JPS61292222A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、一層詳細には、磁性層の
表面特性が優れ、磁気記録／再生用デツギに於いて磁性
層が接触通過する際に各種材料との摩擦係数が小さく、
潤滑特性の優れた磁気記録媒体に関する。

〔発明の背景及び従来技術の説明〕

潤滑特性が充分に付与されていない磁気記録媒体は磁気
記録／再生用デツキの接触部分との接触により磁性層表
面が平滑化して、磁性層の摩擦係数が増大する。磁性層
の摩擦係数が増大すると、特に高湿（相対湿度４０％以
上）の条件下で磁気記録／再生用デツキと磁気記録媒体
との走行接触部分において、微小水滴の介在により凝着
現象が生ずる。磁気記録媒体と当該記録再生用デツキの
走行接触部分において凝着が生ずると、走行張力がこの
凝着力にまさる場合はスティック−スリップ走行を生じ
、可聴音からなる走行ノイズが発生する。このスティッ
ク−スリップ走行を生じた磁気記録媒体の記録信号は走
行方向に周波数変調をきたし記録の正常な再生が困難と
なる。そして、記録ずみ磁気記録媒体において再生時に
スティ、ツクスリップ走行が生じると、正常な再生が出
来ずワウ、フラッタ、ジッター現象などが生じる。一方
、磁気記録媒体と当該記録再生用デツキの走行接触部分
において凝着が生じた時、凝着力が走行張力にまさる場
合は走行が停止して記録再生が不可能となる。当業界に
おいてこれらは“テープ鳴き”と呼ばれ、このような磁
気記録媒体や磁気記録／再生用デツキは着るしく商品価
値が劣る。

このテープ鳴きは磁気記録／再生用デツキにおいて磁気
記録媒体走行系の材質や走行張力、走行速度などに影響
される。また、磁気記録媒体においては、表面の平滑化
や摩擦係数の上昇などが原因している。

磁気記録媒体のこのような表面潤滑性を改良するために
多くの固体潤滑剤や液体潤滑剤が使用される。このよう
な潤滑剤の例としては、無機や有機微粉末（ＡＪｚＯｓ
、グラファイト、シリカ、Ｃｒ２Ｏ３、ＺｎＯ、カーボ
ン−ｆ５ｙ／ｆｘと）や有機、界面活性剤（高級炭化水
素化合物、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル
、脂肪酸アミド、脂肪酸塩、脂肪酸四級塩など）などが
ある。

これらの潤滑剤は通常結合剤１００重量部に対して０．
／−２０重量部の範囲で添加される。

しかし、これらの添加物を加えても、かならずしも望ま
しい特性を有する磁気記録層を得ることは困難であった
。たとえば、これらの添加剤を多量に使用すると記録層
の機械的強度が低下する場合があった。記録層作成後、
徐々に添加物が記録層表面ににじみ出して来る現象が認
められることもあった。磁性体の分散も決して満足する
べきものではなかった。

本発明者らは、適切な潤滑性を磁気記録媒体に付与する
ための実験を重ねた結果、磁気記録媒体中に添加される
界面活性剤は表面のエネルギーを下げ、適度の撥水、撥
油性をもち、且つ磁気記録媒体の素材とのなじみが適度
に良（なければならない事に思いいたった。

このような条件に近い素材としてフッ素系界面活性剤が
あることを見出した。

本発明に先行する技術として「末端にＣＦ３−基を有す
るフッ素系界面活性剤を含む出願（特開昭！！−１７０
０μ〕があるが、当該出願は低沸点のフッ素系界面活性
剤であり、積極的に磁性層にとどめるように工夫してい
ない事が、本発明と太き（異なるところである。すなわ
ち、低沸点（約ｔｊｏ　０Ｃ以下〕の界面活性剤を磁性
層内に含める時は、乾燥工程で留去してしまい充分にそ
の界面活性剤の効果が得に（いという欠点があった。

本発明はこれらの欠点を解決するものであり、新規な磁
性層用添加物を提供するものである。

〔発明の目的〕

本発明の第一の目的は新規な磁性層の添加剤を提供し、
これによって走行特性の優れた磁気記録媒体を提供する
ものである。第二の目的は磁性層の潤滑特性が良化され
た磁気記録媒体を提供するものである。第三の目的は電
磁変換特性が優れた磁気記録媒体を提供するものである
。

