JPS598137A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発ＥＡに磁気記録媒体に関し、更に詳細にＱ」、磁性
層の表面特性が優れ、近年とみに増加しｆｃ磁気記録再
生装置において磁性層が接触通過する際に各種材料との
摩擦係数が小きく、潤？′ｎ性の優れた磁気記録媒体に
関する。

潤滑性が充分に付与されていない磁気記録媒体は磁気記
録再生装置の接触部分との接触にＬシ磁性層表面が平滑
化して、磁性層の摩擦係数が増大する。磁性層の摩擦係
数が増大した磁気記録媒体に、特に高湿（相対湿度６０
％以上）の条件Ｕで磁気記録再生装置における磁気記録
媒体の走行接触部分において、微小水滴の介在により＃
着現象が生ずる。磁気記録媒体と当該記録再生装置の走
行接触部分において析着が生じた時、１１１行張力がこ
の凝着力にまさる場合はスティックスリップ走行を生じ
可聴音からなる走行ノイズが発生する。

また、スティックスリップ走行を生じた磁気記録媒体の
記録信号は走行方向に周波数変調を起し正常な記録の再
生が困難である。また、記録ずみ磁気記録媒体において
再生時にスティックスリップ走行が生じると、正常な再
生が出来ずワウ・フラッタ・ジッター現象などが生じる
。また、磁気記録媒体と磁気記録再生装置の走行接触部
分において凝着が生じた時、凝着力が走行張力にまさる
場合に走行が停止して記録再生が不可能となる。当業界
においてこれらに”テープ鳴き”と呼ばれ、このような
磁気記録媒体や磁気記録再生装置は著るしく商品価値が
劣る。

このテープ鳴きの原因は磁気記録再生装置において磁気
記録媒体走行系の材質や走行張力、走行速度などである
。また、磁気記録媒体においては、表面の平ｍ化や表面
摩擦係数の上昇などが原因していも磁気記録媒体のこの
ような表面温ｒｌは改良するために多くの固体潤滑剤や
液体潤滑剤が使用される。このような潤／青剤の例とし
ては、無機あるいは有機ｇ／、粉末（α−Ａｄ２０３　
、グラファイト、シリカ、Ｃｒ２Ｏ３、ＺｎＯ、カーボ
ンブラックなど）や有機、界面活性剤（高級炭化水素化
合物、脂肪族アルコーノペ脂肪酸、脂肪酸エステル、脂
肪酸アミド、脂肪酸塩、脂肪酸四級塩などが知られ、こ
れら化合物の炭素数は特に制限されず沸点が約１００°
Ｃ以上、融点が約ｉｒｏ　９０以上の性状のものが好ま
しく用いられる。）などがある。これ−らの潤滑剤は結
合剤１００Ｎ量部に対してｏ、ｉ〜−〇Ｍ景部の範囲で
添加される。

しかし、これらの添加物音訓えても、かならずしも望ま
しい特性含有する磁気記録層を得ることは困難であった
。たとえば、これらの添加剤全多量に使用すると記録層
の機械的強度が低下する場合があつ几。記録層作成後、
除々に添加物が記録層表面ににじみ出し１来る現象が認
められることもあった。磁性体の分散も決して満足する
べきものではなかった。例えば、潤滑剤としてトリステ
対して有効漏音磁性層に添加すると電磁変換特性に愚作
用を及はしＳ／Ｎが低下する。また、別の潤滑剤の例と
してパルミチン酸ブチルがあるが、ｍ　気付ｆ４　用テ
ッキ走行系のステンレス裂カイトホールの走行に対して
有効量′ｆ！：磁性層に添加すると、デツキヘッド部に
おいてテープ鳴きが生じてくる。

また、別の潤滑剤としてアンヒドロソルビトールト’）
ｈＵｊｅエステノ瓢アンヒドロンルビトールモノ脂肪酸
エステルなどが知られているが、これらはいずれもイン
シアネート類と反応して磁性塗液の経時増粘金もたらし
、製造工程適性に欠ける。

