JPS60219261A - 感熱記録紙 - Google Patents
感熱記録紙Info
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- JPS60219261A JPS60219261A JP59075117A JP7511784A JPS60219261A JP S60219261 A JPS60219261 A JP S60219261A JP 59075117 A JP59075117 A JP 59075117A JP 7511784 A JP7511784 A JP 7511784A JP S60219261 A JPS60219261 A JP S60219261A
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- JP
- Japan
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- group
- recording paper
- alkyl
- alkyl group
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- Color Printing (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なフルオラン化合物およびそれを用いる感
熱記録紙に関するものである。さらに詳細に説明すれば
、本発明は、感熱記録紙、通電感熱記録シート、感光発
色記録シートに用いる色素前駆体として有用な１０位お
よび／または１１位に炭素数１〜４の低級アルキル基を
有することを特徴とする新規なフルオラン化合物および
それを用いる感熱記録紙に関するものである。
熱記録紙に関するものである。さらに詳細に説明すれば
、本発明は、感熱記録紙、通電感熱記録シート、感光発
色記録シートに用いる色素前駆体として有用な１０位お
よび／または１１位に炭素数１〜４の低級アルキル基を
有することを特徴とする新規なフルオラン化合物および
それを用いる感熱記録紙に関するものである。
本発明に関連する公知のフルオラン化合物としては、特
公昭５１−２３２０４号、特公昭５１−２９１８０号、
特公昭５６−５２７５９号、特開昭５６−１６２６９０
号公報に見ることができる。
公昭５１−２３２０４号、特公昭５１−２９１８０号、
特公昭５６−５２７５９号、特開昭５６−１６２６９０
号公報に見ることができる。
これら公報忙開示されているフルオラン化合物は、感熱
記録紙、通電感熱記録、感圧複写紙などのカラーフオー
−−＜色素前駆体）として用いられている。
記録紙、通電感熱記録、感圧複写紙などのカラーフオー
−−＜色素前駆体）として用いられている。
しかしこれらフルオラン化合物を発色剤として用いた感
熱記録紙は、発色浸度１．０を得るに必要な温度が高い
、すなわち実用的発色濃度に達する消費エネルギーが大
きい。また耐湿消色性、耐油性、耐地肌カブリなどに欠
点を有していた。
熱記録紙は、発色浸度１．０を得るに必要な温度が高い
、すなわち実用的発色濃度に達する消費エネルギーが大
きい。また耐湿消色性、耐油性、耐地肌カブリなどに欠
点を有していた。
本発明者らは、上記欠点を改良すべく鋭意検討した結果
、一般式（１）で表わされる新規フルオラン化合物が、
大気中において安定な無色または淡色の固体であり、酸
性物質と接触することにより濃い黒色系に発色し、これ
ら化合物を用いるととＫより感熱記録紙としての性能が
著るしく改良されることを見い出した。すなわち、第１
の発明は、一般式（１） （式中”ｌ、Ｒ１は、夫々独立して水素原子、炭素数１
〜Ｂの直鎖もしくは分枝のアルキル基、シンロヘキシル
基、テトラヒドロフ／Ｉ／フリル基またはシクロヘキシ
ルメチル基を示し、Ｒｓは水素原子、ハロゲン原子、メ
チル基、ベンジル基またはアルコキシ憂アルキル基を示
し、Ｘは水素原子、ハロゲで表わされる１０位および／
または１１位に低級アルキル基を有するフルオラン化合
物である。また本発明の第２の発明は、上記一般式（１
）で表わされるフルオラン化合物を発色剤として含有す
る感熱記録紙である。
、一般式（１）で表わされる新規フルオラン化合物が、
大気中において安定な無色または淡色の固体であり、酸
性物質と接触することにより濃い黒色系に発色し、これ
ら化合物を用いるととＫより感熱記録紙としての性能が
著るしく改良されることを見い出した。すなわち、第１
の発明は、一般式（１） （式中”ｌ、Ｒ１は、夫々独立して水素原子、炭素数１
〜Ｂの直鎖もしくは分枝のアルキル基、シンロヘキシル
基、テトラヒドロフ／Ｉ／フリル基またはシクロヘキシ
ルメチル基を示し、Ｒｓは水素原子、ハロゲン原子、メ
チル基、ベンジル基またはアルコキシ憂アルキル基を示
し、Ｘは水素原子、ハロゲで表わされる１０位および／
または１１位に低級アルキル基を有するフルオラン化合
物である。また本発明の第２の発明は、上記一般式（１
）で表わされるフルオラン化合物を発色剤として含有す
る感熱記録紙である。
本発明の一般式（１）で表わされる新規なフルオラン化
合物は次の方法で製造される。