〔問題を解決するための手段〕

すなわち本発明は非磁性支持体の一面に強磁性微粉末を
結合剤と共に分散してなる磁性層を設けた磁気記録媒体
において、該磁性層中にパーフルオロスルホンアミドカ
ルボン酸塩又は／耐−フルオロスルホンアミド四級塩化
合物の少なくとも一種のフッ素化合物を含むことを特徴
とする磁気記録媒体である。

本発明に用いられるフッ素化合物とは下記一般式（１）
で示されるノく一フルオロスルホンアミドカルメン酸塩
又は下記一般式（ｆｆ）、Ｃｍ）で示されるノｑ−フル
オロスルホンアミド四級塩化合物をいう。

（ｎＨ 本発明においては基本的にはフッ素を含むアルキル基を
有し、かつスルホンアミド基を有する化合物であること
が必須の要件であり、その他の部分の構造は変っても本
発明の効果を発揮しうる。

上記一般式に相当する代表的な例として以下の化合物が
あげられる。

化合物Ｉ Ｃ８Ｆ１□５Ｏ２−Ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＫ−Ｃ３Ｈ７ 化合物２ 化合物３ 化合物４ Ｃ）１２　ＣＯＵ 以上は本発明の代表例であって、これらのフッ素化合物
に限定されるものではない。

これらのフッ素化合物は組合せて用いることもできる。

フッ素化合物の添加量は結合剤１００重量部に対して０
．０／−１０重量部用いることができ、好ましくは０．
／−７重量部用いることができる。

ｉｏ重量部より多量に用いると、摩擦係数が低下しすぎ
て、走行ガイド系から磁気記録媒体が外れたり、再生Ｒ
Ｆ出力が低下する。ｏ、ｏｉ重量部より少量では効果の
発現が少ない。

本発明のフッ素化合物ではスルホンアミド基を含み、か
つフッ素を含むことが特徴であり、カルメン酸基、四級
アンモニウム塩基を含むことが好ましい。このようにス
ルホンアミド基を含みかつフッ素を含むことにより、従
来の添加物からは予測できないほど低荷重で顕著に再生
ＲＦ出力が改善される。

本発明に使用する強磁性微粉末としては、ｒ　−Ｆｅ２
０３、ＣＯ金含有ｒ　　Ｆｅ２０３　、Ｆｅ　３０４、
Ｃｏ含有のＦｅ２Ｏ３、ｒ−ＦｅＯｘ、Ｃ□金含有ｒ−
ＦｅＯｘ（Ｘ＝／　、　ｊ　Ｊ　〜／　、ｔ　Ｏ）、Ｃ
ｒ　Ｏ２、Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ−Ｂ
合金、）；”　６−Ｎ　ｉ　−Ｚ　ｎ合金、Ｎｉ−Ｃｏ
　　合金、Ｃ□−Ｎｉ−ｐｅ金合金ど、公知の強磁性微
粉末が使用でき、風体的には、特公昭μ弘−／ｖｏｙｏ
号、特公昭弘ｊ−／１３７２号、特公昭ｇ７−２２０４
２号、特公昭４ｃ７−２２ｊｌＪ号、特公昭ＩＡｘ−２
ｔｒｕ６を号、特公昭弘４−Ｊｆｍ号、特公昭４Ａ７−
ｕａｒｔ号、特公昭ｔＡ７−／２４４２２号、特公昭４
４７−／７２ｒ’Ａ号、特公昭ａ７−ｔｒｓｏｙ号、特
公昭４’７−１ｒＪｒ７３号、特公昭ｊＦ−１０３０７
号、特公昭弘ｒ−３２乙３２号、米国特許３０２≦２Ｉ
ｊ号、同、１ｏＪｔｓμ１号、同３１０ｏｉｙ弘号、同
３２弘２００１号、同３３１１りＯ／４Ｃ号などに記載
されている。これら強磁性微粉末の粒子サイズは約０．
０／−７ミクロンの長さで、軸長／細幅の比は、／／／
〜ｚｏ７ｉ程度である。又、これらの強磁性体微粉末の
比表面積は／　ｍ２　／　Ｎ　−７０ｍ２／　ｌ程度で
ある。これらの強磁性微粉末の表面に、後に述べる分散
剤、潤滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的の為に分散
に先だって溶剤中で含浸させて、吸着させてもよい。