これらの化合物は、特公昭！−７−３／ｌｌ−１１２号
にみられるように古くから知られているが、例えば製造
工程の高速塗布適性を欠くものであった。

本発明はこれらの欠点全解決するものであｐ１新規な磁
性層用添加物？提供するものである。

本発明の目的は、第７に、新規な磁性層用の添加物全提
供し、これに工って走行性のすぐれた磁気記録体全提供
するものであり、第コに、磁性層の表面特性が良化され
た磁気記録体全提供するものであり、第３に、感度の良
好な磁気記録体を提供するものであり、第１ｔに、添加
物が記録層表面に滲み出さない保存性の良好な磁気記録
体全提供することにあシ、第！に、製造工程適性のある
新規な磁性層用の添加物を提供することにある。

すなわち、本発明に磁性層を支持体上に塗布してなる磁
気記録妹体において、Ｓ惟層ｔ４身てアンヒドロソルビ
トールテトラ脂肪酸エステルヲ含むととを特徴とする磁
気記録体に関する。

本発明に使用されるアンヒドロソルビトールテトラ脂肪
酸エステルとに特に一般式（１）あるいは（ＩＩ）で示
される。

０ＣＯ）Ｌ２ ＯＣＯ）Ｌ３ また原料ソルビットの、２環化反応にｌｐ一般式％式％ 一般式（１）（ＩＩン（ＩＩＩ）のＲ１、Ｒ２、ｌ（，
３゜Ｒ４は炭素数ｌ−７！λの飽和アルキル基、アルキ
レンＭを示ｊ。

本発明に使用する強磁性微粉末としては、ｒ−Ｆｅ２０
ａ％　Ｃｏ含有（Ｄ　Ｔ−Ｆｅ２０３ｓ　Ｆｅ３Ｏ４，
Ｃ。

含有のＦ　ｅ　３０４、ＣｒＯ２，、Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合
金、Ｃｏ−Ｎ１−Ｉｉ”ｅ合金等、公知の強磁性微粉末
が使用でき、具体的には、特公昭ｇ−４−／１１０り０
号、特公昭４Ａｊ−１１３７２号、特公昭４’７−２．
２０６λ号、特公昭＆７−．２−６１３号、特公昭弘６
−．２Ｊ’４’６Ａ号、特公昭弘６−３１７ｊｒ号、特
公昭ｔ７−ψユＩｒ６号、特公昭弘７−／２μλλ号、
特公昭１ｉＬ７　　／７．２Ｊ’＆号、Ｉ特公昭１％、
７−／１．ｔ０９号、特公昭≠７−／に３７３号等に記
載されている。これらの磁性体は、結合剤ｉｏｏ重景部
当りｊＯ−一０００重量部が使用される７、磁性体ｉｏ
ｏ爪量部像部するアンヒドロソルビトールテトラ脂肪酸
エステルの添加−Ｒ＃１Ｏ−Ｏｊ〜、２０重量部、好ま
しくは０．／〜ｉｏ１；１＜像部、更に好ましくは０９
Ｓ−を重量部である。また、製造工程におけるアンヒト
ロソルビトーＪＬフートう脂肪酸エステルの添加工程は
、強磁性微粉末に含浸させてもよく、また強磁性微粉本
をノ（インダーに分散させる前、後、または基体上に塗
着したあとの磁性層に上塗シしても工い。また支持体の
磁性層と反対側に塗布した後、磁性層表面に転写しても
支障なく、スプレー等により噴霧してもよい。

また不連続状態で塗着してもよい。

ｉｆｔ、−ｙンヒドロソルビトールテトラ脂肋１２エス
テルは水酸基と反応性に’ｆｆするポリイソシアネート
との共存下で特に効果ｋＷするものである。

マフ？：、、アンヒドロソルビトールテトラ脂肪酸エス
テルは、比表面積が大きく増粘作用をもつカーボア　（
Ｓｂｅ　ｔ　３０　ｍ”／ｇ以」二）及び水酸基と反応
性を有するポリイソシアネートとの共存下で特に効果を
有するものである。

