JPS61266482A - フレキシブル印刷配線板用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、フレキシブル印刷配線板における絶縁基体と
してのプラスチックフィルムと導体回路形成用の金属箔
とを接着させる接着剤組成物に係り、特にポリエステル
フィルムとの接着性に優れ、低温半田耐熱性、耐熱劣化
性、耐薬品性、電気絶縁性、可どう性に優れたフレキシ
ブル印刷配線板用接着剤組成物に関する。

［背景技術の問題点１ 近年、産業機器、民生機器等における機器実装方式は、
簡略化、小型化、高信頼性、高性能化が進められ、それ
に伴い、機器の内装に用いる印刷配線板にも同様の要求
が強くなってきた。　特に軽量でかつ折り曲げて立体的
に配線することのできるため、プラスチックフィルムを
絶縁基体としたフレキシブル印刷配線板に実装すること
が有利となってきており、また絶縁基体として使用する
プラスチックフィルムのなかでもポリエチレンテレフタ
レートのようなポリエステルフィルムが安価なことから
特に注目されている。　従来、ポリエステルフィルムは
、低融点で耐熱性に劣ることから半田処理温度２４０℃
以上という通常の半田処理には耐えられないのでその用
途が限定されていたが、半田処理温度２４０℃以下に湿
度調節して行う低温半田処理が行われるようになったた
めその用途が拡大しつつある。

しかし、ここで使用される接着剤組成物には、接着性、
低温半田耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、可とう性等の
特性が要求されるが、従来の接着剤組成物では前記特性
を総て十分に満足する接着剤組成物が得られていない。

゛例えば、熱可塑性ポリエステル系接着剤は、接着性、
可どう性に優れているが、低温半田耐熱性、耐薬品性に
劣る欠点がある。　またポリエステル−ポリイソシアネ
ート系接着剤は、接着性はよいものの、低温半田耐熱性
、可とう性に劣る欠点がある。　そしてまたポリエステ
ル−ポリイソシアネート−ポリエポキシ系接養剤は、接
着性、耐熱劣化性、電気絶縁性、可どう性に優れている
が、低温半田耐熱性に劣り、特に薬品処理後特に低下す
る欠点がある。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上記の欠点を解消するためになされた
もので、接着性、低温半田耐熱性、耐熱劣化性、゛耐薬
品性、電気絶縁性、可とう性に優れ、特にポリエステル
フィルム基材用に好適な、フレキシブル印刷配線板用接
着剤組成物を提供しようとするものである。

Ｕ発明の概要１ 本発明らは、上記の目的を達成しようと鋭意検討した結
果、後述する接着剤組成物が上記の目的を達成すること
を見いだし、本発明に至ったものである。

即ち本発明は、　　　　　　　　　　　　　　　　　　
）１（Ａ）　　（ａ　）末端にイソシアネート基を有す
るポリウレタン化合物２０〜９５重間％と、（ｂ）末端
にエポキシ基を有するポリエポキシ化合物８０〜５重量
％とからなる樹脂組成物および（Ｂ）無機充填剤を含み
、前記無機充填剤を前記樹脂組成物１００重量部に対し
３〜６０重量部含有することを特徴とするフレキシブル
印刷配線板用接着剤組成物である。　そしてこの接着剤
組成物に用いるポリウレタン化合物が、両末端に水酸基
を有する分子間３　、０００〜３０，０００の飽和ポリ
エステル化合物、分子量１，５００〜１０，０００の液
状ポリブタジェンゴム、および分子［１１，５００〜ｔ
ｏ、ｏｏｏの液状ポリブタジエン−アクリロニトリル共
重合ゴムからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化
合物と、過剰のポリイソシアネート化合物とを反応させ
た化合物を用いるものである。

本発明に用いる（Ａ）ｂ４脂組成物の成分である（ａ　
）末端にイソシアネート基を有するポリウレタン化合物
としては、飽和ポリエステル化合物、液状ポリブタジェ
ンゴム、液状ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合
ゴム等とポリイソシアネート化合物とを反応させた化合
物が用いられる。