また本発明に使用する強磁性微粉末としては、板状六方
晶のバリウムフェライトも使用できる。

バリウム７エライの粒子サイズは約０．００／〜１ミク
ロンの直径で厚みが直径のｌ／−２〜／／２０である。

バリウム７エライの比重は４Ａ〜６１７ｃｃで、比表面
積は／ｍ２／ｇ〜ｌ、０ｍ２７ｇである。これらの強磁
性微粉末の表面には後に述べる分散剤、潤滑剤、帯電防
止剤等をそれぞれの目的の為に分散に先だって溶剤中で
含浸させて、吸着させてもよい。

本発明に使用されるバインダーとしては従来公知の熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物
が使用される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１ｚｏ０ｃ以下、平均
分子量が１００００〜ｊ　０００００．重合度が約１０
〜７０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル塩化ビ二すデン共重合体、塩化ビ
ニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニ
リデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体
、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メ
タクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリ
ル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンニジストマー
、ナイロン−シリコン系ａｔ脂、ニトロセルロース−ポ
リアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビニリデンアク
リロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロニトリル共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セル
ロース誘導体（セルロースアセテートフチレート、セル
ローストリアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースプロピオ＊−ト、ニトロセルロース等）、スチ
レンブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビ
ニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アばノ樹脂
、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれｐの混合物
等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−１，１７７号、特公
昭３ター／２ｊλを号、特公昭３ターｌりλｒ２号、特
公昭ｕｏ−ｒＪｕｙ号、特公昭４ＡＯ−２０９０７号、
特公昭≠／−タμｔＪ号、特公昭４Ｃ／−ｔｕｏｊｙ号
、特公昭４ｃ／−１ｔｙｒｔ号、特公昭≠４−１．ｌＡ
２に号、特公昭μコーｌｉｔλ／号、特公昭弘３−≠６
２３号、特公昭弘３−／！２０４号、特公昭弘μｍコｒ
ｅり号、特公昭参μ−１７２μ７号、特公昭グルー７１
ｒ２３．２号、特公昭ａｊ−ｉａｏλＯ号、特公昭弘ｊ
−／　４１Ｃ！’００号、特公昭４４７−／ＩＪ−７３
号、特公昭≠７−２２０４３号、特公昭弘７−２２０６
μ号、特公昭ＩＡ７−２２０１．１号、特公昭弘７−２
コｏｔり号、特公昭弘７−２２０７０号、特公昭≠７−
２７１１４号等の公報に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布。

乾燥後に加熱することにより、縮合、付加等の反応によ
り分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のな
かで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しない
ものが好ましい。媒体的には例えばフェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系
反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロー
スメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とインシア
ネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体
とジイノシアネートプＶポリマーの混合物、ポリエステ
ルポリオールとポリインシアネートとの混合物、尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジ
オール／トリフェニルメタントリインシアネートの混合
物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂の例示は特公昭３ターｒ／　０３号。

特公昭弘Ｏ−タフ７２号、特公昭４／−７１タコ号、特
公昭μ／−１０／に号、特公昭弘／　−／　弘２７！号
、特公昭ｌコー／ｌｒ／７り号、特公昭弘ｊ−／２０１
１号、特公昭ｇ＠−２１０２３号、特公昭μｔ−１ａｓ
ｏｉ号、特公昭μｊ−２弘２０２号、特公昭ｇ４−／３
１０３号、特公昭４Ｌ７−２−〇ｔｊ号、特公昭≠７−
２２０１，６号、特公昭４！−７一ココＯｔ７号、特公
昭≠７−２２０７λ号、特公昭４！７−２２０７３号、
特公昭！Ａ７−２ｔＯグ！号、特公昭≠７−２１０≠ｒ
号、特公昭≠７−コｔ９コー号、等の公報に記載されて
いる。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
ほかに添加剤が加えられる。強磁性微粉末と結合剤との
混合割合は重量比で強磁性微粉末１００重量部に対して
結合剤！〜３００重量部の範囲で使用される。

