JPS60208360A - フルオラン化合物 - Google Patents
フルオラン化合物Info
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- JPS60208360A JPS60208360A JP59065097A JP6509784A JPS60208360A JP S60208360 A JPS60208360 A JP S60208360A JP 59065097 A JP59065097 A JP 59065097A JP 6509784 A JP6509784 A JP 6509784A JP S60208360 A JPS60208360 A JP S60208360A
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- JP
- Japan
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- methyl
- group
- color
- tetrahydrofurfuryl
- fluoran compound
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なフルオラン化合物に関するものである。
さらに詳細には、本発明は、感熱記録紙、通電感熱記録
シート、感光発色記録シー)K用いる色素前駆体として
有用な6位忙テトラヒドロフルフリルアイ7基を有する
ことを特徴とする新規なフルオラン化合物に関するもの
である。
シート、感光発色記録シー)K用いる色素前駆体として
有用な6位忙テトラヒドロフルフリルアイ7基を有する
ことを特徴とする新規なフルオラン化合物に関するもの
である。
本発明に関連する公知のフルオラン化合物としては、特
公昭51−25204号、特公昭51−29180号、
特公昭56−52759号、特開昭56−162690
号公報に見ることができる。
公昭51−25204号、特公昭51−29180号、
特公昭56−52759号、特開昭56−162690
号公報に見ることができる。
これら公報に開示されているフルオラン化合物は、感熱
記録紙、通電感熱記録、感圧複写紙などのカラーフォー
弯−(色素前駆体)として用いられている。
記録紙、通電感熱記録、感圧複写紙などのカラーフォー
弯−(色素前駆体)として用いられている。
しかしこれらフルオラン化合物を発色剤として用いた感
熱記録紙は、発色濃度1.0を得るに必要な温度が高い
、すなわち実用的発色濃度に達する消費エネルギーが大
きい。また耐湿消色性、耐油性、 li4地肌カブリな
どに欠点を有していた。
熱記録紙は、発色濃度1.0を得るに必要な温度が高い
、すなわち実用的発色濃度に達する消費エネルギーが大
きい。また耐湿消色性、耐油性、 li4地肌カブリな
どに欠点を有していた。
本発明者らは、上記欠点を改良すべく鋭意検討した結果
、以下の一般式(1)で表わされる新規フルオラン化合
物が、大気中において安定な無色または淡色の固体であ
り、酸性物質と接触するととKより濃い黒色系に発色し
、これら化合物を用いることにより感熱記録紙としての
性能が着るしく改良されることを見い出した。すなわち
本発明は、次の一般式(1)、 (式中R,は水素、炭素数1〜8のアルキル基、テトラ
ヒドロフルフリル基、#換又は未置俟フェニル基または
環状アルキル基を表わしs R2は水素、塩素、フッ素
、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシ
1ルキル基、フェニル基マたはベンジル基を表わし、R
1は水素、塩素、フッ素、低級アルキル基またはアシル
基を示す。)で表わされる6位にテトラヒドロフルフリ
ルアンノ基を有することを特徴とするフルオラン化合物
である。
、以下の一般式(1)で表わされる新規フルオラン化合
物が、大気中において安定な無色または淡色の固体であ
り、酸性物質と接触するととKより濃い黒色系に発色し
、これら化合物を用いることにより感熱記録紙としての
性能が着るしく改良されることを見い出した。すなわち
本発明は、次の一般式(1)、 (式中R,は水素、炭素数1〜8のアルキル基、テトラ
ヒドロフルフリル基、#換又は未置俟フェニル基または
環状アルキル基を表わしs R2は水素、塩素、フッ素
、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシ
1ルキル基、フェニル基マたはベンジル基を表わし、R
1は水素、塩素、フッ素、低級アルキル基またはアシル
基を示す。)で表わされる6位にテトラヒドロフルフリ
ルアンノ基を有することを特徴とするフルオラン化合物
である。
本発明の一般式(1)で表わされる新規なフルオラン化
合物は次の方法で製造される。
合物は次の方法で製造される。
一般式
(式中R,,R,は、前記定義と同じであり、R4は水
嵩原子、アセチル基、低級アルキル基をあられす。)で
表わされるジフェニルアミン誘導体と、一般式 (式中R□は、前記定義と同じである。)で表わされる
ベンゾフェノン誘導体とを80〜100%の硫酸の存在
下、0〜80℃の温度で数時間反応させる。反応後、反