飽和ポリエステル化合物としては、分子ｆｉ　３，００
０〜３０，０００の両末端に水酸基を有する化合物で、
ジカルボン酸とグリコールとのエステル化反応又は結晶
性ポリエチレンテレフタレートとポリグリコール類によ
るエステル交換反応によって得られる無定形飽和ポリエ
ステル化合物であり、例えばバイロン３００．バイロン
５００（東洋紡社製、商品名）等が挙げられる。　液状
ポリブタジェンゴムとしては、両末端に水ＦＩＩＳを有
する分子量１．５００〜１０，０００の化合物で、例え
ばＰＯＬＹＢＤ　　Ｒ−４５ＨＴ（出光石油化学社製、
商品名）等が挙げられる。　また液状ポリブタジエン−
アクリロニトリル共重合ゴムとしては、両末端に水酸基
を有する分子量　１，５００〜ｉｏ、ｏｏｏの化合物で
、例えばＨＹＣＡＲＨＴＢＮ（宇部興産社製、商品名）
、ＰＯＬＹ　　Ｂ［）　　ＣＮ１５（出光石油化愛社４
製、商品名）等があり、いずれもポリブタジェンのミク
ロ構造は、１，４構造を多く含有するもので、高弾性を
得るためには好適である。　以上飽和ポリエステル化合
物、液状ポリブタジエンゴム、液状ポリブタジェン−ア
クリロ−ニトリル共重合体の分子量を限定しているが、
それらの下限未満では弾性が得られず、また上限を超え
ると反応が進んで三次元構造となり、その結果硬くなり
好ましくないからである。　さらに前述の化合物と反応
させるポリイソシアネート化合物としては、４．４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、４．４′−ジフェ
ニルエーテルジイソシアネート、１．５−ナフタレンジ
イソシアネート、Ｉ−又はｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネート、２．
４−又は２．６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、４．４’　、４“−トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、２，４−トリレンジイ
ソシアネートダイマー、２．４−トリレンジイソシアネ
ートトリマー、トリメチロールプロパン−トリレンジイ
ソシアネート付加体、トリメチロールプロパン−ヘキサ
メチレンジイソシアネート付加体、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート、３．３′−ジメトキシ−４，４
′−ジフエニルジイソシアネート等が挙げられ、これら
を単独又は２種以上混合して珀いる。　ポリイソシアネ
ート化合物は前述の化合物に対し　１．５〜３０倍当用
の過剰゛量配合し、４０〜１２０℃の温度で反応さゼて
末端にイソシアネート基を有するポリウレタン化合物を
得ることができる。　ポリイソシアネート化合物が１．
５倍当量未満の場合は、接着剤組成物の接着性が劣り、
また反応の際にゲル化しやすくなって反応のコントロー
ルが困難となり好ましくない。　また３００倍当量超え
ると可とう性が低下し好ましくない。　このようにして
得られたポリウレタン化合物を用いることにより、接着
剤組成物の経時安定性が改善され、作業性、経済性を向
上させることができる。

本発明に用いる（Ａ＞樹脂組成物の成分である（ｂ　）
末端にエポキシ基を有するポリエポキシ化合物としては
、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、フェノールノボ
ラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポ
キシ化合物、エステル　　　ｌ’　ｌ。

系エポキシ化合物、エーテル系エポキシ化合物、ウレタ
ン変性エポキシ化合物、アミノ系エポキシ化合物等が挙
げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用する。

（Ａ）（ａ）末端にイソシアネート基を有するポリウレ
タン化合物と（Ａ）（ｂ）末端にエポキシ基を有するポ
リエポキシ化合物との配合割合は５、ポリウレタン化合
物とポリエポキシ化合物とからなる樹脂組成物に対して
、ポリウレタン化合物が２０〜９５重量％、ポリエポキ
シ化合物が８０〜５重量％配合する。　ポリウレタン化
合物の配合量が２０重量％未満であれば接着性、可どう
性が低下し、また９５重１％を超えると低温半田耐熱性
、耐薬品性が低下し、いずれの場合も好ましくない。　
このようにして一定割合からなるポリウレタン化合物と
ポリエポキシ化合物とからなる樹脂組成物を得る。

