JPS63102031A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は磁気記録媒体に関するもので、特にＣ／Ｎ比が
高く、ドロップアウトが少なく信頼性の高い磁気記録媒
体に関するものである。

〔発明の背景及び従来技術の説明〕

現在、磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
うになっているが、磁気テープ、特にビデオ用磁気テー
プは高再生出力で、Ｓ／Ｎ比に優れたものであると同時
に、様々な使用環境において再生信号の出力低下や欠落
など、ドロップアウトが少なく信頼性の高いことが要求
されている。

従来、このような問題を解決するために、磁性層の電気
抵抗を高くして電磁変換特性を高めると共に、磁性層の
設けられた面とは反対面に設けられたバック層の電気抵
抗を低下させてドロップアウトを少なくし、かつヤング
率、表面粗度’ｌ定してバック面の削れを改良し、電磁
変換特性の低下のないすぐれた特性の磁気記録媒体を提
供する試みがなされている（特開昭Ａ　０−１４３　／
り号）。

これは強磁性粉末として合金粉末を用いた場合のことで
あるが、強磁性酸化鉄特にコバルト含有強磁性酸化鉄を
用いた場合について検討した結果上記知見からは思いも
かけず、単に電気抵抗だけでなく強磁性酸化鉄の２価の
鉄（Ｆｅ）含量、結合剤の官能基、との間に顕著な相互
作用があることがわかり本発明に到った。

〔発明の目的〕

本発明はＣ／Ｎが高く、又ドロップアウトの原因となる
微細なゴミの付着が極めて少なくドロップアウトが従来
のものと比べ大巾に改善された磁気記録媒体を提供する
ことを目的とする。

〔発明の要旨〕

本発明は非磁性支持体上の一面に強磁性粉末と結合剤を
含む磁性層を設け、他面にバック層を設けた磁気記録媒
体において、該強磁性粉末が酸化鉄に対しコバルト含量
／〜／　Ｏｗ　ｔ％で、３価の鉄（Ｆｅ”＋）に対し、
コ価の鉄（Ｆｅ２＋）を１〜１０ｗ１％含む強磁性酸化
鉄であり、該結合剤としてカルボキシル基をｌ〜１００
当量／１０　？有するポリウレタン樹脂を磁性層全結合
剤量の７５ｗｔ％以上含み、該磁性層表面の表面抵抗率
が７０１１Ω以下で、かつ該バック層表面の表面抵抗率
がよ×１０６０以下であることを特徴とする磁気記録媒
体にある。

〔発明の詳細な記述〕

本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体とその一面に結
合剤中に分散された強磁性粉末からなる磁性層が設けら
れ、他面にバック層がこの非磁性支持体上に設けられた
基本構造を有するものである。

本発明で使用される強磁性粉末はＣｏ含有のγ−Ｆｅ２
Ｏ３、Ｃｏ含有のＦｅ３Ｏ４、Ｃｏ含有のγ−ＦｅＯｘ
（Ｘ＝／　、　３Ｊ　〜／　、ｔｏ　）の強磁性酸化鉄
で酸化鉄に対しＣｏ（コバルト）含量が１〜１０ｗｔ％
で、３価の鉄（Ｆｅ”）に対し、２価の鉄（Ｆｅ”）を
１〜１０ｗ１％含む強磁性酸化鉄である。Ｃｏ含量はＣ
／Ｎ（ＦＭ搬送波を記録した場合の再生信号出力／変調
ノイズの比）に大きく影響しこの範囲をはずれると良好
なＣ／Ｎが得られない。２価の鉄（Ｆｅ”）含量は多い
方が表面抵抗率が下がり、帯電が減少し、ドロップアウ
トが減少する。従来このＦｅ２＋含量と帯電との関係は
確認されていなかったが、Ｆｅ２＋含量が１ｗｔ％未満
であるとドロップアウトが増加し、１０ｗｔ％よシ多く
なると消去特性が低下し、又Ｃ／Ｎ比が低下することが
わかった。

これはＦｅ２＋のイオン性の影響によるのではないかと
考えられるが定かではない。

本発明で使用される結合剤はカルボキシル基をｌ〜１０
０当量／？有するポリウレタン樹脂を磁性層全結合剤量
の７５ｗｔ％以上含んでいることが必要である。カルボ
キシル基は−ＣＯＯＭの形でＭがＨｌＬｉ、Ｎａ、及び
に塩である。ポリウーよ− レタン樹脂中にカルボキシル基が存在することにより帯
電防止効果がありドロップアラ）ｋ減少させることがで
きる。カルボキシル基の量が／当量／？よシ少ないと帯
電防止効果が減少し、又１０Ｏ当量／ｌより多いと耐久
性が低下し、耐湿性が低下する。

