JPS61266444A - 粉末状鉱物材料の含有度が高くポリマ−配合用として使用される熱可塑性組成物 - Google Patents

粉末状鉱物材料の含有度が高くポリマ−配合用として使用される熱可塑性組成物

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JPS61266444A
JPS61266444A JP61116031A JP11603186A JPS61266444A JP S61266444 A JPS61266444 A JP S61266444A JP 61116031 A JP61116031 A JP 61116031A JP 11603186 A JP11603186 A JP 11603186A JP S61266444 A JPS61266444 A JP S61266444A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、非常に高い含有度の粉末状鉱物材料と、高い
流動度を有する少なくとも１種の少量の熱可塑性ポリオ
レフィンポリマー及び／又はコポリマーと、該粉末状鉱
物材料と熱可塑性ポリマー及び／又はコポリマーとから
成る混合物の流体化剤（流動化剤）とから主に構成され
る熱可塑性組成物又は熱可塑性凝集体に係り、該組成物
又は凝集体は熱可塑性ポリマーに配合されることを目的
とする。
例えば非常に微細に粉砕された炭酸カルシウムのような
粉末状鉱物及び／又は有機材料と、場合によっては安定
剤、潤滑剤、可塑剤、架橋剤、殺生剤（ａｇｅｎｔｓ　
ｂｉｏｃｉｄｅｓ）、不燃剤のような各種の添加剤と、
ポリオレフィンポリマーとから成る熱可塑性粒体又は「
マスターバッチ（ｍ６１ａｎｇｅｓ　−ｍａ↑ｔｒｅｓ
）Ｊを製造することは、一般に従来技術によって古くよ
り知られており、これらの各構成成分の混合物は混練及
び押出の熱及び機械的処理を加えられる。
従来当業者は、より高性能の混練機を使用して鉱物及び
／又は有機材料の部分をできるだけ増加させることによ
り粒体の組成を検討してきた。また、鉱物材料部分が粒
体の７５重量％即ちポリマー１００重量部に対して３０
０重量部を越えると、生成される粒体（「マスターバッ
チ」）の製造及び／又は使用に重大な支障が生じ、例え
ば鉱物材料が再分散（ｒｅｄ　１ｓｐｅｒｓ　ｔｏｎ）
用ポリマー中に均質に再分散されないという点が従来よ
り知られている。
上記限界値に近い多量の鉱物材料を使用した際に生しる
重大な欠陥のひとつとして、鉱物チャージ（充填剤）と
ポリオレフィンのようなポリマーとから形成される混合
物の（十分混練するかどうかに拘わらず）不均質が挙げ
られるが、その結果、事後使用に支障を生じる非常に不
均質な組成の粒体が製造され得、この不均質はしばしば
前記粒体を介してチャージ（充填）される可塑性材料の
機械的特性の低下をもたらす。
当業者が、混合物中に使用される熱可塑性ポリマーの量
に対して鉱物材料の量を過度に増加させようと試み、即
ちポリマー・１００重量部に対して３００重量部以上の
鉱物チャージを導入しようと試みた処、別の重大な欠陥
が生じた。この場合、使用される混練機の型に応じて構
成成分の混練時に問題が生じ、混練機が例えばスクリュ
ー型の場合には混合物によって混練機が目詰まりを生じ
、混練機がプロペラ型又はロータ型の場合には構成成分
を結合させることが不可能なためにこれらの構成成分が
分離してしまう。
従って、表面外観及び所定の機械的特性が非常に低く即
ち危険な状態にあり極めて不均質にチャージされた可塑
性材料が製造される虞れなしには、熱可塑性ポリマー中
にこのような不均質な組成物を使用即ち再分散すること
は考えられない。
このため、熱可塑性ポリマーの量に対する鉱物材料粒体
の組成は、当然上記の重大な欠陥によって制限される。
このような問題に対して既に当業者は、上記欠陥を生じ
ることなく鉱物材料の含有度を漸増できるようにこれら
の可塑性組成物の各構成成分に加えられ得るあらゆる改
良を検討している。
上記重大な欠陥を緩和するために、多くの方法が専門文
献中に機業されている。
まず鉱物材料はしばしば親水性であるので、全ポリマー
、特に全く疎水性のポリマーに対して融和性（相溶性）
が小さいと考えられる。この場合、従来技術で既知の量
に従って親水性鉱物材料を存在させると、被ヂャージポ
リマーの機械的特性が劣化し得ることが知られている。
この現象を克服するために専門文献は、ポリマーに対し
て融和性のエンベロープ（皮膜）を形成する有機物質を
用いて例えば微細に粉砕された天然炭酸カルシウムのよ
うな鉱物材料を処理することにより、該鉱物材料の親水
性を抑制させることを提案している。こうして天然炭酸
カルシウムは、例えばブチル酸、ラウリン酸、オレイン
酸、ステアリン酸のような中位又は高分子量の不飽和又
は飽和カルボン酸から、及び化合によってスルホン酸エ
ステル、硫酸エステル等に変換された高分子量のアルコ
ールから選択された剤により処理された（ＦＲ１０４７
０８７）。
しかしながら、このような処理により修飾された炭酸カ
ルシウムを使用すると、ポリマー中の鉱物材料の量をあ
まり増加できないことが認められた。
次に組成物の生成時に、成形用の可塑性組成物が９０〜
２０重量部のポリオレフィンと１０〜８０重量部のアル
カリ上類炭酸塩と鉱物チャージに対して０．１〜１０重
量部の架橋剤とを含有するように、鉱物チャージとホス
ホネート又はホスホン酸型の有機リン化合物から構成さ
れるポリマーとの間に架橋剤を導入することにより、親
水性鉱物材料と疎水性ポリマーとの間に良好な融和性を
形成することが提案されている（ＤＥ２７３５１６Ｇ）
。しかしながら、このような剤を使用しても期待される
ような改良は得られないことが認められている。即ち、
親水性無機チャージと疎水性ポリオレフィンとの間の融
和性はあまり改良されず、被チャージポリマーのある種
の機械的特性は不十分なままである。
更に、親水性鉱物材料と疎水性ポリマーとの間の融和性
を改良するために、上記架橋剤の代わりに硫酸エステル
又はスルホン酸又はそれらの誘導体の型の有機硫化化合
物を使用することが提案されている（ＥＰＯＯ１７０３
８）。しかしながら核剤を使用する場合、鉱物材料の量
が推薦される値であるなら披チャージポリマーの所定の
機械的特性は架橋効果によって改良されるとしても、鉱
物材料の量は最大でも全体の８０重置部、即ちポリマー
と架橋剤との合計１００重量部に対して鉱物材料４００
重量部に制限される。
同様の趣旨で（全体に対して）３０重量％を越える鉱物
材料をチャージされたポリマー組成物の射出又は押出成
形加工を改良するために、流動度（ＭＰ［）０．１〜４
０のオレフィンポリマーと、（全チャージに対して３０
〜９０重量％の）鉱物チャージと、ａ）少なくとも６個
の炭素原子を含むカルボン酸の金属塩、及びｂ）核酸ａ
）のエステル又は有機リン酸エステル又は潤滑剤の混合
物から成る所謂「加工助剤（ｐｒｏ−ｃｅｓｓｉｎｇ　
ａｉｄ）Ｊとから構成される被チャージ熱可塑性組成物
も提案されている（ＢＰ−Ａ’−０１１４７２４）。
しかしながら、前記ポリマー組成物は（該チャージの密
度を考慮しながら）鉱物チャージの含有量を８０重量％
より多くすると、熱可塑性ポリマー中への再分散が非常
に悪化し、これと相関して所謂「加工助剤」の存在にも