本発明の目的以外の表面性の改質の友めに、種々のサイ
ズのカーボンブラック（平均粒径ｌＯ〜３００ｍ１ｔ）
、シリコンオイル、グラファイト、二硫化モリ、％％デ
ン、二硫化タングステン、炭素数／、２〜７６個の一塩
基性脂肪酸と炭素数３〜７２個の一価のアルコールから
成る脂肪酸エステル類、炭素数７７個以上の一塩基性脂
肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が、２／−，
２３個と成る一価のアルコールから成る脂肪酸エステル
等が使用できる。これらの潤滑剤に結合剤ｉｏｏ重量部
に対してＯｌ、２〜．２０重量部の範囲で添カロされる
。

これらについては特公昭ｔ３−．２３ＩｒＩｒ？号、特
願昭４Ｌ、２−．２Ｊ６４’７号、特願昭４１３−１１
６４１３号、来日特許第３μコ３コ３３号、特公昭μ７
−２１ｒＯｕ３号等に記載されている。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイツ
酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、スデアロー
ル酸等の炭ｆ［／、２〜ｌｒ個の脂肪酸（Ｉｔｌ　Ｃ０
ＯＨ，ＲＩ　Ｕ炭酸数ｌｌ〜７７個のアルキル基）０ 前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）また
はアルカリ土類金属（Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｂａ等）から成
る金属石鹸；レシチン等が使用される。この他に炭素数
／、２以上の高級アルコール、およびこれらの硫酸エス
テル尋も使用可能である。これらの分散剤ｉ’Ｊ結合剤
１０ＯＮ量部に対して／〜コＯ重景部の範囲で添加され
る。

これらの添加剤に、たとえば、特公昭３タ一２１３６２
号、特公昭μμｍ１７タグｊ号、特公昭ｌｌｌ−１３０
０１号、来日特許第３，３１７，７７３号、同第３≠７
００．２／号等において記載されている。

本発明に使用されるバインダーとじては従来公知の熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合
物が使用される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１ｓｏ０ｃ以下、平均
分子量が１０，０００〜λθｏ、ｏｏｏ。

重合度が約、２ｏｏ−、−ｚｏｏ程度のもので、例えば
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アルリ
ル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エス
テルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロ
ニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、
ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニ
トロセルロース−ポリアミド脂樹、ポリ弗化ビニル、塩
化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジェンア
クリロニトリル共重゛合体、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルゾチラーノペセルロース誘導体くセルロースアセテー
トブチレート、セルロースダイアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースプロピオネ−）、ニトロセ
ルロース等）、スチレンシタジエン共重合体、ポリエス
テル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共
重合体、アミン樹脂、各種の合成コム系の熱可塑性樹脂
及びこれらの混合物等が使用される。

これらのφ・ｊ脂に特公昭３７−６１７７号、３ター／
２に、２１号、３’？　−／！７．２ｇ！号、グ０−．
１３弘７号、弘Ｏ−−〇’？０７号、４ｔ／−７４ｔ６
３号、ＩＩ／−／ｌｌ−０６９号、１＋／−１６ｍ号、
ｌＡ、２−Ａ４．２Ｊ’号、ｌコー／／／、１１号、μ
３−１４６．２ｊ号、ａ３−ｉｓｓｏｔ号、＜ｆｆ４−
．２Ｊ’にり号、４ｔｌＡ−１７９４１７号、ｕｌＡ−
／１．２３２号、≠３−／μ０．２０号、μ５−ｉｐｓ
ｏｏ号、≠７−／に１７３号、ｔ７〜２．２０６３号、
４’７−．２．２０６４１号、＆７−．２．２０６１号
、４７−．２２０６９号、ｕ７−．２．２０７０号、４
ｔ７−．２７　Ｊ　、１’　６号等に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては顔布液の状態では
ｒｏｏ　、ｏｏθ以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
加熱することに工り、縮合、付加等の反応に工ｐ分子月
に無限大のものとなる。又、これらの樹脂のな〃）で、
樹脂が熱分解するまでのには例えばフェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系
反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロー
スメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とインシア
ネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体
とジイソンアネートブレポリマーの混合物、ポリエステ
ルポリオールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオ
ール／トリフェニルメタントリイソシアネートの混合物
、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−ｒｉｏＪ号＝ｏ−７
７７ｙ号、４１．／−７／９．２号、ＩＡ／−、！’ｏ
ｉｔ号、４’／−／４１．２７ｊ号、４（，２−／１１
７り号、１Ａ３−１２０１１号、４ｔ＃−４７０２，３
号、ｇｊ−ｉｕｓｏｉ号、４’ｊ−，２４４り０２号、
４’ｉ＜−１３１０３号、４４７−．２．２０６ｊ号、
４７−．２λ０６６号、μ７−２．２０６７号、４１７
−２．２１）７．２号、グアー２．！０７３号、４’７
−．２１０１１号号、≠７−．２１０μｇ号、Ｉ！４７
−．２ｆｆタコλ号等に記載されている。