カルボ′キシル基含有ポリウレタン樹脂は磁性層中の全
結合剤量に対して７５ｗｔ％以上含んでいることにより
前述の効果が発揮されるが、／　ｊｗｔチより少ない量
では空隙が大となってＣ／Ｎ比が低下する。磁性層の表
面抵抗率はＩＯΩ以下でかつバック層の表面抵抗率はｊ
×１０６Ω以下でないと充分ドロップアウトを防止する
ことができず、この範囲をはずれると本発明の効果が達
成されない。

また磁性層表面の中心線平均粗さは（Ｒａ）はＯ０ｌ！
μ以下（カットオフ　Ｏ０♂Ｕ）であることが好ましい
。このような表面粗さが必要なのは強くカレンダーをか
けることによｐ密度があがシ、それに伴って導電性があ
がり、ドロップアウトが＝６＝ より低減できるものと考えられるが確かではない。

以下に本発明の内容を更に詳細に説明する。

本発明に使用する強磁性粉末は二価の鉄（Ｆｅ”）を三
価の鉄（Ｆｅ３＋）に対し１〜１０ｗｔ％、コバルト（
ｃｏ）を酸化鉄に対し１〜１０ｗｔ％含有するＧｏ含有
酸化鉄で、より好ましくはＦｅ”＋の範囲はＦｅ３＋に
対して／ｘｒｗｔ％、Ｃｏが酸化鉄に対し／〜ｒｗｔ％
である。更に好ましくはＦｅ２＋がＦｅ３＋に対して／
−ｊｗｔ％、ｃｏが酸化鉄に対し２〜ｊｗｔ％である。

これら強磁性粉末の粒子サイズは約０．０１〜７ミクロ
ンの長さで、軸長／細幅の比は、／／／〜１０　／　／
程度である。又、これらの強磁性粉末の比表面積（５Ｂ
ＥＴ）は、３０ｍ２／ｆ−ｔｏｌ、Ｌ２／１程度である
。これらの強磁性粉末の表面に、後に述べる分散剤、潤
滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的の為に分散に先だ
って溶剤中で含浸させて吸着させてもよい。又、磁気記
録媒体のテープ抗磁力は２３０Ｃで６００〜１００００
ｅである。

本発明に使用する強磁性粉末のみかけ密度は００３０９
／（Ｘ２以上が望ましい。これは、特に分散性等の特性
や、テープ自身の研磨性等のバランス金とる意味で必要
である。

本発明に使用する結合剤はＣ０ＯＨ基を／〜１００当量
７ｉ　ｏ　５ｒ、更に好ましくは／〜ｊＯ当量／１０５
ｔｆ有するウレタン樹１１Ｗｋ含むことが必要であり固
形分比で全結合剤量の／ｊｗｔ％以上用いることが好ま
しい。

本発明におけるウレタン樹脂とはウレタン結合を有する
高分子一般を指称し、一般的には水酸基等の活性水素金
有する化合物とイソシアネート基を有する化合物の重付
加反応物である。活性水素を有する化合物として代表的
なものを挙げれば、多価アルコール類、ポリエーテルポ
リオール類、ポリブタジェンポリオール類、アクリルポ
リオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリエス
テルポリオール類等である。ここで多価アルコール類と
は水酸基をλ個以上有する化合物一般を示しエチレング
リコール、ジエチレングリコール、１１３−ブタンジオ
ール、７９μｍブタンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡ
ＥＯ付加体等、グリセリン、トリメチロールプロパンペ
ンタエリスリトールなどが代表的なものである。ポリエ
ーテルポリオール類とは水酸基を有するポリエーテル類
一般を示しポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどが代表的なものである。

ポリブタジェングリコール類、アクリルポリオール類と
はそれぞれ水酸基を有するポリブタジェン類、水酸基を
有するアクリル系ビニル重合体一般を示しβ−ヒドロキ
シエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリ
レート等水酸基を有するモノマーを共重合したものが代
表的なものである。ポリカーボネートポリオール類とは
水酸基を有するポリカーボネート化合物一般を示し、前
記多価アルコール類と酸塩化物、ホスゲン等の重縮金物
などが代表的なものである。ポリエステルポリオール類
とは水酸基を有するポリエステル類一般を示し、前記多
価アルコール類とアジピン酸、セパシン酸、マレイン酸
、フタル類、タイマー酸、−タ− トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボ゛ン酸
との重縮合反応、エステル交換反応生成物、環状エステ
ル類、アセタル類等の開環重合反応生成物が一般的なも
のである。これら活性水素を含む化合物は必要に応じて
７種又は一種以上併用して用いられる。

インシアネート基を有する代表的なものを挙げれば、ト
リレンジイソシアネート、μ、≠−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等で必要に応じて
７種又は２種以上併用して用いられる。

