JPH0629397B2 - フレキシブル印刷配線板用接着剤組成物 - Google Patents

フレキシブル印刷配線板用接着剤組成物

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JPH0629397B2
JPH0629397B2 JP60107036A JP10703685A JPH0629397B2 JP H0629397 B2 JPH0629397 B2 JP H0629397B2 JP 60107036 A JP60107036 A JP 60107036A JP 10703685 A JP10703685 A JP 10703685A JP H0629397 B2 JPH0629397 B2 JP H0629397B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、フレキシブル印刷配線板における絶縁基体と
してのプラスチックフィルムと導体回路形成用の金属箔
とを接着させる接着剤組成物に係り、特にポリエステル
フィルムとの接着性に優れ、低温半田耐熱性、耐熱劣化
性、耐薬品性、電気絶縁性、可とう性に優れたフレキシ
ブル印刷配線板用接着剤組成物に関する。
[背景技術の問題点] 近年、産業機器、民生機器等における機器実装方式は、
簡略化、小型化、高信頼性、高性能化が進められ、それ
に伴い、機器の内装に用いる印刷配線板にも同様の要求
が強くなってきた。特に軽量でかつ折り曲げて立体的に
配線することのできるため、プラスチックフィルムを絶
縁基体としたフレキシブル印刷配線板に実装することが
有利となってきており、また絶縁基体として使用するプ
ラスチックフィルムのなかでもポリエチレンテレフタレ
ートのようなポリエステルフィルムが安価なことから特
に注目されている。従来、ポリエステルフィルムは、低
融点で耐熱性に劣ることから半田処理温度 240℃以上と
いう通常の半田処理には耐えられないのでその用途が限
定されていたが、半田処理温度 240℃以下に温度調節し
て行う低温半田処理が行われるようになったためその用
途が拡大しつつある。
しかし、ここで使用される接着剤組成物には、接着性、
低温半田耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、可とう性等の
特性が要求されるが、従来の接着剤組成物では前記特性
を総て十分に満足する接着剤組成物が得られていない。
例えば、熱可塑性ポリエステル系接着剤は、接着性、可
とう性に優れているが、低温半田耐熱性、耐薬品性に劣
る欠点がある。またポリエステル−ポリイソシアネート
系接着剤は、接着性はよいものの、低温半田耐熱性、可
とう性に劣る欠点がある。そしてまたポリエステル−ポ
リイソシアネート−ポリエポキシ系接着剤は、接着性、
耐熱劣化性、電気絶縁性、可とう性に優れているが、低
温半田耐熱性に劣り、特に薬品処理後時に低下する欠点
がある。
[発明の目的] 本発明の目的は、上記の欠点を解消するためになされた
もので、接着性、低温半田耐熱性、耐熱劣化性、耐薬品
性、電気絶縁性、可とう性に優れ、特にポリエステルフ
ィルム基材用に好適な、フレキシブル印刷配線板用接着
剤組成物を提供しようとするものである。
[発明の概要] 本発明らは、上記の目的を達成しようと鋭意検討した結
果、後述する接着剤組成物が上記の目的を達成すること
を見いだし、本発明に至ったものである。
即ち本発明は、(A)(a )両末端に水酸基を有する分
子量1,500 〜10,000の液状ポリブタジエンゴムおよび両
末端に水酸基を有する分子量1,500 〜10,000の液状ポリ
ブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴムからなる群よ
り選ばれる1 種又は2 種以上の化合物と、過剰のポリイ
ソシアネート化合物とを反応させた、末端にイソシアネ
ート基を有するポリウレタン化合物20〜95重量%と、
(b )末端にエポキィ基を有するポリエポキシ化合物80
〜5 重量%とからなる樹脂組成物および(B)無機充填
剤を含み、前記無機充填剤を前記樹脂組成物100 重量部
に対し3 〜60重量部含有することを特徴とするフレキシ
ブル印刷配線板用接着剤組成物である。本発明に用いる
(A)樹脂組成物の成分である(a )末端にイソシアネ
ート基を有するポリウレタン化合物としては、液状ポリ
ブタジエンゴム、液状ポリブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合ゴム等とポリイソシアネート化合物とを反応さ
せた化合物が用いられる。液状ポリブタジエンゴムとし
ては、両末端に水酸基を有する分子量1,500 〜10,000の
化合物で、例えばPOLY BD R−45HT(出光
石油化学社製、商品名)等が挙げられる。また液状ポリ
ブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴムとしては、両
末端に水酸基を有する分子量 1,500〜10,000の化合物
