JPS6127958A - 安定化されたジアルキルジチオカルバミン酸塩水溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、安定化されたジアルキルジチオカルバミン酸
塩水溶液に関する。更に詳しくは、長期間安定でことに
低温時のみならず常温における結晶析出の防止されたジ
アルキルジチオカルバミン酸塩水溶液に関する。

（従来の技術） ジアルキルジチオカルバミン酸塩線、農業用殺菌、殺虫
剤として又工業用においては、ゴムの加硫化剤、ポリマ
ーの重合停止剤、スライムコントロール剤、殺藻剤、海
息生物付着防止剤等に広く使用されておシ、紫外線で簡
単に分解される所から、蓄積性がない安全な薬剤として
知られている。

これらのジアルキルジチオカルバミン酸塩のうち水溶性
の塩は、その取扱い上の便利さから通常水溶液として用
いられる。

かかるジアルキルジチオカルバミン酸塩の水溶波線、通
常ジアルキルジチオカルバミン酸塩の安定のため１．Ｈ
９，ｓ以上のアルカリ性水溶液の形態とされている。

これらジアルキルジチオカルバミン酸塩水溶液紘低温貯
蔵時には結晶が析出することが知られておシ、その防止
方法としてアルコール類を共存せしめる方法（特公昭５
１−２７６６１号公報）、ピロリドンまたはピロリドン
誘導体を共存せしめる方法（特公昭５１−２９１２６号
公報）、テトラヒドロフランを共存せしめる方法（特公
ＦＩＢ５１−２９１２８号公報）、アルキル置換アミン
を共存せしめる方法（４Ｉ公昭５１−３００５４号公報
）及びアルカノールアミンを共存せしめる方法（特公昭
５２−２０９７５号公報）等が知られている。

（発明が解決しようとする問題点） かようなジアルキルジチオカルバミン酸塩水溶液は、低
温時のみならず常温においても該水溶液の貯蔵タンク底
部に結晶が析出し、薬液ラインやポンプ吟を詰まらすと
いう問題点がある。更に、これらの結晶析出を防止する
為前記防止方法を試験した所、長期間（試験期間は２０
間）結晶析出を防止する有効な薬剤は見当たらなかった
。

この発明線、上記の欠点に鑑みなされたもので、低温時
社もちろん、常温においても長期間結晶の析出が防止さ
れ、安定化されたジアルキルジテオカルバオン酸塩水溶
液を提供する感のである。

（ロ）発明の構成 かくして、この発明によれば、ジアルキルジチオカルバ
ミン酸塩の水溶液に対して、■アミノカルボン酸又はそ
の塩類、■オキシカルボン酸の塩類、■ポリカルボン酸
又はその塩類及び■還元性糖類の１種又は２種以上から
選ばれる添加物を、前記ジアルキルジチオカルバミン識
塩１００Ｊｉ量−に対して０．５〜１５重量％共存させ
、これらをアルカリ性水溶液としたことを特徴とする安
定化されたジアルキルジチオカルバミン酸塩水溶液が提
供される。

上記ジアルキルジチオカルバミン酸の水溶性塩として祉
、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバ
ミン酸及びジブチルジテオカルバミン酸のナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。なお、
かようなジアルキルジチオカルバミン酸の水溶性塩は、
前述のごとくｐＨ９．５以上のアルカリ性水溶液の形態
とされてオシ、通常これらジアルキルジチオカルバミン
酸塩のアルカリ性水溶液社、１５〜５０重量％の高濃度
で市販されている。この発明のジアルキルジチオカルバ
ミン酸水溶性塩のアルカリ性水溶液拡このような市販さ
れているものをそのまま用いることができる。