拘わらず機械的特性が低下することが実験により明らか
にされている。
実際、８０重量％の鉱物チャージは樹脂１００部に対す
る該チャージの量であり、硫酸バリウムの場合には炭酸
カルシウムの場合よりも１．７倍少なくなる。
更に、 ａ）平均粒度０．０５〜１００μｍの鉱物チャージ６０
〜９０重量部と、 ｂ）平均粒度１５０〜１１０００ｔ１の結晶性ポリオレ
フィン５〜３５重量部と、 Ｃ）結晶性ポリオレフィンよりも少なくとも１０℃低い
融点を有する結合剤５〜３５重量部とを含有する粒体を
製造することも提案されている（ＵＳ４４５５３４４）
。
このような粒体を得るために提案されている方法は、粒
子間の密着性を確保するエンベロープを構成する結合剤
により、結晶性ポリオレフィン及び／又は鉱物チャージ
の粒子を被覆するものである。
しかしながらこの方法により製造された粒体は、鉱物材
料濃度が８０重量％を越えると、例えば５０ｕｍという
ような高い平均粒度を有する鉱物材料を使用してもポリ
マー中に良好な再”分散を得られないことが実験により
確認されている。鉱物チャージの粒度が５０ｔＩＪｒ！
未満の平均値から選択される時、即ち使用者が例えば３
虜程度の平均粒度を使用する時には混練中に相分離が生
じるので、この８０重量％という限界値に近付くことは
絶対に不可能であり、非現実的である。
本願出願人が確認した処によると、このような方法では
、粘性稠密性の混合物即ち実施温度及び使用される手段
で混合物全体中において同一の組成を有する混合物を製
造することができず、非稠密性の集塊即ち一般に相互に
異なる組成とその後の再分散を不良にする不均一な寸法
とを有する集塊が形成される。
他方、特に熱可塑性ポリマーから得られる組成物の機械
的特性を改良するために、流動度（１９０℃−２，１６
ｋｇ、ダイス径２．０９ｍｍを使用するＡＳＴＭ規格Ｄ
１２３８による）が０．１〜４００好ましくは０゜１〜
５０のエヂレンービニルアセテート型の極性コポリマー
及び／又はポリオレフィンポリマーを主成分とする組成
物が提案されている（ＥＰ−Ａ−０１０００６６）。
該組成物は、全体に対して４０〜９０重量％の鉱物チャ
ージ（密度を考慮すべきである）と、当業者に既知の０
．０５〜５重量％の表面活性剤（サーファクタント）と
、場合によっては可塑剤、熱可塑性ゴム、着色剤のよう
な添加剤とを含有している。
しかしながら、極性ポリマーを主成分とするこれらの被
チャージ組成物は、特殊な機械的特性を有する自動車の
遮音マットを直接変換により製造するためには非常に好
適であるとしても、所望の目的が機械的特性の改良でな
く、全熱可塑性ポリマー中に均質に再分散されることを
目的とする非常に強くチャージされた粒体（「マスター
バッチ」）の製造である場合には好適といえない。
実際に表面活性剤の存在及び高い流動度を有する高濃度
の極性ポリマー（例えば該ポリマーのＭＦＩか４００）
を使用するにも拘わらず、極性コモノマーが存在してい
るので、後で再分散用ポリマー中に均質に再分散され得
る８０重壷形を越える鉱物チャージを含む均質な抗体を
製造することはできない。
ポリマー組成物が１０未満の流動度を有するオレフィン
ポリマーしか含有しない場合には、以下の実施例に示す
ように同様の欠陥が認められる。
以上の欠陥に鑑みて本願出願人は研究を続け、既知又は
既知以外の手段を組み合わせることにより、少なくと６
粉末状材料の９５％の寸法が３０ｕＭ未満であるような
平均粒度を有する粉末状鉱物材料の含有量が非常に高い
可塑性組成物又は凝集体を発見及び製造するに至った。
本発明は、粉末状鉱物材料の含有度が非常に高く稠密性
（ｃｏｈｅｒｅｎｔｓ）の熱可塑性凝集体に係り、該凝
集体は、前記粉末状鉱物材料と、ポリオレフィンポリマ
ー及び／又はコポリマーと、場合によってはいくつかの
既知のアジュバントとから構成され、組成中に含まれる
粉末状鉱物材料の理論密度に近似及び最大でこれに等し
い密度と、再分散（ｒｅｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）用ポリ
マーに対する優れた融和性（相溶性）とを同時に宵する
ように、実際に相互に接触する鉱物材料の粒子により規
定される粒子間空隙が、流体化剤（流動化剤）の存在下
に、極性モノマーを含まず且つ少なくとも６０℃に等し
い融点及び／又は軟化点と少なくとも５０の流動度（Ａ
ＳＴＭ規洛１２３８に従って測定）とを有するポリオレ
フィンポリマー及び／又はコポリマーにより充填されて
いることを特徴とする。
本発明のポリマー及び／又はコポリマーを特徴付ける流
動度は、ＡＳＴＭ規格１２３８に従い、軟化及び変形温
度により限定される範囲内で選択された温度で、所定の
測定時間中に所与の規格化された荷重（２，１８ｋｇ、
５ｋｇ、　１０ｋｇ、２１．６ｋｇ）下で所定の直径（
２，，０９〜２．１０ミリメートル）のダイスを通過す
るポリマー及び／又はコポリマーの量を１０分間におけ
るグラム数で表した値である。
従来技術の抗体が、粉末状鉱物材料と少なくとも１種の
ポリオレフィンポリマー及び／又はコポリマーと場合に
よっては各種の既知のアジュバントとを含有する混合物
から首尾よく製造されるとしても、使用されるポリマー
及び／又はコポリマーは、少なくとも１種の極性コモノ
マーを含むが及び／又は上記ＡＳＴＭ規格の条件で５０
未満の流動度を有するポリマー及び／又はコポリマーか
ら常に選択されると考えられる。従って、既に確認した
ようにこのようなポリマーを使用すると、粉末状鉱物材
料の含有量が８０重量％を越える場合には例えばポリオ
レフィンのような従来の再分散用ポリマー中に均質に再
分散させることができないので、粉末状鉱物材料の含有
度が８０重量％を越えるような粒体を製造することはで
きない。
従って、非常に高い含有度の粉末状鉱物材料と、少なく
とも１種のポリオレフィンポリマー及び／又はコポリマ
ーと、場合によっては既知の各種のアジュバントとを組
成中に含む本発明の凝集体は、前記ポリオレフィンポリ
マー及び／又はコポリマーが、極性モノマーを含まず且
つ少なくとも６０℃に等しい融点及び／又は軟化点と少
なくとも５０の流動度（ＡＳＴＭ規格１２３８）とを有
するポリオレフィンポリマー及び／又はコポリマーから
選択されること、及び該ポリマー及び／又はコポリマー
が組成中で流体化剤の存在下に少量使用されることを特
徴とする。
本発明の熱可塑性凝集体は、 ａ）極性モノマーを含まず且つ少なくともａｏ’ｃニ等
しい融点及び／又は軟化点と少なくとも５０の流動度と
を有する全体に対して１９．９９〜４．０５重量部の少
なくとも１種のポリオレフィンポリマー及び／又はコポ
リマーと、 ｂ）全体に対して８０〜９５重量部、好ましくは８５．
７〜９２．３重量部、前記ポリオレフィンポリマー及び
／又はコポリマー１００重・置部に対して４００〜１９
００重量部、好ましくは６００〜１２００重量部の粉末
状鉱物材料と、 Ｃ）全体に対して０．０１〜０．９５重量部の混合物の
流体化剤とから構成される。
本発明の凝集体の組成中に含まれる極性モノマーを含ま
ない前記ポリオレフィンポリマー及び／又はコポリマー
は、少なくとも６０℃の融点及び／又は軟化点と、上記
ＡＳＴＭ規格による少なくとも５゜の流動度とを有する
ポリオレフィンポリマー及び／又はコポリマーから選択
され、例えば、線状又は枝分かれ構造の低密度又は高密
