JPS6129539A - 熱可塑性樹脂積層体 - Google Patents
熱可塑性樹脂積層体Info
- Publication number
- JPS6129539A JPS6129539A JP13165985A JP13165985A JPS6129539A JP S6129539 A JPS6129539 A JP S6129539A JP 13165985 A JP13165985 A JP 13165985A JP 13165985 A JP13165985 A JP 13165985A JP S6129539 A JPS6129539 A JP S6129539A
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- JP
- Japan
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- laminate
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- ethylene
- polypropylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱可塑性樹脂積層体に関し、詳しくは層間剥離
強度が向上し、包装資材等として有用な、熱可塑性樹脂
積層体に関する。
強度が向上し、包装資材等として有用な、熱可塑性樹脂
積層体に関する。
〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕ポリオ
レフィンは透明性、柔軟性、衛生性、加工性等の諸性質
にすぐれ、かつ比較的安価に得られることから、従来よ
り各種食品の包装資材等に広い範囲で用いられている。
レフィンは透明性、柔軟性、衛生性、加工性等の諸性質
にすぐれ、かつ比較的安価に得られることから、従来よ
り各種食品の包装資材等に広い範囲で用いられている。
しかし、ポリオレフィンは気体透過性が大きいという欠
点があるため、包装資材として単独で使用されることは
なく、他の材料との積層物としそ利用が考えられている
。
点があるため、包装資材として単独で使用されることは
なく、他の材料との積層物としそ利用が考えられている
。
ところが、ポリオレフィンは無極性材料であり、他の材
料との接着力を有していない。
料との接着力を有していない。
これらの欠点を改良する方法として、ポリオレフィンを
不飽和カルボン酸またはその無水物で変性する方法、あ
るいはこのようにして得られた変性ポリオレフィンに種
々のポリマーをブレンドする方法(特開昭53−393
81号公報、特開昭52−124080号公報、特開昭
52−103480号公報)が提案されている。しかし
、これらの方法を適用してもポリオレフィンと他の材料
との接着力は必ずしも満足し得るものではなかった。ま
た、他の面ではポリオレフィンに対して塗装性、他のポ
リマーとの相溶性などの性質の改良が望まれていた。
不飽和カルボン酸またはその無水物で変性する方法、あ
るいはこのようにして得られた変性ポリオレフィンに種
々のポリマーをブレンドする方法(特開昭53−393
81号公報、特開昭52−124080号公報、特開昭
52−103480号公報)が提案されている。しかし
、これらの方法を適用してもポリオレフィンと他の材料
との接着力は必ずしも満足し得るものではなかった。ま
た、他の面ではポリオレフィンに対して塗装性、他のポ
リマーとの相溶性などの性質の改良が望まれていた。
本発明の目的は上記のような問題点を解消した熱可塑性
樹脂積層体を提供することである。
樹脂積層体を提供することである。
すなわち本発明は、マレイン酸またはその無水物で変性
したポリプロピレンあるいは該変性ポリプロピレンと未
変性ポリオレフィンとの混合物100重量部に対し、エ
チレン酢酸ビニル共重合体ケン化物またはポリビニルア
ルコール0.1〜99.5重量部およびエチレン−プロ
ピレンゴムまたはエチレン−プロピレンターポリマー0
.1〜50重量部を配合し、溶融混練してなる熱可塑性
樹脂組成物層とポリオレフィン層またはポリアミド層か
らなる熱可塑性樹脂積層体に関する。
したポリプロピレンあるいは該変性ポリプロピレンと未
変性ポリオレフィンとの混合物100重量部に対し、エ
チレン酢酸ビニル共重合体ケン化物またはポリビニルア
ルコール0.1〜99.5重量部およびエチレン−プロ
ピレンゴムまたはエチレン−プロピレンターポリマー0
.1〜50重量部を配合し、溶融混練してなる熱可塑性
樹脂組成物層とポリオレフィン層またはポリアミド層か
らなる熱可塑性樹脂積層体に関する。
本発明において用いるマレイン酸またはその無水物変性
ポリプロピレンとはプロピレンを主成分とする重合体ま
たは共重合体に対しマレイン酸またはその無水物を単独
で、もしくは適宜に組合せて付加せしめた変性ポリプロ
ピレン単独あるいは該変性ポリプロピレンと未変性ポリ
オレフィンとの混合物(以下、単に変性ポリプロピレン
と称する。)であり、その製法は特に制限されず溶融法
。