これらの結合剤の単独又ｔ」組合わされたものが使われ
、他に添加剤が加えられる。添加剤としては分散剤、潤
ｍ剤、研磨剤等がある。

研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダ
ム、ダイアモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメ
リー（主成分：コランダムと磁鉄鉱２等が使用される。

これらの研磨剤は平均粒子径力Ｅ０．Ｏｊ”−ｊＢの大
きさのものが使用され、特に好ましく／ｌｌＯ，／−Ｊ
、ｔｔである。これらの研磨剤は結合剤１００Ｍ景部に
対して２〜．２０重量部の範囲で添加される。これらに
ついては特Ｈ昭４ｔｌｒ−、２Ａ７４’Ｆ号、米Ｈ行許
ｙ、３’、　ｂ　ｇ　７　。

アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系：メタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール等のアルコール系、
酢酸メチル、酢酸エブール、酢酸ブチル、乳酸エチノペ
酢酸グリコーノへモノエチルエーテル等のエステル系：
エーテル、グリコ−／Ｌ、　シ）Ｚ　チルエーテノへグ
リコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコー
ルエーテル系：ベンゼン、トルエン、キシレン等のター
ル糸（芳香族炭化水素）：メチレンクロライド、エチレ
ンクロライド、四塩化炭素、クロロポルム、エチレンク
ロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等
が任意の比率で使用できる。

磁気記録層の形成は上記の組成などを任意に組合せて有
機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布する。

テープとして使用フ゛る場合には支持体は厚みλ。

ｊ−ｉｏｏμ程度、好ましくは３〜１１０　ｌｔ程度が
良い。累月としてはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート
、セルロースダイアセデート等のセルロース誘導体、ポ
リ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカルボネート切
、のプラスチックの他にアルミニウノ、鋼部の金属ガラ
ス等のセラミックス等も使用される。まｌこ、必要Ｖ′
ｒＬよりカー・ボンブラックや無機粉末をバインターと
共にバックコートした支持体音使用し又も支障ない。

支持体上へ前記の磁気記録層を４・布する方法としては
エアードクターコート、ブレードコート、エアナイフコ
ート、スクイズコート、含浸コート、ＩＪハースＣＩ−
／Ｌニア　−）、トランスファーロールコート、グラヒ
ヤコート、キスコート、キャストコート、スズレイコー
ト等が利用出来、その他の方法もＤＪ能であｐ、これら
の具体的説明に朝食書店発行の［−コーティング工学Ｊ
　、２Ｊ３ｆＥ〜コア７負（昭和４ｔ１．．３．．２０
発行）に詳細に記載されている。