度のポリエチレン、ポリプロピレンホモポリマー又はコ
ポリマー、ポリイソブチレン、エチレンモノマー、プロ
ピレンモノマー及びイソブチレンモノマーのうちの少な
くとも２種の共重合時に結合によって得られるコポリマ
ー、ハロゲン化ポリオレフィン、修飾（改質）ポリプロ
ピレンＥＰＤＭ及び修飾ポリプロピレンＳＥＢＳのよう
にグラフト又は共重合により修飾されたポリオレフィン
、或いは上記ポリマー及び／又はコポリマーの少なくと
も２種の物理的混合物が挙げられる。
もっとも、本発明の凝集体の組成中に含まれるポリオレ
フィンポリマー及び／又はコポリマーは、ＡＳＴＭ規格
Ｄ　１２３８の条件下で好ましくは少なくとも２（ＩＱ
の流動度を有するポリオレフィンポリマー及び／又はコ
ポリマー、より好ましくは少なくとも４００の流動度を
有するポリオレフィンポリマー及び／又はコポリマーか
ら選択される。
本発明の凝集体の組成中に含まれる粉末状鉱物材料は、
天然又は合成由来であり得、単独又は混合物として導入
され得る。該材料は、一般に少なくとも１種の金属元素
を含む鉱物塩及び／又は鉱物酸化物から選択され、アル
カリ土類炭酸塩（例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸亜鉛、ドロマイト）、石灰、酸化マグネシウ
ム（マグネシア）、硫酸バリウム及び硫酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、シリカ及びクレー及び他のケイ素
−アノＣミナ化合物（例えばカオリン、タルク、雲母）
、金属酸化物（例えば酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン）
、ガラス繊維及び球、珪灰石が挙げられる。これらの粉
末状鉱物材料には、天然又は合成由来の粉末状有機材料
、特に染料、澱粉、セルロース繊維及び粉、カーボンフ
ァイバーが添加され得る。
これらの全粉末状鉱物材料は、所望の凝集体の型に従っ
て単独又は組み合わせて使用され得る。
好ましくは本発明で使用される粉末状材料は、少なくと
も０．Ｏ１〜１００μｓ、好ましくは０５〜５ｕＭの粒
度（寸法）を有しており、混合物に導入される粉末状鉱
物材料の貴は、該材料の性質のみならずその粒度にも依
存する。
本発明の範囲内で使用される流体化剤は、少なくとも１
個の遊離リン酸基を有しており一般式；％式％（ （式中、（Ａ）は酸化エヂレン、（Ｂ）は酸化プロピレ
ン、但し０≦（ｍ＋ｎ）≦２４、Ｒは線状又は非線状の
飽和又は不飽和アルキル基、アリール基、５〜２８個の
炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子を存する飽
和又（ユ不飽和複素環、ステロイドであり、該Ｒ基は枝
分かれ構造又は非枝分かれ構造であり及び／又はハロゲ
ン、−ＯＨ，−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ，−Ｎｏ、、−Ｎ
）Ｉ、、−ＣＯＮ）Ｉｔ、−ＣＮ、−０ＰＯ３Ｈｆｆｉ
型の１又は数個の官能基を含み得、一方Ｒ°基は水素、
１〜４個の炭素原子を有する含炭索鎖、前記Ｒの定義に
属する基の１種であり得る。）で表される。一方、Ｒ′
基はＲ基と同一としてもよい。
例えばＲ基として、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−
デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ドデシルジオキシエチレン
、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘキサデ
シルトリオキンエチレン、ｎ−オフタデノル、ｎ−オク
タデシルオキシエチレン、ｎ−オクチルペンタオキンエ
チレン、ｎ−ヘプタデシル、フェニル、２−メチル、２
−ブチル、２−メチル、１−ブチル、３−フェニル、■
−プロペニル、１−フェニル、プロペニル、パラノニル
フェニルジオキシエチレン、バラメチルフェニル、シク
ロヘキシル、コレステロール基、β−ナフチル、ンオー
ル基等各種の基が挙げられる。
また、本発明の凝集体の組成に導入され得る既知の型の
各種のアジュバントは、熱又は光化学安定剤、潤滑剤、
可塑剤、帯電防止剤、不燃剤、例えば銅不動態化剤のよ
うな不動態化剤から構成される群に属する。
実際に本発明の凝集体の製造は、混練及び造粒段階を含
む当業者に既知の方法及び手段を使用することにより実
施される。
攪拌手段と加熱手段とを備える混練機内で実施される混
練段階は、混練機内に連続的又は同時に導入される成分
の混合物を、（少なくとも５０の流動度を存する）ポリ
オレフィンの変形温度で十分な攪拌下に処理することか
らなる。該ポリオレフィンの変形温度は一般に６０℃〜
３００℃である。
混練は、例えば連続又は非連続型インターナル混合機、
２軸スクリユ一型押出機、高速混合機のような既知の型
の混練機を使用して実施され得る。
混練段階に続く粒化段階では、混純によって生じた熱混
合物を、例えばダイ押出と切断、或いはソート状カレン
ダリングと切断、或いは粒化用ローラを使用することに
より凝集体に変換することができる。
本発明に従って得られた凝集体は、該凝集体を再分散さ
せようとするポリマー粒体の粒径に近似する粒径を有し
ている。
本発明の凝集体は、ポリオレフィンホモ又はコポリマー
（例えば低密度又は高密度のポリエチレン、線状ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリ
マー、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、エチレ
ン−アクリル酸コポリマー、ポリ塩化エチレンのような
ハロゲン化ポリエチレン、ポリブテン、ポリメチルペン
テン、ポリイソブチレン）、ポリスチレン及びその誘導
体（例えばスチレン−ブタジェン、アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン、スチレン−アクリロニトリル、
スチレン−ブタンエン−スチレン）、ポリ塩化ビニル、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート及び／
又はポリブチレンテレフタレートのような飽和ポリエス
テル、ポリ酸化フェニレンから構成される群から選択さ
れるポリマー又はコポリマー中に再分散される際に優れ
た融和性を示す。
本発明の凝集体は、上記ポリマー及び／又はコポリマー
の群から使用者により選択されプレミックスから得られ
たポリマー及び／又はコポリマー中に、従来公知の加工
方法に従って再分散される。
選択される加工方法として、例えばフィルム状又はシー
ス状押出成形、帯状押出成形又は紙又は金属シート上へ
の積層押出成形等が挙げられ、プレミックスは全組成に
対して例えば１〜３０重量％の凝集体を含有し得る。ま
た加工方法として、射出成形、中空体吹込成形、異形又
はシート状の管状押出成形、線又はケーブル製造、カレ
ンダリング等も挙げられ、この場合プレミックスは全組
成に対して１〜７０重量％の凝集体を含有し得る。
本発明は、添付図面及び本発明の凝集体の製造及び再分
散に関する実施例から更によく理解されよう。
添付の写真は、従来技術の粒体及び本発明の凝集体の多
