JPS61279586A - フルオラン系発色性染料 - Google Patents
フルオラン系発色性染料Info
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- JPS61279586A JPS61279586A JP60120633A JP12063385A JPS61279586A JP S61279586 A JPS61279586 A JP S61279586A JP 60120633 A JP60120633 A JP 60120633A JP 12063385 A JP12063385 A JP 12063385A JP S61279586 A JPS61279586 A JP S61279586A
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- JP
- Japan
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- color
- color forming
- recording material
- methyl
- paper
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感圧複写紙あるいは感熱記録紙などの如き発色
性記録体に使用する優れた堅牢性を有する緑色発色性染
料およびそれを使用した発色性記録体に関する。
性記録体に使用する優れた堅牢性を有する緑色発色性染
料およびそれを使用した発色性記録体に関する。
それ自体は無色あるいは殆んど無色であるが酸性物質の
作用によって発色する発色性染料（以下「発色性染料Ｊ
という）と、それを発色させる酸性物質（顕色剤）とか
らなる発色系に基く記録体は例えば感圧複写紙あるいは
感熱記録紙などとして今日ひろく使用されている。これ
らの記録体においては主として黒色系の発色をする染料
が用いられるが、その色調を調整するために緑色発色性
染料を混合使用する場合があシ、緑色発色性染料におい
てもその発色の前および後において堅牢性の優れたもの
が強く要望されている。またファクシミリのような通信
記録機の高速化に伴ってそれに使用する感熱記録紙の発
色速度を高める必要も強まシ、黒色発色性染料と混用さ
れる緑色発色性染料についてもその発色性の向上が要望
されている。
作用によって発色する発色性染料（以下「発色性染料Ｊ
という）と、それを発色させる酸性物質（顕色剤）とか
らなる発色系に基く記録体は例えば感圧複写紙あるいは
感熱記録紙などとして今日ひろく使用されている。これ
らの記録体においては主として黒色系の発色をする染料
が用いられるが、その色調を調整するために緑色発色性
染料を混合使用する場合があシ、緑色発色性染料におい
てもその発色の前および後において堅牢性の優れたもの
が強く要望されている。またファクシミリのような通信
記録機の高速化に伴ってそれに使用する感熱記録紙の発
色速度を高める必要も強まシ、黒色発色性染料と混用さ
れる緑色発色性染料についてもその発色性の向上が要望
されている。
緑色系発色性染料としては従来式
で表わされる３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン（以下化合物Ａと記す）およ
び式 で表わされる５−ピロリジノ−７−フェニルアミノフル
オラン（以下化合物Ｂと記す）が特公昭４９−３４０４
４号公報および特開昭５０−９４３０号または特開昭５
０−８２１２７号公報に記載され、かつ実用に供されて
いるが、これらのフルオラン化合物はその堅牢性釦おい
て現在の要望を満足させるものではない。
ベンジルアミノフルオラン（以下化合物Ａと記す）およ
び式 で表わされる５−ピロリジノ−７−フェニルアミノフル
オラン（以下化合物Ｂと記す）が特公昭４９−３４０４
４号公報および特開昭５０−９４３０号または特開昭５
０−８２１２７号公報に記載され、かつ実用に供されて
いるが、これらのフルオラン化合物はその堅牢性釦おい
て現在の要望を満足させるものではない。
〔問題を解決するための手段〕
発明者等は３−Ｎ−インブチル−エチルアミ／−７−フ
エニルアミツフルオラ／ が堅牢性において上記化合物ＡおよびＢにくらべて著し
く優れた緑色発色性染料であることを見出した。
エニルアミツフルオラ／ が堅牢性において上記化合物ＡおよびＢにくらべて著し
く優れた緑色発色性染料であることを見出した。
本発明のフルオラン化合物における堅牢性の優秀性は特
に感圧複写紙において、その感圧紙を使用前に光に曝し
た場合に顕著に現われる。
に感圧複写紙において、その感圧紙を使用前に光に曝し
た場合に顕著に現われる。
第１表は現在実用に供されている緑色系発色性染料であ
る上記化合物Ａ（発色は緑色）と化合物Ｂ（発色は暗緑
色）および本発明の化合物（発色は暗緑色）を使用して
実施例１および比較例１によって製造した感圧複写紙の
上葉紙を射光試験機で６０分間光照射し、それぞれの射
光試験前と射光試験後の上葉紙を下葉紙に重紙加圧して
発色した下葉紙面の発色濃度、および発色色調を色差計
によって測定したり、ａおよびｂの値を記したものであ
る。
る上記化合物Ａ（発色は緑色）と化合物Ｂ（発色は暗緑
色）および本発明の化合物（発色は暗緑色）を使用して
実施例１および比較例１によって製造した感圧複写紙の
上葉紙を射光試験機で６０分間光照射し、それぞれの射
光試験前と射光試験後の上葉紙を下葉紙に重紙加圧して
発色した下葉紙面の発色濃度、および発色色調を色差計
によって測定したり、ａおよびｂの値を記したものであ
る。
第１表
本発明化合物 ａ −１０，７４−９，６２１，ｊ
２ ５．９８ｂ ７．３９ ８．０７ ０．
６８Ｌ ４８．２！＋ ５６．１５ ７．９２
化合物Ａ ａ−１４，９６５，３９２０３ｊ、２０
．２６ｂ ９．９３ ３．４０ ４５２Ｌ
４２．１３ ６７．２８ ２５．１４化合物Ｂ ａ
−９，０８−３゜７７ ５．３０ ２５．８
４ｂ ５．３２ ２５５ −２．７９表中り値は
明度を現わし、その値が小である程発色が濃いことを表
わす。ａ値は色調の赤味の度合を表わし、−ａ値は緑味
の度合を表わし、その絶対値が大である程その色調が濃
いことを表わす。ｂ値は色調の黄色味の度合を表わす。
２ ５．９８ｂ ７．３９ ８．０７ ０．
６８Ｌ ４８．２！＋ ５６．１５ ７．９２
化合物Ａ ａ−１４，９６５，３９２０３ｊ、２０
．２６ｂ ９．９３ ３．４０ ４５２Ｌ
４２．１３ ６７．２８ ２５．１４化合物Ｂ ａ
−９，０８−３゜７７ ５．３０ ２５．８
４ｂ ５．３２ ２５５ −２．７９表中り値は
明度を現わし、その値が小である程発色が濃いことを表
わす。ａ値は色調の赤味の度合を表わし、−ａ値は緑味
の度合を表わし、その絶対値が大である程その色調が濃
いことを表わす。ｂ値は色調の黄色味の度合を表わす。
ΔＬ１ΔａおよびΔｂは光照射前と光照射後のＩＪｆａ
。
。
ａ値およびｂ値の差を表わし、ΔＥは明度および色調の
変化の総合値を表わす。
変化の総合値を表わす。
表中において化合物Ａのａ値が−１４，９６から５．５
９に変化していることは試験前の感圧複写紙の発色が緑
色であったのに対して射光試験を行った後の感圧紙にお
ける発色は赤色系統の発色に変化していたことを示しそ
の潴値も２０．３５と非常に大である。
９に変化していることは試験前の感圧複写紙の発色が緑
色であったのに対して射光試験を行った後の感圧紙にお
ける発色は赤色系統の発色に変化していたことを示しそ
の潴値も２０．３５と非常に大である。
化合物Ｂにおいては光照射の前後において化合物Ａにお
けるような色調の著しい変化は見られないが、Ｌ値が４
２．１３から６１２８に増大しておシ、このことはこの
感圧複写紙の緑色の濃度が光照射によって著しく淡くな
っていることを示している。
けるような色調の著しい変化は見られないが、Ｌ値が４
２．１３から６１２８に増大しておシ、このことはこの
感圧複写紙の緑色の濃度が光照射によって著しく淡くな
っていることを示している。
そしてこれらの感圧複写紙の射光試験前と射光試験後の
発色紙を観察した結果は上記の測定結果とよく一致して
おり、化合物Ａにおいては射光試験後の感圧複写紙の発
色色調は赤味（淡い小豆色）Ｋなっており、化合物Ｂの
射光試験後の感圧試験紙の発色は射光試験前のものの発
色にくらべて色調に著しい変化はなく緑色に発色してい
るが、その濃度は感圧複写紙としての実用に耐えられな
い程度に著しく淡くなっているのである。