応混合物を水中に加え、水酸化ナトリウムを加え、9日
を8〜10とし、析出物をろ過により採取する。ケー
キにトルエンと5〜10%の水酸化ナトリウム水溶液を
加え、還流下、1〜3時間かきまぜ、トルエン層を分液
し、水洗後、濃縮し、析出した結晶をろ過により採取す
る。
嵩原子、アセチル基、低級アルキル基をあられす。)で
表わされるジフェニルアミン誘導体と、一般式 (式中R□は、前記定義と同じである。)で表わされる
ベンゾフェノン誘導体とを80〜100%の硫酸の存在
下、0〜80℃の温度で数時間反応させる。反応後、反
応混合物を水中に加え、水酸化ナトリウムを加え、9日
を8〜10とし、析出物をろ過により採取する。ケー
キにトルエンと5〜10%の水酸化ナトリウム水溶液を
加え、還流下、1〜3時間かきまぜ、トルエン層を分液
し、水洗後、濃縮し、析出した結晶をろ過により採取す
る。
結晶を乾燥することにより僅かに着色している一般式(
1)で表わされる新規なフルオラン化合物が高純度、高
収率で得られる。必要ならば、トルエン、アセトン、酢
酸ブチル、ヘキサンなどのような揮発性有機溶剤から再
結晶する。本発明において使用される縮合剤としては、
濃硫酸、無水酢酸、リン酸、ポリリン酸、オキシ塩化リ
ンおよび塩化亜鉛などがある。製造上好ましくは、上記
一般式(1)で表わされるベンゾフェノン化合物などの
溶媒であると同時に縮合剤でもある80〜100%の硫
酸を使用する方法である。
1)で表わされる新規なフルオラン化合物が高純度、高
収率で得られる。必要ならば、トルエン、アセトン、酢
酸ブチル、ヘキサンなどのような揮発性有機溶剤から再
結晶する。本発明において使用される縮合剤としては、
濃硫酸、無水酢酸、リン酸、ポリリン酸、オキシ塩化リ
ンおよび塩化亜鉛などがある。製造上好ましくは、上記
一般式(1)で表わされるベンゾフェノン化合物などの
溶媒であると同時に縮合剤でもある80〜100%の硫
酸を使用する方法である。
4−
次に本発明の一般式(1)で表わされるフルオラン化合
物の代表例を表記する。色相は、シリカゲル薄層上で発
色したさいの色相を示す。
物の代表例を表記する。色相は、シリカゲル薄層上で発
色したさいの色相を示す。
−7−
このようにして得られた本発明のフルオラン化合物をカ
ラーフォーマ−として含有する感熱記録紙は、発色感度
、耐湿消色性および耐油性において特にすぐれたもので
あった。
ラーフォーマ−として含有する感熱記録紙は、発色感度
、耐湿消色性および耐油性において特にすぐれたもので
あった。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例1
2−1ニリノー3−メチル−6−N−工千ルーN−テト
ラヒドロフルフリルアイノフルオラン〔化合物/161
〕。
ラヒドロフルフリルアイノフルオラン〔化合物/161
〕。
8−
98%硫酸150r中に2−(4−N−xq−v−N−
テトラヒドロフルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベン
ゾイル)−安息香酸16.6 tを加え、約5℃に保ち
ながら完全に溶解させた彼、2−メチル−4−メトキシ
ジフェニルアミン11.5 Fを加え5〜10℃で10
時間、さらに20〜25℃で6時間反応し、反応混合物
を氷水1を中に加え、つづいて水酸化す) IJウム水
溶液を加えpHjO以上とした。析出物をろ過により採
取した。ケーA’K)ルエン450−と10%水酸化ナ
トリウム水溶液340vを加え、還流下2時間かき混ぜ
た稜、トルエン層を分液水洗し、水蒸気蒸留圧よりトル
エンを留去した。析出した結晶をろ過により採取し、ケ
ーキにメタノール50−を加え洗浄後、再度結晶をろ過
により採取した。この結晶を乾燥し白色の2−1ニリノ
ー3−メチル−6−N−エチル−N−テトラヒドロフル
フリルアイノフルオラン、17.81を得た。このフル
オラン化合物の融点は、165〜167℃であった。ま
たこの化合物の95%酢酸溶液におけるJma!および
分子吸光係数は、452 nm(1,944X10’)
、594nm(1,949X104)であった。このも
のをトルエンに溶かした溶液は無色でありシリカゲルに
よりすみやかに発色し、黒色を呈した。
テトラヒドロフルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベン
ゾイル)−安息香酸16.6 tを加え、約5℃に保ち
ながら完全に溶解させた彼、2−メチル−4−メトキシ
ジフェニルアミン11.5 Fを加え5〜10℃で10
時間、さらに20〜25℃で6時間反応し、反応混合物
を氷水1を中に加え、つづいて水酸化す) IJウム水
溶液を加えpHjO以上とした。析出物をろ過により採
取した。ケーA’K)ルエン450−と10%水酸化ナ
トリウム水溶液340vを加え、還流下2時間かき混ぜ
た稜、トルエン層を分液水洗し、水蒸気蒸留圧よりトル
エンを留去した。析出した結晶をろ過により採取し、ケ
ーキにメタノール50−を加え洗浄後、再度結晶をろ過
により採取した。この結晶を乾燥し白色の2−1ニリノ
ー3−メチル−6−N−エチル−N−テトラヒドロフル
フリルアイノフルオラン、17.81を得た。このフル