数のマイクロドーム切片の表面状態を示している。尚、
これらの切片は任意に選択した。
第１図のマイクロドーム切片は、従来技術に属する方法
に従って製造された粒体を示しており、全体に対する重
量部で表した組成は、ＣａＣ０５（平均直径３ρ及び長
さ１０虜を有するＯＭＹＡ社のミリカーブＭｉｌｌｉｃ
ａｒｂ）が８０部、鉱物材料と室温で製造されたポリマ
ーとのプレミックスからＢＵＳＳ型共混型機混練機内０
℃で生成された流動度２０を有する低密度のポリエチレ
ンが２０部である。鉱物材料がこの濃度（ＣａＣＯ３が
８０重量部）を越えると、前記鉱物材料をポリマーに適
性に結合させることができず、成分の初期混合物の大部
分が別々の相として残っ、た。
第１図では切片全体に多数の空隙（１，２，６，７，８
及び９）が認められ、空隙の１個（１）はその最大寸法
が約１５０ミクロンと非常に大きい。一方、マイクロド
ーム切断時に切除された鉱物材料粒子の痕跡（３゜４及
び５）や、ポリオレフィンポリマーの多数のシート（層
）及び／又はフィラメント（１０及び１１）も認められ
る。ポリマーのシート及び／又はフィラメントが存在し
ていることから、鉱物粒子が５０未満の流動度を有する
ポリマーにより構成される媒体中に浸漬されていること
が確認できる。
ポリマーと鉱物材料とから形成される混合物は、混練時
に測定不能な流動度（１９０℃−２，１６ｋｇ）を示し
、この流動度は、気相の保持によって空隙が出現する原
因となった媒体の高い粘度に対応する。
第２図の切片は本発明の凝集体を示しており、全体に対
する重量部で表した組成はＣａＣ０３（ミリカーブ）が
８８部、ＨＵＬＳ社から商品名ベストブラスト（ｖｅｓ
ｔｏｐｌａ’５ｔ）３６３２で市販されている流動度８
００（１４０℃−２，１６ｋｇ）のポリマーが１１２部
、アルキルフォスフェート（鈷。−Ｈ２、−０ＰＯ３−
Ｈ２）からなる流体化剤が０．８部である。
混合物は、室温で生成された前記３成分のプレミックス
から、ＢＵＳＳ型共混型機混練機内０℃の温度で生成し
た。
第２図では、マイクロドーム切断時に切除された鉱物材
料粒子の痕跡（１２，１３，１４４５及び１６）が認め
られるか、第１図の場合のようなポリマーの痕跡を示す
ことは実際上不可能であり、同様に空隙の存在を観察づ
−ることも不可能である。従って、本発明の凝集体は顕
著な稠密性を有していることが判る。
従来技術の粒体に関する第１図の一部の拡大図である第
３図では、１９０℃の温度２．１６ｋｇの荷重下では測
定不能な極端に低い流動度を有する混合物によりトラッ
プされる気相によって形成された空隙（１７，１８）が
認められる。また、ポリマーノート（１９）や錯綜によ
って強力で不均質なテキスチャーを構成する非常に多数
のポリマーフィラメント（２０，２１及び２２）も認め
られる。更に、約１０ミクロンの最大寸法を有する数個
の鉱物材料粗粒子（２４）や、マイクロドーム切断時に
切除された粒子の痕跡（２３）も認められる。
同様に本発明の凝集体に関する第２図の一部の拡大図で
ある第４図では、マイクロドーム切断時に鉱物材料粒子
の切除によって形成された数個の空隙（例えば２５．２
６）や、数個のまばらなポリマーフィラメント（例えば
２７．２８及び２９）が観察され、鉱物材料の濃度か非
常に高いことや、実際に相互に接触しており従って該ポ
リマーを充填されていると１２でも粒子間空隙を規定す
る鉱物材料粒子のほぼ有機化された構造が存在している
ことが判る。
□　本発明の凝集体の稠密性及び従来技術の粒体内の空
隙の存在について顕微鏡で様々に観察した結果は、理論
密度と比較した実測密度測定値によって追認される。即
ち従来技術の場合（第１図及び第３図）、実験により決
定された粒体の密度は１．８３、各成分から計算により
決定された粒体の理論密度は１．９５であり、これら２
つの値の差は約６％であり、上記空隙の存在が明らかで
ある。
本発明の凝集体の場合、はぼ有機化された媒体の稠密性
は、実験及び理論的に測定された密度の比較によって追
認され、実験値は２．１３、理論値は２．１５であり、
鉱物材料の量が大きいにも拘わらず両者の値の差は１％
未満である。
実施例１ 本実施例は、この種の製造方法として当業者によく知ら
れている４種類の異なる方法を使用することにより本発
明の凝集体を製造するものである。
第１の製造方法 容量４．５リツトルの電気加熱槽を存するＧＵＥＤＵ型
の高速混合機内で、以下の組成＝ 一比表面積２　ｍ　２　ｇ　−１、平均直径３ｕＭ及び
長さ１０如を有しており、ポリマー１００重量部に対し
て７９０重量部に相当するＯＭＹＡ社製の天然ＣａＣＯ
３ミリカーブ８８す重量部、 一ポリオレフィンポリマーとして、１４（１℃の温度２
．１６ｋｇの荷重下で測定した流動度が８００であるベ
ストプラスト３６３２（ｌｉＵＬｓ社）１１１４重量部
、−流体化剤として、鉱物材料１００部に対して０．９
１部に相当する弐Ｃ，，１１，９−Ｏ−ＰＯ３１ｆｔで
表されるアルキルフォスフェート８重量部、 一熱安定剤として、０．６重量部のチバガイギー（ＣＩ
ＢＡ−ＧＥ［ＧＹ）社のアーガノックス（ＩＲＧＡＮＯ
Ｘ）１．ＯＬＯを有する混合物を１４０℃の温度で生成
した。
先ず本発明のポリオレフィンポリマー、安定剤及び流体
化剤と共に、天然ＣａＣＯ３から構成される粉末状鉱物
材料の約３分の１を１４０℃に加熱された囲障内に導入
した。
１５０Ｏｒ、　ｐ、ｍ、の速度で回転する翼の機械的作
用を混合物に加え、媒体の温度は１４０℃に推持した。
次に混合物にＣａＣＯ３の残りの３分の２を加え、均質
なペーストが得られるまで攪拌し続けた。処理時間は全
体で約１５分間継続した。次に、得られたペーストをプ
レート状にカレンダリングし、１辺の寸法が２〜３ミリ
メートルの小さい立方体状に切断し、本発明の凝集体を
構成した。
第２の製造方法 電気的に加熱される混練ゾーンを有するＢＵＳＳ型の実
験室用共混練機ＰＲ４６内に、以下の組成ニー比表面積
２ｍ’ｇ−’、平均直径３１ｍ及び長さ１０屑を有して
おり、ポリマー１００重量部に対して１１１８重量部に
相当するＯＭＹＡ社製の天然ＣａＣ０，ミリカーブ９１
０重量部、 一ポリオレフィンポリマーとして、流動度（１４０℃−
２，１６ｋｇ）８００のベストプラスト３６３２（Ｉｆ
ＵＬＳ社）７０重量部、及びベストワックスＨｚ（Ｉｌ
ＵＬＳ社）（ポリエチレンロウ）１１．４重量部、 一流体化剤として、鉱物材料１００部に対して０，８８
部に相当する弐Ｃ，！！１２．−（０−ＣＩ、−ＣＩＩ
ｔ）２−０−ＰＯ３Ｈｚで表されるオキシエチルアルキ
ルフォスフェート８重量部、 一熱安定剤として、アーガノックス１’ＱｌＯ（チバガ
イギー）０．６重量部 を有する混合物を導入した。この組成物をパベンメイヤ
−（Ｐａｐｅｎｍｅｙｅｒ）型の高速混合機内で室温で
予め混合した後、ＢＵＳＳ型共混型機混練機パー内に移
した。該共混練機の混練ゾーンの温度は１４０℃とし、
スクリューの回転速度は６０ｒ、ｐ、ｍ、、押出機出口
の流量は１５ｋｇ／時とし、押出機には環状ヘッドで水
を分離するためのダイを備えた。
第３の製造方法 １４０℃に加熱された混練ゾーンを有するギッタード（
に［ＩＩＴＴＡｌ？Ｄ）型の混合機Ｒｅ４．　ＭＬ２内
で、以下の組成ニ ー比表面積２ｍ”ｇ−’、平均直径３Ｉ＃及び長さ１０
ρを有しており、ポリマー１００重量部に対して６９８
．８重量部に相当するＯＭＹＡ社製の天然ＣａＣ０，ミ