本発明で前記ウレタン樹脂と組み合せて用いる結合剤と
しては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応
性樹脂、ポリインシアネート等が単独又は混合系で使用
できる。

熱可塑性樹脂としては軟化温度がｉｒｏ　０ｃ以下、平
均分子量が１０，０００〜３００，０００゜重合度が約
ｊＯ〜１０００程度のもので、例えば−／　Ｏ− 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル塩化ビニリゾｙ共重合体、アクリル酸エス
テルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロ
ニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、
ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニ
トロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、
塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジェン
アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチラール、セルロース０導体（セルロースアセテー
トフチレート、セルロースダイアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセ
ルロース等）、スチレンブタジェン共重合体、ポリエス
テル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共
重合体、アミノ樹脂、６謹の合成ゴム系の熱可塑性樹脂
及びこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は詩公昭ｊ７−ｔ１７７号、特公昭
３ター／２！；２ｇ号、特公昭３７−７り２１２号、特
公昭ＩＡＯ−３３≠り号、特公昭μＯ−２θり０７号、
特公昭４１７−か６３号、特公昭４４／−／弘ＯｊＹ号
、特公昭ＩＬｔ／−／１９ｒｊ号、特公昭≠２−１≠２
を号、待公昭弘２−／／ｌ、λ／号、特公昭弘３−≠６
２３号、詩公昭≠３−７３２０６号、特公昭μ弘−２♂
♂り号、特公昭弘μｍ７７り≠７号、特公昭≠グー／Ｊ
’２３２号、特公昭≠６−／４ｔＯ，２θ号、袢公昭！
ｒ−／４’！００号、待公昭≠７−／ｒ！７３号、特公
昭≠７−２２０ｔＪ号、特公昭≠７−２２０６’Ａ号、
特公昭１７７−２２０６１ｒ号、特公昭弘７−２２０６
２号、特公昭≠７−．２．２０７０号、特公昭ｕ７−２
７♂ｔ６号等の公報に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２００．０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加
熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量は
無限大のものとなる。又、これらの樹脂の々かで、樹脂
が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂
、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン
樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とインシアネートプレ
ポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／ト
リフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂の例示は特公昭３タ−ｒｉｏＪ号、特公昭
ぴ０−２７７り号、特公昭弘／−７／り２号、特公昭弘
／−１０１ｔ号、特公昭４’／−／≠２７ｊ号、特公昭
≠λ−／ｌ／７り号、特公昭グＪ−／２０１／号、特公
昭４ｔ≠−２１０２３号、特公昭弘ｔ−／４ｔ！０／号
、特公昭ダｊ−，＋２４＜５’０２号、特公昭弘＆−／
ｊ１０３号、特公昭≠７一、２２０６ｊ号、特公昭４ｔ
７−２２０ｔｔ号、特公昭４’７−２２０６７号、特公
昭４７−２２０７２号、特公昭！７−２２０７３号、特
公昭弘７−２１ｒＯｊｊ号、特公昭≠７−２ｔｏ弘ざ号
、特公昭≠７−２ざり２コ号、等の公報に記載されてい
る。

本発明にもちいるポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、≠、弘′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ナフチレン−／、ｊ−ジイソ
シアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネート、インホ
ロンジインシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート等のイソシアネート類、又当該インシアネート
類とポリアルコールとの生成物、又インシアネート類の
縮合に依って生成したポリイソシアネート等を使用する
ことができる。これらポリインシアネート類の市販され
ている商品名としては、コロネートＬ１　コロネー）Ｈ
Ｌ、　　コロネート、２０ＪＯ。

コロネート２０３／、　　ミリオネートＭＲ，ミリオ−
ｌ　≠− ネートＭＴＬ（日本ポリウレタン■製）、タケネート］
）−１０２、タケネートＩ）−／１０Ｎ、タケネートＤ
−２００，タケネートＤ−２０２（成田薬品■製）、テ
スモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュール
Ｎ１ｆスモジユールＨＬ（住友バイエル社！！り等があ
り、これらを単独若しくは硬化反応性の差を利用して二
つ若しくはそれ以上の組み合わせによって使用すること
ができる。又、硬化反応を促進する目的で、水酸基、ア
ミン基を有する化合物を併用する事も出来る。これらの
化合物は多官能である事が望ましい。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
ほかに添加剤が加えられる。強磁性微粉末と結合剤との
混合割合は重量比で強磁性微粉末１００重量部に対して
結合剤３〜３００重量部の範囲で使用できるが、強磁性
微粉末と結合剤とのより好ましい混合割合は重量比で強
磁性微粉末７００重量部に対して結合剤２０−６０重量
部の範囲である添加剤としては分散剤、潤滑剤、研磨剤
等が加えられる。