オラン化合物の融点は、165〜167℃であった。ま
たこの化合物の95%酢酸溶液におけるJma!および
分子吸光係数は、452 nm(1,944X10’)
、594nm(1,949X104)であった。このも
のをトルエンに溶かした溶液は無色でありシリカゲルに
よりすみやかに発色し、黒色を呈した。
実施例2
2−1ニリノー3−メチル−6−N−メチル−N−テト
ラヒドロフルフリルアイノフルオラン〔化合物/l62
) 95%硫酸1502中に2−(4−N−メチル−N−テ
トラヒドロフルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベンゾ
イル)−安息香酸16. Ofを加え、約5℃に保ちな
がら完全に溶解させた後2−メチル−4−メトキシジフ
ェニルアミン11.5Fヲ71[1え5〜10℃で10
時間反応した。実施例1と同様に処理しエタノールから
再結晶することKより白色の2−1ニリノ−5−メチル
−6−N−メチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
−フルオラン17. Ofを得た。このものの―点は、
155〜159℃であり、このものをトルエンに溶解し
た液は無色であり、シリカゲルによって運やかに発色し
、黒色を呈した。
ラヒドロフルフリルアイノフルオラン〔化合物/l62
) 95%硫酸1502中に2−(4−N−メチル−N−テ
トラヒドロフルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベンゾ
イル)−安息香酸16. Ofを加え、約5℃に保ちな
がら完全に溶解させた後2−メチル−4−メトキシジフ
ェニルアミン11.5Fヲ71[1え5〜10℃で10
時間反応した。実施例1と同様に処理しエタノールから
再結晶することKより白色の2−1ニリノ−5−メチル
−6−N−メチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
−フルオラン17. Ofを得た。このものの―点は、
155〜159℃であり、このものをトルエンに溶解し
た液は無色であり、シリカゲルによって運やかに発色し
、黒色を呈した。
実施例3
2−1ニリノー3−メチル−6−N、N−ジーテトラヒ
トoフルフリル1iノフルオクンC化合物/l6ss) 100%硫酸150f中に2−(4−N、N−ジ−テト
ラヒドロフルフリルアミノ−2−ヒドロキシ−ベンゾイ
ル)−安息香酸19.1 tを加え、約5℃に保ちなが
ら完全に溶解させた後2−メチル−4−メトキシジフェ
ニルアミン11.5Fを加110〜20℃で10時間反
応した。実施例1と同様に処理し、エタノールから再結
晶することKより白色の2−アニリノ−5−メチル−6
−N、N −ジ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオ
ラン、15.9ftt得た。このものの融点は、174
〜176℃であり、このものをトルエンに溶解した液は
無色であり、シリカゲルによって速やかに発色し、黒色
を呈した。
トoフルフリル1iノフルオクンC化合物/l6ss) 100%硫酸150f中に2−(4−N、N−ジ−テト
ラヒドロフルフリルアミノ−2−ヒドロキシ−ベンゾイ
ル)−安息香酸19.1 tを加え、約5℃に保ちなが
ら完全に溶解させた後2−メチル−4−メトキシジフェ
ニルアミン11.5Fを加110〜20℃で10時間反
応した。実施例1と同様に処理し、エタノールから再結
晶することKより白色の2−アニリノ−5−メチル−6
−N、N −ジ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオ
ラン、15.9ftt得た。このものの融点は、174
〜176℃であり、このものをトルエンに溶解した液は
無色であり、シリカゲルによって速やかに発色し、黒色
を呈した。
実施例4
2−(2−クロロフェニル)−アミノ−6−N−メチル
−N−テトラヒドロフルフリルアイノーフルオラン〔化
合物/164) 実施例1の2−(4−N−エチル−N〜テトラヒトaフ
ルフリル1ぽ)−2−ヒドロキシ−ベンゾイル)−安息
香酸1&6fのかわりに2−(4−N−メチル−N−テ
トラヒドロフルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベンゾ
イル>−安息香酸16、 Ofを、また2−メチル−4
−メトキシジフェニルアミン11.5 f (7) カ
b 9 ic 2’ −1o o −4−メトキシジフ
ェニルアミン12.6fを使用し、実施例1と同様に反
応し、トルエンから再結晶することKより桃白色の2−
(2−クロロフェニル)−アミノ−6−N−メチル−N
−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン17.7
Fを得た。このものの融点は、169〜173℃であり
、このものをトルエンに溶かした溶液は無色であり、シ
リカゲルによって速やかに発色し、黒色を呈した。
−N−テトラヒドロフルフリルアイノーフルオラン〔化
合物/164) 実施例1の2−(4−N−エチル−N〜テトラヒトaフ
ルフリル1ぽ)−2−ヒドロキシ−ベンゾイル)−安息
