JPH0371436B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は下記構造式〔〕
で表わされる４−〔トリメトキシ〕シリル−１，
２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸及びその
製造法に関する。 従来の技術及び発明が解決しようとする課題 従来より、ブタジエニル基を有する有機けい素
化合物の誘導体としては、テトラヘドロンレター
中に、２−〔トリエチル〕シリル−１，３−ブタ
ジエンが記載され、またこれと無水マレイン酸と
の反応により４−〔トリエチル〕シリル−１，２，
３，６−テトラヒドロ無水フタル酸が得られるこ
とが記載されている（Tetrahedron Letters，
36，3323頁，1978年）。 本発明者も先にかかる有機けい素化合物とし
て、ブタジエニル基を有する新規なけい素化合
物、即ち２−〔トリクロロ〕シリル−１，３−ブ
タジエン、２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３
−ブタジエン、２−〔メトキシジメチル〕シリル
−１，３−ブタジエン、２−〔ジメトキシメチル〕
シリル−１，３−ブタジエン等の２−置換−１，
３−ブタジエン化合物が塩化ビニル樹脂等の可塑
剤、シランカツプリング剤などとして有効である
ことを知見し、これらの新規化合物及びその製造
法につき提案した（特開昭60−197694号）が、更
にこれらの用途に有効に使用される化合物が望ま
れる。 課題を解決するための手段及び作用 本発明者は前記２−置換−１，３−ブタジエン
化合物から誘導される有機けい素化合物につい
て、更に鋭意研究を行つた結果、これらの２−置
換−１，３−ブタジエンのうち２−〔トリメトキ
シ〕シリル−１，３−ブタジエンと無水マレイン
酸とを反応させることにより、下記構造式〔〕 で表わされる分子中にトリメトキシシリル基と酸
無水物基との両官能基を有し、かつ環に反応性の
２重結合を有する新規な４−〔トリメトキシ〕シ
リル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル
酸が得られると共に、この化合物がシランカツプ
リング剤、特にポリイミド樹脂カツプリング剤、
塩化ビニル樹脂等に対する可塑剤、エポキシ樹脂
硬化剤など、種々の用途に有効に使用されること
を知見し、本発明をなすに至つたものである。 この場合、上記テトラヘドロン・レターズに開
示された４−〔トリエチル〕シリル−１，２，３，
６−テトラヒドロ無水フタル酸が固体であるのに
対し、この４−〔トリメトキシ〕シリル−１，２，
３，６−テトラヒドロ無水フタル酸は、後述する
実施例からも明らかなように液体であるため、取
り扱い性に優れ、上述した用途に使用し易いもの
である。 以下、本発明につき更に詳しく説明する。 本発明に係る新規な４−〔トリメトキシ〕シリ
ル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸
は、前記構造式〔〕で表わされるものである。 この新規化合物〔〕は、下記Ａ式で示すよう
に、構造式〔〕で表わされる２−〔トリメトキ
シシリル〕−１，３−ブタジエンと無水マレイン
酸〔〕とのデイールス・アルダー反応により合
成することができる。 このＡ式のデイールス・アルダー反応は無溶媒
で十分進行するが、必要ならばクロロホルム、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、シクメヘキサン、
エチルエーテル、ジオキサン、テトラリン等の溶
媒を使用することができる。また、反応は通常常
温で行なわれるが、溶媒の還流感度で反応させて
も差支えない。更にまた、反応時間は約30分乃至
10時間を採用できると共に、反応に際して塩化
錫、３弗化硼素等の触媒を使用しても差支えな
い。 なお、前記Ａ式の反応において、原料の２−
〔トリメトキシ〕シリル−１，３−ブタジエン
〔〕はＢ式に示す方法、即ち１，４−ジクロロ
−２−ブチンとシラン化合物とを反応させ、１，
４−ジクロロ−２−〔トリクロロ〕シリル−２−
ブテンを得、この化合物を用いて製造することが
できる。即ち、１，４−ジクロロ−２−ブタン
〔〕とトリクロルシラン〔〕とを白金系触媒
の存在下に反応させて１，４−ジクロロ−２−
〔トリクロロ〕シリル−２−ブテン〔〕を得た
後、この１，４−ジクロロ−２−〔トリクロロ〕
シリル−２−ブタン〔〕をTHF溶剤中でZnと
反応させて２−〔トリクロロ〕シリル−１，３−
ブタジエン〔−ｂ〕を得、更にこの２−〔トリ
クロロ〕シリル−１，３−ブタジエン〔−ｂ〕
とメチルアルコールとを塩基、例えばトリエチル
アミンの存在下に反応させることにより合成する
ことができる。 また、２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３−
ブタジエン〔−ａ〕は下記Ｃ式に示すように