本発明に使用する分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸、ステアロール酸等の炭素数１０−．２２個の脂
肪酸（Ｒ１−Ｃ００Ｈ１Ｒ１は炭素数り〜２１個のアル
キル基）、前記の脂肪酸のアルカリ金＠（Ｌｉ、Ｎａ、
に等）またはアルカリ土類金＠（Ｍｇ、ｃ、、Ｂａ等）
、Ｃｕ、Ｐｂ等から成る金属石鹸；レシチン等が使用さ
れる。この他に炭素数７０以上の高級アルコール、及び
これらの硫酸エステル、燐酸エステル等も使用可能であ
る。これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して０．
０よ〜２０重量部の範囲で添加される。これら分散剤の
使用方法は、強磁性微粉末や非磁性微粉末の表面に予め
被着させても良く、また分散途中で添加してもよい。こ
のようなものは、例えば特公昭３ター２１３ｔり号、特
公昭グ弘−／７タダ！号、特公昭弘ざ−／オ００／号、
米国特許３３ｔ７り２３号、同３μ７００２／号等に於
いて示されている。

本発明に使用される潤滑剤としては、シリコンオイル、
グラファイト、二硫化モリブデン、チツ化硼素、フッ化
黒鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィン（ポリエチレ
ンワックス等）、ポリグリコール（ポリエチレンオキシ
ドワックス等）、アルキル燐酸エステル、ポリフェニル
エーテル、二硫化タングステン、炭素数１０−２０の一
塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールも
しくは二価のアルコール、三価のアルコール、四価のア
ルコール、六価のアルコールのいずれか７つもしくは２
つ以上とから成る脂肪酸エステル類、炭素数７０個以上
の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数
が／／〜コｒ個と成る一価〜六価のアルコールから成る
脂肪酸エステル類等が使用できる。又、炭素数？−２２
の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族アルコールも使用
できる。これら有機化合物潤滑剤の具体的な例としては
、カプリル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸
エチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリ
スチン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸エ
チル、ノミルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチル、ノ
ミルミチン酸オクチル、ステアリン酸エチル、ステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミ
ル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒド
ロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタント
リステアレート、アンヒドロソルビタンテトラステアレ
ート、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラウリ
ルアルコール等がある。また本発明に使用される潤滑剤
としては所謂潤滑油添加剤も単独で使用出来、酸化防止
剤（アルキルフェノール等）、錆どめ剤（す７テン酸、
アルケニルコノ・り酸、ジラウリル７オスフエート等）
、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコール等）、極圧剤
（ジベンジルスルフィド、トリクレジルフォスフェート
、トリブチルホスファイト等）、清浄分散剤、粘度指数
向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等がある。これらの潤
滑剤は結合剤ｉｏｏ重量部に対して０．０ｒ−２０重量
部の範囲で添加される。

これらについては、特公昭≠３−２３♂♂り号、−／　
♂− 特願昭ｌＡ２−２１ｒｔ’１７号、特願昭４４３−４／
　！μ３号、特公昭ダ７−２♂Ｏ弘３号、米国特許３μ
２３２３３号、米国特許３μ７００２／号、米国特許３
弘２２２３ｊ号、米国特許３弘９７μｌ１号、米国特許
３！２３０１ｒｌ、号、米国特許３６２！７に０号、米
国特許３６３０７７．２号、米国特許３６３４４２ｊ３
号、米国特許３６μ、２ｊ３り号、米国特許３ｔｒ７７
２３号、１アイビーエム、テクニカル、ディスクロージ
ャープリテン′（ＩＢＭ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅＢｕｌｌｅｔｉｎ”）Ｖｏ　１　、　
Ｙ、屋７、烹／２、ｐ３１ｒＱ；化学便覧、応用編、ｐ
りｊμ−２６７，１２１０年丸善−発行等に記載されて
いる。

本発明に用いる研磨剤としては一般に使用される研磨作
用若しくは琢磨作用をもつ材料でα−アルミナ、熔融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、フラ
ンダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エ
メリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネット、
ケイ石、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タ
ングステン、チタンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土
、ドロマイト等で、主としてモース硬度６以上の材料が
使用される。これらの研磨剤は平均粒子サイズが０．０
１〜ｊミクロンの大きさのものが使用され、特に好まし
くはｏ、ｏ、ｔ−、ｔミクロンである。これらの研磨材
は結合剤７００重量部に対して０．０１〜２０重量部の
範囲で添加される。これらについては特願昭≠？−２６
７弘り号、米国特許３ｔざ７７２５号、米国特許３００
７♂０７号、米国特許３０μｌ／りを号、米国特許３コ
タ３０６６号、米国特許３６３０２１０号、英国特許’
／／１ｌｔ３３４Ｌり号、西独特許２３３２７７号等に
記載されている。