発色紙を観察した結果は上記の測定結果とよく一致して
おり、化合物Ａにおいては射光試験後の感圧複写紙の発
色色調は赤味（淡い小豆色）Ｋなっており、化合物Ｂの
射光試験後の感圧試験紙の発色は射光試験前のものの発
色にくらべて色調に著しい変化はなく緑色に発色してい
るが、その濃度は感圧複写紙としての実用に耐えられな
い程度に著しく淡くなっているのである。
これに対し本発明の化合物においてはＬ値、ａ値および
ｂ値のいずれにおいても射光試験による変化は軽微であ
り、射光試験後においてもその発色は緑色であることは
勿論その発色濃度も感圧複写紙用の使用に充分な濃度を
保っているのである。
ｂ値のいずれにおいても射光試験による変化は軽微であ
り、射光試験後においてもその発色は緑色であることは
勿論その発色濃度も感圧複写紙用の使用に充分な濃度を
保っているのである。
上述のような光照射による色調および発色濃度の変化の
関係は実施例２および比較例１で使用したフェノールホ
ルマリン樹脂塗布の下葉紙の代シにクレー塗布の下葉紙
を使用した場合にも殆んど同様に現われるのである。
関係は実施例２および比較例１で使用したフェノールホ
ルマリン樹脂塗布の下葉紙の代シにクレー塗布の下葉紙
を使用した場合にも殆んど同様に現われるのである。
本発明のフルオラン化合物は常法に従って０−（４−Ｎ
−インブチル−エチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイ
ル安息香酸 の１モル割合と４−低級アルコキシジフェニルアミンの
ほぼ１モル割合とを、硫酸中で反応させることによって
得られる。使用する硫酸の濃度は８０チ以上が好ましく
反応温度は３５０以下であることが望ましい。反応時間
は反応温度が２０〜２５℃の場合４８時間程度を必要と
する。
−インブチル−エチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイ
ル安息香酸 の１モル割合と４−低級アルコキシジフェニルアミンの
ほぼ１モル割合とを、硫酸中で反応させることによって
得られる。使用する硫酸の濃度は８０チ以上が好ましく
反応温度は３５０以下であることが望ましい。反応時間
は反応温度が２０〜２５℃の場合４８時間程度を必要と
する。
本発明のフルオラン化合物はそれ単独で緑色に発色する
記録体を製造することができるが、他の任意の発色性染
料と混合使用することもでき、例えば発色の色調がやや
赤色を帯びた黒色系発色性染料あるいは光褪色の結果赤
味を帯びて来る黒色系発色性染料に混合使用して黒色の
調色を行うことができる。また青色発色性染料および赤
色発色性染料と混合使用して黒色に発色する記録体をつ
くることも可能である。
記録体を製造することができるが、他の任意の発色性染
料と混合使用することもでき、例えば発色の色調がやや
赤色を帯びた黒色系発色性染料あるいは光褪色の結果赤
味を帯びて来る黒色系発色性染料に混合使用して黒色の
調色を行うことができる。また青色発色性染料および赤
色発色性染料と混合使用して黒色に発色する記録体をつ
くることも可能である。
本発明のフルオラン化合物を混合して使用し得る黒色系
発色性染料としては例えば下記の化合物を挙げることが
できるが、これらのみに限られるものではない。
発色性染料としては例えば下記の化合物を挙げることが
できるが、これらのみに限られるものではない。
３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノー６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−プチルフェ
ニルアミノフルオラン、 ｓ ＋＋ ：）エチルアミノ−６−メチル−７−アニシ
ジノフルオラン、 ３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、 ５−Ｎ−イソプロピル−メチルアオフ−６一）ｆｋ−７
−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−エ
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−Ｎ−イソベンチルーエチルアミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−へキシル−
エチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、 ６−ジベンジルアミノ−６−メチルーフ−フェニルアミ
ノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−シク
ロヘキシルアミノ−５−クロロ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、 ５−Ｎ−ｎ−ペンチル−シクロへキシルアミノ−６−メ
チル−７−７二二ルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−３１、Ｘ、／ 、 Ｓ／−トリメチル
シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−フルフリルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、 ３−ピペリジノ−６−メチル−７−トルイジノフルオラ
ン、 ３−モルホリノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニル
アミノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−フェニルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−フェニルアミノ−６−メチル−７−ｐ
−トルイジノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−１）−）ルビジノ−６−メチルーフ−
フェニルアミノフルオラン、 ３−α−ナフチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−Ｎ−ベンジル−ｍ−トリフル
オロメチルフェニルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフェ
ニルアミノフルオラン、 ６−ジニチルアはノー５−エチル−７−ｍ’−トリフル
オロメチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−クロロ−７−ｍ−トリフルオロメチルフェニ
ルアミノフルオラン、３−ジプロピルアミノ−７−ｍ−
トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、 ５−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｍ −トリフルオロメ
チルフェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミ
ノフルオラン、３−ビスリジノー７−ｍ−トリフルオロ
メチルフェニルアミノフルオラン、 ５−ピロリジノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフェニル
アミノフルオラン、 ５−モルホリノ−７−ｍ −）リフルオロメチルフェニ
ルアミノフルオラン、 ５−Ｎ−メｆルーシクロへキシルアミノ−７−ｍ−トリ
フルオロメチルフェニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−ベンジル−シクロへキシルアミノ−７−ｒｎ−
トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−フルフリルアミノ−７−ｍ−トリフル
オロメチルフェニルアミノフルオラン、 ５−Ｎ−エチル−フルフリルアミノ−６−メチル−７−
ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフェニルアミノフルオ
ラン、 ５−ジエチルアミノ−７−ブロモフェニルアミノフルオ
ラン、 ６−ダニチルアミノ−６−クロローフ−フェニルアミノ
フルオラン、 ５−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−クロロフェニルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ペンジルアミノ