THF溶媒を使用し、トリエチルアミンの存在下、
１，４−ジクロロ−２−〔トリクロロ〕シリル−
２−ブタジエン〔〕とメチルアルコールとを反
応させて１，４−ジクロロ−２−〔トリメトキシ〕
シリル−２−ブテン〔〕を生成させ、この１，
４−ジクロロメタン−２−〔トリメトキシ〕シリ
ル−２−ブテン〔〕をTHF溶媒中でZnで処理
することによつても得ることができる。 更に、２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３−
ブタジエン〔−ａ〕は、下記Ｄ式に示すよう
に、１，４−ジクロロ−２−ブチン〔〕とトリ
メトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて
１，４−ジクロロ−２−〔トリメトキシ〕シリル
−２−ブテン〔〕を直接生成させ、これを低級
アルコール溶媒中でZn処理することによつても
得ることができる。 発明の効果 本発明に係る新規物質、即ち下記構造式〔〕 で表わされる４−（トリメトキシ）シリル−１，
２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸は、液状
であり、かつ上述したように分子中にトリメトキ
シシリル基と酸無水物基の両官能基を有すると共
に、環に反応性の２重結合を有し、２−置換−
１，３−ブタジエンと無水マレイン酸との反応に
よつて高収率で合成されるものであり、含けい素
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂及び付加型ポ
リイミド樹脂の原料、シランカツプリング剤、特
にポリイミド樹脂カツプリング剤、塩化ビニル樹
脂等に対する可塑剤、エポキシ樹脂硬化剤など、
種々の用途に使用される。 以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。 実施例 １ ２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３−ブタジ
エン〔〕0.36ｇ（2.1ミリモル）に無水マレイ
ン酸〔〕0.19ｇ（1.9ミリモル）を室温で加え、
１時間攪拌した。反応後、反応生成物をシリカゲ
ルを使用してｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル混
合溶媒で展開し、クロマト分離を行ない、４−
〔トリメトキシ〕シリル−１，２，３，６−テト
ラヒドロ無水フタル酸〔〕0.44ｇを得た（収
率：80％，液体）。 HNMR（CCl4）：内標テトラメチルシラン δ2.05〜2.80（ｍ，4H，2CH2），3.28〜3.43（ｍ，
2H，2CH），3.46（ｓ，9H，3CH3OSi），6.43〜
6.53（ｍ，1H，CH＝Ｃ） 実施例 ２ 無水マレイン酸64.2ｇ（0.65モル）をベンゼン
65ｇに45℃で溶解し、これに攪拌しながら２−
〔トリメトキシ〕シリル−１，３−ブタジエン
〔〕120ｇ（0.69モル）を反応温度を40〜45℃に
保ちながらゆつくり滴下した。滴下終了後、更に
１時間攪拌を続けた。 次に、ベンゼンと未反応の２−〔トリメトキシ〕
シリル−１，３−ブタジエンを減圧下に留去し、
わずかに生成した不溶分を濾過により除去した
後、濾液を分留し、無色透明な４−〔トリメトキ
シ〕シリル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水
フタル酸〔〕167ｇを得た（収率94％）。 実施例 ３ 無水マレイン酸64.2ｇ（0.65モル）をテトラヒ
ドロフラン65ｇに45℃で溶解し、これに攪拌しな
がら２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３−ブタ
ジエン〔〕120ｇ（0.69モル）を反応温度を40
〜45℃に保ちながらゆつくり滴下した。滴下終了
後、更に１時間攪拌を続けた。 次に、テトラヒドロフランと未反応の２−〔ト
リメトキシ〕シリル−１，３−ブタジエンを減圧
下に留去し、わずかに生成した不溶分を濾過によ
り除去した後、濾液を分留し、無色透明な４−
〔トリメトキシ〕シリル−１，２，３，６−テト
ラヒドロ無水フタル酸〔〕160ｇを得た（収率
90％）。 なお、参考例として２−〔トリメトキシ〕シリ
ル−１，３−ブタジエン〔−ａ〕の合成法を示
す。 参考例 １ 15ml（0.153mol）の１，４−ジクロロ−２−
ブチン〔〕と13.6ml（0.16mol）のトリクロル
シラン（bp：31〜32℃）〔〕との混合溶液にH2
PtCl6・6H2Ｏイソプロピルアルコール溶液（0.05
ｇ／ml）を0.15ml（10mmol）加えて８時間加熱
した。その後、直接蒸留することにより１，４−
ジクロロ−２−〔トリクロロ〕シリル−２−ブテ
ン〔〕を37ｇ得た（収率：94％，bp：70℃／
１mmHg）。 次に、Zn粉末6.9ｇ（82×1.3mmol）とTHF20
mlの混合物を−15℃に冷やし、よくかきまぜなが