リカーブ８７０重量部、 一ポリオレフィンポリマーとして、流動度（１４０℃−
２，１６ｋｇ）８００のベストプラスト３６３２（ＨＵ
ＬＳ社）１２４．５重量部、 一流体化剤として、弐Ｃ＋ｄ（ｔ、−（０−ＣＨｔ−Ｃ
Ｈｔ）ｔ−０−ＰＯＪｔで表されるオキシエチルアルキ
ルフォスフェート５重量部、 一熱安定剤として、アーガノックス１０１０（チバガイ
ギー）０，５重量部 を有する混合物を生成した。
混練機のアームの回転速度は４７ｒ、ｐ、ｍ、とじ、混
練時間は３０分間とした。
÷うして得られたペーストをカレンダリングし、厚さ３
ミリメートルのプレート状とし、その後、本発明の凝集
体を構成する小さい立方体状に切断した。
第４の製造方法 温度６０℃の放熱流体により予め加熱される混練チャン
バを有するパンバリーファレル（ＢＡＭＢＵＲＲＹ　−
ＰＡＲＲＥＬ）Ｆ２Ｏ型のインターナル混合機内に、以
下の組成ニ ー比表面積２ｍ　２　ｇ　−１、平均直径３如及び長さ
１０虜を有しており、ポリマー１００重量部に対して７
９０重量部に相当するＯＭＹＡ社製の天然ＣａＣＯ３ミ
リカーブ８８０重量部、 一ポリオレフィンポリマーとして、流動度（１４０℃−
２，１６ｋｇ）８００のベストプラスト３６３２（ＨＵ
ＬＳ社）１１１．５重量部、 一流体化剤として、鉱物材料１００重量部に対して０．
９１重量部に相当する式Ｃ，，１ｌｔｓ−０−ＰＯ，１
１，で表されるアルキルフォスフェート８重量部、 −熱安定剤として、アーガノックス１０１０（チバガイ
ギー）０．５重量部 を有する混合物を導入した。
混合物の最終温度は１４０℃とし、翼の回転速度は９０
ｒ、ｐ、ｍ、とした。
次にこうして得られたペーストに粒化用ローラを作用さ
せ、本発明の凝集体を得た。
実施例２ 本実施例は、実施例Ｉの第１及び第４の方法に従って製
造された本発明の凝集体がポリオレフィンポリマー中に
極めて良好に再分散されることを示すものである。
このために、マイクロプロセッサにより制御されるネス
タル・ネオマット（ＮＥＳＴＡＬ　ＮＥＯＭＡＴ）１７
０／９０型のプレスにより規格化された（ＩｓＯ型）試
験片を射出成形により製造した。圧縮力は９００ＫＮ、
スクリューの直径は３２ｍｍ、長さ／直径（Ｌ／Ｄ）比
は１８，８とした。
プレスの主要な調整パラメータを以下に示す。
−材料の温度は、使用される再分散用ポリマー又はコポ
リマーに応じて２００℃〜２４０℃の範囲とした。
−ノズルの温度は、使用される再分散用ポリマ７又はコ
ポリマーに応じて１８０℃〜２４０℃の範囲とした。
一型温度は４０℃とした。
一最大射出速度は２００ｍｍ／秒とした。
−射出圧力は１００バールとした。
−サイクル周期は約６２秒とし、そのうち冷却時間を３
０秒、射出時間を２秒、保持時間を２５秒、２サイクル
間の間隔を５秒とした。
プレスには、対照として使用した単独のポリマー又はコ
ポリマー及び、本発明の凝集体又は好適な市販品から選
択した「マスターバッチ」を介して鉱物材料を導入した
同一のポリマー又はコポリマーの混合物を連続的に供給
した。
再分散試験を実施するために使用した各ポリマー又はコ
ポリマーは、以下の通りである。
−未処理ポリマー又はコポリマー。
一本発明の凝集体又は当業者に周知の「マスターバッチ
」を介して全体に対して２０〜４０重量％の粉末状鉱物
材料をチャージされたポリマー又はコポリマー。
粉末状鉱物材料を含む場合、ポリマー又はコポリマーと
本発明の凝集体又は従来技術の「マスターバッチ」との
混合物は、「バレル（Ｔｏｎｎｅａｕ）　Ｊ型混合器内
で室温で生成した。
所与のチャージ率では、チャージされる可塑性材料の機
械的特性と、再分散用ポリマー又はコポリマー中におけ
る粉末状鉱物材料の再分散品質との間には密接な関係が
あることが知られているので、射出成形により作成され
た全試験片に対して、最大強度、破ｉ強度、破壊伸び、
４点曲げ弾性率、及び０℃と一２３℃とにおけるシャル
ピー衝撃値の測定のような機械的特性試験を行った。尚
、再分散性が良好であることを最も如実に表す２つの機
械的特性として、衝撃強さと破壊伸びが挙げられる。
第１群の試験（１〜５）では、アトケム（ＡＴＯＣＨＥ
Ｍ）社から商品名「ラクチン（ＬＡＣＱＴＥＮＥ）　１
０７０　ＭＮ　１．８Ｊで市販されている流動度７（１
９０’Ｃ−２，１６ｋｇ）の低密度ポリエチレン中に本
発明の凝集体を再分散させた。
試験１は、上記のような未処理の低密度ポリエチレンに
関する。
試験２は、仏国マルチベース（ＭＵＬＴＩＢＡＳＥ）社
から商品名ＬＤＰＥ　７０７　Ａで市販されており再分
散品質が良好であるとして知られている「マスターバッ
チ」を使用して、２０重量％のＣａＣＯ３ミリカーブを
上記ポリマーに配合したものに関する。
試験３は、実施例Ｉの第１の製造方法に従って製造され
た本発明の凝集体を使用して、２０重量％のＣａＣｏ３
を上記ポリマーに配合させたものに関する。
試験４は、試験２と同様であるが、マルチヘース社の［
マスターバッチＪＬＤＰＥ　７０７　Ａを使用して４０
重量％のＣａＣＯ５を配合させたものに関する。
試験５は、試験３と同様であるが、実施例１の第１の製
造方法に従って製造された本発明の凝集体を使用して４
０重量％のＣａＣＯ３を配合させたちのに関する。
機械的特性に関する全結果を下記の第１表に示す。
第１表 Ａ、Ａ、−従来技術 ＩＮＶ＝本発明 ＮＣ＝破壊せず。
第２群の試験（６〜１０）では、流動度２．３（１９０
’Ｃ−２，１６ｋｇ）の線状構造の低密度ポリエチレン
（ダウ・ケミカル（ＤＯＷ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社：ダ
ウレックス（Ｄｏｗ−Ｉｅｘ）２０４７）中に本発明の
凝集体を再分散させた。
試験６：　未処理ポリマー。
試験７；　マルチベース社の［マスターバッチＪＬＤＰ
Ｅ７０７Ａを使用して（上記と同一の特性を有する）Ｏ
ＭＹＡ社のＣａＣＯ３ミリカーブ２０重量％を配合。
試験８：　実施例１の第４の製造方法に従って製造され
た本発明の凝集体を使用してＣａＣＯ３ミリカーブ２０
重量％を配合。
試験９：　マルチベース社の［マスターバッチＪＬＤＰ
Ｅ７０７Ａを使用してＣａＣ０＋　ミリカーブ４０重量
％を配合。
試験１〇二　　試験８と同一の本発明の凝集体を使用し
てＣａＣ０＊　ミリカーブ４０重量％を配合。
機械的特性の測定に関する全結果を下記の第２表に示し
た。
第２表 第３群の試験（ｉｉ〜１３）では、流動度８（，１９０
℃＝２．１６ｋｇ）の高密度ポリエチレン（ヘキスト（
ＨＯＥＣＩＩＳＴ）社：ホスタレン（！１ｏｓｔａＬｅ
ｎｅ）　ＧＣ７２６０）中に本発明の凝集体を再分散さ
せた。
試験ｌｌ：　　未処理ポリマー。
試験１２：マルチベース社の［マスターバッチＪＬＤＰ
Ｅ７０７Ａを使用してＣａＣ０ａ２０重量％を配合。
試験１３：　　実施例１の第１の製造方法に従って製造
された本発明の凝集体を使用してＣａＣ０＋　ミリカー
ブ２０重量％を配合。
機械的特性の測定に関する全結果を下記の第３表に示し
た。
第３表 第４群の試験（１４〜［８）では、従来技術の「マスタ
ーバッチ」と比較しながら、流動度１５（２３０℃−２
，１８ｋｇ）のポリプロピレンホモポリマー（１，Ｃ，
１，社プロパテン（Ｐｒｏｐａｔさｎｅ）ＧＹＭ４５）
中に本発明の凝集体を再分散させた。
試験１４：　　未処理ポリマー。
試験１５：　　マルチベース社の「マスターバッチＪＰ