香酸1&6fのかわりに2−(4−N−メチル−N−テ
トラヒドロフルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベンゾ
イル>−安息香酸16、 Ofを、また2−メチル−4
−メトキシジフェニルアミン11.5 f (7) カ
b 9 ic 2’ −1o o −4−メトキシジフ
ェニルアミン12.6fを使用し、実施例1と同様に反
応し、トルエンから再結晶することKより桃白色の2−
(2−クロロフェニル)−アミノ−6−N−メチル−N
−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン17.7
Fを得た。このものの融点は、169〜173℃であり
、このものをトルエンに溶かした溶液は無色であり、シ
リカゲルによって速やかに発色し、黒色を呈した。
実施例5
2−アニリノ−3−クロロ−6−N−メチル−N−テト
ラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン11− 〔化合物/I65〕 実施例1の2−(4−N−エチル−N−テトラヒドロフ
ルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベンゾイル)−安息
香酸166fの代わりに2−(4−N−メチル−N−テ
トラヒドロフルフリルアずノー2−ヒドロキシ−ベンゾ
イル) −安息香酸16、Ofを、また2−メチル−4
−メトキシジフェニルアミン11.510)カbすに2
−りno−4−メトキシジフェニルアはン12.6Fを
使用し、実施例1と同様に反応し、エタノールから再結
晶するととKより白色の2−アニリノ−5−クロロ−6
−N−メチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−フ
ルオラン14.5Fを得た。このものの融点は、146
〜151℃であり、このものをトルエンに溶解した液は
無色であり、シリカゲルによって運やかに発色し、緑黒
色を呈した。
ラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン11− 〔化合物/I65〕 実施例1の2−(4−N−エチル−N−テトラヒドロフ
ルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベンゾイル)−安息
香酸166fの代わりに2−(4−N−メチル−N−テ
トラヒドロフルフリルアずノー2−ヒドロキシ−ベンゾ
イル) −安息香酸16、Ofを、また2−メチル−4
−メトキシジフェニルアミン11.510)カbすに2
−りno−4−メトキシジフェニルアはン12.6Fを
使用し、実施例1と同様に反応し、エタノールから再結
晶するととKより白色の2−アニリノ−5−クロロ−6
−N−メチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−フ
ルオラン14.5Fを得た。このものの融点は、146
〜151℃であり、このものをトルエンに溶解した液は
無色であり、シリカゲルによって運やかに発色し、緑黒
色を呈した。
実施例6
2−(2−クロロフェニル)−アミノ−6−N。
N−ジ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン〔化
合物置6〕 12一 実施例1の2−(4−N−エチル−N〜テトラヒドロフ
ルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベンゾイル)−安息
香酸16.6 FのかわりVc2−(4−N、N−ジ−
テトラヒドロフルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベン
ゾイル)−安息香酸1q、1yを、また2−メチル−4
−メトキシ−ジフェニルアミン11.5Fのかわりに2
1−クロロ−4−メトキシジフェニルアミン12.6F
を使用し、実施例1と同様に反応し、エタノールから再
結晶することにより白色の2−アニリノ−6−N、N−
ジ−テトラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン16.
4.fを得た。このものの融点は、164〜166℃で
あり、このものをトルエンに溶解した液は無色であり、
シリカゲルによって速やかに発色し、黒色を呈した。
合物置6〕 12一 実施例1の2−(4−N−エチル−N〜テトラヒドロフ
ルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベンゾイル)−安息
香酸16.6 FのかわりVc2−(4−N、N−ジ−
テトラヒドロフルフリルアイノー2−ヒドロキシ−ベン
ゾイル)−安息香酸1q、1yを、また2−メチル−4
−メトキシ−ジフェニルアミン11.5Fのかわりに2
1−クロロ−4−メトキシジフェニルアミン12.6F
を使用し、実施例1と同様に反応し、エタノールから再
結晶することにより白色の2−アニリノ−6−N、N−
ジ−テトラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン16.