本発明に用いる（Ｂ）無機充填剤としては、超微粒子無
水シリカ、水酸化アルミニウム無定形石英ガラス粉、炭
酸カルシウム等が挙げられ、これらは単独もしくは２種
以上混合して使用する。

無機充填剤の配合効果は、接着性、低温半田耐熱性、特
に薬品処理後の劣化を防止改善することである。　無機
充填剤の配合割合は、前述の樹脂組成物１００重量部に
対して３〜６０重用部配合する。

配合量が３重量部未満の場合は、低温半田耐熱性が、特
に薬品処理後に低下し、また６５重量部を超えるとポリ
エステルフィルムおよび金属箔との濡れ性に劣り接着性
が低下し好ましくない。　これらの無機充填剤は、配合
前に十分加熱乾燥して、水分をできるだけ除去しておく
ことが接着剤組成物の経時安定性をより改善させるのに
好ましい。

本発明の接着剤組成物は、通常メチルエチルケトン、ア
セトン、メチルイソブチルケ１−ン、トルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロルエタン
等の有磯溶剤に溶解させて使用する。

接着作業は、通常の塗布装置で接着すべき一方の被着体
面上に接着剤組成物を１０〜５０μｍの厚さに塗布し、
７０〜１７０℃で０．５〜３０分間乾燥し、その後、被
着休部の接着剤層面に他方の被着体を重ね合わせ３０〜
１８０℃、　　０．５〜１００　ｋ（１／ｃｍ２．　０
．１−ａＯ分間の条イ１で加熱加ＩＥ一体化して行われ
る、。

より十分な効果が必要な場合は、３０へ・１８０℃で０
７５・〜１００１１．７間アフターキュアを滴し硬化さ
ける。

［発明の実施例］ 次に実施例によつ工水発明を具体的に説明する。

実施例および比較例において１部」および「％１とある
のは、それぞれ「重倒部Ｊおよび［１昂％１を息味づる
。　本発明はこれらの実施例に限定される乙のではない
。

実施例　１ バイロン３００（分子Ｍ１２０，０００〜２５，０００
、水酸基価５．Ｇ〜８．５の飽和ポリニスアル化合物、
東洋紡孔製商品名）６０部、Ｊ３よびコロネートＥ　Ｈ
（ｒ−１本ポリウレタンネ１製、ＮＧＯ含有鞘２１，０
％のポリイソシアネート商品名）１５部をメチルエチル
ケトン／１−ルエンー２／１の混合溶媒に酵解し、２１
１度３０％に調整し、６０℃で２時間加熱反応させてポ
リウレタン化合物を得た。　次にＤＥＮ４３８　（ダウ
社製、）Ｊノールノボラック型エポキシ化合物商品名）
２５部、および１２０℃、１５時間加熱乾燥したｌ−１
−１ｌ３昭和軽金属社製、水酸化アルミニウム商品名）
３０部を加え、ざらに前記混合溶媒で濃度４０％に調整
し、高速攪拌機で１時間充分に攪拌して接着剤溶液を得
た。

実施例　２ ＰＯＬＹ　　８Ｄ　　Ｒ−４５ＨＴ（分子ｆｆ１２８０
０、水酸基価８６の液状ポリブタジェンゴム）５０部、
およびコロネートＬ（日本ポリウレタン社製、ＮＧＯ含
有１１３．２％のポリイソシアネート商品名）２０部を
メチルエチルケトン／ジクロルエタン／１〜ルエンー　
１／　１／１の混合溶媒で溶解し、濃度３０％に調整し
、６０℃、３時間加熱反応させてポリウレタン化合物を
得た。　次にＥＰＵ−６（加電化社製、ウレタン変性エ
ポキシ化合物）３０部、および１２０℃で１５時間加熱
乾燥したヒユーズレックス−Ｘ（間食社製、無定形石英
ガラス粉の商品名）２０部を加え、さらに前記混合溶媒
で濃度４０％に調整し、高速攪拌機で１時間充分に攪拌
して接着剤　　　（１溶液を得た。