ら１，４−ジクロロ−２−〔トリクロロ〕シリル
−２−ブテン〔〕21.3ｇ（82mmol）とTHF10
mlの混合溶液をゆつくり滴下した。その後−15℃
で１時間かきまぜ、乾燥ペンタン60mlを加えた。
析出するZNCl2を濾別し、溶媒を減圧下低温（−
20℃）で留去することにより２−〔トリクロロ〕
シリル−１，３−ブタジエン〔−ｂ〕を13ｇ得
た（収率：85％）。 更に、この２−〔トリクロロ〕シリル−１，３
−ブタジエン〔−ｂ〕8.7ｇ（粗生成物
46mmol）とTHF10mlの混合溶液を−10℃に冷
却しよくかきまぜながらCH3OH8.3ml（46×３×
1.5mmol）、（C2H5）3N28.9ml（46×３×
1.5mmol）の混合溶液をゆつくり滴下した。その
後室温で30分間かきまぜ、（C2H5）2Ｏを30ml加え
た。析出する（C2H5）3Ｎ・HClを濾別し、溶媒
を減圧下留去し、減圧蒸留により２−〔トリメト
キシ〕シリル−１，３−ブタジエン〔−ａ〕
6.1ｇを得た（収率：75％）。 参考例 ２ １，４−ジクロロ−２−〔トリクロロ〕シリル
−２−ブテン〔〕14.2ｇ（55mmol）のTHF
（７ml）溶液を−10℃に冷やし、CH3OH10ml
（55×３×1.5mmol）と（C2H5）3N34.5ml（55×
３×1.5mmol）の混合溶液をゆつくり滴下した。
その後室温で１時間かきまぜ、乾燥エーテルを30
ml加えた。析出する（C2H5）3Ｎ・HClを濾別し、
溶媒を減圧下に留去し、減圧蒸留により、１，４
−ジクロロ−２−〔トリメトキシ〕シリル−２−
ブテン〔〕を10.8ｇ得た（収率：80％，bp：88
〜90℃／１〜２mmHg）。 次に、Zn粉末4.0ｇ（41×1.5mmol）とTHF15
mmをよくかきまぜながら上記方法により得た１，
４−ジクロロ−２−〔トリメトキシ〕シリル−２
−ブテン〔〕10ｇ（41mmol）を加えた。混合
溶液を１時間加熱還流した後、室温まで冷却し、
乾燥ペンタン30mlを加えて析出するZnCl2を濾別
し、溶媒を減圧下留去し、減圧蒸留により２−
〔トリメトキシ〕シリル−１，３−ブタジエン
〔−ａ〕を5.0ｇ得た（収率：70％，bp：24℃／
１mmHg）。
２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸及びその
製造法に関する。 従来の技術及び発明が解決しようとする課題 従来より、ブタジエニル基を有する有機けい素
化合物の誘導体としては、テトラヘドロンレター
中に、２−〔トリエチル〕シリル−１，３−ブタ
ジエンが記載され、またこれと無水マレイン酸と
の反応により４−〔トリエチル〕シリル−１，２，
３，６−テトラヒドロ無水フタル酸が得られるこ
とが記載されている（Tetrahedron Letters，
36，3323頁，1978年）。 本発明者も先にかかる有機けい素化合物とし
て、ブタジエニル基を有する新規なけい素化合
物、即ち２−〔トリクロロ〕シリル−１，３−ブ
タジエン、２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３
−ブタジエン、２−〔メトキシジメチル〕シリル
−１，３−ブタジエン、２−〔ジメトキシメチル〕
シリル−１，３−ブタジエン等の２−置換−１，
３−ブタジエン化合物が塩化ビニル樹脂等の可塑
剤、シランカツプリング剤などとして有効である
ことを知見し、これらの新規化合物及びその製造
法につき提案した（特開昭60−197694号）が、更
にこれらの用途に有効に使用される化合物が望ま
れる。 課題を解決するための手段及び作用 本発明者は前記２−置換−１，３−ブタジエン
化合物から誘導される有機けい素化合物につい
て、更に鋭意研究を行つた結果、これらの２−置
換−１，３−ブタジエンのうち２−〔トリメトキ
シ〕シリル−１，３−ブタジエンと無水マレイン
酸とを反応させることにより、下記構造式〔〕 で表わされる分子中にトリメトキシシリル基と酸
無水物基との両官能基を有し、かつ環に反応性の
２重結合を有する新規な４−〔トリメトキシ〕シ
リル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル
酸が得られると共に、この化合物がシランカツプ
リング剤、特にポリイミド樹脂カツプリング剤、
塩化ビニル樹脂等に対する可塑剤、エポキシ樹脂
硬化剤など、種々の用途に有効に使用されること
を知見し、本発明をなすに至つたものである。 この場合、上記テトラヘドロン・レターズに開
示された４−〔トリエチル〕シリル−１，２，３，
６−テトラヒドロ無水フタル酸が固体であるのに
対し、この４−〔トリメトキシ〕シリル−１，２，
３，６−テトラヒドロ無水フタル酸は、後述する
実施例からも明らかなように液体であるため、取
り扱い性に優れ、上述した用途に使用し易いもの
である。 以下、本発明につき更に詳しく説明する。 本発明に係る新規な４−〔トリメトキシ〕シリ
ル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸
は、前記構造式〔〕で表わされるものである。 この新規化合物〔〕は、下記Ａ式で示すよう
に、構造式〔〕で表わされる２−〔トリメトキ
シシリル〕−１，３−ブタジエンと無水マレイン
酸〔〕とのデイールス・アルダー反応により合
成することができる。 このＡ式のデイールス・アルダー反応は無溶媒
で十分進行するが、必要ならばクロロホルム、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、シクメヘキサン、
エチルエーテル、ジオキサン、テトラリン等の溶
媒を使用することができる。また、反応は通常常
温で行なわれるが、溶媒の還流感度で反応させて
も差支えない。更にまた、反応時間は約30分乃至
10時間を採用できると共に、反応に際して塩化
錫、３弗化硼素等の触媒を使用しても差支えな
い。 なお、前記Ａ式の反応において、原料の２−
〔トリメトキシ〕シリル−１，３−ブタジエン
〔〕はＢ式に示す方法、即ち１，４−ジクロロ
−２−ブチンとシラン化合物とを反応させ、１，
４−ジクロロ−２−〔トリクロロ〕シリル−２−
ブテンを得、この化合物を用いて製造することが
できる。即ち、１，４−ジクロロ−２−ブタン
〔〕とトリクロルシラン〔〕とを白金系触媒
の存在下に反応させて１，４−ジクロロ−２−
〔トリクロロ〕シリル−２−ブテン〔〕を得た
後、この１，４−ジクロロ−２−〔トリクロロ〕
シリル−２−ブタン〔〕をTHF溶剤中でZnと
反応させて２−〔トリクロロ〕シリル−１，３−
ブタジエン〔−ｂ〕を得、更にこの２−〔トリ
クロロ〕シリル−１，３−ブタジエン〔−ｂ〕
とメチルアルコールとを塩基、例えばトリエチル
アミンの存在下に反応させることにより合成する
ことができる。 また、２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３−
ブタジエン〔−ａ〕は下記Ｃ式に示すように
THF溶媒を使用し、トリエチルアミンの存在下、
１，４−ジクロロ−２−〔トリクロロ〕シリル−
２−ブタジエン〔〕とメチルアルコールとを反
応させて１，４−ジクロロ−２−〔トリメトキシ〕
シリル−２−ブテン〔〕を生成させ、この１，
４−ジクロロメタン−２−〔トリメトキシ〕シリ
ル−２−ブテン〔〕をTHF溶媒中でZnで処理
することによつても得ることができる。 更に、２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３−
ブタジエン〔−ａ〕は、下記Ｄ式に示すよう
に、１，４−ジクロロ−２−ブチン〔〕とトリ
メトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて
１，４−ジクロロ−２−〔トリメトキシ〕シリル
−２−ブテン〔〕を直接生成させ、これを低級
アルコール溶媒中でZn処理することによつても
得ることができる。 発明の効果 本発明に係る新規物質、即ち下記構造式〔〕 で表わされる４−（トリメトキシ）シリル−１，
２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸は、液状
であり、かつ上述したように分子中にトリメトキ
シシリル基と酸無水物基の両官能基を有すると共
に、環に反応性の２重結合を有し、２−置換−
１，３−ブタジエンと無水マレイン酸との反応に
よつて高収率で合成されるものであり、含けい素
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂及び付加型ポ
リイミド樹脂の原料、シランカツプリング剤、特
にポリイミド樹脂カツプリング剤、塩化ビニル樹
脂等に対する可塑剤、エポキシ樹脂硬化剤など、
種々の用途に使用される。 以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。 実施例 １ ２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３−ブタジ
エン〔〕0.36ｇ（2.1ミリモル）に無水マレイ
ン酸〔〕0.19ｇ（1.9ミリモル）を室温で加え、
１時間攪拌した。反応後、反応生成物をシリカゲ
ルを使用してｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル混
合溶媒で展開し、クロマト分離を行ない、４−
〔トリメトキシ〕シリル−１，２，３，６−テト
ラヒドロ無水フタル酸〔〕0.44ｇを得た（収
率：80％，液体）。 HNMR（CCl4）：内標テトラメチルシラン δ2.05〜2.80（ｍ，4H，2CH2），3.28〜3.43（ｍ，
2H，2CH），3.46（ｓ，9H，3CH3OSi），6.43〜
6.53（ｍ，1H，CH＝Ｃ） 実施例 ２ 無水マレイン酸64.2ｇ（0.65モル）をベンゼン
65ｇに45℃で溶解し、これに攪拌しながら２−
〔トリメトキシ〕シリル−１，３−ブタジエン
〔〕120ｇ（0.69モル）を反応温度を40〜45℃に