ＰＨ７０１２Ａを使用して２０重量％のＣａＣ０ａ　ミ
リカーブをチャージし゛たポリマー。
試験１６：　　実施例１の第４の製造方法に従って製造
された本発明の凝集体を使用して２０重量％のＣａＣ０
，ミリカーブをチャージしたポリマー。
試験Ｉ７：　　試験１５に従っで４０重量％のＣａＣ０
＋　ミリカーブをチャージしたポリマー。
試験１８：　　試験１６に従って４０重量％のＣａＣＯ
３ミリカーブをチャージしたポリマー。
機械的特性の測定に関する全結果を下記の第４表に示し
た。
第４表 第５群の試験（１９〜２３）では、従来技術の「マスタ
ーバッチ」と比較しながら、流動度４（２３０℃−２，
１＆％ｋｇ）のポリプロピレンコポリマー（ヘキスト社
；ホスタレソＰＰＩ？＋［２）巾に太を囲のＩｖ予隼汰
木■公詞六せた。
試験１９：　　未処理ポリマー。
試験２０：　　マルチベース社の［マスターバッチＪＰ
ＰＣ７Ｑ１２Ａを使用して２０重量％のＣａＣＯ３ミリ
カーブをチャージしたポリマー。
試験２１：　　実施例１の第１の製造方法に従って製造
された本発明の凝集体を使用して２０重１％のＣａＣＯ
５ミリカーブをチャージしたポリマー。
試験２２；　　試験２０に従って４０重量％のＣａＣＯ
３ミリカＬブ％をチャージしたポリマー。
試験２３：　　試験２１に従って４０重量％のＣａＣＯ
３ミリカーブをチャージしたポリマー。
機械的特性の測定値に関する全結果を下記の第５表に示
した。
第５表 上記５表から明らかなように、本発明の凝集体の再分散
に関する全試験における破壊伸び及び衝撃の特性は、従
来技術の「マスターバッチ」の試験片で測定された同一
の特性に比較して少なくとも同等、又はこれよりも優れ
ていた。
このように本発明の凝集体は、凝集体中における粉末状
鉱物材料の含有度が高いにも拘わらず優れた再分散性を
有している。
実施例３ 本実施例は実施例２と同様に、□実施例１の第２の方法
に従って製造され、少なくとも５０の流動度を有してお
り９１重量％（本発明のポリオレフィンポリマー及び／
又はコポリマー１００重量部に対して１１１８重量部に
相当）のＣａＣＯ５（ミリカーブ）を含む本発明の凝集
体がポリオレフィンポリマー中に良好に再分散されるこ
とを示すものである。
このために、スクリュー直径Ｄ＝　４０ｍｍ、長さ＝１
８Ｄ１ダイ直径１３０ｍｍ、ギ’ｒツブ０．５ｍｍを有
するアンドウアート（ＡＮＤＯＵＡＲＴ）型機を使用し
て、厚さ２゜μｍの膜を押出成形した。スクリューの回
転速度は５０〜７０ｒ、ｐ、ｍ、、押出温度１９０℃、
膨張率２．４とした。
アンドウアート機には、対照として使用した単独の再分
散用ポリマー（試験２４）、及び同一のポリマーと本発
明の凝集体を介して導入された鉱物チャージとから形成
される混合物（試験２５）を連続的に供給した。
試験２４は、ニップ（ＥＳＳＯ）社から商品名ニスコレ
ン（ＥＳＣＯＲＥＮＥ）　ＬＤ　１０４で市販されてい
る流動度２（１９０℃−２，ｔｓｋｇ）Ｚの低密度ポリ
エチレンを用いて実施した。
試験２５は、同一のポリエチレンと、１０重量％のＣａ
ＣＯ５（ミリカーブ）とから形成される混合物を使用し
、ＣａＣＯ３は実施例１の第２の方法に従って製造され
た本発明の凝集体を介して配合した。
こうして破壊を生じることなく３０分間未処理ポリマー
膜を２０ｔ１ｍの厚さに押出成形することができた（試
験２４）。
同様にして同一時間、破壊を生じることなく被チャージ
ポリエチレンのフィルムを形成することができた（試験
２５）。
肉眼及び双眼顕微鏡試験によると、形成されたシースに
は裂傷が全く存在しておらず、フィルム中に凝集体が存
在していないことが確認でき、本発明の凝集体が優れた
再分散性を有するものと結論できる。
実施例４ 本実施例は、実施例２及び３と同様に、加工産業で従来
使用されているポリオレフィン中における本発明の凝集
体の良好な再分散性を観察及び確認するために、別の押
出手段を使用したものである。
このために、スクリュー直径Ｄ＝　２５＋ｎｍ、長さ敦
＝　１５Ｄ１　ダイの長さ１６ＩＩＩＩ１１及び高さ２
．５ｍｍのトーμ（ＴＯＲＥＶ）社のｌ軸スクリュー型
押出機を使用して、。
平板グイから厚さ３ｍｌ１１のリボンを押出成形した。
スクリューの回転速度は５０ｒ、ｐ、Ｉｎ１、圧縮率３
とし、押出温度はポリエチレンの場合１７０℃、ポリプ
ロピレンコポリマーの場合２１０℃とした。
押出機には、対照として単独の再分散用ポリマー又はコ
ポリマー（試験２６及び２９）を供給すると共に、同一
のポリマー又はコポリマーと、全体に対して１重量％の
ＣａＣＯ３を配合することにより公知粒体の形態（試験
２７及び３０）又は本発明の凝集体の形態（試験２８及
び３１）で導入された鉱物チャージとから形成される混
合物を連続的に供給した。
試験２６は、流動度７（１９０℃−２，ｔ６ｋｇ）の低
密度ポリエチレン（アトケム社：ラクテン１０７０Ｍ１
０７Ｏを使用し、試験２９は、流゛動度５（２３０℃−
２，１６ｋｇ）のポリプロピレンコポリマー（アトケム
社：ラクテン３０５０ＭＮ４）を使用した。
試験２７は、「マスターバッチＪ　ＬＤＰＥ　７０７　
Ａ（マルチベース社）として配合された１重量％のＣａ
Ｃ０＋ミリカーブの（試験２６のポリエチレン中におけ
る）再分散に係り、試験３０は、同一の「マスターバッ
チ」を使用して試験２９のポリプロピレンコポリマー中
に１重量％の同一のＣａＣ０＋を再分散させたものであ
る。
試験２８は、実施例１の第３の方法に従って製造された
本発明の凝集体として配合された１重量％のＣａＣ０５
（ミリカーブ）を試験２６のポリエチレン中に再分散さ
せたものであり、試験３１は、本発明の同一の凝集体を
使用して試験２９のポリプロピレンコポリマー中に１重
量％の同一のＣａＣ０−を再分散させたものである。５
０倍双眼顕微鏡による試験の結果、本発明の凝集体の優
れた再分散性が明らかであり（集塊がない）、その再分
散性は従来技術の「マスターバッチ」で得られる再分散
性よりも優れている。
実施例５ 本実施例は、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリアミドのよう
なポリオレフィン以外の′再分散用ポリマーに対する本
発明の凝集体の優れた融和性を示すものである。このた
めに、実施例２に記載のネスタル・ネオマット１７０／
９０型のプレスにより規格化された試験片を射出成形に
より作成した。
第１群の試験（３２〜３４）では、２４０℃の温度でポ
リスチレンを射出成形した。
試験３２は、流動度４．５（２０００Ｃ−５ｋｇ）の未
処理ポリスチレン（ヘキスト社のホスチレン（Ｈｏｓｔ
ｙｒｅｎｅ）Ｎ　４．０００　）の射出成形に関する。
試験３３は、従来技術の「マスターバッチ」（マルチベ
ース社のＰＳ６００Ａ）を使用して２０重量％のＣａＣ
０５（ミリカーブ）を前記ポリスチレン中に配合させた
ものである。
試験３４は、実施例１の第４の方法に従って製造された
本発明の凝集体を使用して２０重量％のＣａＣ０３（ミ
リカーブ）を前記ポリスチレン中に配合させたものであ
る。
機械的特性の測定に関する全結果を下記の第６表に示し
た。
第６表 第２群の試験（３５〜３８）では、２４０℃の温度でア
クリロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ）コポ
リマーを射出成形した。
試験３５は、流動度４（２３０℃−２，１６ｋｇ）の未