合物は次の方法で製造される。
一般式
（式中Ｒ３、Ｘは、前記定義と同じ意味を有し、Ｒ＠は
水素原子、アセチル基、低級アルキル基をあられす。） で表わされるジフェニルアミン誘導体と、一般式 （式中Ｒｔ、Ｒ２ｓ Ｒ４およびＲｓは、前記定義と同
じ意味を有する。）で表わされるベンゾフェノン誘導体
とを８０〜１００％の硫酸の存在下、０〜８０℃の温度
で数時間反応させる。反応後、反応混合物を水中に加え
、水酸化ナトリウムを加え、ｐＨを８〜１０とし、析出
物をろ過により採取する。
水素原子、アセチル基、低級アルキル基をあられす。） で表わされるジフェニルアミン誘導体と、一般式 （式中Ｒｔ、Ｒ２ｓ Ｒ４およびＲｓは、前記定義と同
じ意味を有する。）で表わされるベンゾフェノン誘導体
とを８０〜１００％の硫酸の存在下、０〜８０℃の温度
で数時間反応させる。反応後、反応混合物を水中に加え
、水酸化ナトリウムを加え、ｐＨを８〜１０とし、析出
物をろ過により採取する。
ケーキにトルエンと５〜１０％の水酸化ナトリウム水溶
液を加え、還流下、１〜５時間かきまぜ、トルエン層を
分液し、水洗後、濃縮し、析出した結晶をろ過により採
取する。結晶を乾燥するととｋより僅かに着色している
一般式（１）で表わされる新規なフルオラン化金物が高
純度、高収率で得られる。必要ならば、トルエン、アセ
トン、酢酸プチル、ヘキサンなどのような揮発性有機溶
剤から再結晶する。
液を加え、還流下、１〜５時間かきまぜ、トルエン層を
分液し、水洗後、濃縮し、析出した結晶をろ過により採
取する。結晶を乾燥するととｋより僅かに着色している
一般式（１）で表わされる新規なフルオラン化金物が高
純度、高収率で得られる。必要ならば、トルエン、アセ
トン、酢酸プチル、ヘキサンなどのような揮発性有機溶
剤から再結晶する。
本発明において使用される縮合剤としては、濃硫酸、無
水酢酸、リン酸、ポリリン酸、オキシ塩化リンおよび塩
化亜鉛などがある。。製造上好ましくは、上記一般式（
２）で表わされるベンゾフェノン“化合物などの溶媒で
あると同時に縮合剤でもある８０〜１００％の硫酸を使
用する方法である。
水酢酸、リン酸、ポリリン酸、オキシ塩化リンおよび塩
化亜鉛などがある。。製造上好ましくは、上記一般式（
２）で表わされるベンゾフェノン“化合物などの溶媒で
あると同時に縮合剤でもある８０〜１００％の硫酸を使
用する方法である。
次に本発明の一般式（１）で表わされるフルオラン化合
物の代表例を表記する。色相は、シリカゲル薄層上で発
色した時の色相を示す。
物の代表例を表記する。色相は、シリカゲル薄層上で発
色した時の色相を示す。
このようにして得られた新規なフルオラン化合物の少く
とも１種をカラーフォーｉ−として含有する感熱記録紙
は、発色感度、耐湿消色性および耐油性におい【優れて
いた。
とも１種をカラーフォーｉ−として含有する感熱記録紙
は、発色感度、耐湿消色性および耐油性におい【優れて
いた。
次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。
実施例１
２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−ダニチルアミ
ノ−１０−メチルフルオラン（化合物屋１）および２−
（２−クロルフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノチ
ル１−メ千ルフルオラン（化合物腐２）。
ノ−１０−メチルフルオラン（化合物屋１）および２−
（２−クロルフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノチ
ル１−メ千ルフルオラン（化合物腐２）。
９８％硫酸１５０１中に２−（２’−ヒドロキシ−４’
−ジエチルアミノフェニルカルボニル）−５−メチル安
息香酸及ヒ２−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチル１
ｉノフエニルカルボニル）−４−メチル安息香酸の混合
物１５ｆを加え、約０〜１０ｔｌＫ保ちながら完全忙溶
解させた後２−クロル−４１−メトキシジフェニルアミ
ン、１３Ｆヲ７ＪＤ、ｔ２０−２５℃で１０時間反応し
、反応混合物を氷水１を中に加え、つづいて水酸化ナト
リウム水溶液を加憂−ｏＨ１０以上とした。析出物をろ
過Ｋ）り採取した。ケーキにトルエン４５０ｍと１０％
水酸化す） ＩＪウム水溶液３４０ｔを加え、還流下２
時間かき混ぜた後、トルエン層を分液水洗し、水蒸気蒸
留によりトルエンを留去した。析出した結晶をろ過によ
り採取し、ケーキにメタノール２００−を加え洗浄後、
再度結晶をろ過により採取し、すｌ；＋＆Ｃカラムクロ
ｉトゲラム忙より分取した。この結晶を乾燥し微桃色の
２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−ダニチルアミ
ノ−１０−メチルフルオラン（化合物／１６１）８Ｆ及
び２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−ジエチルア
ミノ−１１−メチルフルオラン（化合物４２）６２を得