で、例えばHYCAR HTBN(宇部興産社製、商品
名)、POLY BD CN15(出光石油化学社製、
商品名)等があり、いずれもポリブタジエンのミクロ構
造は、1,4構造を多く含有するもので、高弾性を得る
ためには好適である。以上飽和ポリエステル化合物、液
状ポリブタジエンゴム、液状ポリブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体の分子量を限定しているが、それらの
下限未満では弾性が得られず、また上限を超えると反応
が進んで三次元構造となり、その結果硬くなり好ましく
ないからである。さらに前述の化合物と反応させるポリ
イソシアネート化合物としては、 4,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、 4,4′−ジフェニルエーテルイ
ソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、m-又
はp-フェニレンジシソシアネート、m-又はp-キシリレン
ジイソシアネート、2,4-又は2,6-トリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、4 ,4′4,″−
トリフェニルメタントリイソシアネート、2,4-トリレン
ジイソシアネートダイマー、2,4-トリレンジイソシアネ
ートトリマー、トリメチロールプロパン−トリレンジイ
ソシアネート付加体、トリメチロールプロパン−ヘキサ
メチレンジイソシアネート付加体、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート、 3,3′−ジメトキシ-4,4′−ジ
フェニルジイソシアネート等が挙げられ、これらを単独
又は 2種以上混合して用いる。ポリイソシアネート化合
物は前述の化合物に対し 1,5〜30倍当量の過剰量配合
し、40〜120 ℃の温度で反応させて末端にイソシアネー
ト基を有するポリウレタン化合物を得ることができる。
ポリイソシアネート化合物が、 1.5倍当量未満の場合
は、接着剤組成物の接着性が劣り、また反応の際にゲル
化しやすくなって反応のコントロールが困難となり好ま
しくない。また30倍当量を超えると可とう性が低下し好
ましくない。このようにして得られたポリウレタン化合
物を用いることにより、接着剤組成物の経時安定性が改
善され、作業性、経済性を向上させることができる。
本発明に用いる(A)樹脂組成物の成分である(b )末
端にエポキシ基を有するポリエポキシ化合物としては、
ビスフェノールA型エポキシ化合物、フェノールノボラ
ック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキ
シ化合物、エステル系エポキシ化合物、エーテル系エポ
キシ化合物、ウレタン変性エポキシ化合物、アミノ系エ
ポキシ化合物等が挙げられ、これらは単独又は 2種以上
混合して使用する。
(A)(a )末端にイソシアネート基を有するポリウレ
タン化合物と(A)(b )末端にエポキシ基を有するポ
リエポキシ化合物との配合割合は、ポリウレタン化合物
とポリエポキシ化合物とからなる樹脂組成物に対して、
ポリウレタン化合物が20〜95重量%、ポリエポキシ化合
物が80〜5 重量%配合する。ポリウレタン化合物の配合
量が20重量%未満であれば接着性、可とう性が低下し、
また95重量%を超えると低温半田耐熱性、耐薬品性が低
下し、いずれの場合も好ましくない。このようにして一
定割合からなるポリウレタン化合物とポリエポキシ化合
物とからなる樹脂組成物を得る。本発明に用いる(B)
無機充填剤としては、超微粒子無水シリカ、水酸化アル
ミニウム無定形石英ガラス粉、炭酸カルシウム等が挙げ
られ、これらは単独もしくは 2種以上混合して使用す
る。
無機充填剤の配合効果は、接着性、低温半田耐熱性、特
に薬品処理後の劣化を防止改善することである。無機充
填剤の配合割合は、前述の樹脂組成物 100重量部に対し
て 3〜60重量部配合する。配合量が 3重量部未満の場合
は、低温半田耐熱性が、特に薬品処理後に低下し、また
65重量部を超えるとポリエステルフィルムおよび金属箔
との濡れ性に劣り接着性が低下し好ましくない。これら
の無機充填剤は、配合前に十分加熱乾燥して、水分をで
きるだけ除去しておくことが接着剤組成物の経時安定性
をより改善させるのに好ましい。
本発明の接着剤組成物は、通常メチルエチルケトン、ア
セトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロルエタン
等の有機溶剤に溶解させて使用する。
接着作業は、通常の塗布装置で接着すべき一方の被着対
面上に接着剤組成物を10〜50μmを厚さに塗布し、70〜
170 ℃で 0.5〜30分間乾燥し、その後、被着体面の接着
剤層面に他方の被着体を重ね合わせ30〜180 ℃,0.5〜1
00 kg/cm2,0.1〜60分間の条件で加熱加圧一体化して
行われる。