処理ＡＢＳ（バイヤー・ノポダー（ＢＡＹＥＲ−ＮＯＶ
ＯＤＵＲ）ＰＣ２１１）ノ射出成形に関する。
試験３６は、試験３３と同一の「マスターバッチ」を使
用して２０重量％のＣａＣ０３（ミリカーブ）を配合さ
せたものである。
試験３７は、実施例Ｉの第４番目の方法に従って製造さ
れた本発明の凝集体を使用して２０重量％のＣａＣ０３
（ミリカーブ）をＡＢＳ中に配合させたものである。
試験３８は、試験３７と同一の凝集体を使用して４０重
量％のＣａＣ０＋をＡＢＳ中に配合させたものである。
機械的特性の測定に関する全結果を下記の第７表に示し
た。
第７表 第３群の試験（３９〜４１）では、２４０℃の温度でポ
リアミドを射出成形した。
試験３９は、流動度２．６（２２０℃−２，１６ｋｇ）
の未処理ポリアミド（ＢＡＳＦ−ウルトラミド（Ｕｌｔ
ｒａｍｉｄ）Ｂ３Ｋ）の射出成形に関する。
試験４０は、実施例１の第１の方法に従って製造された
凝集体を使用して２０重量％のＣａＣ０，（ミリカーブ
）を前記ポリアミドに配合させたものである。
試験４１は、試験４０と同一の凝集体を使用して４０重
量％のＣａＣＯ３を前記ポリアミドに配合させたもので
ある。
機械的特性の測定に関する全結果を下記の第８・表に示
した。
第８表 上記第６表及び第７表から明らかなように、本発明の凝
集体の再分散に関する全試験において、バッチ」の試験
片で測定された同一の特性と比較して少なくとも同等或
いは優れていた。
第８表の試験はポリアミド中における本発明の凝集体の
みの再分散性に関するものであり、従来技術では比較試
験を実施できるような「マスターバッチ」は製造されて
いない。射出成形した試験片及びその機械的特性を試験
した結果、本発明の凝集体を用いて配合された鉱物材料
は、ポリアミド中に良好に再分散することを確認できた
。
従って、本発明の凝集体は、凝集体中における粉末状鉱
物材料の含有度が高いにも拘わらず、ポリオレフィン以
外のポリマー中にも良好に再分散されることが判る。
換言するなら、本発明の凝集体は各種の再分散用熱可塑
性ポリマーに対して融和性であり、これに対して従来技
術の粒体又は「マスターバッチＪは、一般に組成中に含
まれるポリマーとしか融和し得ない。
実施例６ 本実施例は、本発明の範囲内で鉱物材料の含有料の重量
％を漸増させることにより凝集体を製造したものであり
、製造後この凝集体は稠密性であり、可塑性であり、上
記再分散用ポリマー及び／又はコポリマーの１つに容易
に再分散させることが可能であった。
このために、１１種類の混合物（試験４２〜５２）を生
成した。これらの各種の混合物の組成を下記の第９表に
示した。
ＣａＣ（Ｌ＋はミリカーブを使用した。
−導入したポリマーは流動度８００（１４０℃−２，ｔ
６ｋｇ）のＨＵＬＳ社のベストブラスト３６３２とした
。
−流体化剤は、 （Ａ）アルキルフォスフェートＣ１４１１ｔｓＯＰＯＪ
＊（Ｂ）オキシエチルアルキルフォスフェートＣ３Ｈ１
７（０−Ｃ１ｒ−−ＣＨｔ）ｓ−０−ＰＯｓＨｔを使用
した。
これらの各種の混合物は、実施例１の第２番目の方法と
同様の手順で生成した。
試験４２〜４６では、直径２．０９ｍｍのダイを使用し
て１４０℃の温度２．］、６ｋｇの荷重下で流動度を測
定すると共に、理論密度と比較した本発明の凝集体の実
測密度を測定した。
試験４７〜４８及び４９〜５２では、面記試験と同様の
基準で流動度のみを測定した。
これらの各種の試験に関する全結果を下記の第１０表及
び第１１表に示した。
第１０表 流体化剤Ａ 第１１表 流体化剤Ｂ 以上の表から明らかなように、凝集体を製造する際には
、流動度を比較しながら流動度が少なくと６５０のポリ
オレフィンポリマーと流体化剤と組み合わせることが有
効である（第１θ表及び第１１表）。
また、実測及び理論密度を比較した結果、凝集体が可塑
性及び稠密性のペーストから首尾よく形成されることが
確認され、従って本発明のポリマー及び／又はコポリマ
ーは、粉末状鉱物材料により形成される稠密性の高い構
造の粒子間空隙を充填するために使用されることが理解
されよう。
本発明に関する全凝集体は、上記再分散用ポリマー及び
／又はコポリマー中における再分散性に優れており、粉
末状鉱物材料の量が従来技術の最大使用量（ポリマー１
００部に対して４００部）よりも著しく多い（ポリマー
１００部に対して１１１６部）にも拘わらず、この分散
性は従来技術の「マスターバッチ」よりも優れている。
再分散性を試験するために使用した方法は、実施例３に
記載した通り（２０ρのフィルム状押出成形）である。
実施例７ 本実施例は、タルク、アルミナ水和物、焼成カオリン、
二酸化チタンのような各種の粉末状鉱物材料を含有する
本発明の凝集体の製造を示すものである。
全凝集体（試験５３〜６２）は、実施例１の第２の方法
に記載の手順に従って製造した。
全試験において、流動度が少なくとも５０の本発明のポ
リオレフィンポリマーは、ベスタプラスト３６３２（Ｈ
ＵＬＳ社）とベストワックスＨｔ　（ＨＵＬＳ社のポリ
エチレンロウ）とを９５重量％と５重量％との割合で混
合した混合物とした。
同様に全試験の流体化剤は、式ＣＩ−ＨｔｅＯＰＯｓＨ
ｔで表されるアルキルフォスフェートとした。
タルク、カオリン及びアルミナ水和物に関する対照試験
５３，５６．５８及び６０は生成が非常に困難であり、
全体に対する割合が８００重量部の場合、少なくとも５
０の流動度を有する少なくとも１種のポリオレフィンと
流体化剤とから構成される新規組み合わせの不在下では
生成す４ことができなかった。
こうして生成された凝集体の流動度を、２種類の温度−
荷重組み合わせ（１４０℃−２，１６ｋｇ）及び（１９
０℃−５ｋｇ）でＡＳＴＭ規格１２３８に従って測定し
た。尚、ダイは同一のままとした。
凝集体の組成及び測定された流動度の結果に関する全デ
ータを下記の第１２表に示した。
試験５４，５５，５７．５９’、６１及び６２の本発明
の凝集体について、実施例２及び４に記載したような再
分散試験を実施した。
使用した粉末状鉱物材料の種類に関係なく、本発明の範
囲に属する前記全凝集体は、ポリ塩化ビニル、飽和ポリ
エステル（例えばポリエチレンテレフタレート）及びポ
リカーボネートのような種々のポリマー及びコポリマー
中に良好に再分散できた。
このために、スクリュー直径Ｄ＝　３０ｍｍ、長さ＝２
５Ｄのゴツトフェール（ＧＯＥＴＴＦＥＲＴ）型１軸ス
クリュー押出機を使用して厚さ２ｍｍの帯状に平板グイ
から押出成形した。押出成形は各種の再分散用ポリマー
の一般的変形温度で実施した。
こうして作成した帯状物は表面外観が良好で且つ弾性が
良好であった。これらの帯状物から熱間圧縮プレスによ
り厚さ１００μｍのフィルムを作成した。
これら“のフィルムを双眼顕微鏡（５０倍）で試験した
処、フィルムの均質性が非常に良好であること、及び集
塊が存在しないことが判った。
【図面の簡単な説明】
第１図は３５０倍の走査式電子顕微鏡で観察された従来
技術の粒体のマイクロドーム切片の粒子構造を示す顕微
鏡写真、第２図は３５０倍の走査式電子顕微鏡で観察さ
れた本発明の凝集体のマイクロドーム切片の粒子構造を
示す顕微鏡写真、第３図は２５００倍の走査式電子顕微
鏡で観察された従来技・術の粒体のマイクロドーム切片
を示す第１図と同様の顕微鏡写真、第４図は２５００倍
の走査式電子顕微鏡で観察された本発明の凝集体のマイ