た。これらのフルオラン化合物の融点は、いずれも１９
３℃〜１９５℃であった。またこれらの化合物の９５％
酢酸溶液におけるλｍａｘおよび分子吸光係数はいずれ
も４５８ｎｍ（１，９０Ｘ１０’）、５８．０ａｍ（１
，６８Ｘ１Ｇ’）であった。これらのものをトルエンに
溶かした溶液は無色でありシリカゲルによりすみやかに
発色し、赤黒色を呈した。
−ジエチルアミノフェニルカルボニル）−５−メチル安
息香酸及ヒ２−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチル１
ｉノフエニルカルボニル）−４−メチル安息香酸の混合
物１５ｆを加え、約０〜１０ｔｌＫ保ちながら完全忙溶
解させた後２−クロル−４１−メトキシジフェニルアミ
ン、１３Ｆヲ７ＪＤ、ｔ２０−２５℃で１０時間反応し
、反応混合物を氷水１を中に加え、つづいて水酸化ナト
リウム水溶液を加憂−ｏＨ１０以上とした。析出物をろ
過Ｋ）り採取した。ケーキにトルエン４５０ｍと１０％
水酸化す） ＩＪウム水溶液３４０ｔを加え、還流下２
時間かき混ぜた後、トルエン層を分液水洗し、水蒸気蒸
留によりトルエンを留去した。析出した結晶をろ過によ
り採取し、ケーキにメタノール２００−を加え洗浄後、
再度結晶をろ過により採取し、すｌ；＋＆Ｃカラムクロ
ｉトゲラム忙より分取した。この結晶を乾燥し微桃色の
２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−ダニチルアミ
ノ−１０−メチルフルオラン（化合物／１６１）８Ｆ及
び２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−ジエチルア
ミノ−１１−メチルフルオラン（化合物４２）６２を得
た。これらのフルオラン化合物の融点は、いずれも１９
３℃〜１９５℃であった。またこれらの化合物の９５％
酢酸溶液におけるλｍａｘおよび分子吸光係数はいずれ
も４５８ｎｍ（１，９０Ｘ１０’）、５８．０ａｍ（１
，６８Ｘ１Ｇ’）であった。これらのものをトルエンに
溶かした溶液は無色でありシリカゲルによりすみやかに
発色し、赤黒色を呈した。
実施例２
２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−シプチルアミ
ノー１０−メチルフルオラン（化合物層３）および２−
（２−クロルフェニルアミノ）−６−シプチルアミノー
１１−メチルフルオラン（化合物４４） ９５％硫酸１５０ｆ中に２− （２’−ヒドロキシ−４
′−ジブチルアミノフエニルカルボニル）−５−メチル
安息香酸と２− （２’−ヒドロキシ−４′−ジブチル
アミノフエニルカルボニル）−４−メチル安息香酸の混
合物１５ｔを加え、約０〜１０℃に保ちながら完全に溶
解させた後２−クロル−４′−メトキシジフエニルアミ
ン、１３Ｆを加え２０〜２５℃で１０時間反応した。実
施例１と同様に処理し、メタノールから再結晶した後、
カラムクロマトグラムにより分取することにより微桃色
の２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−シプチルア
ミノー１０−メチルフルオラン（化合物層３）７ｆおよ
び２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−シプチルア
ミノー１１−メチルフルオラン（化合物／１６４）５ｔ
を得た。これらのものの融点は、１７８〜１８０℃（腐
ｔ）および１７６〜ンに溶解した液は無色であり、シリ
カゲルによって速やかに発色し、赤黒色を呈した。
ノー１０−メチルフルオラン（化合物層３）および２−
（２−クロルフェニルアミノ）−６−シプチルアミノー
１１−メチルフルオラン（化合物４４） ９５％硫酸１５０ｆ中に２− （２’−ヒドロキシ−４
′−ジブチルアミノフエニルカルボニル）−５−メチル
安息香酸と２− （２’−ヒドロキシ−４′−ジブチル
アミノフエニルカルボニル）−４−メチル安息香酸の混
合物１５ｔを加え、約０〜１０℃に保ちながら完全に溶
解させた後２−クロル−４′−メトキシジフエニルアミ
ン、１３Ｆを加え２０〜２５℃で１０時間反応した。実
施例１と同様に処理し、メタノールから再結晶した後、
カラムクロマトグラムにより分取することにより微桃色
の２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−シプチルア
ミノー１０−メチルフルオラン（化合物層３）７ｆおよ
び２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−シプチルア
ミノー１１−メチルフルオラン（化合物／１６４）５ｔ
を得た。これらのものの融点は、１７８〜１８０℃（腐
ｔ）および１７６〜ンに溶解した液は無色であり、シリ
カゲルによって速やかに発色し、赤黒色を呈した。
実施例６
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ−１０−メチルフルオラン（化合物層
５）及び２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノ−１１−メチルフルオラン（