ポリプロピレンとはプロピレンを主成分とする重合体ま
たは共重合体に対しマレイン酸またはその無水物を単独
で、もしくは適宜に組合せて付加せしめた変性ポリプロ
ピレン単独あるいは該変性ポリプロピレンと未変性ポリ
オレフィンとの混合物(以下、単に変性ポリプロピレン
と称する。)であり、その製法は特に制限されず溶融法
。
溶液法等の公知方法を任意に適用できる。マレイン酸ま
たはその無水物はポリプロピレンに対して0.001〜
15%、好ましくは0.005〜5%含有せしめる。
たはその無水物はポリプロピレンに対して0.001〜
15%、好ましくは0.005〜5%含有せしめる。
次に、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物としてはエ
チレン含を量20〜80モル%、ケン化度90%以上、
好ましくは95%以上のものがある。
チレン含を量20〜80モル%、ケン化度90%以上、
好ましくは95%以上のものがある。
また、本発明に用いるゴムとしてはエチレン−プロピレ
ンゴム、エチレンプロピレンターポリマーがある。
ンゴム、エチレンプロピレンターポリマーがある。
上記各成分の配合割合については、変性ポリプロピレン
100重量部に対してエチレン酢酸ビニル共重合体ケン
化物またはポリビニルアルコール0.1〜99.5重量
部およびゴム0.1〜50重量部とすればよい。なお、
ポリオレフィンの接着性の改良のみを目指す場合には、
エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物またはポリビニル
アルコールの配合割合は変性ポリプロピレン100重量
部あた部あたり10〜99.5重量部の割合で用いるこ
とが望ましい。
100重量部に対してエチレン酢酸ビニル共重合体ケン
化物またはポリビニルアルコール0.1〜99.5重量
部およびゴム0.1〜50重量部とすればよい。なお、
ポリオレフィンの接着性の改良のみを目指す場合には、
エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物またはポリビニル
アルコールの配合割合は変性ポリプロピレン100重量
部あた部あたり10〜99.5重量部の割合で用いるこ
とが望ましい。
φ
上記の各成分を所定割合で配合したち溶融混練して熱可
塑性樹脂組成物を得る。
塑性樹脂組成物を得る。
上記の熱可塑性樹脂組成物は、ゴムを配合したことによ
り他の樹脂等に対する接着力が向上すると共に、他の樹
脂との相溶性や塗装性にすぐれている。
り他の樹脂等に対する接着力が向上すると共に、他の樹
脂との相溶性や塗装性にすぐれている。
本発明の熱可塑性樹脂積層体は上記熱可塑性樹脂組成物
の層と、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン層もしくはナイロン6、ナイロン12.ナイロン
11.ナイロン6−6、ナイロン6−10などのポリア
ミド層からなるものである。
の層と、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン層もしくはナイロン6、ナイロン12.ナイロン
11.ナイロン6−6、ナイロン6−10などのポリア
ミド層からなるものである。
上記各層の積層に際しては接着剤の使用を必要とせず、
二層もしくはそれ以上の多層に積層して熱圧着法、グイ
内うミネート法、グイ外うミネート法等の公知の手段を
適用することにより所望のシートフィルムを得、さらに
はブロー成形によりブロー成形品を得ることができる。
二層もしくはそれ以上の多層に積層して熱圧着法、グイ
内うミネート法、グイ外うミネート法等の公知の手段を
適用することにより所望のシートフィルムを得、さらに
はブロー成形によりブロー成形品を得ることができる。
このようにして得られた積層体は層間接着(剥離)強度
が著しく向上しており(2,5kg/ 20 m以上)
、シかもガスパリヤニ性7耐油性、水透過性などの性質
も改良されている。また、熱成形性が良好であるという
特色も有している。そのため、この積層体は各種食品の
包装資材として、あるいは食品や飲料の容器等として食
品産業に利用されるは力\、ガソリンタンク、自動車部
品等の工業部品としても有利に用いることができる。
が著しく向上しており(2,5kg/ 20 m以上)
、シかもガスパリヤニ性7耐油性、水透過性などの性質
も改良されている。また、熱成形性が良好であるという
特色も有している。そのため、この積層体は各種食品の
包装資材として、あるいは食品や飲料の容器等として食
品産業に利用されるは力\、ガソリンタンク、自動車部
品等の工業部品としても有利に用いることができる。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例1〜9
ポリプロピレン(プロピレン・エチレンランダムコポリ
マー、エチレン含有量3重量%、Ml:7g/10分、
密度0.91 ’g/ca ) 100重量部、無水マ
レイン酸20重量部、末端ヒドロキシル化1.4−ポリ
ブタジェン(数平均分子量3000)5重量部およびジ