4.fを得た。このものの融点は、164〜166℃で
あり、このものをトルエンに溶解した液は無色であり、
シリカゲルによって速やかに発色し、黒色を呈した。
次に、本発明のフルオラン化合物を使用した感熱記録紙
の一般的な製造法を示す。
の一般的な製造法を示す。
バインダーを溶媒または分散媒に溶解または分散した液
に、フルオラン化合物、酸性物質、熱可融性物質(フル
オラン化合物または酸性物質が好ましい温度で溶融しな
い場合に使用する。)を十分に細かく粉砕混合し、紙、
プラスチックシート、樹脂コーチイツト紙などの支持体
に塗布乾燥すること釦より得られる。混合溶液+wA整
する際、全成分なはじめから同時に混合して粉砕しても
よいし適轟な組み合せ圧して別々に粉砕分散の後、混合
してもよい。
に、フルオラン化合物、酸性物質、熱可融性物質(フル
オラン化合物または酸性物質が好ましい温度で溶融しな
い場合に使用する。)を十分に細かく粉砕混合し、紙、
プラスチックシート、樹脂コーチイツト紙などの支持体
に塗布乾燥すること釦より得られる。混合溶液+wA整
する際、全成分なはじめから同時に混合して粉砕しても
よいし適轟な組み合せ圧して別々に粉砕分散の後、混合
してもよい。
感熱記録紙を構成する各成分の量は、フルオラン化合物
1重1L酸性物質2〜10重量部:熱可融性物質0〜1
0重量部、バインダー2〜10重量部及び溶媒(分散#
)50〜150重蓋部である。
1重1L酸性物質2〜10重量部:熱可融性物質0〜1
0重量部、バインダー2〜10重量部及び溶媒(分散#
)50〜150重蓋部である。
溶媒(分散媒)はフルオラン化合物および酸性物質のど
ちらをもはとんど溶解させないものがよく、使用できる
溶媒(分散媒)としては、水が最も望ましく他にはへキ
サン、リグロインなどの炭化水素などがある。
ちらをもはとんど溶解させないものがよく、使用できる
溶媒(分散媒)としては、水が最も望ましく他にはへキ
サン、リグロインなどの炭化水素などがある。
次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
ビニルピロリド0ン、スチレン−無水マレイン酸の共重
合体などがある。
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
ビニルピロリド0ン、スチレン−無水マレイン酸の共重
合体などがある。
熱可融性物質としては、ステアリン酸アiド、オレイン
酸アiド、エチレンビスステアロ1イド、ベンゼンスル
ホアニライド、ベンジルオキシ1セト1ニライドなどを
用いることができる。
酸アiド、エチレンビスステアロ1イド、ベンゼンスル
ホアニライド、ベンジルオキシ1セト1ニライドなどを
用いることができる。
次に本発明[11!用で弯る酸性物質はS l1lS記
フルオラン化合物と接触して発色させる性質を有するも
のであり、具体的に示せば、4−t−ブチルフェノール
、4−フェニルフェノール、メチル−4−ヒドロキシベ
ンゾエート、4.4’−イノプロピリデンジフェノール
、s 、 al−イングロヒリテン(2゜6−ジブロ
モフェノール)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン、p−ヒドロキシ安息香eベンジル、p−ヒドロキ
シ安息香酸−8eC−ブチル、3−(σ、−メチルベン
ジル)サリチル酸など従来公知である化合物が挙げられ
る。なおこれらの酸性物質は2種以上混合使用すること
もできる。
フルオラン化合物と接触して発色させる性質を有するも
のであり、具体的に示せば、4−t−ブチルフェノール
、4−フェニルフェノール、メチル−4−ヒドロキシベ
ンゾエート、4.4’−イノプロピリデンジフェノール
、s 、 al−イングロヒリテン(2゜6−ジブロ
モフェノール)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン、p−ヒドロキシ安息香eベンジル、p−ヒドロキ
シ安息香酸−8eC−ブチル、3−(σ、−メチルベン
ジル)サリチル酸など従来公知である化合物が挙げられ
る。なおこれらの酸性物質は2種以上混合使用すること
もできる。
さらに1塗液中には各種の助剤を添加することができる
。例えば、ジオクチルスル7オコノーり酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルフォン(llfト15− リウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール
系などの紫外線吸収剤、その細滴泡剤、螢光染料、着色
染料などを挙げることができる。
。例えば、ジオクチルスル7オコノーり酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルフォン(llfト15− リウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール
系などの紫外線吸収剤、その細滴泡剤、螢光染料、着色
染料などを挙げることができる。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙さ
らKは織布シートなどが用いられ好適には紙が用いられ
る。また支持体への塗布社は特に限定されるものではな
いが、2〜15 f/n?、好ましくは3〜10 fA
Iの範囲である。
らKは織布シートなどが用いられ好適には紙が用いられ
る。また支持体への塗布社は特に限定されるものではな
いが、2〜15 f/n?、好ましくは3〜10 fA
Iの範囲である。
以下、本発明のフルオラン化合物を使用した感熱記録紙
を使用例で示す。
を使用例で示す。
なお感熱記録紙の性能は、次のような試験方法によった
。すなわち、各温度における加熱発色後の湿気中での発
色剤の消色濃度(耐湿消色性)、ヒマシ油と接触した時
の消色濃度(耐油性)、などについての色濃度は、マク
ベスRD−514型反射濃度針を用い測定した。加熱発
色はローディアセタ型サーモテスト試験機(フランス国
立繊維研究新製)を用い、加熱温度60〜170℃、加
熱時間3秒間、荷重100F/cIIIの条件でおこな
った。また加熱発色後の発色剤の消色は、恒温恒湿16
− 試験機を用い行なった。
。すなわち、各温度における加熱発色後の湿気中での発
色剤の消色濃度(耐湿消色性)、ヒマシ油と接触した時
の消色濃度(耐油性)、などについての色濃度は、マク
ベスRD−514型反射濃度針を用い測定した。加熱発
色はローディアセタ型サーモテスト試験機(フランス国
立繊維研究新製)を用い、加熱温度60〜170℃、加
熱時間3秒間、荷重100F/cIIIの条件でおこな
った。また加熱発色後の発色剤の消色は、恒温恒湿16
− 試験機を用い行なった。
使用例1
下記組成よりなる混合物を、それぞれ別々にペイントコ
ンディショナー(商品名レッドデビル)を用いてる時間
粉砕して、■液、■液、■液を調製した。
ンディショナー(商品名レッドデビル)を用いてる時間
粉砕して、■液、■液、■液を調製した。
■液組成
2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−テト
ラヒドロフルフリルアイノーフルオラン 41ffi1
10%ポリビニルアルコール水溶液 54111115
%消泡剤(サンノプコ1407、 サンノプコ社製品) 2重量部 ■液組成 ビスフェノールA 6重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20重量部水 1
4重量部 0液組成 水酸化アルミニウム 10重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20重量部水 1
0重量部 ■液、■液、◎液および水を3:9:5:3の重量比で
混合し、感熱記録紙用の塗料を得た。このI!1sを上
質紙の表面にワイヤーバーな用い乾燥後の固形分重量が
5P/iKなるように塗布し送風乾燥器中に入れ室温で
乾燥し本発明Kかかる感熱記* 111h>を得た。
ラヒドロフルフリルアイノーフルオラン 41ffi1
10%ポリビニルアルコール水溶液 54111115
%消泡剤(サンノプコ1407、 サンノプコ社製品) 2重量部 ■液組成 ビスフェノールA 6重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20重量部水 1
4重量部 0液組成 水酸化アルミニウム 10重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20重量部水 1
0重量部 ■液、■液、◎液および水を3:9:5:3の重量比で
混合し、感熱記録紙用の塗料を得た。このI!1sを上
質紙の表面にワイヤーバーな用い乾燥後の固形分重量が
5P/iKなるように塗布し送風乾燥器中に入れ室温で
乾燥し本発明Kかかる感熱記* 111h>を得た。
比較例1
使用例1の■液のかわりに、(I)液または■液または
[F]液を使用した他は全く同様にして比較用の感熱記
録紙に)〜0を得た。
[F]液を使用した他は全く同様にして比較用の感熱記
録紙に)〜0を得た。
0液組成
2−(2−クロロフェニル)−アミノ−6−N、N−ジ
ブチルアミノフルオラン 、a重N110%ポリビニル
アルコール水溶液 54重量部5%消泡剤(サンノプコ
1407) 2重量部■液組成 2−1ニリノー3−メチル−6−N− メチルーN−シクaヘキシル−アミノ −フルオラン 4重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 34重量部5%消
泡剤(サンノプコ1407) 2重量s[F]液組成 2−1ニリノー3−メチル−6−N−エチル−N−イン
アミルアミノ−フルオラン 4重量部10%ポリビニル
アルコール水溶液 541115%消泡剤(サンノプコ
1407) 2重量部以上のようKして得た本発明Kが
がる感熱記録紙および比較用の感熱記録紙の発色感度、
耐湿消色性および耐油性について試験した。結果を表1
に示す。
ブチルアミノフルオラン 、a重N110%ポリビニル
アルコール水溶液 54重量部5%消泡剤(サンノプコ