化合物／１６６）１００％硫酸１５０ｆ中１ｃ２−（２
’−４ドロキシ−ａｌ Ｎ−シクロへΦシルーＮ−メチ
ルアミノフェニルカルボニル）−４−メチル安息香酸と
２−（２′−ヒドロキシ−４′−Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチルアミノフェニルカルゲニル）−５−メチル安
息香酸の混合物１５Ｆを加え、約０−１０℃に保ちなが
ら完全に溶解させた後２−メチル−４−メトキシジフェ
ニルアミン、１３Ｆを加え２０〜２５℃で１０時間反応
した。実施例１と同様に処理しメタノールから再結晶し
た後カラムクロマトグラムにより分取することにより微
桃色の２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアばノー１０−メチルフルオラン（化
合物Ａ５）４ｆおよび２−１ニリノー３−メチル−６−
Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ−１１−メチル
フルオラン（化合物Ａ６）２．５りを得た。これらのも
のの融点は、１２４〜１２６℃（４５）および１２１．
５〜１２４℃（腐６）であり、これらのものをトルエン
に溶解した液は無色であり、シリカゲルによって速やか
に発色し、赤黒色を呈した。
Ｎ−メチルアミノ−１０−メチルフルオラン（化合物層
５）及び２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノ−１１−メチルフルオラン（
化合物／１６６）１００％硫酸１５０ｆ中１ｃ２−（２
’−４ドロキシ−ａｌ Ｎ−シクロへΦシルーＮ−メチ
ルアミノフェニルカルボニル）−４−メチル安息香酸と
２−（２′−ヒドロキシ−４′−Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチルアミノフェニルカルゲニル）−５−メチル安
息香酸の混合物１５Ｆを加え、約０−１０℃に保ちなが
ら完全に溶解させた後２−メチル−４−メトキシジフェ
ニルアミン、１３Ｆを加え２０〜２５℃で１０時間反応
した。実施例１と同様に処理しメタノールから再結晶し
た後カラムクロマトグラムにより分取することにより微
桃色の２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアばノー１０−メチルフルオラン（化
合物Ａ５）４ｆおよび２−１ニリノー３−メチル−６−
Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ−１１−メチル
フルオラン（化合物Ａ６）２．５りを得た。これらのも
のの融点は、１２４〜１２６℃（４５）および１２１．
５〜１２４℃（腐６）であり、これらのものをトルエン
に溶解した液は無色であり、シリカゲルによって速やか
に発色し、赤黒色を呈した。
次′に、本発明のフルオラン化合物を使用した感熱記録
紙の一般的な製造法を示す。
紙の一般的な製造法を示す。
バインダーを溶媒または分散媒に溶解または分散した液
に、フルオラン化合物、酸性物質、熱可融性物質（フル
オラン化合物または酸性物質が好ましい温度で溶融しな
い場合に使用する。）を十分に細かく粉砕混合し、紙、
プラスチックシート、樹脂コーチイツト紙などの支持体
に塗布乾燥することにより得られる。混合溶液を調整す
る際、全成分をはじめから同時に混合して粉砕してもよ
いし適当な組み合せにして別々に粉砕分散の後、混合し
てもよい。
に、フルオラン化合物、酸性物質、熱可融性物質（フル
オラン化合物または酸性物質が好ましい温度で溶融しな
い場合に使用する。）を十分に細かく粉砕混合し、紙、
プラスチックシート、樹脂コーチイツト紙などの支持体
に塗布乾燥することにより得られる。混合溶液を調整す
る際、全成分をはじめから同時に混合して粉砕してもよ
いし適当な組み合せにして別々に粉砕分散の後、混合し
てもよい。
感熱記録紙を構成する各成分の量は、フルオラン化合物
１型景部、酸性物質２〜１０重量部、熱可融性物質０〜
１０重景部、バインダー２〜１０重量部及び溶媒（分散
媒）５０〜１５０重量部である。
１型景部、酸性物質２〜１０重量部、熱可融性物質０〜
１０重景部、バインダー２〜１０重量部及び溶媒（分散
媒）５０〜１５０重量部である。
溶媒（分散媒）はフルオラン化合物および酸性物質のど
ちらをもほとんど溶解させないものがよく、使用できる
溶媒（分散媒）としては、水が最も望ましく他にはヘキ
サン、リグロインなどの炭化水素などがある。
ちらをもほとんど溶解させないものがよく、使用できる
溶媒（分散媒）としては、水が最も望ましく他にはヘキ
サン、リグロインなどの炭化水素などがある。
次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸の共重合
体などがある。
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸の共重合
体などがある。
熱可融性物質としては、ステアリン酸アミド、オレイン
酸アミド、エチレンビスステアロアミド、べンゼンスル
