JPS61261742A - カラ−写真画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という）を用いてカラー写真画像を形成する方法に
関し、更に詳しくは水洗処理工程を省略した一ヒで、処
理後長期に亘る保存に対し、保存安定性の優れた色素像
を形成し得るカラー写真画像の形成方法に関する。 「従来の技術】 一般に感光材料は、画像露光の後、発色現像、漂白、定
着、安定、漂白定着、水洗等の処理工程：ｊ、ｌ　　　
　　で処理されるが、この定着能を有する処理液によ、
　　　　１４＊＋：Ｒ＜　＊ａｘａｉ：”Ｉｔｓ　ｆ　
（１・／％　Ｏｙ’　７　（Ｅｌと反応して水溶性の錯
塩を形成する化合物であるチオ硫酸塩、その他の水溶性
銀錯塩、更には保恒剤としての亜硫酸塩やメタ重亜硫酸
塩等が感光材料に含有、付着して持ち込まれ、水洗水量
が少ない場合画像保存性に悪い影響を残すことが知られ
ている。そこで、この様な欠点を解消するために定着能
を有する処理液で処理した後の水洗に多量の流水を用い
て前記した塩を感光材料から洗い流しているのが実情で
ある。しかし近年水資源の不足、下水道料金および光熱
費の高謄等の経済的埋山並びに公害的理由から、水洗水
量を減祉しかつ公害対策をとった処理工程が望まれてい
る。 従来、これらの対策としては、例えば水洗槽を多段構成
にして水を向流させる方法が西独特許第２．９２０，２
２２号およびニス・アール・ゴールドバッサ−（Ｓ　、
　Ｒ、Ｇ　ｏｌｄｗａｓｓｅｒ）汀ウォータ・７０−φ
レイト・イン・インマージ」ンウォッシング・オブ・モ
ーションピクチャー・フィルム（ＷａｔｅｒＦ　ｌｏｗ
　Ｒａｔｅ　ｉｎ　Ｉ　Ｉｅｒｓｉｏｎ　　Ｗａｓｈｉ
ｎＩｌｌｏｆＭｏｔｉｏｎ　−ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｆ　ｉ
ｌｍ）Ｓ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｅ　、Ｖｏｌ、　６４＋２４８
−２５３頁、Ｍａｙ（１９５５）等に記載されている。 また定着浴のすぐ後に予備水洗を設け、感光材料に含有
、付着して水洗工程中に入る公害成分を減少させ、かつ
水洗水量を減少させる処理方法も知られている。 しかしながら、これらの技術は全く水洗水を使わないと
いう処理方法ではない。従って近年水資源の涸渇、原油
の値−１−げによる水洗のための経費アップなどが益々
深刻な問題になりつつある。 一方、水洗を行わず写真処理後、直ちに安定化処理を行
う処理方法が知られている。例えば米国特許第３，３３
５，００４号明細書などの記載にあるチオシアン酸塩に
よる銀安定化処理が知られている。 しかしながらこの方法は安定化浴に亜硫酸塩が多量に含
有されているために形成された画像色素がロイコ体化さ
れ易く、そのためにカラー写真画像の劣化に大きな影響
を与えてしまう欠点がある。 更に水洗処理工程を省略もしくは水洗水量を極端に低減
する方法として特開昭５７−８５４３号公報に記載され
ているような多段向流安定化処理技術や、特開昭５８−
１３４６３６号公報に記載されているようなビスマス錯
塩を含有する安定化液による処理技術が知られでいる。 しかしながら、いずれも安定化液の補充量を減少させ、
低公害化を計る技術であるけれども、得られる写真画像
の経時保存性は極めて不充分であり、特に高温多湿下の
暗所においてシアン色素が褪色し易いことが知られてい
る。 これらを改良する技術として可溶性鉄錯塩の存在下に最
終処理を行うことによりシアン色素のロイコ化を効果的
に防止することが特開昭５８−１４８３４号明細書で知
られている。しかしながらこの方法ではシアン色素の商
温高湿度における光退色性（児に対して色素像が退色し
ない性質をいう。以下同じ）が低下することが本発明者
らの検討により明らかになった。

【発明の目的】

従って本発明の目的は、実質的に水洗水を使わず、エネ
ルギーコスト及び公害負荷の少ない感光材料の処理方法
を提供することにある。 また本発明の他の［］的は実質的に水洗水を使わなくて
も長期保存に際して安定なカラー写真画像を形成し得る
方法を提供することにある。

【発明の構成】

本発明の目的は、下記一般式（１）、〔ＩＩ〕又は［［
Ｉｌ）で表されるシアンカプラー及び下記一般式（ＩＶ
）又は〔■〕で表される増感色素を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を発色現像後、定着能を有する処
理液で処理し、引外続いて実質的に水洗することなくト
リ７ノニルスチルベン系蛍光増白剤を含有する水洗代替
安定液で処理することを特徴とするカラー写真画像の形
成方法によりて達成される。 一般式（１） 式中、Ｒ及びＲ冒よ一力が水素原子であり、他方が少な
くとも炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基であ
り、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像主薬
の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を表し