−４７，５／−ベンゾフルオラン、３−Ｎ−メチル−フ
ェニルアミノ−５，６−ペンジ−ツーフェノキシフェニ
ルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−ベンジル−フェニルアミ／−５，６−ペンジ−
ツーフェノキシフェニルアミノ−５１，４１゜５１．６
／−テトラクロロフルオラン、５−ジエチルアミノ−７
＋ ヒー？リジノフルオラン、 ２−メチル−６−ニチルアミノー５．６−へ′ンゾー７
−フェニルアミノフルオラン、 ６−ジエチルアミノ−６−メテルー７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、６−シメチルアミンー７−
（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、 ５−Ｎ−ブチル−キシリジノ−６−メチル−７−ペンジ
ルアミノフルオラン、 ３−ピロｌＪジ／−７−ジ（ｐ−クロロ７エ二ル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−メチルビはリジノー７−ジ（ｐ−クロロフェニル）
メチルアミノフルオラン、 ６−モルホリノ−５，６−ヘン７’−７−フエニルアミ
ツンルオラン、 ３−Ｎ−メチル−シクロへキシルアミノ−５，６−ペン
ゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン
。
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノー６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−プチルフェ
ニルアミノフルオラン、 ｓ ＋＋ ：）エチルアミノ−６−メチル−７−アニシ
ジノフルオラン、 ３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、 ５−Ｎ−イソプロピル−メチルアオフ−６一）ｆｋ−７
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チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−Ｎ−イソベンチルーエチルアミノ−６−メチル
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エチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、 ６−ジベンジルアミノ−６−メチルーフ−フェニルアミ
ノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−シク
ロヘキシルアミノ−５−クロロ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、 ５−Ｎ−ｎ−ペンチル−シクロへキシルアミノ−６−メ
チル−７−７二二ルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−３１、Ｘ、／ 、 Ｓ／−トリメチル
シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−フルフリルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、 ３−ピペリジノ−６−メチル−７−トルイジノフルオラ
ン、 ３−モルホリノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニル
アミノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−フェニルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−フェニルアミノ−６−メチル−７−ｐ
−トルイジノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−１）−）ルビジノ−６−メチルーフ−
フェニルアミノフルオラン、 ３−α−ナフチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−７−Ｎ−ベンジル−ｍ−トリフル
オロメチルフェニルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフェ
ニルアミノフルオラン、 ６−ジニチルアはノー５−エチル−７−ｍ’−トリフル
オロメチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−クロロ−７−ｍ−トリフルオロメチルフェニ
ルアミノフルオラン、３−ジプロピルアミノ−７−ｍ−
トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、 ５−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｍ −トリフルオロメ
チルフェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミ
ノフルオラン、３−ビスリジノー７−ｍ−トリフルオロ
メチルフェニルアミノフルオラン、 ５−ピロリジノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフェニル
アミノフルオラン、 ５−モルホリノ−７−ｍ −）リフルオロメチルフェニ
ルアミノフルオラン、 ５−Ｎ−メｆルーシクロへキシルアミノ−７−ｍ−トリ
フルオロメチルフェニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−ベンジル−シクロへキシルアミノ−７−ｒｎ−
トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−フルフリルアミノ−７−ｍ−トリフル
オロメチルフェニルアミノフルオラン、 ５−Ｎ−エチル−フルフリルアミノ−６−メチル−７−
ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフェニルアミノフルオ
ラン、 ５−ジエチルアミノ−７−ブロモフェニルアミノフルオ
ラン、 ６−ダニチルアミノ−６−クロローフ−フェニルアミノ
フルオラン、 ５−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−クロロフェニルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ペンジルアミノ
−４７，５／−ベンゾフルオラン、３−Ｎ−メチル−フ
ェニルアミノ−５，６−ペンジ−ツーフェノキシフェニ
ルアミノフルオラン、 ３−Ｎ−ベンジル−フェニルアミ／−５，６−ペンジ−
ツーフェノキシフェニルアミノ−５１，４１゜５１．６
／−テトラクロロフルオラン、５−ジエチルアミノ−７
＋ ヒー？リジノフルオラン、 ２−メチル−６−ニチルアミノー５．６−へ′ンゾー７
−フェニルアミノフルオラン、 ６−ジエチルアミノ−６−メテルー７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、６−シメチルアミンー７−
（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、 ５−Ｎ−ブチル−キシリジノ−６−メチル−７−ペンジ
ルアミノフルオラン、 ３−ピロｌＪジ／−７−ジ（ｐ−クロロ７エ二ル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−メチルビはリジノー７−ジ（ｐ−クロロフェニル）
メチルアミノフルオラン、 ６−モルホリノ−５，６−ヘン７’−７−フエニルアミ
ツンルオラン、 ３−Ｎ−メチル−シクロへキシルアミノ−５，６−ペン
ゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン
。
本発明のフルオラン化合物またはそれと他の発色性染料
との混合物を使用して製造される発色性記録体としては
感圧複写紙および感熱記録紙の他に例えば感熱転写によ
る記録紙、通電感熱記録紙、酸性物質を含むトナーを現
像剤として使用する電子写真、超音波記録紙、感光性印