ホアニライド、ベンジルオキシアセドアニライドなどを
用いることができる。
酸アミド、エチレンビスステアロアミド、べンゼンスル
ホアニライド、ベンジルオキシアセドアニライドなどを
用いることができる。
次に本発明釦使用できる酸性物質は、餌記フルオラン化
合物と接触して発色させる性質を有するものであり、具
体的に示せば、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニ
ルフェノール、メチル−４−ヒドロキシベンゾニー）、
４．４’−イソプロピリデンジフェノール、４．４’−
インプロピリデン（２゜６−ジブロモフェノ−ＡＩ）、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５ｅ
ｃ−ブチル、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸な
ど従来公知である化合物が挙げられる。なおこれらの酸
性物質は２種以上混合使用することもできる。
合物と接触して発色させる性質を有するものであり、具
体的に示せば、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニ
ルフェノール、メチル−４−ヒドロキシベンゾニー）、
４．４’−イソプロピリデンジフェノール、４．４’−
インプロピリデン（２゜６−ジブロモフェノ−ＡＩ）、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５ｅ
ｃ−ブチル、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸な
ど従来公知である化合物が挙げられる。なおこれらの酸
性物質は２種以上混合使用することもできる。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができる
。例えば、ジオクチルスルフオコハク酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルフオン酸ナトリウムなどの分散剤、
ベンゾフェノン系、トリ１ゾール系などの紫外線吸収剤
、その他消泡剤、螢光染料、着色染料などを挙げること
ができる。
。例えば、ジオクチルスルフオコハク酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルフオン酸ナトリウムなどの分散剤、
ベンゾフェノン系、トリ１ゾール系などの紫外線吸収剤
、その他消泡剤、螢光染料、着色染料などを挙げること
ができる。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙さ
らには織布シートなどが用いられ好適には紙が用いられ
る。また支持体への塗布量は特に限定されるものではな
いが、２〜１５ｆ／ｒ？、好ましくは３〜１０ｆ〜の範
囲である。
らには織布シートなどが用いられ好適には紙が用いられ
る。また支持体への塗布量は特に限定されるものではな
いが、２〜１５ｆ／ｒ？、好ましくは３〜１０ｆ〜の範
囲である。
以下、本発明のフルオラン化合物を使用した感熱記録紙
を使用例で示す。
を使用例で示す。
なお感熱記録紙の性能は、次のような試験方法によった
。すなわち、各温度における加熱発色後の湿気中での発
色剤の消色濃度（耐湿消色性）、ヒマシ油と接触した時
の消色濃度（耐油性）、などについての色濃度は、マク
ベスＲＤ−５１４型反射濃度計を用い測定した。加熱発
色はローディアセタ型サーモテスト試験機（フランス国
立繊維研究新製）を用い、加熱温度６０〜１７０℃、加
熱時間３秒間、荷重１００ ｒ／ｆｆｌの灸件でおこな
った。また加熱発色後の発色剤の消色は、恒温恒湿試験
機を用い行なった。
。すなわち、各温度における加熱発色後の湿気中での発
色剤の消色濃度（耐湿消色性）、ヒマシ油と接触した時
の消色濃度（耐油性）、などについての色濃度は、マク
ベスＲＤ−５１４型反射濃度計を用い測定した。加熱発
色はローディアセタ型サーモテスト試験機（フランス国
立繊維研究新製）を用い、加熱温度６０〜１７０℃、加
熱時間３秒間、荷重１００ ｒ／ｆｆｌの灸件でおこな
った。また加熱発色後の発色剤の消色は、恒温恒湿試験
機を用い行なった。
使用例１
下記組成よりなる混合物を、それぞれ別々にペイントコ
ンディショナー（商品名レッドデビル）を用いて６時間
粉砕して、■液、■液、■液を調製した。
ンディショナー（商品名レッドデビル）を用いて６時間
粉砕して、■液、■液、■液を調製した。
■液組成
２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−ジエチルアミ
ノ−１０−メチルフルオラン ４重量部１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液 ５４重量部５％消泡剤（サンノプ
コ１４０７、 サンノプコ社製品） ２重量部 の液組成 ビュフェノーヤ Ａ ６重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０重量部水 １