、Ｒ２はバラスト基を表す。 一般式（ｎ） 一般式ｒ［ＩＴ） ０■ 式中、Ｙは−ＣＯＲ、、 −ＣＯＮｔｌＣＯＲ，又１．ｔ　−ＣＯＮＨＳＯＪ、　
（Ｒ、ハフ　ル＊　ル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ５は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ１とＲ５とが互いに
結合して５ないし６貝環を形成してもよい。）を表し、
Ｒ３はバラスト基を表し、Ｚは水素原子又は芳香族第１
級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプリングにより離
脱しうる基を表す。 一般式（ｆＶ］ 式中、Ｚｌ及びＺ２は各々ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核
、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピリ
ジン核又はキノリン核を１、　　　　形成するのに必要
な原子群を表し、Ｒ６及びＲ７は各々フルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を表し、Ｒ８は水素原子、メチ
ル基又はエチル基を表し、Ｘ、６１は陰イオンを表し、
鉦は０又は１を表す。 式中、Ｚ３及びＺ４は各々オキサゾール環又はチアゾー
ル環に縮合したベンゼン環又はす７タレン環を形成する
のに必要な原子群を表し、Ｒ、及びＲ３゜は一般式（Ｉ
Ｖ）におけるＲ６及びＲ７同義であり、Ｒ目は水素原子
又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｘｌｏは陰イオ
ンを表し、Ｑはイ）又は１を表し、Ａ１及びＡ２は各々
酸素原子又は硫黄原子を表す。 以下、本発明について詳述する。 、−゛、 以下余白 ＋〜一 本発明に係るシアン色素形成カプラーは前記−ハ　　　
　　般式〔Ｉ〕〜日〕で表すことがでトるが、該−べ ・□・、ｉ　　　　　１［（１）ｌｏＱ　ｖ゛（＊　ｌ
：　ｉＪＡ　８Ｊ］　ｔ　Ｘ＋　。 工゛３、。６゜８．２〜１．。＊＃Ｘｉｔ　ｊｋｌｌｌ
＊。７　）ｋ　４　）ｋ本発明において、前記一般式〔
Ｉ〕のＲ，、Ｒで川 １肩　　Ｍｉｌ”・１“１”７″′・７°８′１・２“
Ｊｋ　Ｊ＆　’″″１　　　　ある。 ｉ　　　　　　−Ｍ式ＸＩ）において、Ｒ２で表される
バラスト基は、カプラーが適用される層からカプラーを
実質的に他層へ拡散できないようにするのに十分なかさ
ばりをカプラー分子に与えるところの大トさと形状を有
する有機基である。代表的なバラスト基としては、全炭
素数が８〜３２のアルキル基又像　　　　はバール基が
挙げられるが、好ましくは全炭素数１３〜２８である。 これらのアルキル基とアリール基の置換基としては、例
えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリルオ
キシ基、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロ
キシ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボ
ンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルホンアミド基、スルフ７モイル基、ハロゲ
ンが挙げられ、またアルキル基の置換基としては、アル
キル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられ
る。 該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ１２は炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒはフ
ェニル基等の７リール基を表し、このアリール基は置換
基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、フルキルスルホンアミド
基等が挙げられるが、最も好ましいものは【−ブチル基
等の分岐のアルキル基が挙げられる。 前記一般式ＣＩ）でＸにより定義される発色現像主薬の
酸化体とのカプリングで離脱しうる基は、当業者によく
知られているように、カプラーの当畷数を決定すると共
に、カプリングの反応性を左右する。代表例としては、
塩素、７７索に代表されるハロゲン、アシルオキン基、
置換又は未置換のアルコキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ基、ヘ
テロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基等が挙げられる。さらに共体的な例としては、
特開昭５０−１０１３５号、同５０−１２０３３４号、
同５０−１３０４１４号、同５４−４８２３７号、同５
１−１４６８２８号、同５４−１４７３６号、同４７−
３７４２５号、同５０−１２３３４１号、同５Ｂ−９５
３４６号、特公昭４８−３６８９４号、米国特許第３．
４７６．５６３号、同３，７３７，３１６号、同３，２