クミルパーオキサイド2重量部をキシレン600重量部
に添加し、120℃で60分間攪拌、溶解したのち、1
40℃で90分間撹拌しながら反応させた。次いで、反
応物を大量のアセトン中に入れ、反応生成物を沈澱させ
、乾燥することによって白色粉状の無水マレイン酸i性
ポリプロピレンを得た。なお、無水マレイン酸付加量は
6.7重量%(酸価測定法)であった。
マー、エチレン含有量3重量%、Ml:7g/10分、
密度0.91 ’g/ca ) 100重量部、無水マ
レイン酸20重量部、末端ヒドロキシル化1.4−ポリ
ブタジェン(数平均分子量3000)5重量部およびジ
クミルパーオキサイド2重量部をキシレン600重量部
に添加し、120℃で60分間攪拌、溶解したのち、1
40℃で90分間撹拌しながら反応させた。次いで、反
応物を大量のアセトン中に入れ、反応生成物を沈澱させ
、乾燥することによって白色粉状の無水マレイン酸i性
ポリプロピレンを得た。なお、無水マレイン酸付加量は
6.7重量%(酸価測定法)であった。
変性ポリプロピレン、未変性ポリプロピレン(プロピレ
ン・エチレンランダムコポリマー、エチレン含有量3重
量%、Mlニアg/10分、密度0.90 g /cf
fl) 、ゴム(エチレン・プロピレンゴム、プロピレ
ン含量27重量%、ムーニー粘度ML+−4(100°
c)60)およびエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物
(MI :5.8g/l 0分。
ン・エチレンランダムコポリマー、エチレン含有量3重
量%、Mlニアg/10分、密度0.90 g /cf
fl) 、ゴム(エチレン・プロピレンゴム、プロピレ
ン含量27重量%、ムーニー粘度ML+−4(100°
c)60)およびエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物
(MI :5.8g/l 0分。
軟化温度150°C)をそれぞれ所定の割合で配合し、
ヘンシェルミキサーで混合後、径30龍の押出機にて2
00℃で混練、押出し、樹脂組成物ペレットを得た。
ヘンシェルミキサーで混合後、径30龍の押出機にて2
00℃で混練、押出し、樹脂組成物ペレットを得た。
この組成物ペレットとナイロン6 (宇部興産(株製、
1030B>をそれぞれ別個のホッパーに供給し、二層
シート成形機にて樹脂組成物からなる層150μ、ナイ
ロン6層200μよりなる積層体を得た。なお、成形温
度は樹脂組成物240℃。
1030B>をそれぞれ別個のホッパーに供給し、二層
シート成形機にて樹脂組成物からなる層150μ、ナイ
ロン6層200μよりなる積層体を得た。なお、成形温
度は樹脂組成物240℃。
ナイロン6は270℃であった。この積層体の層間剥離
強度の測定結果を表二1に示す。
強度の測定結果を表二1に示す。
比較例1〜4
変性ポリプロピレン、ゴムまたはエチレン酢酸ビニル共
重合体のいずれかを含まないこと以外は実施例1に準じ
て積層体を得た。なお、比較例3ではエチレン酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物の代りにエチレン酢酸ビニル共重合
体を用いた。この積層体の層間剥離強度の測定結果を表
−1に示す。
重合体のいずれかを含まないこと以外は実施例1に準じ
て積層体を得た。なお、比較例3ではエチレン酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物の代りにエチレン酢酸ビニル共重合
体を用いた。この積層体の層間剥離強度の測定結果を表
−1に示す。
実施例10.11
未変性ポリプロピレンとしてプロピレン・エチレンブロ
ックコポリマー(Ml : 1 g/l 0分。
ックコポリマー(Ml : 1 g/l 0分。
密度0.91 g / cdl)またはプロピレン・エ
チレンランダムコポリマー(Ml:8g/10分、密度
0、90 g /c+()を用いたこと以外は実施例1
に準してポリプロピレン組成物を得た。この組成物の物
性値を表−2に示す。
チレンランダムコポリマー(Ml:8g/10分、密度
0、90 g /c+()を用いたこと以外は実施例1
に準してポリプロピレン組成物を得た。この組成物の物
性値を表−2に示す。
また、この組成物を用いて実施例1と同様に操作して得
た積層体の層間剥離強度の測定結果を表−1に示す。
た積層体の層間剥離強度の測定結果を表−1に示す。
実施例12
エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物の代りにポリビニ
ルアルコール(平均重合度500)を使用したこと以外
は実施例1と同様にして積層体を得た。この積層体の層
間剥離強度の測定結果を表−1に示す。
ルアルコール(平均重合度500)を使用したこと以外
は実施例1と同様にして積層体を得た。この積層体の層
間剥離強度の測定結果を表−1に示す。
実施例13〜15
ゴムとし°ζエチレン・プロピレン・ジエンゴム(プロ
ピレン含有量32重量%、DCP含量ヨウ素価12.0