上記ジアルキルジチオカルバミン酸塩水溶液に共存せし
めるアミノカルボン酸又はその塩類■としては、ＥＤＴ
Ａ（エチレンジ７ミンテトラ酢酸）系、ＮＴＡにトリロ
酢酸）系、ＨＥＤＴＡ（Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’、Ｎ″−トリ酢酸）系、ＤＴＰＡ（
ジエチレントリアミンペンタ酢酸）系等又はそれらの塩
類が挙けられる。これらのうち好ましいものは、ＥＤＴ
Ａ系、ＮＴ、Ａ系又はそれらのアルカリ金属塩もしく紘
アンモニウム塩である。オキシカルボン酸の塩類■とし
て杜、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ
酸、グルコン酸等の塩類が挙げられる。これらのうち好
ましいもの紘、クエン酸、リンゴ酸又紘グルコン酸のア
ルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩である。ポリカル
ボン酸又紘その塩類■としては、分子量５万以下のアク
リル酸、メタクリル酸又はマレイン酸の単独重合体もし
くは共重合体又はそれらの塩類が挙げられる。これらの
うち好ましいものは、分子量１万以下のアクリル酸、メ
タクリル酸又はマレイシ酸の単独重合体もしく社会重合
体又はそれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩
である。還元性糖類又はその塩類として紘、グルコース
、フルクトース、ガラクトース、マンノース等の単糖類
又はその異性体、マルトース、ラクトース等の二糖類、
アスコルビン酸、イソアスコルビン酸等の糖誘導体が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、グルコース、
アスコルビン酸又ハイソアスコルビン酸である。

これら添加物■、添加物■、添加物■及び添加物■の１
種又は２種以上から選ばれる添加物をジアルキルジチオ
カルバミン酸塩１００重量−に対して０．５〜１５重量
％、゛好ましくは１．５〜１０重量−共存させることに
よシ、ことに低温時のみならず、常温における前記結晶
析出が防止され、長期間安定化されたジアルキルジチオ
カルバミン酸塩水溶液が得られる。

なお、前記得られた水溶液の、■が、添加物等によシタ
。５以下となった場合は、適宜水酸化ナトリウム等を加
える手段等によ、９　ｐＨ９，５以上に調整すればよい
。

なお、本発明の別の観点によれば、■アミノカルボン酸
又はその塩類、■オキシカルボン酸の塩類、■ポリカル
ボン酸又はその塩類及び■還元性糖類の１種又は２種以
上から選ばれる添加物を有効成分として含有するジアル
キルジチオカルノくミ°ン酸塩水溶液の安定化剤が提供
される。

（実施例） 以下、試験例及び実施例によってこの発明を説明するが
、この発Ｆ！Ａｔｉこれにより限定されるものではない
ｉ 試験例　１ ３０重量％濃度のジメチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム水溶液に、安定化剤（結晶析出防止剤）としての各種
添加物を濃度を変えて添加した。

次いで、該水溶液を水酸化ナトリウムによシｐＨ１０，
５に調整し、その５００−を１ｔビーカーに入れ開放の
まま２８℃の恒温水槽中に放置し、１日１回ガラス棒で
弱く攪拌した。２０日後に口過し沈殿物を乾燥させて、
その重量を測定し、薬剤無添加時に対する抑制率を求め
た。その結果を第１表に示す。

第　　１　　表 ＊１．添加量は、ジメチルジオカルバミン酸ナトリウム
に対する重量（イ） （考察）　試験隊２〜１１は本発明の添加物でありジメ
チルジチオカルバミン酸ナトリウム塩に対してＬ６童量
ｑｂ〜９．９重量％添加することにより、　　　□有効
な結晶析出防止効果を表わしていることがわかる。又、
試験Ｎａ１２，１３ｉ低温時における結晶析出防止効果
を有していることが公知である（特公昭５１−２７６６
１号、特公昭５１−３００５４号公報）添加物であるが
、常温において析出する結晶については添加量を１６．
６重量％にしても結晶析出防止効果が低いことがわかる
。

試験例　２ ジエチルジテオカルバミン酸カリウムの濃度を２５重量
％として試験例１と同様の方法で結晶沈殿物の乾燥重量
（ｆ）と抑制率を求めた。その結果を第２表に示す。

第　　２　　表 ［１，毫２は、試験例１と同様とする。

（考察）　試験８１１１〜Ｊｔｉ本発明の添加物であシ
ジエチルジオカルバミン讃カリウムに対し２５〜１２重
量−添加することによシ有効な結晶析出防止効果を表わ
していることがわかる。

実施例　１ ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムの３０重量％の
水溶液（、Ｈｌｏ、５）にニトリロトリ酢酸ナトリウム
をジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムに対して５重
量％になるように添加溶解後、夏季にタンクに貯蔵して
必要量の使用と補充を繰シ返したが３力月間経過時にお
いても結晶の析出は見られず薬液ポンプは閉塞せず良好
な状態であった。

ｅ→　発明の効果 以上から明らかなように、本発明のジアルキルジチオカ
ルバミン酸塩水溶液は、常温における結晶析出が防止さ
れ、長期間非常に安定化された水溶液である。しかも添
加薬剤量も少量でよいため、経済的にも有利なものであ
る。