本発明にもちいるポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、μ　ｔ４／−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、中
シリレンジイノシアネート、ナフチレン−７，ｊ−ジイ
ソシアネート、ｏ　−トルイジンジインシアネート、イ
ンホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイ
ンシアネート等のインシアネート類、又当該インシアネ
ート類とポリアルコールとの生成物、又インシアネート
類の縮合に依って生成したポリイソシアネート等を使用
することができる。これらポリイソシアネート類の市販
されている商品名としては、コロネートＬ１　コロネー
トＨＬ、コロネート２０３０゜コロネートコ０３／、　
　ミリオネートＭＲ，ミリオネートＭＴＬ（以上日本ポ
リウレタン■製）、タケネート１）−１０２、タケネー
トＤ−／１０Ｎ。

タケネート］）−２００，タケネート１）−２０２（以
上武田薬品■製ン、デスモジュールＬ、デスモジュール
ＩＬ、ｆスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ（以上住
友バイエル社製２等があり、これらを単独若しくは硬化
反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上の組み合わ
せによって使用することができる。

本発明に使用する分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸、ステアロール酸等の炭素数１０−２２個の脂肪
酸（ＲＩ　Ｃ０ＯＨ。

Ｒ１は炭素数り〜λ／個のアルキル基］、前記の脂肪酸
のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ％に等）またはアルカリ土
類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等ン、Ｃｕ、Ｐｂ等から成る
金属石鹸；レシチン等が使用される。この他に炭素数１
０以上の高級アルコール、及びこれらの硫酸エステル、
燐酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤は結
合剤７００重量部に対してｏ、ｏｒ−一０重量部の範囲
で添加される。これら分散剤の使用方法は、強磁性微粉
末や非磁性微粉末の表面に予め被着させても良（、また
分散途中で添加してもよい。このようなものは、例えば
特公昭３ターコｒ３ｔり号、特公昭４ｃ弘−１７９１４
１号、特公昭！ｒ−／Ｊｒ００／号、米国特許３３ｒ７
２２３号、同３μ７００２／号等に於いて示されている
。

本発明において前述のフッ素化合物は単独でもよく、又
他の潤滑剤と組合せて用いてもよい。組合せて使用され
る潤滑剤としては、シリコンオイル、グラファイト、二
硫化モリブデン、チツカ硼素、フッカ黒鉛、フッ素アル
コール、ポリオレフィン（ポリエチレンワックス等）、
ポリグリコール（ポリエチレンオキシドワックス等）、
アルキル燐酸エステル、ポリフェニルエーテル、二硫化
タングステン、炭素数１ｏ−−２ｏの一塩基性脂肪酸と
炭素数３〜ｌコ個の一価のアルコールモジ（ハ二価のア
ルコール、三価のアルコール、四価のアルコール、六価
のアルコールのいずれか１つもしくは２つ以上とから成
る脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上の一塩基性脂肪
酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が／／〜コｒ個
と成る一価〜六価のアルコールから成る脂肪酸エステル
類等が使用できる。又、炭素数ｒ−２２の脂肪酸或いは
脂肪酸アミド、脂肪族アルコールも使用できる。

これら有機化合物潤滑剤の媒体的な例としては、カプリ
ル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチル、
ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸
エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸エチル、）
ξルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチル、ノミルミチ
ン酸オクチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチ
ル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、アン
ヒドロンルビタンモノステアレート、アンヒドロンルビ
タンジステアレート、アンヒドロソルビタントリステア
レート、アンヒドロソルビタンテトラステアレート、オ
レイルアルコール、ラウリルアルコール等がある。また
本発明に使用される潤滑剤としては所請潤滑油添加剤も
単独で使用出来、酸化防止剤（アルキルフェノール等）
、錆どめ剤（ナフテン酸、アルケニルコハク酸、ジラウ
リルフォスフェート等）、油性剤（ナタネ油、ラウリル
アルコール等）、極圧剤（ジベンジルスルフィド、トリ
クレジルフォスフェート、トリブチルホスファイト等ン
、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡とめ
剤等がある。これらの潤滑剤は結合剤ｉｏｏ重蓋部に対
して０．０！−２０″Ｘ量部の範囲で添加される。これ
らについては、特公昭弘ｊ−２３ｒｒ’Ｐ号、特願昭１
４２−２ｒｔｌＡ７号、特願昭ａ３−ｖｉｊＩＡ３号、
特公昭４’７−２１ｒＯグ３号、米国特許３１１．２３
２３．３号、米国特許３弘７００２／、米国特許ｊｌＬ
Ｐ、２コ３ｊ、米国特許３弘２７弘ｌ１号、米国特許Ｊ
ｊ２ＪＯｌｒ＆。