、ムーニー粘度MLI+4(100℃)62)を用い
たごと以外は実施例1に準じて積層体を得た。この積層
体の眉間剥離強度の測定結果を表−1に示す。
ピレン含有量32重量%、DCP含量ヨウ素価12.0
、ムーニー粘度MLI+4(100℃)62)を用い
たごと以外は実施例1に準じて積層体を得た。この積層
体の眉間剥離強度の測定結果を表−1に示す。
実施例16〜18
ポリプロピレン(プロピレン−エチレンランダムコポリ
マー、エチレン含有量3重量%、Mlニアg/10分、
密度0.91 g/c/) 100重量部。
マー、エチレン含有量3重量%、Mlニアg/10分、
密度0.91 g/c/) 100重量部。
無水マレイン酸10重量部およびジクミルパーオキサイ
ド2重量部をキシレン600重量部に添加し、120°
Cで60分間攪拌、溶解し、140℃で90分間攪拌し
ながら反応させた。次いで、反応物を大量のアセトン中
に入れ、反応生成物を沈澱させ、乾燥することによって
白色粉状の無水マレイン酸変性ポリプロピレンを得た。
ド2重量部をキシレン600重量部に添加し、120°
Cで60分間攪拌、溶解し、140℃で90分間攪拌し
ながら反応させた。次いで、反応物を大量のアセトン中
に入れ、反応生成物を沈澱させ、乾燥することによって
白色粉状の無水マレイン酸変性ポリプロピレンを得た。
なお、無水マレイン酸付加量は0.6重量%(酸価測定
法)であった。
法)であった。
この変性ポリプロピレンを使用したこと以外は実施例1
に準じて積層体を得た。この積層体の層間剥離強度の測
定結果を表−1に示す。
に準じて積層体を得た。この積層体の層間剥離強度の測
定結果を表−1に示す。
実施例19
実施例1に準して得たポリプロピレン樹脂組成物のペレ
ットとポリプロピレン(プロピレン・エチレンブロック
コポリマー、エチレン含有m3重量%、MT : Ig
/10分、密度0.9.1g/cJ)をそれぞれ別個の
ホッパーに供給し゛、二層ソート成形機にて樹脂組成物
からなる層150μ、ポリプロピレン層200μよりな
る積層体を得た。なおミ成形温度は樹脂組成物240℃
、ポリプロピレンは230℃であった。この積層体の層
間剥離強度の測定結果を表−1に示す。
ットとポリプロピレン(プロピレン・エチレンブロック
コポリマー、エチレン含有m3重量%、MT : Ig
/10分、密度0.9.1g/cJ)をそれぞれ別個の
ホッパーに供給し゛、二層ソート成形機にて樹脂組成物
からなる層150μ、ポリプロピレン層200μよりな
る積層体を得た。なおミ成形温度は樹脂組成物240℃
、ポリプロピレンは230℃であった。この積層体の層
間剥離強度の測定結果を表−1に示す。
実施例20
未変性ポリオレフィン樹脂として低密度ポリエチレン(
M I :2.Q g/l 0分、密度0.93g/c
J)を用いたこと以外は実施例1に準してポリエチレン
樹脂組成物のペレットを得た。
M I :2.Q g/l 0分、密度0.93g/c
J)を用いたこと以外は実施例1に準してポリエチレン
樹脂組成物のペレットを得た。
この樹脂組成物ベレットと低密度ポリエチレン(MI:
2.Og/10分、密度0.92 g /cJ)をそれ
ぞれ別個のホッパーに供給し、二層シート成形機にて樹
脂組成物からなる層150μ、低密度ポリエチレン層2
00μよりなる積層体を得た。
2.Og/10分、密度0.92 g /cJ)をそれ
ぞれ別個のホッパーに供給し、二層シート成形機にて樹
脂組成物からなる層150μ、低密度ポリエチレン層2
00μよりなる積層体を得た。
なお、成形温度は樹脂組成物240℃、低密度ポリエチ
レンは230℃であった。この積層体の層間剥離強度の
測定結果を表−1に示す。
レンは230℃であった。この積層体の層間剥離強度の
測定結果を表−1に示す。
実施例21
未変性ポリプロピレンとしてプロピレン−エチレンラン
ダムコポリマー(Ml:8g/10分5密度0.90
g/c+J)と高密度ポリエチレン(Ml:0.9g/
10分、密度0.952 g /cJ)の混合物を用い
たこと以外は実施例1に準じてポリプロピレン組成物を
得た。
ダムコポリマー(Ml:8g/10分5密度0.90
g/c+J)と高密度ポリエチレン(Ml:0.9g/
10分、密度0.952 g /cJ)の混合物を用い
たこと以外は実施例1に準じてポリプロピレン組成物を
得た。
この組成物を用いて実施例1と同様に操作して得た積層
体の層間剥離強度め測定結果を表−1に示す。
体の層間剥離強度め測定結果を表−1に示す。
比較例5
ゴムを使用しなかったこと以外は実施例21と同様にし
て積層体を得た。この積層体の層間剥離社の測定結果を
表−1に示す。
て積層体を得た。この積層体の層間剥離社の測定結果を
表−1に示す。
表−
Ml (g/10分、230℃)
密度(寥/c、’)
引張強度(降伏点) (kg / cnl )〃
(破断点) (kg/cd)引張弾性率 (
kg / cJ )伸び(破断点) (kg /
cA )曲げ強度 (kg / cnT )
曲げ弾性率 (kg/c+d) ロックウェル硬度<Rスケール) 熱変形温度(“C) 融 点 (’C) 実施例10 夫J1舛月。