1407) 2重量部■液組成 2−1ニリノー3−メチル−6−N− メチルーN−シクaヘキシル−アミノ −フルオラン 4重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 34重量部5%消
泡剤(サンノプコ1407) 2重量s[F]液組成 2−1ニリノー3−メチル−6−N−エチル−N−イン
アミルアミノ−フルオラン 4重量部10%ポリビニル
アルコール水溶液 541115%消泡剤(サンノプコ
1407) 2重量部以上のようKして得た本発明Kが
がる感熱記録紙および比較用の感熱記録紙の発色感度、
耐湿消色性および耐油性について試験した。結果を表1
に示す。
使用例2
使用例1で使用した2−アニリノ−3〜メチル−6−N
−メチル−N−テトラヒドロフルフリルアはノフルオラ
ンのかわりに2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−N、N −シーテトラヒ
ドロフルフリル1イノ−フルオラン、2−(2−りcl
ロフェニ、11/)−アミノ−6−N−メチル−N−テ
トラしドロフルフリルアミノ−フルオラン、2−1ニリ
ノー519− 一クロロー6−N−メチルーN−テトラヒドロフルフリ
ル1ミノ−フルオラン、2−(2−クロロフェニル)−
アミノ−6−N、N−ジーテトラヒドロフルフリルアi
ノーフルオラン、2−1ニリノー5−メチル−6−N−
イソアミル−N−テトラヒドロフルフリルアイノーフル
オラン、2−1ニリノー3−メチル−6−N−ブチル−
N−テトラヒトgフル7リルアゼノーフルオツン、2−
アニリノ−6−メチル−6−N−(p−)す、ル) −
N−テトラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン、2−
1ニリノー3−メチル−6−N−シクロヘキシル−N−
テトラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン、2−アニ
リノ−3−エトキシエチル−6−N−メチル−N−テト
ラヒドロフルフリルアイノーフルオラン、2−1ニリノ
ー5−フェニル−6−N−メチル−N−テトラヒドロフ
ルフリルアばノーフルオラン、2−アニリノ−3−ベン
ジル−6−N−メチル−N−テトラヒドロフル7リルア
ミノーフルオラン、2−(4−ベンゾイル7エ二ル)−
アミノ−3−エチル−6−N−メチル−2O− N−テトラヒドロフルフリルアイノーフルオラン、2−
(2−フルオロフェニル)−アイノー6−N−メチル−
N−テトラヒドロフルフリル7iノフルオランを使用し
、使用例1と同様圧して、感熱記録紙←)〜(ロ)を得
た。これら本発明Kかかる感熱記録紙の性能試験を使用
例1と同様におこなった。
−メチル−N−テトラヒドロフルフリルアはノフルオラ
ンのかわりに2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−N、N −シーテトラヒ
ドロフルフリル1イノ−フルオラン、2−(2−りcl
ロフェニ、11/)−アミノ−6−N−メチル−N−テ
トラしドロフルフリルアミノ−フルオラン、2−1ニリ
ノー519− 一クロロー6−N−メチルーN−テトラヒドロフルフリ
ル1ミノ−フルオラン、2−(2−クロロフェニル)−
アミノ−6−N、N−ジーテトラヒドロフルフリルアi
ノーフルオラン、2−1ニリノー5−メチル−6−N−
イソアミル−N−テトラヒドロフルフリルアイノーフル
オラン、2−1ニリノー3−メチル−6−N−ブチル−
N−テトラヒトgフル7リルアゼノーフルオツン、2−
アニリノ−6−メチル−6−N−(p−)す、ル) −
N−テトラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン、2−
1ニリノー3−メチル−6−N−シクロヘキシル−N−
テトラヒドロフルフリルアミノ−フルオラン、2−アニ
リノ−3−エトキシエチル−6−N−メチル−N−テト
ラヒドロフルフリルアイノーフルオラン、2−1ニリノ
ー5−フェニル−6−N−メチル−N−テトラヒドロフ
ルフリルアばノーフルオラン、2−アニリノ−3−ベン
ジル−6−N−メチル−N−テトラヒドロフル7リルア
ミノーフルオラン、2−(4−ベンゾイル7エ二ル)−
アミノ−3−エチル−6−N−メチル−2O− N−テトラヒドロフルフリルアイノーフルオラン、2−
(2−フルオロフェニル)−アイノー6−N−メチル−
N−テトラヒドロフルフリル7iノフルオランを使用し
、使用例1と同様圧して、感熱記録紙←)〜(ロ)を得
た。これら本発明Kかかる感熱記録紙の性能試験を使用
例1と同様におこなった。
結果を表1に示す。
注1)発色濃度1.0を出す時の加熱温度。低温はど発
色感度良好を示す。
色感度良好を示す。
注2)加熱発色後の耐湿消色性をあられし、発色濃度1
.0の部分を50℃、相対湿度90%の雰囲気中に24
時間放置後の、発色部の発色濃度(DI)を測定し、発
色剤残存率(%)=D+/1.0OX100をめこれを
耐湿消色性とする。
.0の部分を50℃、相対湿度90%の雰囲気中に24
時間放置後の、発色部の発色濃度(DI)を測定し、発
色剤残存率(%)=D+/1.0OX100をめこれを
耐湿消色性とする。
