JPS61275283A - エチリデンノルボルニルジメチルメタクリロキシシラン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は新規な化合物であるエチリデンノルボルニルジ
メチルメタクリロキシシランに関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ ケイ素原子にケイ素官能性結合を介して炭素官能性基が
結合したシラン化合物としては、種々のものが知られて
いる。それらのうち、ケイ素原子にメタクリロキシ基が
結合したシラン化合物として、トリメチルメタクリロキ
シシランがある（アントレーエフ、ディー、エヌ等：シ
ュルナル　オブシチェイ　キミー：　　Ａｎｄｒｅｅｖ
、　Ｄ、　Ｗ、。

ａｔ、　ａｌ、ＨＺｈｕｒｎ＆１０ｂｇｂｃｂｅｉ　Ｋ
ｂｉｍｉｉ、第３０巻第２７８２頁（１９８Ｇ））　、
　Ｌかしながら、この化合物は加水分解時における安定
性が悪い。

また、メタクリロキシ基がケイ素原子に結合し、かつケ
イ素原子に結合した炭化水素基に反応性の二重結合を有
するシラン化合物は、加水分解の大きいビニル化合物を
除き見出されていない。

［発明の目的］ 本発明の目的は、制御された加、水分解、性をもち、か
つケイ素原子に結合した炭化水素基に反応性の二重結合
を有するシラン化合物を提供することにある。

［発明の概要］ すなわち本発明は、一般式（Ｉ） ＣＨ２菖Ｃ−（ＯＳｉＹ　　　　　　　　（Ｉ　）■ Ｈ３ （ただし、Ｙは または Ｈ）ｌ で示されるエチリデンノルボルニルジメチルメタクリロ
キシシランに関する。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるエチリデンノルボル
ニルジメチルメタクリロキシシランはケイ素原子にメタ
クリロキシ基及びエチリデンノルボルニル基が結合した
ものであり、メタクリル酸とエチリデンノルボルニルジ
メチルクロロシランを反応させることにより、製造する
ことができる。その製造方法は、特に限定されず１通常
は、適当な有機溶媒中で、塩化水素のアクセプターの存
在下に、反応を行なわせることができる。

以下、好ましい製造方法の一例を掲げる。

メタクリル酸を炭化水素系溶媒または非プロトン極性溶
媒等の有機溶媒中で、均一となるように攪拌する０次い
で、塩化水素の適当なアクセプターを添加し、加温、攪
拌する。その後、前記の有゛機溶媒に溶解させたエチリ
デンノルボルニルジメチルクロロシランを、滴下等の方
法で添加し。

更に攪拌することにより反応を行なわせる。このエチリ
デンノルボルニルジメチルクロロシランは１例えば、５
−エチリデンビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン
とジメチルクロロシランを白金触媒の存在下にヒドロシ
リル化することにより、得ることができる。

この場合、ヒドロシリル化反応において、ケイ素原子が
５−エチリデンビシクロ（２，２，１）ヘット−２−エ
ンの項二重結合に付加する際に、その位置が二とおりあ
るので、　２種類のシランが同時に生成する。この構造
はメタクリロキシ化反応の後も継承される。

反応終了後、濾過等の適当な方法で、不要物を除去し、
精製した後、乾燥することによって、一般式（Ｉ）で示
されるエチリデンノルボルニルジメチルメタクリロキシ
シランを得ることができる。

ここで使用する炭化水素系溶媒としては、例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサンもしくはｎ
−へキサン等を挙げることができる。非プロトン極性溶
媒としては、例えば、テトラヒドロフランもしくはジメ
チルホルムアミド等を挙げることができる。

これらの有機溶媒の使用量は、アミンの塩酸塩が析出し
て攪拌に支障をきたさない量、例えば、ベンゼンの場合
、シランと等量以上が好ましい。

また、塩化水素の７クセプターとしては、トリエチルア
ミン、ピリジンもしくは１．８−ジアザビシクロ［５，
４，０１ウンデセン−７等を挙げることができる。

この反応は発熱反応であるため１滴下速度を制御して、
反応温度を３５〜６０℃、好ましくは、約４０℃に抑え
る。上記の反応温度に制御するために適した滴下時間の
後、更に少なくとも１０分間の攪拌を続けて反応を完結
させる。