(破断点) (kg/cd)引張弾性率 (
kg / cJ )伸び(破断点) (kg /
cA )曲げ強度 (kg / cnT )
曲げ弾性率 (kg/c+d) ロックウェル硬度<Rスケール) 熱変形温度(“C) 融 点 (’C) 実施例10 夫J1舛月。
Claims (2)
- (1)マレイン酸またはその無水物で変性したポリプロ
ピレンあるいは該変性ポリプロピレンと未変性ポリオレ
フィンとの混合物100重量部に対し、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物またはポリビニルアルコール0.
1〜99.5重量部およびエチレン−プロピレンゴムま
たはエチレン−プロピレンターポリマー0.1〜50重
量部を配合し、溶融混練してなる熱可塑性樹脂組成物層
とポリオレフィン層またはポリアミド層からなる熱可塑
性樹脂積層体。 - (2)積層体が層間剥離強度2.5kg/20mm以上
のものである特許請求の範囲第1項記載の積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13165985A JPS6129539A (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 熱可塑性樹脂積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13165985A JPS6129539A (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 熱可塑性樹脂積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6129539A true JPS6129539A (ja) | 1986-02-10 |
JPS6411464B2 JPS6411464B2 (ja) | 1989-02-23 |
Family
ID=15063222
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13165985A Granted JPS6129539A (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 熱可塑性樹脂積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6129539A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4902557A (en) * | 1988-01-25 | 1990-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polyolefin composite structure |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5280334A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method of adhering polyolefin and polar substrate |
JPS52123473A (en) * | 1976-04-09 | 1977-10-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Multiply laminate structure |
-
1985
- 1985-06-19 JP JP13165985A patent/JPS6129539A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5280334A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method of adhering polyolefin and polar substrate |
JPS52123473A (en) * | 1976-04-09 | 1977-10-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Multiply laminate structure |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4902557A (en) * | 1988-01-25 | 1990-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polyolefin composite structure |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6411464B2 (ja) | 1989-02-23 |
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