JPS61297173A - 記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子供与性又はゾロトン受容性無色ないし淡色
の発色性有機化合物（以下カラーフォーマと称する。）
を被転写紙より熱又は圧力により記録シートに転写する
記録方式に利用される記録シートに関する。

（従来の技術） 例えば３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムをモノマー成分として含有する目！′リエステルが
顕色能を有する事は特開昭５９−１０１３９５号公報に
開示されており、染着した染料の分子またはイオンは重
合体の骨格に保睦された形をとるので安定化すると示さ
れている。又、２個のエステル形成官能基と金属塩の形
のスルホネート基を有する単量体を一すエステル構成成
分の一部とする水に消散しうるぽリエステルの製造法が
特公昭４７−４０８７３号公報にある。しかしながら特
公昭４７−４０８７３号に記載のポリエステルはサイジ
ング剤や熱溶融接着剤としての用途についてのみの記載
にとどまり、カラーフォーマ−に対して顕色能を有する
ことは全く言及されてい々い。

（発明が解決しようとする問題点） 特開昭５９−１０１３９５号公報に示されているような
顕色能を有する酸変性樹脂を単独で顕色剤として用いた
記録シートでは、耐光性がなおも低く実用に供するのは
困難であった。

（問題点を解決するだめの手段） 記録シート上の画像の耐光性を向上せしめるため種々の
化合物について鋭意検討した結果、酸変性４！リエステ
ル樹脂と後記する特別の構造のベンゾフェノン化合物を
混合して使用し顕色剤層を構成することにより解決する
事ができ、実用に供しうる耐光性を得るに到った。即ち
、本発明は、支持体上に顕色剤層を有する記録シートに
おいて、その顕色剤層に酸変性４？リエステル樹脂およ
びベンゾフェノン化合物を含むことを特徴とする記録シ
ートである。

酸変性ポリエステル樹脂としては、代表的なものに特公
昭４７−４０８７３号に示されているｚ　ＩＪエステル
樹脂があり、例えばジカルボン酸成分にイソフタル酸、
テレフタル酸等を、ジオール成分に１，４−ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサン、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール等を用い、スルホネート成分
に３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
を用いて公知の触媒による重合反応により共重合体を得
る。

この酸変性＆　ＩＪエステル樹脂の酸変性成分は、遊１
１１１するいはアンモニウム塩、アミン塩、金属塩の形
のスルホン酸基を有するベンゼンジカルボン酸であり、
これを全ジカルボン酸成分に対して５〜５０モルノξ−
セント含有させる。又、ベンゾフェノン化合物としては
下記の一般式（１）で表される化合物であり、２−クロ
ロ−４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２１４−
１クロロ−４′−ヒドロキシベンゾフェノン、２−メチ
ル−４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン等が代表的
な化合物である。

（Ｒ１とＲ２は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
炭素数１〜５のアルコキシ基あるいは７１０ゲン原子を
表わす。Ｘは炭素数１〜５のアルギル基あるいはハロゲ
ン原子を表わし、Ｙはヒドロキシル基、炭素数１〜５の
アルキル基あるいはハロゲン原子を表わす。ｎは１〜３
の整数、ｍは１〜４の整数を表わす。） 酸変性ポリエステル樹脂とベンゾフェノン化合物を重量
比で９９対１から１０対９０の範囲で混合して好適に使
用する事ができる。