４重量部 ０液組成 水酸化アルミニウム １０重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０重量部水 １
０重量部 ■液、■液、Ｏ液および水を５：９：５：３の重量比で
混合し感熱記録紙用の塗料を得た。この塗料を上質紙の
表面にワイヤーバーな用い乾燥後の固形分重量が５ ｆ
／ｎ？になるように塗布し送風乾燥話中に入れ室温で乾
燥し本発明の感熱記録紙０）を得た。
ノ−１０−メチルフルオラン ４重量部１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液 ５４重量部５％消泡剤（サンノプ
コ１４０７、 サンノプコ社製品） ２重量部 の液組成 ビュフェノーヤ Ａ ６重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０重量部水 １
４重量部 ０液組成 水酸化アルミニウム １０重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０重量部水 １
０重量部 ■液、■液、Ｏ液および水を５：９：５：３の重量比で
混合し感熱記録紙用の塗料を得た。この塗料を上質紙の
表面にワイヤーバーな用い乾燥後の固形分重量が５ ｆ
／ｎ？になるように塗布し送風乾燥話中に入れ室温で乾
燥し本発明の感熱記録紙０）を得た。
比較例１
使用例１の■液のかわりに、０液または［Ｆ］液を使用
した他は全く同様にして比較用の感熱記録紙（ト）〜（
イ）を得た。
した他は全く同様にして比較用の感熱記録紙（ト）〜（
イ）を得た。
［Ｆ］液組成
２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−シブチルアミ
ノフルオラン ４重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３４重量部５％消
泡剤（サンノプコ１４０７） ２重量部■液組成 ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｊｌ −メチル−Ｎ−
シクロへΦシルーアミノ ーフルオラン ４重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ′５４重量部５％
消泡剤（サンノプコ１４０７） ２重量部以上のように
して得た本発明および比較用の感熱記録紙の発色感度、
耐湿消色性、耐油性につ（・て試験した。結果を表１に
示す。
ノフルオラン ４重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３４重量部５％消
泡剤（サンノプコ１４０７） ２重量部■液組成 ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｊｌ −メチル−Ｎ−
シクロへΦシルーアミノ ーフルオラン ４重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ′５４重量部５％
消泡剤（サンノプコ１４０７） ２重量部以上のように
して得た本発明および比較用の感熱記録紙の発色感度、
耐湿消色性、耐油性につ（・て試験した。結果を表１に
示す。
使用例２
使用例１で使用した２−（２−クロルフェニルアミノ）
−６−ジエチルアミノ−１０−メチルフルオランのかわ
りに、２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−ジエチ
ルアミノ−１１−メチルフルオラン、２−（２−クロル
フェニルアミノ）−６−シプチルアミノー１０−メチル
フルオラン、２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−
シプチルアミノー１１−メチルフルオラン、２−１ニリ
ノー３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ−１０−メチルフルオランおヨヒ２−アニリノー
６−メチｙ −６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ−１１−メチルフルオランを使用し、使用例１と同
様にして、感熱記録紙←）〜（へ）を得た。これら本発
明の感熱記録紙の性能試験を使用例１と同様におこなっ
た。結果を表１に示す。
−６−ジエチルアミノ−１０−メチルフルオランのかわ
りに、２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−ジエチ
ルアミノ−１１−メチルフルオラン、２−（２−クロル
フェニルアミノ）−６−シプチルアミノー１０−メチル
フルオラン、２−（２−クロルフェニルアミノ）−６−
シプチルアミノー１１−メチルフルオラン、２−１ニリ
ノー３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ−１０−メチルフルオランおヨヒ２−アニリノー
６−メチｙ −６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ−１１−メチルフルオランを使用し、使用例１と同