保ちながらゆつくり滴下した。滴下終了後、更に
１時間攪拌を続けた。 次に、ベンゼンと未反応の２−〔トリメトキシ〕
シリル−１，３−ブタジエンを減圧下に留去し、
わずかに生成した不溶分を濾過により除去した
後、濾液を分留し、無色透明な４−〔トリメトキ
シ〕シリル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水
フタル酸〔〕167ｇを得た（収率94％）。 実施例 ３ 無水マレイン酸64.2ｇ（0.65モル）をテトラヒ
ドロフラン65ｇに45℃で溶解し、これに攪拌しな
がら２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３−ブタ
ジエン〔〕120ｇ（0.69モル）を反応温度を40
〜45℃に保ちながらゆつくり滴下した。滴下終了
後、更に１時間攪拌を続けた。 次に、テトラヒドロフランと未反応の２−〔ト
リメトキシ〕シリル−１，３−ブタジエンを減圧
下に留去し、わずかに生成した不溶分を濾過によ
り除去した後、濾液を分留し、無色透明な４−
〔トリメトキシ〕シリル−１，２，３，６−テト
ラヒドロ無水フタル酸〔〕160ｇを得た（収率
90％）。 なお、参考例として２−〔トリメトキシ〕シリ
ル−１，３−ブタジエン〔−ａ〕の合成法を示
す。 参考例 １ 15ml（0.153mol）の１，４−ジクロロ−２−
ブチン〔〕と13.6ml（0.16mol）のトリクロル
シラン（bp：31〜32℃）〔〕との混合溶液にH2
PtCl6・6H2Ｏイソプロピルアルコール溶液（0.05
ｇ／ml）を0.15ml（10mmol）加えて８時間加熱
した。その後、直接蒸留することにより１，４−
ジクロロ−２−〔トリクロロ〕シリル−２−ブテ
ン〔〕を37ｇ得た（収率：94％，bp：70℃／
１mmHg）。 次に、Zn粉末6.9ｇ（82×1.3mmol）とTHF20
mlの混合物を−15℃に冷やし、よくかきまぜなが
ら１，４−ジクロロ−２−〔トリクロロ〕シリル
−２−ブテン〔〕21.3ｇ（82mmol）とTHF10
mlの混合溶液をゆつくり滴下した。その後−15℃
で１時間かきまぜ、乾燥ペンタン60mlを加えた。
析出するZNCl2を濾別し、溶媒を減圧下低温（−
20℃）で留去することにより２−〔トリクロロ〕
シリル−１，３−ブタジエン〔−ｂ〕を13ｇ得
た（収率：85％）。 更に、この２−〔トリクロロ〕シリル−１，３
−ブタジエン〔−ｂ〕8.7ｇ（粗生成物
46mmol）とTHF10mlの混合溶液を−10℃に冷
却しよくかきまぜながらCH3OH8.3ml（46×３×
1.5mmol）、（C2H5）3N28.9ml（46×３×
1.5mmol）の混合溶液をゆつくり滴下した。その
後室温で30分間かきまぜ、（C2H5）2Ｏを30ml加え
た。析出する（C2H5）3Ｎ・HClを濾別し、溶媒
を減圧下留去し、減圧蒸留により２−〔トリメト
キシ〕シリル−１，３−ブタジエン〔−ａ〕
6.1ｇを得た（収率：75％）。 参考例 ２ １，４−ジクロロ−２−〔トリクロロ〕シリル
−２−ブテン〔〕14.2ｇ（55mmol）のTHF
（７ml）溶液を−10℃に冷やし、CH3OH10ml
（55×３×1.5mmol）と（C2H5）3N34.5ml（55×
３×1.5mmol）の混合溶液をゆつくり滴下した。
その後室温で１時間かきまぜ、乾燥エーテルを30
ml加えた。析出する（C2H5）3Ｎ・HClを濾別し、
溶媒を減圧下に留去し、減圧蒸留により、１，４
−ジクロロ−２−〔トリメトキシ〕シリル−２−
ブテン〔〕を10.8ｇ得た（収率：80％，bp：88
〜90℃／１〜２mmHg）。 次に、Zn粉末4.0ｇ（41×1.5mmol）とTHF15
mmをよくかきまぜながら上記方法により得た１，
４−ジクロロ−２−〔トリメトキシ〕シリル−２
−ブテン〔〕10ｇ（41mmol）を加えた。混合
溶液を１時間加熱還流した後、室温まで冷却し、
乾燥ペンタン30mlを加えて析出するZnCl2を濾別
し、溶媒を減圧下留去し、減圧蒸留により２−
〔トリメトキシ〕シリル−１，３−ブタジエン
〔−ａ〕を5.0ｇ得た（収率：70％，bp：24℃／
１mmHg）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記構造式 で表わされる４−〔トリメトキシ〕シリル−１，
２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸。 ２ 下記構造式 で示される２−〔トリメトキシ〕シリル−１，３
−ブタジエンと無水マレイン酸とを反応させるこ
とを特徴とする下記構造式 で表わされる４−〔トリメトキシ〕シリル−１，
２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸の製造