刷材、電子線記録紙、捺印用材料、スタンプインク、タ
イプライタ−リボンなどがあるが、これらのみに限られ
るものではない。
との混合物を使用して製造される発色性記録体としては
感圧複写紙および感熱記録紙の他に例えば感熱転写によ
る記録紙、通電感熱記録紙、酸性物質を含むトナーを現
像剤として使用する電子写真、超音波記録紙、感光性印
刷材、電子線記録紙、捺印用材料、スタンプインク、タ
イプライタ−リボンなどがあるが、これらのみに限られ
るものではない。
本発明のフルオラン化合物あるいはそれと他稽の発色性
染料との混合物を感圧複写紙に使用する方法は一般のフ
ルオラン化合物の場合と同様であって、米国特許第２，
５４８．５６５号、同第２．５４８．５６６号、同第２
，８００，４５７号、同第２，８００，４５８号明細書
、特開昭５８−１１２０４１号あるいは特開昭５８−１
３９７３８号公報に記載さ４ｔている方法に準じて感圧
複写紙を製造することができる。
染料との混合物を感圧複写紙に使用する方法は一般のフ
ルオラン化合物の場合と同様であって、米国特許第２，
５４８．５６５号、同第２．５４８．５６６号、同第２
，８００，４５７号、同第２，８００，４５８号明細書
、特開昭５８−１１２０４１号あるいは特開昭５８−１
３９７３８号公報に記載さ４ｔている方法に準じて感圧
複写紙を製造することができる。
感圧複写紙としては発色性染料の有機溶媒溶液を内包す
るミクロカプセルを下面に塗布担持している上葉紙と顕
色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下葉紙とか
ら成るユニット（さらに上面に顕色剤を担持し下面にミ
クロカプセルを担持している中葉紙もユニットの中に加
わり得る）でも、あるいはミクロカプセルと顕色剤とが
同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテント
ペーパーであってもよい。
るミクロカプセルを下面に塗布担持している上葉紙と顕
色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下葉紙とか
ら成るユニット（さらに上面に顕色剤を担持し下面にミ
クロカプセルを担持している中葉紙もユニットの中に加
わり得る）でも、あるいはミクロカプセルと顕色剤とが
同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテント
ペーパーであってもよい。
有機溶媒としては例えばジフェニルメタン系、アルキル
ナフタレン系あるいはアルキルトリフェニル系など、発
色性染料をよく溶解し、不活性で非揮発性のものが用い
られる。
ナフタレン系あるいはアルキルトリフェニル系など、発
色性染料をよく溶解し、不活性で非揮発性のものが用い
られる。
使用する顕色剤としては従来既知のものが用いられ、例
えば酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ベントナ
イト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグ
ネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルクな
どの無機酸性物質、安息香酸、１）−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、６−イソ
プロビルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、６−シ
クロへキシルサリチル酸、３．５−ジー ｔａｒｔ−ブ
チルサリチル醗、６−メチル−５−ベンジルサリチル酸
、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、３．５−ジー（２−メチルベンジル）サリチ
ル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−５−ナフトエ酸
などの芳香族カルボン酸、これら芳香族カルボ／酸と亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタンなどのどと＊
金ｔｔｓトの塩、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン
樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂などのフ
ェノール樹脂系顕色剤、これらフェノール樹脂系顕色剤
と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物、などを挙
げることができる。
えば酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ベントナ
イト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグ
ネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルクな
どの無機酸性物質、安息香酸、１）−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、６−イソ
プロビルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、６−シ
クロへキシルサリチル酸、３．５−ジー ｔａｒｔ−ブ
チルサリチル醗、６−メチル−５−ベンジルサリチル酸
、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、３．５−ジー（２−メチルベンジル）サリチ
ル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−５−ナフトエ酸
などの芳香族カルボン酸、これら芳香族カルボ／酸と亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタンなどのどと＊
金ｔｔｓトの塩、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン
樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂などのフ
ェノール樹脂系顕色剤、これらフェノール樹脂系顕色剤
と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物、などを挙
げることができる。
本発明のフルオラン化合物を使用して感熱記録紙を製造
する方法は、既知の発色性染料の場合と同様であり、例
えば特公昭３９−２７５７９号、特公昭４３−４１６０
号、特公昭４５−１４０５９号あるいは特開昭５９−７
０８７号公報などに記載されている方法に準じて製造す
ることができる。即ち、例えば本発明のフルオラン化合
物またはそれと他の発色性染料との混合物の微粒子およ
び顕色剤酸性物質の微粒子を水溶性結合剤の水溶液中に
分散させた懸濁液を紙に塗布して乾燥することによって
発色性の優れた感熱記録紙が得られる。そして上記懸濁
液中に増感剤を添加した場合には極めて高感度の感熱記
録紙を得ることができる。この懸濁液はさらに填料、分
散剤、発色画像安定化剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防
止剤、消泡剤、光安定剤、螢光増白剤などをも含有させ
ることができる。
する方法は、既知の発色性染料の場合と同様であり、例
えば特公昭３９−２７５７９号、特公昭４３−４１６０
号、特公昭４５−１４０５９号あるいは特開昭５９−７
０８７号公報などに記載されている方法に準じて製造す
ることができる。即ち、例えば本発明のフルオラン化合
物またはそれと他の発色性染料との混合物の微粒子およ
び顕色剤酸性物質の微粒子を水溶性結合剤の水溶液中に
分散させた懸濁液を紙に塗布して乾燥することによって
発色性の優れた感熱記録紙が得られる。そして上記懸濁
液中に増感剤を添加した場合には極めて高感度の感熱記
録紙を得ることができる。この懸濁液はさらに填料、分
散剤、発色画像安定化剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防
止剤、消泡剤、光安定剤、螢光増白剤などをも含有させ
ることができる。
この際使用する顕色剤としては例えば前記したビスフェ