様にして、感熱記録紙←）〜（へ）を得た。これら本発
明の感熱記録紙の性能試験を使用例１と同様におこなっ
た。結果を表１に示す。
注１）発色濃度１．０を出す時の加熱温度。低温はど発
色感度良好を示す。
色感度良好を示す。
注２）加熱発色後の耐湿消色性をあられし、発色濃度１
．０の部分を５０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に２４
時間放置後の、発色部の発色濃度（Ｄ＋ ）を測定し１
発色剤残存率（％）＝Ｄ＋／１．００Ｘ１００をめこれ
を耐湿消色性とする。
．０の部分を５０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に２４
時間放置後の、発色部の発色濃度（Ｄ＋ ）を測定し１
発色剤残存率（％）＝Ｄ＋／１．００Ｘ１００をめこれ
を耐湿消色性とする。
注３）５％ヒマシ油り００ホルム溶液をポリエステルフ
ィルムにフィルムアプリケーター（２０μ目盛）を月い
て塗布し、風乾した後、フィルム上ノヒマシ油ヲ１．５
Ｘ １ ａｍのゴム印で発色濃度１．０部にスタンプ
し恒温恒温度試験機で５０℃、９０％相対湿度３時間処
理後の発色濃度（Ｄ２）を測定し発色剤残存率（％）＝
Ｄｚ／１．ｏｏｘ１ｏｏをめこれを耐油性とする。
ィルムにフィルムアプリケーター（２０μ目盛）を月い
て塗布し、風乾した後、フィルム上ノヒマシ油ヲ１．５
Ｘ １ ａｍのゴム印で発色濃度１．０部にスタンプ
し恒温恒温度試験機で５０℃、９０％相対湿度３時間処
理後の発色濃度（Ｄ２）を測定し発色剤残存率（％）＝
Ｄｚ／１．ｏｏｘ１ｏｏをめこれを耐油性とする。
表１の結果からも明らかなように、本発明の感熱記録紙
は、発色感度、耐湿消色性および耐油性において極めて
すぐれていた。上記一般式中、”４、Ｒ６の少なくとも
一方にアルキル基を導入した効果により、比較用感熱記
録紙（ト）〜（ハ）にくらべ、それぞれ特に、発色感度
、耐湿消色性および耐油性にすぐれており、各種の記録
分野、殊に高速記録用、ＰＯＳ用の感熱紙として実用上
十分な価値があった。
は、発色感度、耐湿消色性および耐油性において極めて
すぐれていた。上記一般式中、”４、Ｒ６の少なくとも
一方にアルキル基を導入した効果により、比較用感熱記
録紙（ト）〜（ハ）にくらべ、それぞれ特に、発色感度
、耐湿消色性および耐油性にすぐれており、各種の記録
分野、殊に高速記録用、ＰＯＳ用の感熱紙として実用上
十分な価値があった。
実施例３
実施例１で使用した２−（２−クロルフェニルア１））
−６−ジエチルアミノ−１０−メチルフルオランの代わ
りに、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ−１０−メチルフルオラン ２
重量部および２−１ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−メチルアミノ−１１−メチルフルオラ
ン ２重量部を混合し【使用し、実施例１と同様にして
感熱記録紙（す）を得た。この本発明の感熱記録紙の性
能試験を実施例１と同様におこなった。この結果、発色
感度１１６、耐湿消色性９＆１、耐油性５０であり、表
１中の比較例１の感熱記録紙（ト）〜（イ）にくらべ、
発色感度、耐湿消色性、耐油性において優れていた。
−６−ジエチルアミノ−１０−メチルフルオランの代わ
りに、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ−１０−メチルフルオラン ２
重量部および２−１ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−メチルアミノ−１１−メチルフルオラ
ン ２重量部を混合し【使用し、実施例１と同様にして
感熱記録紙（す）を得た。この本発明の感熱記録紙の性
能試験を実施例１と同様におこなった。この結果、発色
感度１１６、耐湿消色性９＆１、耐油性５０であり、表
１中の比較例１の感熱記録紙（ト）〜（イ）にくらべ、
発色感度、耐湿消色性、耐油性において優れていた。
保土谷化学工業株式会社
第１頁の続き
０発 明 者 尾 原 利 夫 東京都港区虎ノ門社内
Claims (1)
- （１）一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２は、夫７々独立して水素原子、炭素数
１〜８の直鎖もしくは分牧のアルキル基、シクロヘキシ
ル基、テトラヒドロフルフリル基またはシクロヘキシル
メチル基を示し、Ｒ３は水素原子、ハロケン原子、メチ
ル基、ベンジル基またはアルコキシ裕アルキル基を示し
、Ｘは水素原子、ハロゲン原子を示し、Ｒ４、Ｒ５は水
素原子、炭素数１〜４のアルキル基を示す。但しＲ４、
Ｒ５のうち少なくともひとつはアルキル基である。） で表わされることを特徴とするフルオラン化合物１（２
）一般式 （式中Ｒ，，Ｒ，は、夫々独立して水素原子、炭素数１
〜８の直鎖もしくは分校のアルキル基、ロヘキシル基、
テトラヒドロフルフリル基またはクロヘキシルメチル基
を示し、Ｒｓは水素原子、ハロケン原子、メチル基、ベ