本発明に用いられるカラーフォーマ−として代表的な化
合物を以下に示す。

１．３．３−）ジメチル−７′−ジエチルアミノースピ
ロ〔インドリン−２，２’−（２’Ｈ−１’−ベンゾビ
ラン）〕、１１３．３−　）ジメチル−７’−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルアミノ）　−４’−（（１，’３．
３−　トリメチル−インドリン−２−イル）メチルコー
スピロ〔インドリン−２，２’−（２’Ｈ’−１’−ベ
ンゾピラン）〕吟のインドリンスピロベンゾビラン化合
物、３−メチル−７フージメチルアミノースピロ〔（２
Ｈ−１−ベンゾぼラン）　−２，２’−（２’Ｈ−１’
−ベンゾピラン〕〕、’ｌ’ｔロリジニルースビロ（（
２Ｈ＝１−ナンド（ｔ＋２−ｅｌ）ピラフ）−２１２’
−（２’Ｈ−１’−ベンゾピラン））等のスビロジピラ
ン化合物、Ｎ−（４−ジメチルアミノベンザル）−４−
エチルアニリン、Ｎ−（４−ＣＮ−（４−クロロベンジ
ル）−Ｎ−メチルアミン〕ヘンザル）−４−メトキシア
ニリン等のイミン化合物、＝　６− ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−メ
トキシメタン、ビス（４−ジエチルアミン−２−メチル
フェニル）−アニリノメタン等のジフェニルメタン化合
物、１Ｉ３−ジメチル−６−ジニチルアミノフルオラン
、３．６−シメトキシフルオラン等のフルオラン化合物
、３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−３
−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フタリ
ド、３−（１，２−ジエチルインドール−３−イル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）フ
タリド吟の７タリド化合物などである。

本発明においては顕色能を有することが知られている酸
変性ポリエステル樹脂と共に顕色能を有し、特別な構造
を持つベンゾフェノン化合物を混合使用することにより
、酸変性ポリエステル樹脂ステル樹脂の骨格中に取り込
まれ染着したカラーフォーマ−の近傍に特定な構造を持
つベンゾフェノン化合物を存在させることにより相剰的
に耐光又、２−（５−メチル−２−ヒドロキシ−３−ｔ
ａｒｔ　−）ｆルフェニル）−５−クロロペンツトリア
ゾール、２−［３，５−ビス−（α、α−ジメチルベン
ジルー２−ヒドロキシフェニル）］ペンツトリアゾール
のような市販の紫外線吸収剤や２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−５−スルホベンゾフェノン、２＋２’　　”’
ヒドロキシー４＋４’−’）メトキシベンゾフェノンの
ような市販の紫外線吸収剤を更に添加することにより耐
光性が培土向上する場合もあるが、市販の紫外線吸収剤
を添加剤として使用することは補助的手段にすぎない。

又、２−ヒドロキシ−５−メチルベンゾフェノン、４．
４’−ジクロロベンゾフェノン、２−カルボキシ−４′
−メチルベンゾフエノンのような本発明で特定されてい
る構造を有しないベンゾフェノン化合物を本発明で特定
されている構造のベンゾフェノン化合物の代シに使用し
た場合は耐光性向上の効果が全くなかった。

製造例１ イソフタル酸１３２．９　ｆ　（０，８０モル）、３．
５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム５３．
６９Ｃ０，２０モル）、１．４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン１３１．２　ｆ　（０，９１モル）
、ジエチレングリコール４１．４ｔ（０，３９モル）及
ヒチタニウムイソプロボキシド２１チ触媒溶液１，６−
の混合物を攪拌し且つ２００℃に加熱し、０５ｗＨｇの
真空にした。この条件下に２時間加熱及び攪拌を行い共
重合体を合成した。

酸変性４１Ｊエステル樹脂は上記の如く合成しても良い
が、製造例１の樹脂と類似の構造を有するイーストマン
・コダック社製品のイーストマンＭＮＫ　（市販品、Ｒ
レット）を好適に使用することもできる。

実施例１ 〔Ａ液〕 イーストマンＭＮＫ　２５　ｆを精製水７５ｆに加温溶
解し２５％の水溶液を調製した。

（Ｂ液〕 ２−クロロ−４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン１
０ｔ１分散剤デモールＮ（花王石ケン■製品）１．５ｆ
、精製水２８．５　ｆをイイントコンディショナーで３
時間分散し２５％水分散液を調製した。