本発明では前記の組成などを任意に組み合せて混線等の
後有機溶媒に溶解し、塗布溶液とて支持体上に塗布・乾
燥して、磁性層を形成せしめる。

このようにして形成せしめた磁性層は表面抵抗値が１０
１１０以下、中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が０．７ｊ以
下（カットオフ　０．♂闘）であることが好ましい。

本発明では用いる支持体の種類などは待に限定されるも
のではない一般的条件を挙げれば、テープとして使用す
る場合には支持体の厚み２．ｊ〜１００ミクロン程度、
好ましくは３〜７０ミクロン程度が良い。ディスクもし
くはカード状の場合は厚み、が０．！−１０ｘｘ程度で
あり、ドラムの場合は円筒状で用いる事も出来る。素材
としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等ポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、セルロース
ダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル
等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリスルホン等のプラスチックのほかにアルミニウム、
銅等の金属、ガラス等のセラミックス等も使用出来る。

これらの支持体は塗布に先立って、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着
処理、アルカリ処理をおこなってもよい。これら支持体
に関しては例えば西独特許！ＪＪｒｒｊ４ｔＡ１特開昭
！ター／／６り２６号、米国特許≠３２　ｌ　− ｇｒ３ｔざ号；三石幸夫著、「繊維と工業」３／巻　ｐ
ｊＯ−！ｊ、／り７タ年などに記載されている。

本発明では、磁性層の他面に設けたバック層の表面抵抗
率ｊｘｌＯ６Ω以下であり、バック層の厚みは／、ｊ−
λ、ｊμであることが好ましい。

本発明にバック層に使用されるカーボンブラックはゴム
用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、ア
セチレンブラック等を用いる事ができる。これらカーボ
ンブラックの米国における略称の具体例をしめすと５Ａ
Ｆ１１　Ｉ　ＳＡＦ、Ｔ。

ＨＡＦ、ＳＰＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＨＭＦＳＧＰＦ。

ＡＰＦ、ＳＲＦ、ＭＰＦ、ＥＣＦ、ＳＣＦ、ＣＦ。

ＦＴＳＭＴ、ＨＣＣ，ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ。

ＲＣＦ等があり、米国のＡＳＴＭ規格のＤ−／７Ａｊ−
１２ａに分類されているものを使用することができる。

本発明に使用されるこれらカーボンブラックの平均粒子
サイズは１０〜１０ＱＯミリミクロン（電子顕微鏡）、
窒素吸着法比表面積はｔ〜ｒｏｏｍ２７？、ＰＨは６〜
ｌ／（ＪＩＳ規格に−１，２Ｊ／−／りざ２法）、ジブ
チルフタレ−）（ＤＢＰ）吸油量は１０〜弘ｏｏｙｎｌ
／１０゜ｒ（ＪＩＳ規格に−ｔ２２／−／’？ｌｒＪ法
）である。本発明に使用されるカーボンブラックのサイ
ズは、塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的で７０〜１０
０４９ミクロンのカーボンブラックを、筐た塗布膜の強
度を制御するときＫｊＯ〜ｉｏｏ。

ミリミクロンのカーボンブラックをもちいる。また塗布
膜の表面粗さを制御する目的でスは−シングロス減少の
ための平滑化のためにより微粒子のカーボンブラック（
１００ミリミクロン以下）を、粗面化して摩擦係数を下
げる目的で粗粒子のカーボンブラック（ｒＯミリミクロ
ン以上）をもちいる。このようにカーボンブラックの種
類と添加量は磁気記録媒体に要求される目的に応じて使
い分けられる。また、これらのカーボンブラックを、後
述の分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化し
て使用してもよい。また、カーボンブラックを製造する
ときの炉の温度をコｏｏｏ　０Ｃ以上で処理して表面の
一部をグラファイト化したものも使用できる。また、特
殊なカーボンブラックとして中空カーボンブラックを使
用することもできる。

これらカーボンブラックは必要に応じて磁性層に添加剤
として用いることも可能である。この場合、カーボンブ
ラック量は強磁性微粉末７００重世部に対して０．１〜
．２０重量部で用いることが望ましい。

バック層に用いる結合剤は磁性層の項に記した従来公矧
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応性樹脂、ポリイソ
シアネート等が単独又は混合系で使用できる。

バック層の厚みは、ｉ、ｊ−２，！μである事が望まし
い。／、３４未満だと走行耐久性がとりにくく、又λ、
ｊμをこえるとカールバランスを調整する事が困難とな
り、オーディオレベル変動を生じやすい。