ノールＡ、４．４’−セカンダリ−ブチリデンビスフェ
ノール、４．４’−シクロヘキシリデンビスフェノール
、２．２’−ｉ；ヒドロキシジフェニル、Ｒンタメチレ
ンービス（４−ヒドロキシベンゾエート）すどのビスフ
ェノール化合物、１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ） −５，５−ジオキサへブタンのような含硫黄ビ
スフェノール化合物、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息
香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、
４−ヒドロギア安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香
酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル
、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロ
キシ安息香酸ジフェニルメチルなどの４−ヒドロキシ安
息香酸エステル類、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロ午シー４／−イソプロボキ
シジフェニルスルホン、４−ヒト′ワキン、−４′−ブ
トキンジフェニルスルホンなトノヒドロキシスルホン類
、４−ビトロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフ
タル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジ７
工二ルなどの４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、例
えば２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレンのよう
なヒドロキシナフトエ酸のエステル酸、さらにヒドロキ
シアセトフェノン、ｐ−７二二ルフエノール、４−ヒド
ロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール
、／１イドロキノンーモノベンジルエーテルなどを挙げ
ることができる。
ノールＡ、４．４’−セカンダリ−ブチリデンビスフェ
ノール、４．４’−シクロヘキシリデンビスフェノール
、２．２’−ｉ；ヒドロキシジフェニル、Ｒンタメチレ
ンービス（４−ヒドロキシベンゾエート）すどのビスフ
ェノール化合物、１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ） −５，５−ジオキサへブタンのような含硫黄ビ
スフェノール化合物、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息
香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、
４−ヒドロギア安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香
酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル
、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロ
キシ安息香酸ジフェニルメチルなどの４−ヒドロキシ安
息香酸エステル類、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロ午シー４／−イソプロボキ
シジフェニルスルホン、４−ヒト′ワキン、−４′−ブ
トキンジフェニルスルホンなトノヒドロキシスルホン類
、４−ビトロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフ
タル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジ７
工二ルなどの４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、例
えば２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレンのよう
なヒドロキシナフトエ酸のエステル酸、さらにヒドロキ
シアセトフェノン、ｐ−７二二ルフエノール、４−ヒド
ロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール
、／１イドロキノンーモノベンジルエーテルなどを挙げ
ることができる。
水溶性結合剤としては例えばポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−
ブタジェンエマルジョン、酢酸ヒニルー無水マレイン酸
エマルジョン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド
を殿粉類、カゼイン、アラビアゴムなどを挙げることが
できるがこれらのみに限られるものではない。
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−
ブタジェンエマルジョン、酢酸ヒニルー無水マレイン酸
エマルジョン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド
を殿粉類、カゼイン、アラビアゴムなどを挙げることが
できるがこれらのみに限られるものではない。
増感剤としては例えば高級脂肪酸アミド、ベンズアミド
、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオア
セトアニリド、７タル陵ジメチル、テレフタル酸ジベン
ジル、イン７タル酸ジベンジル、ビス（ｔａｒｔ−ブチ
ルフェノール）類、例りば４．４′−ジメトキ７ジフェ
ニルスルホン、４− ｉｓｏ〜プロポキシ−４′−ｎ−
ブトキシスルホン、４．４’−−）フ）キシジフェニル
スルホン、４．４′−ジー０−（または１ｓｏ −）ペ
ンチルオキシジフェニルスルホンなどのようなビスフェ
ノールＳのジエーテル類、ジフェニルアミン、カルバゾ
ール、２．５−ジーｍ−）リルプタン、４．４ｊ−ジメ
チルビフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン
などを挙げることができ、填料としては例えばクレー、
メルク、カオリン、サテンホワイト、酸化チタン、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マ
グネシウム、珪酸アルミニウムなどを挙げることができ
る。
、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオア
セトアニリド、７タル陵ジメチル、テレフタル酸ジベン
ジル、イン７タル酸ジベンジル、ビス（ｔａｒｔ−ブチ
ルフェノール）類、例りば４．４′−ジメトキ７ジフェ
ニルスルホン、４− ｉｓｏ〜プロポキシ−４′−ｎ−
ブトキシスルホン、４．４’−−）フ）キシジフェニル
スルホン、４．４′−ジー０−（または１ｓｏ −）ペ
ンチルオキシジフェニルスルホンなどのようなビスフェ
ノールＳのジエーテル類、ジフェニルアミン、カルバゾ
ール、２．５−ジーｍ−）リルプタン、４．４ｊ−ジメ
チルビフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン
などを挙げることができ、填料としては例えばクレー、
メルク、カオリン、サテンホワイト、酸化チタン、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マ
グネシウム、珪酸アルミニウムなどを挙げることができ
る。
さらに分散剤としては例えばスルホコノ・り酸ジオクチ
ルナトリウムのようなスルホコノ）り酸エステル類、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩などを、発
色画像安定化剤としては例えばサリチル酸誘導体、オキ
シナフトエ酸誘導体の金属塩（とくに亜鉛塩）その池水
不溶性の亜鉛化合物などを、酸化防止剤としては例えば
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、２．２′−メチレンビス（４−エ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’