米国特許３ｔコｊ７６０、米国特許Ｅｌ、３０７７２号
、米国特許３１３４Ａλｊ３、米国特許３５≠２！３り
、米国特許３ｔ１７７２Ｊ−号、′アイヒーエム　テク
ニカル　ディスクロージャー　ブＶタン″第２巻、第７
号第７７５Ｐ頁（ｌり≦を年１２月）；１エレクトロニ
ク“１９ｔ／年第１２号第ＪＩＯ頁；化学便覧、応用編
、ｐり！弘−２ｔ７、ＩＰＩＯ年丸善■発行等に記載さ
れている。

本発明に用いる研磨剤としては一般に使用される研磨作
用若しくは琢磨作用をもつ材料で熔融アルミナ、炭化ケ
イ素、酸化クロム、酸化モリラム、コランダム、人造ダ
イヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主成分
：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネット、ケイ石、窒化ケ
イ素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タン
グステン、チタンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土、
ドロマイト等で、主としてモース硬度を以上の材料が使
用される。これらの研磨剤は平均粒子ナイスが０・０１
−２ミクロンの大きさのものが使用され、特に好ましく
、ｌ・’、０．０に’−ｊミクロンである。これらの研
磨剤は結合剤１００重量部に対して０．０１−２０重量
部の範囲で添加される。これらについては特願昭μＪ、
２４７μ２号、米国特許３ｔｆ７７２に’号、米国特許
３００７１１０７号、米国特許３０μ／Ｉり６号、米国
特許３２り３０６６号、米国特許３ｔ３０り１０号、英
国特許／ｌμＺＳａり号、西独特許１５３ａｉｉ号等に
記載されている。

本発明に用いる帯電防止剤としてはグラファイト、カー
ボンブラック、カーボンブラックグラフトポリマー等の
導電性粉末；サポニン等の天然界面活性剤：アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、多価ア
ルコール、多価アルコールエステル、アルキルフェノー
ルＥＯ付加体等のノニオン界面活性剤；高級アルキルア
ミン類、環状アミン、ヒダントイン誘導体、アミドアミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ピリジ
ンそのほかの複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウ
ム類、等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン
酸、燐類、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性
基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類；アミノスル
ホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用さ
れる。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物の
一部は米国特許−２２７７６２３号、同一２１４０１４
７２号、同コλｒｒ−λに号、同２ｔ７６７−コ号、同
コＪ７Ａりλぴ号、同２６７６り７ｊ号、同２６９／！
Ａｔ号、同コア２７１４０号、同ｘ７Ｊｏａｙｒ号、同
２７１７２３７９号、同λ７３りｒり１号、同３０６１
１０／号、同３１ｊｒｉｔｅｇ号、同３２０／２！３号
、同！２／　０１り７号、同３旧ｌよ≠θ号、同３弘／
！を弘２号、同３ｕ４ＬＩｕＩＪ号、同３４ＡＩｔ２４
ｊｌｆｉ号、同３ｕ７ｊ／７μ号、同３！４ＡＪり７≠
号、西独特許公開Ｃ０ＬＳ）ｔりμコＡ４Ｊ−号、英国
特許１０７７Ｊ／７号、同／　／　’？ｒｌＡｊＯ号等
をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の合成とその応用
」（愼書店１２７２年版）；Ａ、Ｗ、ベイリ著「サーフ
ェス　アクティブ　エージエ／ツ」（インターサイエン
スハフリケーションコーポレイテツド／　１１１年版）
；Ｔ、Ｐ、シスリー著「エンサイクロペディア　オブ　
サーフェスアクティブ　エージエンツ、第二巻」（ケミ
カルパヅリシュカン、に一１１１年版〕；「界面活性剤
便覧」第六刷（産業図書株式会社、昭和μ１年ｌり月−
〇日）；丸茂秀雄著「帯電防止剤」幸書房（／９１．ｒ
）等の成書に記載されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加しても良
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
１時としてそのほかの目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。

