロロー、ジクロロー、フルオロー、ブ
ロモーもしくはクロロフルオロー置換ベンジル又
はアセチル基を表わし；ｎは０又は１を表わす
が、ただし(i)ｎ＝０の場合にはR₃は水素以外の
前記の意義を有し、(ii)ｎ＝０の場合及びｎ＝１で
かつR₂がフエニル又はジクロロフエニル基であ
る場合にはR₁及びR₃は同時に水素を表わさない
ものとしかつ(iii)ｎ＝１の場合にはR₁は水素又は
エトキシカルボニル基を表わすものとする）で表
わされる１・２・４−トリアゾール化合物及びそ
の塩。２活性成分として、次式：（式中、R₁は水素、C_1-4アルキル、フエニル、ク
ロロフエニル、ニトロフエニル、メチルフエニ
ル、ベンジル、α−メチルベンジル又はエトキシ
カルボニル基を表わし；R₂はフエニル、クロロ
フエニル、フルオロフエニル又はジクロロフエニ
ル基を表わし；そしてR₃は水素、C_1-4アルキ
ル、アリル、プロパルギル、クロロフエニル、ベ
ンジル、クロロー、ジクロロー、フルオロー、ブ
ロモーもしくはクロロフルオロー置換ベンジル又
はアセチル基を表わし；ｎは０又は１を表わす
が、ただし(i)ｎ＝０の場合にはR₃は水素以外の
前記の基を表わすものとし、(ii)ｎ＝０の場合及び
ｎ＝１でかつR₂がフエニル又はジクロロフエニ
ル基である場合にはR₁及びR₃は同時に水素を表
わさないものとしかつ(iii)ｎ＝１の場合にはR₁は
水素又はエトキシカルボニル基を表わすものとす
る）で表わされる１・２・４−トリアゾール化合
物又はその塩を含有する殺菌組成物。