［発明の効果］ 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、既知の化
合物であるトリメチルメタクリロキシシランに比べて加
水分解速度が遅いものである。またエチリデンノルボル
ニル基および、メタク、リロキシ基に２個の二重結合を
有することから１反応性に富み、各種の中間体として利
用することができる。

以下、参考例及び実施例を掲げ本発明を更に詳述する。

参考例および実施例中、１部」はすべて「重量部」を表
わす。

参考例 滴下ロートを付したフラスコに５−エチリデンビシクロ
（２，２，１）ヘプト−２−二重　１００部と触媒とし
て塩化白金酸０．０２部を仕込み、３０℃まで加熱した
０次に滴下ロートからジメチルクロロシラン７５部をゆ
っくり滴下し、系内を還流状態にし、反応が進むにつれ
て液温を徐々に上げ、最終的に８０℃に保ち、２０時間
付加反応を行なった。

７０℃で減圧（１０鵬層Ｈｇ）ストリップして未反応物
を除去した後、蒸留して次式〒示される化合物（Ａ）お
よびＣＢ）を１：ｌ−１の混合物として　１５０部（収
率８６％）のエチリデンノルボルニルジメチルクロロシ
ランを得た。

ｅ −９ｉ−Ｃ ｅ− ＣＨ−ＣＨ２ ＣＨ−−Ｃ ＣＨ−ＣＨ３ 化合物（Ａ）及び（Ｂ）の物性は共に次のとおりであっ
た。

沸　　点　　　　　　　　　　９７℃／１０鳳簡Ｈｇ屈
折率（ｎ　２５）　　　１．４１１１比　　重　（２５
℃）　　　　　０．Ｈ２分子量　　　　　　２１４．５ （ガスマススペクトル法） 実施例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計および冷却用ジャケット
を備えた反応容器に５５部のベンゼン、１０部のメタク
リル酸および０．０２部のヒドロキノンを投入し、均一
になるまで攪拌した。　１１部のトリエチルアミンを加
え、温度を５０℃に保ちながら、攪拌下に２４部の前記
参考例で合成したエチリデンノルボルニルジメチルクロ
ロシランを１５分かけて滴下し、さらに３０分攪拌を続
けて反応を完結させた０反応終了後、トリエチルアミン
塩酸塩を炉別し、反応生成物を含むベンゼン溶液を蒸留
して、沸点１２８〜１２９℃／７■■Ｈｇの留分２Ｂ部
を得た。このものの物性値、元素分析結果並びに特性吸
収およびその帰属は第１表のとおりであり、エチリデン
ノルボルニルジメチルメタクリロキシシランであること
が確認された。収率は理論量に対して８８％であった・ 第１表 実施例２ 実施例１で得られたエチリデンノルボルニルジメチルメ
タクリロキシシランおよび比較例としてトリメチルアク
リロキシシランの各試料ついて。

加水分解性を試験した。すなわち、実施例及び比較例の
各試料の０．０５モル％四塩化炭素溶液を調製し、その
５０−に、ｐＨ８，０に調整した水酸化ナトリウム水溶
液を５０−加え、室温で１５秒間激しく攪拌して放置し
た。５分後、四塩化炭素層より試料をとり、ＫＢｒセル
を用いる赤外分光分析により１１７０ｃｍ’のエステル
結合の吸収強度を測定して、初期の四塩化炭素溶液にお
ける同じ波数の吸収と比較した。さらに密栓して放置し
、　１日後および３０日後に、同様の実験を行った。そ
の結果は第２表のとおりであった。

第２表

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、それぞれ実施例１で得られた化
合物の赤外吸収スペクトルおよびＮＭＲスペクトルを示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、Ｙは ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす） で示されるエチリデンノルボルニルジメチルメタクリロ
   キシシラン。