−フロビルメチレンビス（３−メチル−７５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４．４’ −チオビス（２−ｔ
ｏｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）などを、減感
剤としては例えば脂肪族高Ｍアルコール、ポリエチレン
グリコール、グアニジン誘導体などを、また粘着防止剤
としては例えばステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、カルナウバワックス、゛パラフィ
ンワックス、エステルワックスなどを挙げることができ
る。
ルナトリウムのようなスルホコノ）り酸エステル類、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩などを、発
色画像安定化剤としては例えばサリチル酸誘導体、オキ
シナフトエ酸誘導体の金属塩（とくに亜鉛塩）その池水
不溶性の亜鉛化合物などを、酸化防止剤としては例えば
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、２．２′−メチレンビス（４−エ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’
−フロビルメチレンビス（３−メチル−７５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４．４’ −チオビス（２−ｔ
ｏｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）などを、減感
剤としては例えば脂肪族高Ｍアルコール、ポリエチレン
グリコール、グアニジン誘導体などを、また粘着防止剤
としては例えばステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、カルナウバワックス、゛パラフィ
ンワックス、エステルワックスなどを挙げることができ
る。
本発明のフルオラン化合物を感熱転写に用いるには例え
ば特開昭５８−２１２９８５号、特開昭５９−３３，１
８５号、特開昭５９−４２，９９５号あるいは特開昭５
９−２２５，９８６号公報に記載された方法に準じ用い
ることができ、通電記録紙に用いるには例えば特開昭４
８−９６，１３７号、特開昭４８−１０１，９３５号あ
るいは特開昭４９−１１，３４４号公報記載の方法、ま
た電子写真用として用いるには例えば特開昭５２−２４
，５３０号あるいは特開昭５２−５６，９３２号公報記
載の方法に準じて用いることができる。
ば特開昭５８−２１２９８５号、特開昭５９−３３，１
８５号、特開昭５９−４２，９９５号あるいは特開昭５
９−２２５，９８６号公報に記載された方法に準じ用い
ることができ、通電記録紙に用いるには例えば特開昭４
８−９６，１３７号、特開昭４８−１０１，９３５号あ
るいは特開昭４９−１１，３４４号公報記載の方法、ま
た電子写真用として用いるには例えば特開昭５２−２４
，５３０号あるいは特開昭５２−５６，９３２号公報記
載の方法に準じて用いることができる。
さらに本発明のフルオラン化合物を感光性記録に用いる
には例えば特公昭３８−２４，１８８号、特公昭４５−
１０５５０号、特公昭４９−４５９７８号、特開昭５０
−８０１２０号、特開昭５０−１２６２２８号、特開昭
５２−１４１６３３号あるいは特開昭５４−１４７８２
９号公報記載の方法に準じて、超音波記録に用いるには
フランス特許第２，１２０，９２２号、電子線記録に用
いるにはベルギー特許第ス９５９．９８６号明細書に、
静電記録に用いるには特公昭４９−３９３２号、感光性
印刷材に周込るには特開昭４８−１２１０４号公報記載
の方法に準じて用いることができる。
には例えば特公昭３８−２４，１８８号、特公昭４５−
１０５５０号、特公昭４９−４５９７８号、特開昭５０
−８０１２０号、特開昭５０−１２６２２８号、特開昭
５２−１４１６３３号あるいは特開昭５４−１４７８２
９号公報記載の方法に準じて、超音波記録に用いるには
フランス特許第２，１２０，９２２号、電子線記録に用
いるにはベルギー特許第ス９５９．９８６号明細書に、
静電記録に用いるには特公昭４９−３９３２号、感光性
印刷材に周込るには特開昭４８−１２１０４号公報記載
の方法に準じて用いることができる。
次に実施例（製造例および使用例）ならびに比較例を記
すが、本発明はこれによって限定されるものではない。
すが、本発明はこれによって限定されるものではない。
実施例 １
３００ ｍｌのフラスコに濃硫酸１６１ｙを仕込み、お
よそ１０℃の温度で攪拌しっつｏ−（４−Ｎ−インブチ
ル−エチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香
酸１６１ｇと４−エトキシジフェニルアミン２ｔ３を加
え、２０〜２５Ｃの温度で４８時間反応を続けた。氷水
４５０ｙ中に反応液を圧加し、析出した結晶を戸取して
水洗後トルエン３８５１ｔｔ、水１１５ｄおよび苛性ソ
ーダ３８．５ｇと共に攪拌加熱して２時間還流した。放
冷して水層を除き、トルエン層を温水で洗浄し、微量の
不溶物を戸去したのちトルエンをおよそ２５０ａ留云し
た。残液を冷却し析出した結晶をＦ取してトルエンで洗
浄後乾燥して３−Ｎ−イソブ９− 、？＋／ −工ｆ
ｋ ７ ミ／ −７−フェニルアミノフルオラン３６．
８ Ｆを融点１７１〜１７１．８Ｃの殆んど無色の結晶
として得た。
よそ１０℃の温度で攪拌しっつｏ−（４−Ｎ−インブチ
ル−エチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香
酸１６１ｇと４−エトキシジフェニルアミン２ｔ３を加
え、２０〜２５Ｃの温度で４８時間反応を続けた。氷水
４５０ｙ中に反応液を圧加し、析出した結晶を戸取して
水洗後トルエン３８５１ｔｔ、水１１５ｄおよび苛性ソ
ーダ３８．５ｇと共に攪拌加熱して２時間還流した。放
冷して水層を除き、トルエン層を温水で洗浄し、微量の
不溶物を戸去したのちトルエンをおよそ２５０ａ留云し
た。残液を冷却し析出した結晶をＦ取してトルエンで洗
浄後乾燥して３−Ｎ−イソブ９− 、？＋／ −工ｆ
ｋ ７ ミ／ −７−フェニルアミノフルオラン３６．
８ Ｆを融点１７１〜１７１．８Ｃの殆んど無色の結晶
として得た。
実施例 ２
３−Ｎ−インブチル−エチルアミノ−７−フェニルアミ
ノフルオラン４．Ｏｇをアルキル：）フェニルメタン（
日石化学株式会社「）・イゾールＳＡＳ ２９６ Ｊ
） ５０．０．Ｐおよびジイソプロピルナフタレン（ク
レハ化学株式会社ｒ ＫＭＣ−１１５Ｊ ） ｉ０９と
混合加熱して溶解し、９０℃で１０分間攪拌して冷却し
た（Ａ液）。
ノフルオラン４．Ｏｇをアルキル：）フェニルメタン（
日石化学株式会社「）・イゾールＳＡＳ ２９６ Ｊ
） ５０．０．Ｐおよびジイソプロピルナフタレン（ク
レハ化学株式会社ｒ ＫＭＣ−１１５Ｊ ） ｉ０９と
混合加熱して溶解し、９０℃で１０分間攪拌して冷却し
た（Ａ液）。
他方スルホン酸変性ポリビニルアルコーノ（日本合成化
学工業株式会社「ゴーセノールＣＫＳ −５０Ｊ平均重
合度約３００、けん化度９７％、変性度１０モル優）の
１０％水溶液３０．０ｇ、エチレン無水マレイ／酸共重
合体（モンサンド社［珊ａ−５１Ｊ）の１０％水溶液１
５．０Ｉ！および水６７、５１１１７を混合し、さらに
尿素５．０ｇおよびレゾルシン０．５ｇを加えて溶解し
たのち２０チの苛性ソーダ水溶液を用いてｐＨ３，４に
調整した（Ｂ液）。
学工業株式会社「ゴーセノールＣＫＳ −５０Ｊ平均重
合度約３００、けん化度９７％、変性度１０モル優）の
１０％水溶液３０．０ｇ、エチレン無水マレイ／酸共重
合体（モンサンド社［珊ａ−５１Ｊ）の１０％水溶液１
５．０Ｉ！および水６７、５１１１７を混合し、さらに
尿素５．０ｇおよびレゾルシン０．５ｇを加えて溶解し
たのち２０チの苛性ソーダ水溶液を用いてｐＨ３，４に
調整した（Ｂ液）。
Ａ液をＢ液に加えてホモミキサーを用いて９．０００ｒ
ｐｍで２分間攪拌してエマルジョンとなし、次いで３５
％ホルマリン水溶液１４．０Ｊ７を加えて９．０００
ｒｐ＋ｎの攪拌を３分間行った後回転数を８．００ Ｏ
ｒｐｍに下げ、昇温しで６０〜６５℃の温度で６０分間
攪拌を続けた。ホモミキサーによる攪拌を中止し液温を