混線の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。磁性塗料の調製には
通常の混練機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラ
インダー、ツエグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ　）アトライ
ター、高速インペラー、分散機、高速ストーンミル、高
速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダ−１高速ミキサー、
リボンプレンダー、コニーシー、インテンシブミキサー
、タンブラ−、ブレンシー、ディスパーサ−、ホモジナ
イザー、単軸スクリュー押し出し機、二軸スクリュー押
し出し機、及び超音波分散機などを用いることができる
。混線分散に関する技術の詳細ハ、チー、シー、／ξミ
ラトン「ペイント　フローアンド　ピグメント　ディス
パージョンｊ（Ｔ。

Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著″Ｐａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄｐ
ｉｇｍｅｎｔ　　］）ｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”）（／り６
≠年ジョン　ウィリー　アンド　サンズノＰＡ！年Ｊｏ
ｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ社発行）や田中信−著「
工業材料」２！巻３７（／り７７）などや当該書籍の引
用文献に記載されている。また、米国特許第コよｔ／μ
／≠号及び同第２♂！！／ｊｔ号などの明細書にも記載
がある。本発明においても上記の一部　よ− 書籍や当該書籍の引用文献などに記載された方法に準じ
て混線分散を行い磁性塗料を調製することができる。

支持体上へ前記の磁気記録層ならびにバック層を塗布す
る方法としてはエアードクターコート、ブレードコート
、エアナイフコート、スクイズコ−４、ｆｌ＆コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビアコート、キスコート、キャストコート、スプレ
ィコート等が利用出来、その他の方法も可能であシ、こ
れらの具体的説明は朝食書店発行の「コーティング工学
」２３３頁〜λ７７頁（昭和≠１．．３．２０．発行）
に詳細に記載されている。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要によ９層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層全乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ／分〜７　ｏ
　ｏ　ｍ７分でおこなわれ、乾燥温度が、２０　°Ｃ〜
／、２００Ｃで制御される。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。こ
れらは、例えば、特公昭ａＯ−コ３ｔ２ｊ号公報、詩公
昭３７−．２ｒ３乙を号公報、米国特許第３≠７３７６
０号明細書、等にしめされている。又、特公昭弘／−／
３／ｒ／号公報にしめされる方法はこの分野における基
本的、且つ重要な技術と考えられている。

本発明の分散、混練、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
、テトラヒドロフラン等のケトン系＝メタノール、エタ
ノール、プロ／ξノール、ブタノール、イソブチルアル
コール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサ
ノールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸
：ｒ−ｆル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエ
ステル系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、グ
リコールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエー
テル、ジオキサンなどのニーチル系；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレン
などのタール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサ
ン等のものが使用できる。

〔実施例〕

以下に本発明全実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から逸
脱しない範囲において変更しうるものであることは本業
界に携わるものにとっては容易に理解されることである
。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。猶を、実施例中の「部」は「重量部」をしめす。

（合成例１） デスモアエン／７θθ（バイエル社製直鎖型ポポリエス
テルポリオール）１００ｏ重量部とトリレンジイソシア
ネートと７重量部、グリコール酸３１重量部及びトリエ
チルアミ７５重量部、トルエン７０００重量部を窒素導
入管、還流冷却器、攪拌装置、温度計を付した３つロフ
ラスコに入れ１０時間還流させる。反応終了後減圧で溶
剤を溜去してＣ０ＯＨ基含有ポリウレタン（Ａ−／）を
得た。Ｃ０ＯＨ基はＫＯＨ法による酸価測定より弘Ｏ当
量／／　ｏ　５ｆであった。

（合成例２） ニラポラン♂ＯＯ（日本ポリウレタン製直鎖状ポリエス
テルポリオール）ざＯＯ重蓋部、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート２！Ｏ重量部、ジメチロールプロピオン酸
６重量部、ジブチルスズラウレート０．７重量部及び乾
燥メチルエチルケトン１０００重量部を窒素導入管、還
流冷却器、攪拌装置、温度計を付した３つロフラスコに
入れ、６時間還流させる。反応終了後減圧で溶剤を溜去
してＣ０ＯＨ基ポリウレタン（Ａ−−２）ｅ得た。

Ｃ０ＯＨ基はＫＯＨ法による酸化測定より３当量／１Ｏ
５１であった。

実施例／ ＝コター 次の組成物をボ゛−ルミルに入れ充分混練し、デスモジ
ュールＬ−７ｔ（バイエル社製ポリイソシアネート化合
物の商品名）７５部をカロえ、均一に混合分散して磁性
塗料を作成した。

Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３粉末（酸化鉄に対しＣ０１、ｗ
　ｔ％、Ｆｅ”＋に対しＦｅ”ｊ　ｗ　ｔ　％　）（窒
素吸着比表面積　Ｊ　０７ｎ　２　／　？　）（粉末Ｈ
ｃ　＝　７０００ｅ　）　　　　／　Ｏｏ部塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体　　　７５部（ＶＭＣＨ，ユニオ
ンカーバイド社製）ＣＯＯＨ基含有ポリウレタン（Ａ−
／）１０部（合成例／） カーボンブラック　　　　　　　　　　　３部（平均粒
子サイズ、２０ｍμ） レシチン　　　　　　　　　　　　　　　３部オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　　２部ラウリン酸オクチ
ル　　　　　　　　　　５部ラウリン酸　　　　　　　
　　　　　　　５部酢酸ブチル　　　　　　　　　　　
　３００部メチルエチルケトン　　　　　　　　３００
部この磁性塗料を粘度調整した後ポリエチレンテレフタ
レート基体表面に≠μ厚に塗布、配向、乾燥して試料を
作成した。

下記組成物のバック液をボールミルで混線調整したあと
、コロネート２０ｔ／　（日本ポリウレタン社製ポリイ
ソシアネート）７０部を加え均一に混合分散したあと、
粘度を調整し、磁性層と逆のポリエステル基体面に２．
Ｏμ厚に塗布、乾燥した。

カーボンブラック　　　　　　　　　　６０部（平均粒
子サイズ２０．μ） カーボンブラック　　　　　　　　　　ｔｏ部（平均粒
子サイズ２！Ｏｍμ） ニラポラン−２３０≠　　　　　　　　　３０部（日本
ポリウレタン製） フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ）　　　　　　、ｚｏ部（ユ
ニオンカーバイド製） オレイン酸銅　　　　　　　　　　　０．２部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　１００部シクロヘキサノン
　　　　　　　　　２００部このテープをカレンダー条
件り０°Ｃ，／ｌＯ匈／ｃｒｒＬ２で鏡面出ししたあと
、士インチ巾にスリットして試料番号ｌのサンプルを作
成した。

この試料の磁性層表面抵抗率は３．０×１０１０Ω中心
線平均表面粗さくカットオフ　Ｏ１♂ｆｌ）はＯ０／２
、バック層の表面抵抗率は／、Ｏ×１０６Ωであった。

実施例コ 次の組成物をコ・ニーダ−に入れ充分混練した後生成物
をボ゛−ルミルに入れ充分混練し、デスモジュールＩ、
−７６（バイエル社製ポリイソシアネート化合物の商品
名）２０部を加え、均一に混合分散して磁性塗料を作成
した。

Ｃｏ含含有−Ｆ　ｅ　２０３粉末（酸化鉄に対しＣ。

Ｊ　ｗ　ｔ％、Ｆｅ３＋に対しＦｅ”ｊｗｔ％）（窒素
吸着比表面積　３ｓｒｒＬ２／ｌ）（粉末Ｈｃ　＝　１
．　Ｉ　００ｅ　）　　　　／　００部塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体　　　７０部（ＶＭＣＨ，ユニオンカ
ーバイド社製）ＣＯＯＨ基含有ポリウレタンＡ−ｊ１０
部（合成例２） カーボンブラック　　　　　　　　　　１０部（平均粒
子サイズ２０７１μ） レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　／１ｉｔＳ
ミルシチン酸　　　　　　　　　　　　　３部ステアリ
ン酸エチル　　　　　　　　　　３部ラウリン酸　　　
　　　　　　　　　　　　３部酢酸ブチル　　　　　　
　　　　　　ぴ００部メチルエチルケトン　　　　　　
　　、２００部この磁性塗料を粘度調整した後ポリエチ
レンテレフタレート基体表面に３μ厚に塗布、配向、乾
燥、カレンダリングして試料を作成した。

この試料にカーボンブラック（平均粒子サイズ３０ｍμ
）７２０部を用いる以外実施例１と同様の方法でバック
液を塗布乾燥しカレンダー条件ｔＯ°Ｃ，，２００′に
９／ｃｒＩＬ２で鏡面出しスリットを行なって試料番号
λのサンプルを作成した。この試料の磁性層の表面抵抗
率は２．２Ｘ１０１０Ω、中心線平均表面粗さは０．０
ｇ、バック層の表面抵抗率け１．ｔ×１０’Ωであった
。

（実施例３） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ｚｏ部、Ｃ０ＯＨ基含
有ポリウレタンＡ−１２０部用いる以外は実施例１と同
様の方法で試料番号３のサンプルを作成した。

この試料の磁性層の表面抵抗率はｓ、、２×１ｏ１０Ω
、中心線平均表面粗さは０．１０、バック層の表面抵抗
は／、／×１０　　Ωであった。

（実施例≠） 磁性塗料としてウレタン樹脂（Ａ−ｓ）ｚｏ部、ウレタ
ン樹脂（Ａ−／）３部、カーボンブラック（平均粒子サ
イズ　３０ｍμ）５部用いる以外実施例λと同様の方法
で試料番号≠のサンプルを作成した。