ンジル基またはアルボキシ文アルキル基を示し、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子を示しｓ Ｒ４ｓ ＲＢは水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基を示す。但しＲ４、Ｒ８
のうち少なくともひとつはアルキル基である。） で表わされるフルオラン化合物を発色剤として含有する
ことを特徴とする感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59075117A JPS60219261A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59075117A JPS60219261A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60219261A true JPS60219261A (ja) | 1985-11-01 |
| JPH0376679B2 JPH0376679B2 (ja) | 1991-12-06 |
Family
ID=13566924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59075117A Granted JPS60219261A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60219261A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0353979A (ja) * | 1989-07-21 | 1991-03-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規フルオラン誘導体、その製造方法およびそれを用いた発色性記録材料 |
| US7704841B2 (en) | 1993-11-30 | 2010-04-27 | Stmicroelectronics, Inc. | Transistor structure and method for making same |
| WO2014002292A1 (ja) * | 2012-06-27 | 2014-01-03 | 三菱鉛筆株式会社 | 色素、それを用いたマイクロカプセル顔料及び筆記具用インク組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5652759A (en) * | 1980-08-15 | 1981-05-12 | Ishida Scales Mfg Co Ltd | Weighing device |
| JPS5717900A (en) * | 1980-07-08 | 1982-01-29 | Showa Denko Kk | Solidified material of radioactive waste |
-
1984
- 1984-04-16 JP JP59075117A patent/JPS60219261A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5717900A (en) * | 1980-07-08 | 1982-01-29 | Showa Denko Kk | Solidified material of radioactive waste |
| JPS5652759A (en) * | 1980-08-15 | 1981-05-12 | Ishida Scales Mfg Co Ltd | Weighing device |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0353979A (ja) * | 1989-07-21 | 1991-03-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規フルオラン誘導体、その製造方法およびそれを用いた発色性記録材料 |
| US7704841B2 (en) | 1993-11-30 | 2010-04-27 | Stmicroelectronics, Inc. | Transistor structure and method for making same |
| WO2014002292A1 (ja) * | 2012-06-27 | 2014-01-03 | 三菱鉛筆株式会社 | 色素、それを用いたマイクロカプセル顔料及び筆記具用インク組成物 |
| JP2014005422A (ja) * | 2012-06-27 | 2014-01-16 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 色素、それを用いたマイクロカプセル顔料及び筆記具用インク組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0376679B2 (ja) | 1991-12-06 |
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