本発明に使用されるカーボンブラックはゴム用ファーネ
ス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブ
ラック等を用いる事ができる。これらカーボンブラック
の米国における略称の風体例をしめすとＳＡＦ％　ｌ５
ＡＦ％　ｌｌ５ＡＦ、Ｔ、ＨＡＦ、８ＰＦ％ＦＦ％ＦＥ
Ｆ％）ｉＭＦ、ＧＰＦ。

ＡＰＦ％ＳＲＦ％ＭＰＦ；　ＥＣＦ％ＳＣＦ％ＣＦ。

ＦＴ％ＭＴ％ＨＣＣ％ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ。

ＲＣＦ等があり、米国のＡＳＴＭ規格のｌ）−／７４ｊ
−ｒコミに分類されているものを使用することができる
。本発明に使用されるこれらカーボンブラックの平均粒
子サイズは１０−１０００ミリミクロン（電子顕微鏡）
、窒素吸着法比表面積は／−ｒｏｏｒｎ　　７ｇ、ｐＨ
ｔｉ４−／／（ＪＩＳ規格に一４２２／−／ＰＩコ法）
、ＤＢＰ吸油量はｉｏ−≠００ｒｔｒｌ／１００ｇＣＪ
Ｉ８規格に一４２２／−／りｔ２法）である。本発明に
使用されるカーボンブラックのサイズは、塗布膜の表面
電気抵抗を下げる目的で１０−１００６９ミクロンのカ
ーボンブラックを、また塗布膜の強度を制御するときに
！Ｑ〜７０００ミリミクロンのカーボンブラックをもち
いる。また塗布膜の表面粗さを制御する目的でス堅−シ
ングロス減少のための平滑化のためにより微粒子のカー
ボンブラック（ｌＯＯミリミクロン以下）を、粗面化し
て摩擦係数を下げる目的で粗粒子のカーボンブラック（
ｊＯミリミクロン以上）をもちいる。このようにカーボ
ンブラックの種類と添加量は磁気記録媒体に要求される
目的に応じて使い分けられる。また、これらのカーボン
ブラックを、前述の分散剤などで表面処理したり、樹脂
でグラフト化して使用してもよい。また、カーボンブラ
ックを製造するときの炉の温度を２００００Ｃ以上で処
理して表面の一部をグラファイト化したものも使用でき
る。また特殊なカーボンブラックとして中空カーボンブ
ラックを使用することもできる。これらのカーボンブラ
ックは磁性層の場合強磁性微粉末１００重量部に対して
０．／−２０重量部で用いることが望ましい。本発明に
使用出来るカーボンブラックは例えば「カーボンブラッ
ク便覧」、カーボンブラック協会編、（昭和弘を年発行
）を参考にすることが出来る。

本発明の分散、混線、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノール、エタ
ノール、プロノノール、ブタノール、イソブチルアルコ
ール、インプロピルアルコール、メチルシクロヘギサノ
ールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エ
チル、酢酸グリコール、モノエチルエーテル等のエステ
ル系；エーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、シオギサンなどのグリコール
エーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾー
ル、クロルベンゼン、スチレンなどのタール系（芳香族
炭化水素）；メチレンクロライド、エチレンクロライド
、四塩化炭Ｌ　クロロホルム、エチレンクロルヒドリン
、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアルデヒド、へ牛サン等のものが使用できる
。

混練の方法には特に制限はな（、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。磁性塗料の調製には
通常の混線機、例えば、二本ロールばル、三本ロールミ
ル、ホールミル、バフルミル、トロンミル、サンドグラ
インダー、ゼグバリアトライター、高速インペラー、分
散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスノξ
−、ニーグー、高速ミキサ−、リゼンブレンダー、コニ
ーグー、インテンシブミキサー、タンブラ−、ブレング
ー、デイスノξ−ザー、ホモジナイザー、単軸スクリュ
ー押し出し機、二軸スクリュー押し出し機、及び超音波
分散機などを用いることができる。

混線分散に関する技術の詳細は、ティー・シー・パラト
ン著“塗料の流動と顔料分散”（ｌりｔψ年ジョン　ア
ンド　ソンズ社発行〕や田中信−著「工業材料４２ｊ巻
３７（ｌり７７）などに記載されている。また、米国特
許第２ｓｒｌａｉａ号及び同第ｘｒｒｒｉｚｔ号などの
明細書にも記載がある。本発Ｆ３Ａにおいても上記の文
献などに記載された方法に準じて混線分散を行い磁性塗
料を調製することができる。