手続補正口 昭和６０年４月ｓ日 昭和５９年特許願第１４８３６９号 ２、発明の名称 安定化されたジアルキルジチオカルバミン酸塩水溶液３
、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　大阪市東淀用区東淡路２丁目１０番１５号名
　称　　　株式会社　片山化学工業研究所代表者片山和
夫 ４、代理人　〒５３０ 住　所　　大阪市北区西天満５丁目１−３クォーター・
ワンビル５、補正命令の日付　　　自　発 ６、補正の対象 明細書の１特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の欄補正の内容 １、明ａｍ第５頁第６〜７行の［オキシカルボン酸の塩
類」を１オキシカルボン酸又はその塩類」と補正する。

２、同書第６頁第１６〜１７行の［オキシカルボン酸の
塩類」を「オキシカルボン酸又はその塩類」と補正する
。

３、同頁第１８行の「グルコン酸等の塩類」を「グルコ
ン酸又はそれらのアルカリ金属塩」と補正する。

４、同頁第２０行の［グルコン酸のアルカリ金属塩」を
「グルコン酸又はそれらのアルカリ金属塩」と補正する
。

５、明細書第１頁第９行の「その塩類としては」を「そ
の塩類■としては」と補正する。

６、同書第８頁第９〜１０行の［オキシカルボン酸の塩
類司を「オキシカルボン酸又はその塩類」と補正する。

特許請求の範囲 １．ジアルキルジチオカルバミン酸塩の水溶液に対して
、■アミノカルボン酸又はその塩類、■オキシカルボン
酸又はその塩類、■ポリカルボン酸又はその塩類及び■
還元性糖類の１種又は２種以上から選ばれる添加物を、
前記ジアルキルジチオカルバミン酸塩１００重量％に対
して０．５〜１５重量％共存させ、これらをアルカリ性
水溶液としたことを特徴とする安定化されたジアルキル
ジチオカルバミン酸塩水溶液。

２、ジアルキルジチオカルバミン酸塩１００重量％に対
して添加物を１．５〜１０重量％共存させることを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載の水溶液。

３、アルカリ性水溶液がｐ　Ｈ９，５以上に調整されて
なる特許請求の範囲第１又は２項に記載の水溶液。

４、添加物■がエチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロ
酢酸又はそれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム
塩である特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の
水溶液。

５、添加物■がクエン酸、リンゴ酸又はグルコン酸６の
アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩である特許請求
の範囲第１〜４項のいずれかに記載の水溶液。

６、添加物■が分子量１万以下のアクリル酸、メタクリ
ル酸又はマレイン酸の単独重合体もしくは共重合体又は
それらのアルカリ金属塩もしくはアン、モニウム塩であ
る特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の水溶液
。

１、添加物■がグルコース、アスコルビン酸又はイソア
スコルビン酸である特許請求の範囲第１〜６項のいずれ
かに記載の水溶液。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジアルキルジチオカルバミン酸塩の水溶液に対して
   、（１）アミノカルボン酸又はその塩類、（２）オキシ
   カルボン酸の塩類、（３）ポリカルボン酸又はその塩類
   及び１還元性糖類の１種又は２種以上から選ばれる添加
   物を、前記ジアルキルジチオカルバミン酸塩１００重量
   ％に対して０．５〜１５重量％共存させ、これらをアル
   カリ性水溶液としたことを特徴とする安定化されたジア
   ルキルジチオカルバミン酸塩水溶液。 ２、ジアルキルジチオカルバミン酸塩１００重量％に対
   して添加物を１．５〜１０重量％共存させることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の水溶液。 ３、アルカリ性水溶液がｐＨ９．５以上に調整されてな
   る特許請求の範囲第１又は２項に記載の水溶液。 ４、添加物（１）がエチレンジアミンテトラ酢酸、ニト
   リロ酢酸又はそれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニ
   ウム塩である特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記
   載の水溶液。 ５、添加物（２）がクエン酸、リンゴ酸又はグルコン酸
   のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩である特許請
   求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の水溶液。 ６、添加物（３）が分子量１万以下のアクリル酸、メタ
   クリル酸又はマレイン酸の単独重合体もしくは共重合体
   又はそれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩で
   ある特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の水溶
   液。 ７、添加物（４）がグルコース、アスコルビン酸又はイ
   ソアスコルビン酸である特許請求の範囲第１〜６項のい
   ずれかに記載の水溶液。