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59199855A JPS6178793A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | ４−置換−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸及びその製造法 |
| DE85112129T DE3587260T2 (de) | 1984-09-25 | 1985-09-24 | 4-substituiertes-1,2,3,6-tetrahydrophthalsaeure-anhydrid und verfahren zu dessen produktion. |
| EP85112129A EP0176085B1 (en) | 1984-09-25 | 1985-09-24 | 4-substituted-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid anhydride and production process thereof |
| US07/039,726 US4837339A (en) | 1984-09-25 | 1987-04-20 | 4-Substituted-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid anhydride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59199855A JPS6178793A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | ４−置換−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6178793A JPS6178793A (ja) | 1986-04-22 |
| JPH0371436B2 true JPH0371436B2 (ja) | 1991-11-13 |
Family
ID=16414768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59199855A Granted JPS6178793A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | ４−置換−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸及びその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4837339A (ja) |
| EP (1) | EP0176085B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6178793A (ja) |
| DE (1) | DE3587260T2 (ja) |
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| EP0342788A1 (en) * | 1988-04-13 | 1989-11-23 | Bridgestone Corporation | Synthetic resin composition |
| JP2648969B2 (ja) * | 1989-07-28 | 1997-09-03 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
| DE3927312A1 (de) * | 1989-08-18 | 1991-02-21 | Wacker Chemie Gmbh | Anhydridfunktionelle organo(poly)siloxane, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung dieser organo(poly)siloxane |
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-
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-
1985
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- 1985-09-24 EP EP85112129A patent/EP0176085B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-04-20 US US07/039,726 patent/US4837339A/en not_active Expired - Lifetime
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| EP0176085A2 (en) | 1986-04-02 |
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