この試料の磁性層の表面抵抗率は７０×１０１０Ω中心
線平均表面粗さはｏ、ｏｒ、バック層の表面抵抗率はｒ
、ｔ×ｉｏ’Ωであった。

（比較例／） Ｃｏ含含有−Ｆ　ｅ　２０３粉末として実施例／記載の
もののかわりに酸化鉄に対しコバルト含量Ｊｗｔ−３ｔ
ｌ　− チ、Ｆｅ２＋なし、窒素吸着比表面積３０　＠　２　／
　ｆｆ粉末Ｈｃ　＝　７０００ｅの含有ｒ−Ｆｅ２０３
粉末を１００蔀、ポリウレタン（Ａ−／）のかわりに日
本ポリウレタン製ニツポラン２３０／　　１０部を用い
る以外は実施例／と同様の方法で磁性塗料を作成し塗布
、配向、乾燥を行なった。

次にカーボンブラックとして平均粒子サイズコＯｍμの
もの７０部、平均粒子サイズ２！Ｏｍβのものｐｏ部用
いる以外は実施例１と同様の方法でバック液を調整し磁
性層と逆の基体面に２．０μ厚に塗布、乾燥した、この
テープをカレンダー条件り０　’Ｃ，ｊＯｋｇ／ｃｍ２
で鐘面出しした後、壺インチ幅にスリットして試料番号
ｊのサンプルを調整した。

この試料の磁性層の表面抵抗率は／、０×１０１２Ω、
中心線平均表面粗さ（Ｒａ）は、Ｏ，コＯであり、バッ
ク層の表面抵抗率はり×ｌＯΩであった。

（比較例、２） ポリウレタン（Ａ−，２）のかわりに日本ポリウレタン
製ニツポラン３００１，１０部を用い、カーボンブラッ
クを便用しない以外は実施例２と同様の方法で磁性塗料
を作成し、塗布、配向、乾燥を行なった。

次に比較例／と同様の方法でバック液を調整、塗布、乾
燥を行なった。このテープをカレンダー条件７ｏ　０Ｃ
，ｚｏＪ／ｃｍ２で鏡面出しした後、圭インチ幅にスリ
ットして試料番号乙のサンプルを調整した。

この試料の磁性層の表面抵抗率は！、Ｏ×１０”Ω、中
心線平均表面粗さ（Ｒａ）は０．／りであり、バック層
の表面抵抗率はり×１０　Ωであった。

第１表には実施例、比較例に示した磁気テープサンプル
の緒特性を示す。

表面抵抗率の測定法は以下の通りである。断面が半径約
／ｃｒｒＬのｔ、１円をなす２本の棒状金属製電極を２
５．弘關離して置きこの上に直角に試料を接して置いて
、試料の両端に各々３００９のおもりをつるした。この
状態で両電極間に１００■の直流電圧を加えて電流を測
定した。測定は、磁性面とバック層の両面についてそれ
ぞれ行い、表面抵抗率を次式により算出した。

表面抵抗率（Ｍ）＝Ｖ／Ｉ−Ｗ／Ｌ＝Ｖ／Ｉ　　（Ω）
（ここではＷ＝Ｌ） Ｖ：電圧（Ｖ） Ｉ：電流（Ａ） Ｗ：試料の幅（鶴） Ｌ：電極間距離（、） 〔発明の効果〕 本発明の磁気記録媒体は以上の結果から明白な如く、強
磁性酸化鉄のＣＯ含量、Ｆｅ２＋量、カルボキシル基含
有ポリウレタンの存在、磁性層、バック層の表面抵抗率
等の組み合せにより更には磁性層の中心線平均粗さの影
響により、すぐれたＣ／Ｎ比を有し、かつ、２３０パス
走行後のドロップアウトも極めて少ない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上の一面に強磁性粉末と結合剤を含
   む磁性層を設け、他面にバック層を設けた磁気記録媒体
   において、該強磁性粉末が酸化鉄に対しコバルト含量１
   〜１０ｗｔ％で、３価の鉄（Ｆｅ＾３＾＋）に対し、２
   価の鉄（Ｆｅ＾２＾＋）を１〜１０ｗｔ％含む強磁性酸
   化鉄であり、該結合剤としてカルボキシル基を１〜１０
   ０当量／１０＾５ｇ有するポリウレタン樹脂を磁性層全
   結合剤量の１５ｗｔ％以上含み、該磁性層表面の表面抵
   抗率が１０＾１＾１Ω以下で、かつ該バック層表面の表
   面抵抗率が５×１０＾６Ω以下であることを特徴とする
   磁気記録媒体。
2. （２）磁性層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０． １５μ以下（カットオフ０．８ｍｍ）であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
3. （３）磁性層中の強磁性粉末と結合剤の使用比率（重量
   比）が１００／２０〜１００／５０であり、かつバック
   層の厚みが１．５〜２．５μｍであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。