磁性層の形成は上記の組成などを任意に組合せて有機溶
媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥する
。テープとして使用する場合には支持体の厚み２．ｊ〜
ｉｏｏミクロン程度、好ましくは３〜７０ミクロン程度
が良い。ディスクもしくはカード状の場合は４颯がＯ，
！〜１０ｙｎｍ程度であり、ドラムの場合は円筒状で用
いる事も出来る。素材としてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、
ポリプロピレン等ポリオレフィン類、セルローストリア
セテート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリスルホン等のプラスチックの
ほかにアルミニウム、銅等の金属、ガラス等のセラミッ
クス等モ使用出来る。これらの支持体は塗布に先立って
、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗処理、除塵埃処
理、金属蒸着処理、アルカリ処理をおこなってもよい。

これら支持体に関しては例えば、西独特許３３．１ｒｒ
ｚａＡ、特開昭ｊター１ｉｔ９ａｔ号、米国特許４ｃ３
ｒｒ３１，１号；三石幸夫著、「繊維と工業ＪＪ／巻　
ｐ　！　０−　！　ｊ、／り７部年などに記載されてい
る。

支持体上へ前記の磁性層を塗布する方法としてはエアー
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビヤコ・−ト、キス
コート、キャストコート、スプレィコート等が利用出来
、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝
倉書成発行の「コーティング工学」２部３頁〜２７７頁
（昭和≠６．！、２０．発行ンに詳細に記載されている
。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ／分〜ｊ００
ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度が２００Ｃ〜／−２０°
で制御される。又必要により表面平滑化加工を施したり
、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録媒体
を製造する。これらは、例えば、特公昭弘０−２３６２
ｊ号公報、特公昭３ター２１３４１号公報、米国特許第
３弘７３り６Ｎ号明細書、等にしめされている。又、特
公昭≠／−／Ｊａｒ／号公報にしめされる方法はこの分
野における基本的、且つ重要な技術と考えられている。

本発明に使用されるその他の材料或いは磁気記録媒体の
製法等は特公昭ｊ＆−２Ｊｒり０号に記載されている。

〔発明の効果〕

本発明の７Ｎ−フルオロスルホンアミドカルボン酸塩又
は、Ｒフルオロスルホンアミド四級塩化合物の少なくと
も一種のフッ素化合物を磁性層中に用いることに１つ走
行特性が優れ、潤滑特性が優れかつ電磁変換特性が優れ
た磁気記録媒体を提供できる。

具体的には李擦係数（△荷重値）及び再生ＲＦ出力感度
において特に優れた磁気記録媒体を提供できる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から逸
脱しない範囲において変更しうるちのであることは本業
界に携わるものに左っては容易に理解されることである
。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。猶実雄側中の部は重量部をしめす。

実施例　】 次の組成物をゼールミルに入れ充分混練したあト、テス
モジュールＬ−７４−（バイエル社製ポリイソシアネー
ト化合物の商品名）ｉｏ部を加え、均一に混合分散して
磁性塗料を作成した。

Ｃｏ含有ｒ　　Ｆｅ２Ｏ３粉末　　　　３００部（窒素
吸着比表面積ｔｉ、ｏ扉２／ｇ、粉末Ｈｃ　＝ｒ　！　
０α、へ、 Ｃｏｉｌ＝４ｗ　ｔ　％Ｆ　ｅ） 塩化ビニル−酢酸ビニル化合物　　　　２０部（４ＭＣ
）ｉ、ユニオンカーバイド■製）ニラポランＮ２ＪＯぴ
　　　　　　　　　７部（日本ポリウレタン■Ｉ！り カーボンブラック　　　　　　　　　　７５部（平均粒
子サイズ２０ミリミクロン） フッ素化合物１　　　　　　　　　０．２部レシチン　
　　　　　　　　　　　　Ｏ６！部オレイン酸　　　　
　　　　　　　　／、０部ラウリン酸オクチル　　　　
　　　　１．０部ラウリン酸　　　　　　　　　　　　
ｉ、ｏ部酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　１００部
メチルエチルケトン　　　　　　　　ｔｉ、ｏｏ部この
磁性塗料を粘度調整した後ポリエチレンテレフタレート
基体表面に塗布、配向、乾燥して試料を作成した。