４０℃に冷してから２８チアンモニア水を加えて−をＺ
５に調整してマイクロカプセルの懸濁液を得た。
ｐｍで２分間攪拌してエマルジョンとなし、次いで３５
％ホルマリン水溶液１４．０Ｊ７を加えて９．０００
ｒｐ＋ｎの攪拌を３分間行った後回転数を８．００ Ｏ
ｒｐｍに下げ、昇温しで６０〜６５℃の温度で６０分間
攪拌を続けた。ホモミキサーによる攪拌を中止し液温を
４０℃に冷してから２８チアンモニア水を加えて−をＺ
５に調整してマイクロカプセルの懸濁液を得た。
この懸濁液（６０℃以下の温度）２７．０ｕ、小麦殿粉
５．５９．８％小小麦粉粉液８．５および水３４、０
Ｍをスターラーを用いて室温で３０分間混合攪拌して塗
布液をつくった。
５．５９．８％小小麦粉粉液８．５および水３４、０
Ｍをスターラーを用いて室温で３０分間混合攪拌して塗
布液をつくった。
この塗布液をワイヤー、＜−４１２を用いて白色厚紙に
塗布し、６００の温風で６分間乾燥して感圧複写紙の上
葉紙を作成し、た。
塗布し、６００の温風で６分間乾燥して感圧複写紙の上
葉紙を作成し、た。
フェノールホルマリン樹脂を塗布し乾燥して作成した感
圧複写紙用下葉紙の塗布面に上記上葉紙の塗布面を重ね
、２本のロールの間で２０Ｋｇ ／ ｔｍ２の圧で加圧
したところ下葉紙の塗布面はやや黒ずんだ緑色に発色し
た。
圧複写紙用下葉紙の塗布面に上記上葉紙の塗布面を重ね
、２本のロールの間で２０Ｋｇ ／ ｔｍ２の圧で加圧
したところ下葉紙の塗布面はやや黒ずんだ緑色に発色し
た。
また上記の上葉紙の塗布面をカーボンアーク式フェード
メーターで６０分間照射したのち上記と同様にして下葉
紙に発色させた。その発色は上葉紙塗布面を照射しない
場合にくらべて緑色がやや淡くなっていたが、色調には
変化が見られなかった。
メーターで６０分間照射したのち上記と同様にして下葉
紙に発色させた。その発色は上葉紙塗布面を照射しない
場合にくらべて緑色がやや淡くなっていたが、色調には
変化が見られなかった。
これらの発色の色差計による測定値を第１表に記した。
比較例 １
実施例２における３−Ｎ−インブチル−エチルアミノ−
７−フェニルアミノ７Ａ／オランの代りに６−ジエチル
アミノ−５−メチル−７−：）ベンジルアミノフルオラ
ン（化合物Ａ）および３−ピロリジル−７−フェニルア
ミノフルオランを使用して実施例２と同様にして感圧複
写紙用上葉紙を作成し、実施例２と同様にして感圧複写
紙用下葉紙の塗布面上に発色させた。化合物Ａ、 Ｋよ
る発色は明るい緑色であシ、化合物Ｂによる発色は実施
例２における発色と同じ色調で、やや濃い発色であった
。
７−フェニルアミノ７Ａ／オランの代りに６−ジエチル
アミノ−５−メチル−７−：）ベンジルアミノフルオラ
ン（化合物Ａ）および３−ピロリジル−７−フェニルア
ミノフルオランを使用して実施例２と同様にして感圧複
写紙用上葉紙を作成し、実施例２と同様にして感圧複写
紙用下葉紙の塗布面上に発色させた。化合物Ａ、 Ｋよ
る発色は明るい緑色であシ、化合物Ｂによる発色は実施
例２における発色と同じ色調で、やや濃い発色であった
。
またこれら２種の上葉紙の塗布面を実施例２と同様にカ
ーボンアークで照射し、その面を下葉紙の塗布面に重ね
て同様にして発色させた。
ーボンアークで照射し、その面を下葉紙の塗布面に重ね
て同様にして発色させた。
化合物Ａによる発色は淡い小豆色であった。
また化合物ＢＫよる発色は極めて淡い緑色であった。
これらの発色面の色差計による測定値を第１表に記載し
た。
た。
実施例 ６
３−Ｎ−インブチル−エチルアミノ−７−フェニルアミ
ノフルオラン１．Ｏｙと３−Ｎ−メチル−シクロヘキシ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
（黒色系発色性染料）９０ｇとを混合した。この混合物
３．５．９ 、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ
、［クラン−１０５Ｊ）の１５チ水溶液４１．ＳＬクレ
ー（エンゲルハルト社、ｒ ＵＷ−９０４） １５．０
ｇおよび純水４０．０．９をガラスピーズ（径１〜１
．５絽）１５０Ｆと共に２５０ＩＩ／のポリエチレン瓶
に入れ密栓してＲｅｄ Ｄｅｖｉ１社製ペイントコンデ
イショーナーに装着し、６３０回／分の振動数で５時間
振盪したのち、ガラスピーズを除去して付加物Ａ−１の
水性懸濁液を得た（懸濁液Ａ）。
ノフルオラン１．Ｏｙと３−Ｎ−メチル−シクロヘキシ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
（黒色系発色性染料）９０ｇとを混合した。この混合物
３．５．９ 、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ
、［クラン−１０５Ｊ）の１５チ水溶液４１．ＳＬクレ
ー（エンゲルハルト社、ｒ ＵＷ−９０４） １５．０
ｇおよび純水４０．０．９をガラスピーズ（径１〜１
．５絽）１５０Ｆと共に２５０ＩＩ／のポリエチレン瓶
に入れ密栓してＲｅｄ Ｄｅｖｉ１社製ペイントコンデ
イショーナーに装着し、６３０回／分の振動数で５時間
振盪したのち、ガラスピーズを除去して付加物Ａ−１の
水性懸濁液を得た（懸濁液Ａ）。
他方顕色剤として、ビスフェノールＡ Ｉｏ、５ｇ、ポ
リビニルアルコール（前記と同じ）の１５チ水溶液４１
．５ ｇ、クレー（前記と同じ） ８． ｏ ｐおよび
純水４０．０．９をガラスピーズ１５０ｙと共に２５０
１のポリエチレン瓶に入れ、密栓してはインドコンディ
ショナーで６３０回／分の振動数で８時間振盪したのち
、ガラスピーズを除去してビスフェノールＡの水性懸濁
液を得た（懸濁液Ｂ）。
リビニルアルコール（前記と同じ）の１５チ水溶液４１
．５ ｇ、クレー（前記と同じ） ８． ｏ ｐおよび
純水４０．０．９をガラスピーズ１５０ｙと共に２５０
１のポリエチレン瓶に入れ、密栓してはインドコンディ
ショナーで６３０回／分の振動数で８時間振盪したのち
、ガラスピーズを除去してビスフェノールＡの水性懸濁
液を得た（懸濁液Ｂ）。
Ａ液およびＢ液の各１０ｇを混合し、２０分間攪拌して
塗布液を製造した。
塗布液を製造した。
この塗布液を白色原紙にワイヤーロッドｌ６１２を用い
て塗布し、６０℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙Ｉ
を製造した。
て塗布し、６０℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙Ｉ
を製造した。
この感熱記録紙の塗布面を、熱傾斜試験機（株式会社東
洋精機製作所製）を用い、１５０℃の温度で５秒間加熱
しく Ｉ Ｋｇ／Ｃ５２）て発色させた。その色調は美
しい黒色であった。この発色面を太陽光に５時間曝した
が発色の色調に著しい変化は見られなかった。
洋精機製作所製）を用い、１５０℃の温度で５秒間加熱
しく Ｉ Ｋｇ／Ｃ５２）て発色させた。その色調は美
しい黒色であった。この発色面を太陽光に５時間曝した
が発色の色調に著しい変化は見られなかった。
ちなみに３−Ｎ−メチル−シクロ〜キシル゛アミ／−６
−メｆルー７−フエニルアｉ ／ ７ ／ｌ、オランの
みを３．５２使用して上記と同様にして作成した感熱記
録紙は上記と同様にして発色させた色調がやや赤味のあ
る黒色であった。
−メｆルー７−フエニルアｉ ／ ７ ／ｌ、オランの
みを３．５２使用して上記と同様にして作成した感熱記
録紙は上記と同様にして発色させた色調がやや赤味のあ
る黒色であった。
特許田麩 新日酢化工株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる３−Ｎ−イソブチル−エチルアミノ−７−
フェニルアミノフルオラン。 ２）３−Ｎ−イソブチル−エチルアミノ−７−フェニル
アミノフルオランを含有する発色性染料を基体上に塗布
した発色性記録体。 ３）３−Ｎ−イソブチル−２−エチルアミノ−７−フェ
ニルアミノフルオランとさらに１種以上の黒色発色性フ
ルオラン化合物を含有する発色性染料を基体上に塗布し
た特許請求の範囲第２項記載の発色性記録体。 ４）基体が紙である特許請求の範囲第２項および第３項
記載の発色性記録体。 ５）発色性記録体が感熱記録紙であることからなる特許
請求の範囲第２項および第３項記載の発色性記録体。 ６）発色性記録体が熱転移発色性記録紙であることから
なる特許請求の範囲第２項および第３項記載の発色性記