より十分な効果が必要な場合は、30〜180 ℃で 0.5〜10
0 時間アフターキュアを施し効果させる。
[発明の実施例] 次に実施例によって本発明を具体的に説明する。実施例
および比較例において「部」および「%」とあるのは、
それぞれ「重量部」および「重量%」を意味する。本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例1 POLY BD R−45HT(分子量2800、水酸基価
86の液状ポリブタジエンゴム)50部、およびコロネート
L(日本ポリウレタン社製、NCO含有量13.2%のポリ
イソシアネート商品名)20部をメチルエチルケトン/ジ
クロルエタン/トルエン=1/1/1の混合溶媒で溶解
し、濃度30%に調整し、60℃, 3時間加熱反応させてポ
リウレタン化合物を得た。次にEPU−6(旭電化社
製、ウレタン変性エポキシ化合物)30部、および 120℃
で15時間加熱乾燥したヒューズレックス−X(龍森社
製、無定形石英ガラス粉の商品名)20部を加え、さらに
前記混合溶媒で濃度40%に調整し、高速撹拌機で 1時間
充分に撹拌して接着剤溶液を得た。
実施例2 HYCAR HTBN(分子量3400、水酸基価56の液状
ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴムの商品
名)55部、およびコロネートEL(日本ポリウレタン社
製、NCO含有量12.8%のポリイソシアネート化合物商
品名)15部をメチルエチルケトン/ジクロルエタン/ト
ルエン=1/1/1の混合溶媒に溶解し、濃度20%に調
整し、60℃で3 時間加熱反応させてポリウレタン化合物
を得た。次にエピコート828(油化シェル社製、ビス
フェノールA型エポキシ化合物商品名)30部、および 1
20℃で15時間加熱乾燥したアエロジル200(日本アエ
ロジル社製、“微粒子無水シリカ”の商品名) 5部を加
え、さらに前記混合溶媒で濃度40%に調整し、高速撹拌
機で 1時間充分に撹拌して接着剤溶液を得た。
比較例1 バイロン300(前出)80部、およびコロネートL(日
本ポリウレタン社製、NCO含有量13.2%のポリイソシ
アネート化合物)20部をメチルエチルケトン/トルエン
=1/1の混合溶媒に溶解し、濃度30%に調整して、接
着剤溶液を得た。
比較例2 バイロン300(前出)60部、コロネートEH(前出)
15、およびDEN438(前出)をメチルエチルケトン
/トルエン=2/1の混合溶媒に溶解し、濃度40%に調
整して、接着剤溶液を得た。
以上実施例1〜2および比較例1〜2で得られた接着剤
溶液を、厚さ75μmのルミラー(東レ社製、ポリエステ
ルフィルム商品名)の表面に約25μmの厚さになるよう
にそれぞれ塗布する。次いで 120℃で 5分間乾燥後厚さ
35μmの銅箔をロール方式によって70℃,5 kg/cm2
0.5秒間加熱加圧し、更に80℃で10時間、次いで 150℃
で5 時間アフターキュアーを施してフレキシブル銅張板
を製造した。この銅張板について低温半田耐熱性、電気
絶縁抵抗、可とう性、引剥がし強さ、経時安定性につい
て試験を行った。その結果を第1表に示したが、本発明
の顕著な効果が認められた。
[発明の効果] 本発明のフレキシブル印刷配線板用接着剤組成物は、接
着性、低温半田耐熱性(特に薬品処理後)、耐熱劣化
性、耐薬品性、電気絶縁性、可とう性、経時安定性に優
れており、従来の増路を大幅に改善した極めて有用なも
のであり、特に低温半田処理がされるポリエステルフィ
ルム基体配線板に使用するのに好適な接着剤組成物であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 63/00 (56)参考文献 特開 昭49−97062(JP,A) 特開 昭60−69120(JP,A) 特開 昭60−69121(JP,A) 特開 昭60−69122(JP,A) 特開 昭60−243180(JP,A) 特開 昭59−27915(JP,A) 特開 昭52−134645(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)(a )両末端に水酸基を有する分子
    量1,500 〜10,000の液状ポリブタジエンゴムおよび両末
    端に水酸基を有する分子量1,500 〜10,000の液状ポリブ
    タジエン−アクリロニトリル共重合ゴムからなる群より
    選ばれる1 種又は2 種以上の化合物と、過剰のポリイソ
    シアネート化合物とを反応させた、末端にイソシアネー
    ト基を有するポリウレタン化合物20〜95重量%と、(b
    )末端にエポキシ基を有するポリエポキシ化合物80〜5
    重量%とからなる樹脂組成物および (B)無機充填剤 を含み、前記無機充填剤を前記樹脂組成物100 重量部に
    対し3 〜60重量部含有することを特徴とするフレキシブ
    ル印刷配線板用接着剤組成物。
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