注5)5%ヒマシ油ジクロロホルム溶液ポリエステルフ
ィルムにフィルムアプリケーター(20μ目盛)を用い
て塗布し、風乾した俵、フィルム上のヒマシ油を1.5
X 1αのゴム印で発色濃度1.0部にスタンプし恒
温恒温度試験機で50℃、90%相対滓度3時間処理佳
の発色濃度(Dx)を測定し、発色剤残存率(%)=D
!/1.00X100をめこれを耐油性とする。
ィルムにフィルムアプリケーター(20μ目盛)を用い
て塗布し、風乾した俵、フィルム上のヒマシ油を1.5
X 1αのゴム印で発色濃度1.0部にスタンプし恒
温恒温度試験機で50℃、90%相対滓度3時間処理佳
の発色濃度(Dx)を測定し、発色剤残存率(%)=D
!/1.00X100をめこれを耐油性とする。
表1からも明らかなように、本発明のフルオラン化合物
を使用した感熱記録紙は、発色感度、耐湿消色性および
耐油性忙おいて極めてすぐれていた。
を使用した感熱記録紙は、発色感度、耐湿消色性および
耐油性忙おいて極めてすぐれていた。
特に、比較用の感熱記録紙にくらぺ発色感度および耐油
性がすぐれており、本発明のフルオラン化合物は、各種
の記録分野、殊に高速記録用、POS用の感熱記録紙と
して実用上十分な価値があった。
性がすぐれており、本発明のフルオラン化合物は、各種
の記録分野、殊に高速記録用、POS用の感熱記録紙と
して実用上十分な価値があった。
保土谷化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 (式中R,は水素、炭素数1〜Bのアルキル基、テトラ
ヒドロフルフリル基、糠換又は未置換フェニル基または
環状アルキル基を表わし、′R富は水素、塩素、フッ素
、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシ
アルキル基、フェニル基マたはベンジル基を表わし、R
,は水素、塩業、フッ素、低級アルキル基またはアシル
基を示す。)で表わされる6位にテトラヒドロフルフリ
ルアミノ基を有することを特徴とするフルオラン化合物
。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59065097A JPS60208360A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | フルオラン化合物 |
US06/693,116 US4597795A (en) | 1984-03-05 | 1985-01-22 | 6-tetrahydrofurfurylaminofluoran compound useful as a color former |
DE8585301502T DE3564943D1 (en) | 1984-03-05 | 1985-03-05 | 6-tetrahydrofurfurylaminofluoran compound useful as a color former |
EP85301502A EP0155796B1 (en) | 1984-03-05 | 1985-03-05 | 6-tetrahydrofurfurylaminofluoran compound useful as a color former |
US06/809,171 US4642663A (en) | 1984-03-05 | 1985-12-16 | 6-tetrahydrofurfurylaminofluoran compound useful as a color former on an heat sensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59065097A JPS60208360A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | フルオラン化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60208360A true JPS60208360A (ja) | 1985-10-19 |
JPH0377229B2 JPH0377229B2 (ja) | 1991-12-09 |
Family
ID=13277067
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59065097A Granted JPS60208360A (ja) | 1984-03-05 | 1984-04-03 | フルオラン化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60208360A (ja) |
-
1984
- 1984-04-03 JP JP59065097A patent/JPS60208360A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0377229B2 (ja) | 1991-12-09 |
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