録体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60120633A JPH0730256B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | フルオラン系発色性染料 |
| US06/867,837 US4668967A (en) | 1985-06-05 | 1986-05-28 | Fluoran compound and color forming record materials using the same |
| DE19863618562 DE3618562A1 (de) | 1985-06-05 | 1986-06-03 | Fluoranverbindung und sie enthaltende farbbildende aufzeichnungsmaterialien |
| CH2258/86A CH668074A5 (de) | 1985-06-05 | 1986-06-04 | Fluoranverbindung und sie enthaltende farbbildende aufzeichnungsmaterialien. |
| GB08613655A GB2177712B (en) | 1985-06-05 | 1986-06-05 | New fluoran compound and color forming record materials using the same |
| BE0/216747A BE904878A (fr) | 1985-06-05 | 1986-06-05 | Nouveau compose du fluorane et matieres d'enregistrement l'utilisant. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60120633A JPH0730256B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | フルオラン系発色性染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61279586A true JPS61279586A (ja) | 1986-12-10 |
| JPH0730256B2 JPH0730256B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=14791050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60120633A Expired - Lifetime JPH0730256B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | フルオラン系発色性染料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4668967A (ja) |
| JP (1) | JPH0730256B2 (ja) |
| BE (1) | BE904878A (ja) |
| CH (1) | CH668074A5 (ja) |
| DE (1) | DE3618562A1 (ja) |
| GB (1) | GB2177712B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02103180A (ja) * | 1988-10-12 | 1990-04-16 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0415885B1 (de) * | 1989-08-29 | 1995-03-15 | Ciba-Geigy Ag | Bis-Phthalidlaktone, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung in Aufzeichnungsmaterialien |
| US20060023020A1 (en) * | 2002-11-29 | 2006-02-02 | 3M Innovative Properties Company | Head cleaning member for ink jet printer |
| JP4138792B2 (ja) * | 2005-09-28 | 2008-08-27 | 株式会社東芝 | 消去可能なトナー |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5434909A (en) * | 1977-08-08 | 1979-03-14 | Yamada Chem Co | Colored recording material |
| JPS59197463A (ja) * | 1983-04-26 | 1984-11-09 | Shin Nisso Kako Co Ltd | フルオラン化合物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE34290B1 (en) * | 1969-05-22 | 1975-04-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | Process for preparation of fluoran compounds |
| US4612558A (en) * | 1984-03-24 | 1986-09-16 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Fluoran compounds |
-
1985
- 1985-06-05 JP JP60120633A patent/JPH0730256B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-05-28 US US06/867,837 patent/US4668967A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-03 DE DE19863618562 patent/DE3618562A1/de not_active Withdrawn
- 1986-06-04 CH CH2258/86A patent/CH668074A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-05 BE BE0/216747A patent/BE904878A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-06-05 GB GB08613655A patent/GB2177712B/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5434909A (en) * | 1977-08-08 | 1979-03-14 | Yamada Chem Co | Colored recording material |
| JPS59197463A (ja) * | 1983-04-26 | 1984-11-09 | Shin Nisso Kako Co Ltd | フルオラン化合物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02103180A (ja) * | 1988-10-12 | 1990-04-16 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2177712A (en) | 1987-01-28 |
| US4668967A (en) | 1987-05-26 |
| CH668074A5 (de) | 1988-11-30 |
| GB8613655D0 (en) | 1986-07-09 |
| JPH0730256B2 (ja) | 1995-04-05 |
| GB2177712B (en) | 1988-10-12 |
| BE904878A (fr) | 1986-10-01 |
| DE3618562A1 (de) | 1986-12-18 |
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