Ａ液１００重蓋部、Ｂ液５重蓋部を混合して塗布液を調
製、上質紙（「はまゆう」紀州製紙■製品）にバーコー
タを用いて塗布乾燥（乾燥後の塗布［８ｔ／Ｊ）Ｌ、記
録シート（７）を得た。

Ｂ液（７）　２−　クロロ−４，４′−ジヒドロキシベ
ンゾフェノンの代シに２−メチル−４，４′−ジヒドロ
キシベンゾフェノンあるいｔｌｉ２．４−ジクロロ−４
′−ヒドロキシベンゾフェノンを用いて夫々配録シート
（イ）、（つ）を得た。

又、Ａ液とＢ液の混合比率を３０重一部対７０重量部に
変える他は記録シー）Ｍ〜（つ）を作成するのと全く同
様にして記録に）〜Ｗ）を得た。

一方、下記構造（ＩＩ）のマゼンタ発色性カラーフォー
マ−１ｔとデリカーボネー）Ｉｆをジクロロメタン１０
０Ｆに溶解させた液を９丸厚のコンデンサ紙にバーコー
タで塗布乾燥して転写紙とした。

転写紙と記録シートとの塗布面どうしを対接させ、１５
０℃に調温させたサーマルプレスで３秒間、転写紙の背
面より加熱して染料画像を得た。

マゼンタ色の画像の発色濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ
−５１４で測定した。

これらの画像に螢光灯（ナシ曹ナル、Ｆルック螢光灯３
連型）で４万ルックス×４８時間の照射を行ない、照射
前後の色差を測定しブルースケール法で耐光堅ろう度を
判定した。結果を表−１に示す。なお、Ａ液を単独で塗
布した記録シートと市販の顕色紙；活性クレー紙（大王
製紙■製品）、サリチル酸誘導体金属塩を用いた顕色紙
（ＫＳブライト、神崎製紙■製品）、フェノール樹脂誘
導体を用いた顕色紙（ＣＣＰレジン紙、十条製紙■製品
）を用いた比較例１（７）からに）の結果をも示す。

表　　−１ 実施例２ 実施例１のマゼンタ発色性カラーフォマー（旧の代シに
下記構造帽）のイエロー発色性カラーフォーマ−を用い
る以外は実施例１と同様に行ない、（ホ）から■の耐光
堅ろう度の結果、表−２を得た。

又、比較例１（７）からに）においてマゼンタ発色性カ
ラー７、ｔ−マー（１）の代りに構造（ＩＩ）のイエロ
ー発色性カラーフォーマ−を用いる他は同様に行なった
比較例２（３）から（イ）の結果も合わせて示す。

＝１３− 表　　−２ （発明の効果） このように本発明の記録シートは耐光堅ろう度の高い良
質な記録画像を与えた。

保土谷化学工業株式会社 ＡＡ１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に顕色剤層を有する記録シートにおいて、
   その顕色剤層に酸変性ポリエステル樹脂およびベンゾフ
   ェノン化合物を含むことを特徴とする記録シート。 ２、酸変性ポリエステル樹脂が、その酸変性成分として
   、スルホン酸基を有するベンゼンジカルボン酸を、ポリ
   エステル樹脂のジカルボン酸成分に対して５〜５０モル
   パーセント含有する特許請求の範囲第１項記載の記録シ
   ート。 ３、ベンゾフェノン化合物が下記の一般式（ I ）で表
   わされる特許請求の範囲第１項記載の記録シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＿１とＲ＿２は水素原子、炭素数１〜５のアルキル
   基、炭素数１〜５のアルコキシ基あるいはハロゲン原子
   を表わす。Ｘは炭素数１〜５のアルキル基あるいはハロ
   ゲン原子を表わし、Ｙはヒドロキシル基、炭素数１〜５
   のアルキル基あるいはハロゲン原子を表わす。ｎは１〜
   ３の整数、ｍは１〜４の整数を表わす。） ４、酸変性ポリエステル樹脂とベンゾフェノン化合物が
   、重量比で９９対１から１０対９０の混合割合である特
   許請求の範囲第１項記載の記録シート。