クロドーム切片を示す第２図と同様の顕微鏡写真である
。 ４傅ｋかｔ（ｆ　　キイ　会 ゛・５１２９、ジ′ ＼　　　）〜　１ −　　　　　畠 Ｃ１１、・・］・１ ″らΣノ　　　　へ

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）粉末状鉱物材料と、ポリオレフィンポリマー及び
    ／又はコポリマーと、場合によつては既知のアジュバン
    トとから構成される前記粉末状鉱物材料の含有度が非常
    に高い稠密性の熱可塑性凝集体であつて、組成中に含ま
    れる前記粉末状鉱物材料の理論密度に近似及び最大でこ
    れに等しい密度と、再分散用ポリマーに対する優れた融
    和性とを同時に有するように、実際に相互に接触する鉱
    物材料の粒子により規定される粒子間空隙が、流体化剤
    の存在下に、極性モノマーを含まず且つ少なくとも６０
    ℃に等しい融点及び／又は軟化点と少なくとも５０の流
    動度（ＡＳＴＭ規格１２３８に従つて測定）とを有する
    少なくとも１種のポリオレフィンポリマー及び／又はコ
    ポリマーにより充填されていることを特徴とする熱可塑
    性凝集体。
  2. （２）ａ）極性モノマーを含まず且つ少なくとも６０℃
    に等しい融点及び／又は軟化点と少なくとも５０の流動
    度とを有する全体に対して１９．９９〜４．０５重量部
    の少なくとも１種のポリオレフィンポリマー及び／又は
    コポリマーと、 ｂ）全体に対して８０〜９５重量部、好ましくは８５．
    ７〜９２．３重量部、前記ポリマー及び／又はコポリマ
    −１００重量部に対して４００〜１９００重量部、好ま
    しくは６００〜１２００重量部の粉末状鉱物材料と、ｃ
    ）全体に対して０．０１〜０．９５重量部の混合物の酸
    性流体化剤とから構成されていることを特徴とする特許
    請求の範囲第１項に記載の熱可塑性凝集体。
  3. （３）極性モノマーを含まないポリオレフィンポリマー
    及び／又はコポリマーが、線状又は枝分かれ構造の低密
    度又は高密度のポリエチレン、ポリプロピレンホモポリ
    マー又はコポリマー、ポリイソブチレン、エチレンモノ
    マー、プロピレンモノマー及びイソブチレンモノマーの
    うちの少なくとも２種のコポリマー、グラフト又は共重
    合により修飾されたポリオレフィンから構成される群か
    ら選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項又
    は第２項に記載の熱可塑性凝集体。
  4. （４）グラフト又は共重合により修飾されたポリオレフ
    ィンが、好ましくはハロゲン化ポリオレフィン、修飾ポ
    リプロピレンＥＰＤＭ及び修飾ポリプロピレンＳＥＢＳ
    であることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の
    熱可塑性凝集体。
  5. （５）極性モノマーを含まないポリオレフィンポリマー
    及び／又はコポリマーが、少なくとも２種を相互に混合
    することにより得られることを特徴とする特許請求の範
    囲第３項に記載の熱可塑性凝集体。
  6. （６）極性モノマーを含まないポリオレフィンポリマー
    及び／又はコポリマーが好ましくは、少なくとも６０℃
    の融点及び／又は軟化点と、ＡＳＴＭ規格Ｄ１２３８に
    よる少なくとも２００、より好ましくは４００の流動度
    とを有するポリオレフィンポリマー及び／又はコポリマ
    ーから選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１
    項から第５項のいずれかに記載の熱可塑性凝集体。
  7. （７）組成中に単独又は混合物として含まれる粉末状鉱
    物材料が、少なくとも１種の金属元素を含む鉱物塩及び
    ／又は鉱物酸化物から選択されることを特徴とする特許
    請求の範囲第１項から第６項のいずれかに記載の熱可塑
    性凝集体。
  8. （８）粉末状鉱物材料が、アルカリ土類炭酸塩、炭酸マ
    グネシウム、炭酸亜鉛、ドロマイト、石灰、酸化マグネ
    シウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミ
    ニウム、シリカ、カオリン、タルク、雲母、酸化亜鉛、
    酸化鉄、酸化チタン、ガラス繊維及び球、珪灰石から選
    択されることを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載
    の熱可塑性凝集体。
  9. （９）天然及び／又は合成由来の粉末状有機材料、特に
    染料、澱粉、セルロース繊維及び粉、カーボンファイバ
    ーが前記粉末状鉱物材料に添加されることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項から第８項のいずれかに記載の熱
    可塑性凝集体。
  10. （１０）粉末状鉱物及び／又は有機材料が、少なくとも
    ０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５μｍの粒
    度を有していることを特徴とする特許請求の範囲第１項
    から第９項のいずれかに記載の熱可塑性凝集体。
  11. （１１）前記流体化剤が、少なくとも１個の遊離リン酸
    基を有しており下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、（Ａ）は酸化エチレン、（Ｂ）は酸化プロピレ
    ン、但し０≦（ｍ＋ｎ）≦２４、Ｒは線状又は非線状の
    飽和又は不飽和アルキル基、アリール基、５〜２８個の
    炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子を有する飽
    和又は不飽和複素環、ステロイドにより構成される群か
    ら選択され、Ｒ′は水素、１〜４個の炭素原子を有する
    含炭素鎖、及びＲの定義に属する基の１種から構成され
    る群から選択される。）で表されるリン酸エステルであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項から第９項の
    いずれかに記載の熱可塑性凝集体。
  12. （１２）Ｒがハロゲン、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ
    Ｒ、−ＮＯ＿２、−ＮＨ＿２、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＮ
    、−ＯＰＯ＿３Ｈ＿２の型の少なくとも１個の官能基を
    含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第１１項に
    記載の熱可塑性凝集体。
  13. （１３）Ｒ′基がＲ基と同一であることを特徴とする特
    許請求の範囲第１１項又は第１２項に記載の熱可塑性凝
    集体。
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