この様な方法にＬ９、支持体上に塗布された磁性Ｎは必
要にＬ９層中の磁性粉末全配向させる処理音節したのち
、形成した磁性層ケ乾燥する。又必要により表面十ｍ化
加工を施したシ、Ｍ望の形状に裁断したりして、本発明
の磁気記録体をＦ！造する。これらは、たとえば、１時
分１１１１３μ０−２３６．２４号公報、持分０６３タ
ー！♂３ｔ１号、米［３特許第３，１Ａ７３，７４０号
等にしめさハている。

又、特公昭ｔ／−／−／３１１／号にしめされる方法は
この分野における基本的、且つ重要な技術と考えられて
いる。

以十に本発明全実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から
１免脱しない範囲において変更しうるものであることに
本業界に携わるものにとっては容易に、ｆ’ｌｉ　ｊ管
されることである。

従って、本発明は、下記の実施例に制限されるべきでは
ない。実施例中り部−１は１重元部」を示す。

実施例１ 次の組成物？ボールミルに入れ充分混練し、′こ後ポリ
イソシアネート化合物（商品名１デスモジユールＬ　７
３」バイエル社製）ｊＯ都を加え、均一に混合分散して
磁性塗料とじ１こ。

ｒ−Ｆｅ２０３粉末　　　　　　３００部塩化ビュルー
酢酸ビュル　　　　　　３０部（１７：１３）共重合体 （Ｍ合度約ｌθθ） エポギン樹月旨　　　　　　　　　　　　３部部（エポ
ギシ基含有滑θ、ｊ６） カーホンブラック　　　　　　　　　　　５部（Ｓｂｅ
ｔ１６０ｍ２／ｇ） 酢酸エチル　　　　　　　　　　　ｊｏＯ部第１表に示
す化合物　　　　　　　　　３部この磁性塗料を混合分
散後、ジェットアシターにて攪拌しながら３時間静時゛
シ１こめとＢ型粘度計で粘度−ｉ　ｏ＋１＋定し、塗布
速度１００ｍ／ｍｉｎでポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上にプレートコートして塗布適応性を観艷した。

その結果ケ第１第１表の結果より、アンヒドロソルビト
ールテトラ脂肪酸エステルが、塗液物性上特に好ましい
事が、テス）Ａμ、ｊ、乙の比較例と比較して分る、 実施例２ 次の組成物とテスト素材をボールミルに入れ充分混練し
たあと「デスモジュールＬ−７３ＪＪｊ部を加え、均一
に混合分散して磁性塗料とし罠。

ｒ　−Ｆ　ｅ　２０３粉末　　　　　　３００部塩化ビ
ニル−酢酸ビニル　　　　　　３０部共重合体 （重量比１７：ＩＪ、重合度約ｔｔｏｏ）エポキシ樹脂
　　　　　　　　　　　８０部（エポキシ基含有ＭＯ，
ｊＡ） カーボンブラック　　　　　　　　　　ｊ部（８ｂｅ　
ｔｓＯｍ２／ｇ） 酢酸エチル　　　　　　　　　　　ＪＳＯ部シクシクロ
サノン　　　　　　　　２．ＴＯ部第２表に示す化合物
　　　　第２表に示す量この磁性塗料をポリエステル基
体フィルム表面に塗布乾燥して磁気テープを作製（７だ
。その結果を第２表にまとめた。

第２表の物性の測定方法を次に示す。

テスト試料のテープデツキにおける走行回数は３０′−
ＣにＯ％ＲＨの条件でくシ返し走行を行ない、テープ鳴
きの発生走行回数を求めた。この測定ｉｕ回行ない、そ
の平均走行回数を第１表に示した。

またＲＦ比出力、ｕ　Ｍ　Ｈｚを記録再生した時の出力
を相対ｄＢで示した。

デス）Ａ／１ノ〜／、２ｉｌｔ、従来から知られている
潤滑剤のテスト結果であるが、アンヒドロソルビトール
テトラ脂肪酸エステルは走行性、ＲＦ比出力点ですぐれ
ている事が第λ表ニジ分る。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社２１１−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ７ンヒ）’ロソルビト〜ルテトラ脂肪酸エステル全含有
   する磁性層を支持体上に有する磁気記録媒体−