更に下記組成物のバック液をボールミルで混練調整した
あと、コロネートλＯｔ／　（日本ポリウレタン■製ポ
リイソシアネート）！部を加え、均一に混合分散したあ
と磁性層と逆のポリエステル基体面ＶＣ／ｒμ厚に塗布
、乾燥した。

カーボンブラック　　　　　　　　　ｉｏｏ部（レーベ
ンＭＴＰ、平均粒子テイズコ！のりニツポランーコ３０
μ　　　　　　　　３０部（日本ポリランタン■製ン サランレジン（ダウケミカル■製）　　７０部オレイン
酸銅　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　１００部シクロへキサノン　　　　
　　　　　コｏｏ部このテープをカレンダーで鏡面出し
したあと、／インチ巾にスリットして試料番号／のサン
プルを作成した。

実施例　２ 実施例１の磁性層の組成のうち、フッ素化合物１の添加
量を２．７部にして実施例１と同様にテンプルを作り試
料番号コとした。

比較例　１ 実施例１の磁性層の組成より化合物１を除いて、同様の
手順でサンプルを作り試料番号３とした。

比較例　２ 実施例１の磁性層の組成より化合物１を除いて、’ｆ−
ツカｂ　’）　Ｉｃ　Ｃ１７Ｈ３５ｃＯＮｃＨ２ｃＨｚ
ｓＯ３Ｎａ　ｙｋＨ３ ０、り珈えて、同様の手順でサンプルを作り試料番号弘
とした。

比較例　３ＣＨ３ 比較例２の化合物Ｃ１７’）１３５　Ｃ０ＮＣ）ｉ２ｃ
Ｈ２ｓＯ３Ｎａを２．７部加えて、同様の手順でサンプ
ルを作り試料番号よとじた。

比較例　４ 実施例１の磁性層の組成よりフッ素化合物１を除きＣ３
Ｆ１１ＣＨ２０ＨをＯｌり部加え、同様の手順でサンプ
ルを作り試料番号ｔとした。

比較例　５ 比較例４の化合物を２．７部加え、同様の手順でサンプ
ルを作り試料番号７とした。

比較例　６ 実施例１の化合物の代りにジメチルポリシロキサン（信
越化学■製ＫＦりＡ−１００ｃｓ）をＯ１２部加え、同
様の手順でサンプルを作り試料番号！とした。

比較例　７ 比較例６の化合物を２．７部加え、同様の手順でサンプ
ルを作り、試料番号りとした。

実施例　３ 実施例ＩＶｃおいてフッ素化合物１の代わりにフッ素化
合物２を用いて実施例１と同様にしてサンプルを作り、
試料番号１０とした。

これらの試料の摩擦係数と相対再生ＲＦ出力感度を測定
し第１表にまとめた。

（再生ＲＦ出力感度） 画像信号ｊｏＨＨ；’の映像信号を最適録画電流で記録
した。この再生ＲＦ出力のエンベロープの平均値をオシ
ロスコープで測定し、次式により、算出した。

再生ＲＦ出力感度ＣｄＢ）＝−２０１ｏｇ　ｌｏＶ／Ｖ
。

Ｖ：　平均値 ｖｏ：　　基準値 ＩＲＥ＝ザ　インスティチュート　オブ　ラジオ　エン
ジニア−（Ｔｈｅ　　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ　　ｏｆＲａ
ｄｉｏ　Ｅｎｇｉｎｅｅ、ｒｓ） 〔摩擦係数〕 摩擦係数は、ビデオ・デツキのオーディオヘッドを取り
外し、コ３°Ｃ７０％ＲＨの条件下でｊＯｇ荷重をかけ
ながら（り返し１０Ａス走行を行ない、その時の荷重の
変化を張力検出器で検出した。

動摩擦係数は上式で表わされ、表にはｗ２を示した。

第１表から分るように荷重で再生ＲＦ出力が特に秀れる
ものは、化合物１及び化合物２である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体の一面に強磁性微粉末を結合剤と共に分散
   してなる磁性層を設けた磁気記録媒体において、該磁性
   層中にパーフルオロスルホンアミドカルボン酸塩又はパ
   ーフルオロスルホンアミド四級塩化合物の少なくとも一
   種のフッ素化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体
   。