実施例　３ ＨＹＣＡＲＨＴＢＮ（分子（至）３４００、水ｉ！基価
５６の液状ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴ
ムの商品名）５５部、およびコロネートＥＬ（日本ポリ
ウレタン社製、ＮＧＯ含有Ｅｌ　１２．８％のポリイソ
シアネート化合物商品名）１５部をメチルエチルケトン
／ジクロルエタン／トルエン＝　１／１／１の混合溶媒
に溶解し、濃度２０％にｖＡ整し、６０℃で３時間加熱
反応させてポリウレタン化合物を得た。　次にエピコー
ト８２８（油化シェル社製、ビスフェノールＡ型エポキ
シ化合物商品名）３０部、および１２０℃で１５時間加
熱乾燥したアエロジル２００（日本アエロジル社製、“
微粒子無水シリカ″の商品名）５部を加え、さらに前記
混合溶媒で１ＩＩ１度４０％に調整し、高速攪拌機で１
時間充分に攪拌して接着剤溶液を得た。

比較例　１ 実施例１において水酸化アルミニウム（Ｈ−４３Ｍ昭和
軽金屈社製、商品名）を除いた他ずべて実施例１と同一
にして接着剤溶液を得た。

比較例　２ バイロン３００　（前出）８０部、およびコロネートＬ
（日本ポリウレタン社製、ＮＣＯ含有ｆｆ１１３．２％
のポリイソシアネート化合物）２０部をメチルエチルケ
トン／トルエン−１／１の混合溶媒に溶解し、ｍ度３０
％に調整して、接着剤溶液を得た。

比較例　３ バイロン３００　（前出）６０部、コロネートＥｌ−（
（前出）１５部、およびＤＥＮ４３８　（前出）をメチ
ルエチルケトン／トルエン＝　２／１の混合溶媒に溶解
し、４１０％に調整して、接着剤溶液を得た。

以上実施例１〜３および比較例１〜３で得られた接着剤
溶液を、厚さ７５μｍのルミラー（東し社製、ポリエス
テルフィルム商品名）の表面に約２５μｍの厚さになる
ようにそれぞれ塗布づる。　次いで１２０°Ｃで５分間
乾燥復原ざ３５μｍの銅箔をロール方式によって７０℃
、　５　ｋｇ／ａｍ２．　０．５秒間加熱加圧し、更に
８０℃で１０時間、次いで１５０℃で５時間アフターキ
ュアーを施してフレキシブル銅張板を製造した。　この
に４張板について低温半田耐熱性、電気絶縁抵抗、可と
う性、引剥がし強さ、経時安定性について試験を行った
。　その結果を第１表に示したが、本発明の顕著な効果
が認められた。

［発明の効果コ 本発明のフレキシブル印刷配線板用接着剤組成物は、接
着性、低温半田耐熱性（特に薬品処理後）、耐熱劣化性
、耐薬品性、電気絶縁性、可どう性、経時安定性に優れ
てＪ３す、従来の隘路を大幅に改善した極めて有用なも
のであり、特に低温半田処理がされるポリエステルフィ
ルム基体配線板に使用するのに好適な接若剤組成物であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）（ａ）末端にイソシアネート基を有するポリウ
   レタン化合物２０〜９５重量 ％と、（ｂ）末端にエポキシ基を有 するポリエポキシ化合物８０〜５重量 ％とからなる樹脂組成物および （Ｂ）無機充填剤 を含み、前記無機充填剤を前記樹脂組成物 １００重量部に対し３〜６０重量部含有することを特徴
   とするフレキシブル印刷配線板用接着剤組成物。 ２（ａ）ポリウレタン化合物が、両末端に水酸基を有す
   る分子量３，０００〜３０，０００の飽和ポリエステル
   化合物、分子量１，５００〜１０，０００の液状ポリブ
   タジエンゴム、および分子量 １，５００〜１０，０００の液状ポリブタジエン−アク
   リロニトリル共重合ゴムからなる群から選ばれる１種又
   は２種以上の化合物と、過剰のポリイソシアネート化合
   物とを反応させた化合物である特許請求の範囲第１項記
   載のフレキシブル印刷配線板用接着剤組成物。