２７，５５１号の各公報に記載されている基が挙げられ
る。 次に一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーの例示化合
物を挙げるが、これらに限定されない。 ；−＼ ご　　　　　　　＝：！：：ｘ：、０：ご　　　　＝＝
＝　　　　　　工　　　　　＝　　　　　石Ｉｌｌ　　
　　　　　ｌ　　　　　　　ｌ　　　　　　　＋ｃｅ　
　　　　　工　　　　　工　　　　　＝　　　　　工　
　　　　＝　　　　　　工Ｉｌｌ　　　　　　　ｌ　　
　　　　　ｌ　　　　　　　　１Ｃ８ζオ　　　　　　
　Ｃ）ｌ　　　　　　　　　ｅ調ｘ　　　　鴫　　　　
　０　　　　　鴎　　　　　Ｏ■　　　　　　０Ｉｌｌ
　　　　　　　ｌ　　　　　　　ｌ　　　　　　　　１
′　　　　　　″　　　ＩＩＩ　　　　　Ｉ　　　　　
Ｉ　　　　　１−二 ト　　　　０　　　　　ψ　　　　　８　　　　８　　
　　８　　　　　８や ０Ｉ　　　　　　ＯＩ　　　　　　ζ８　　　　　　ζ
ｄ　　　　　　ζ吋　　　　　　　（２）Ｘｌ　　　　
ｌ　　　　ｌ　　　　ｌ　　　　Ｉ　　　　〒宍 ト　　　　Ｑ　　　　　′−″′　　　　　−−−２、
゛ 以下に本発明例示化合物の合成法を示すが、他の例示化
合物も同様の方法により合成することができる。 例示化合物Ｃ−５の合成例 （（１）−ａ）　　２−二トロー４，６−フクロロー５
−エチルフェノールの合成 ２−ニトロ−５−エチル７２ノール３３ｇ１沃素０．６
ｇ及び塩化第２鉄１．５ｇを氷酢酸１５０紬Ｑに溶解す
る。これに４０℃でスル７リルクロライド７５ｍＱを３
ＦＲ闇で滴下する。滴下途中で生成した沈澱はス：、：
１＋ ル７リルクロライド滴下終了後、加熱還流するこ；　　
　　とにより、反応溶解する。加熱還流は約２時間をへ
、１ １′ 、２、　　　　要する。反応液を水中に注ぎ生成した結
晶はメタ・′Ｉ　　　　ノールにより再結晶精製する。 （１）−ａの確認はパ、； ′基　　　　　核磁気共鳴スペクトル及び元素分析によ
り行った。 江　　　　　（（１）−ｂ）　　２−二トロー４．６−
ジクロロ−’４：’＋ ・’：゛、ｊ　　　　　　　　　　　５−エチル７ｊｃ
ノールの合成（（１）−ａ）の化合物２１．２ｇを３０
０ｍＱのフルコー゛１　　　　ルに溶解し、これに触媒
量のラネーニッケルを加え、常圧にて水素吸収がなくな
るまで水素を通じた。反応後ラネーニッケルを除去し、
アルコールを減圧にて留去した。残渣の（（１）−ｂ）
は精製することなく次のアシル化を行った。 （（１）−ｃ）　　２（（２＝４−ジーｔｅｒＬ−アシ
ルフェノキシ）アセトアミド〕− ４，６−ジクロロ−５−エチルフェ ノールの合成 （（１）−ｂ）で得たクルードなアミ７体１８．５．を
５０θ論党の氷酢酸と１６．７．の酢酸ソーダよりなる
混液に溶解し、これに２，４−ジーＬｅｒＬ−７ミノ７
１ノキシ酢酸クロリド２８．０ｇを酢酸５０Ｊに溶解し
た酢酸溶液を室温にて滴下する。３０分で滴下し、更に
３０分攪拌後、反応液を氷水中に注入する。生成した沈
澱を濾取し乾燥後、アセトニトリルにて２回再結晶する
と目的物が得られる。目的物の確認は元素分析及び核磁
気共鳴スペクトルにて行った。 Ｃ２，Ｈ３５ＮＯ，ＣＱ　２ 次に、本発明に用いられる一般式［］Ｔ］または（［［
［）で示されるシアンカプラーについて説明する。前記
一般式（ｎ）および（ＩＩＩ）において、Ｙは−ＣＯＲ
，、 −ＣＯＮＩＣＯＲ，または−ＣＯ旧１ｓＯ２Ｒ，で表さ
れる基である。 ここで、Ｒ４はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０
のアルキル基（例えばメチル、エチル、［−ブチル、ド
デシル等）、アルケニル基好ましくは炭素数２〜２０の
アルケニル基（例えばアリル基、ヘプタデセニル基ｈ４
）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７貝環のもの（
例えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル基、トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基、好まし
くは窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子を１〜４個
含む５貝〜６貝環のへテロ環基（例えばフリル基、チェ
ニル基、ベンゾチアゾリル基等）を表す。Ｒ５は水素原
子もしくはＲ１で表される基を表す。Ｒ１とＲ５とは互
いに結合して窒素原子を含む５貝〜６貝のへテロ環を形
成してもよい。なお、Ｒ２及びＲ１には任意の置換基を
導入することができ、例えば炭素数１〜１０のアルキル
基（例えばエチル、ｉ−プロピル装置ブチル、ｔ−ブチ
ル、［−オクチル等）、アリール基（例えばフェニル、
ナフチル等）、ハロゲン原子（７ツ索、塩素、臭素等）
、シアノ、ニトロ、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド＆４）、スルフ１モイル基（例えばメチル
スルファモイル、フェニルスルファモイル等）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホ
ニル等Ｌフルオロスルホニル、カルバモイル基（例えば
ジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、オ
キシカルボニル＆（例えばエトキシカルボニル、フェノ
キシカルボニル”４）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル等）、ヘテロ環基（例えばピリジル基、ピラゾ
リル基等）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基等を挙げることができる。 一般式〔■〕および（Ｉｌｌ）において、Ｒ３は一般式
（ＩＩ）および［Ｉｌｌ］で表されるシアンカプラーお
よび該シアンカプラーがら形成されるシアン色素に耐拡
散性を付与するのに必要なバフスト基を表す。好ましく
は炭素数４〜３０のアルキル基、アリール基またはへテ
ロ環基である。例えば直鎖または分岐のアルキル基（例
えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１１−
ドデシル等）、アルケニル基、シクロアルキル基、５貝
もしくは６貝環へテロ環基等が挙げられる。 一般式（ＩＩ）および（［ｌＩ）において、Ｚは水素原
子または発色現像主薬の酸化生成物とのカプリング反応
時に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のアルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイル＝２４− オキシ基、スルホニルオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルボンアミド基等が挙
げられ、更には具体的な例としては米国特許３，７４１
，５６３号、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−
３６８９４号、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１
１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１−１０
８８４１号、同５０−１２０３４３号、同５２−１８３
１５号、同５３−１０５２２６号、同５４−１４７３６
号、同５４−４８２３７号、同５５−３２０７１号、同
５５−６５９５７号、同５６−１９３８号、同５６−１
２６４３号、同５６−２７１４７号、同５９−１４６０
５０号、同５９−１６６９５６号、同８０−２４５４７
号、同６０−３５７３１号、同６０−３５７３各公報に
記載されているものが挙げられる。 本発明においては、前記一般式〔ＩＩ〕または（ＩＩＩ
）で表されるシアンカプラーのうち、下記一般式（Ｖｌ
）、〔■〕または〔■〕で表されるシアンカプラーが更
に好ましい。 一般式〔■〕 一般式〔■〕 １　　　　一般式〔■〕 ０］１ 一般式（Ｖｌ）において、Ｒ１３は置換、未置換の７リ
ール基（特に好ましくはフェニル基）である。 ２．１、　　　　該アリール基が置換基を有する場合の
置換基としλ＼ では、−５０２Ｒ，ｉ、ハロゲン原子（例えば７ツ索、
臭素、ｔＭ１％）、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ｃＮ、　−
ＣＯＲ，、、−ＣＯＯＲ＋ａ、−５０２０Ｒ，６、 る。 ここで、Ｒ＋ａはフルキル基、好ましくは炭素数１〜２
０のアルキルＭｌえばエチル、エチル、Ｌｅｒレブチル
、ドデシル等の各基）、アルケニル基、好ましくは炭素
数２・〜２ｏのアルケニル基（例えばアリル基、ヘプタ
デセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７
貝環基（例えばシクロヘキシル基等）、アリール基（例
えば７ｘニル基、トリル基、ナフチル基等）を表し、１
＜１７は水素涼ｔもしくは曲記［＜１６で表される基で
ある。 一般式（Ｖｌ）で表され゛る７ヱノール系シアンカプラ
ーの好適な化合物は、Ｒ１，が置換ないし未置換の・フ
ェニル基であり、７ヱニル基への置換基としでシアノ、
ニトロ、−５０２ＲＩ　ｓｒＲＩ　１ハフ　ル’Ｖ　ル
Ｍ　）、ハロゲン原子′、トリフル第１１７／チルｐあ
るような化合物である。 一般式〔■〕および〔■〕において、Ｒ，、。 １（，５はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２ｏのア
ルキル基（例えばメチル、エチル、Ｌｅｒｔ−ブチル、
ドデシル等）、アルケニル基、好ましくは炭素数２〜２
０のアルケニル基（例えばアリル、オレイル等）、シク
ロアルキル基、好＊Ｌ（は５〜７貝環基（例えばシクロ
ヘキシル等）、アリール基（例えば７１ニル基、トリル
基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（窒素原子、酸素原子
、もしくはイオウ原ｆを１〜４個含む５貝〜６貝環のへ
テロ環が好ましく、例えばフリル基、チェニル基、ベン
ゾチアゾリル基等が挙げられる）を表す。 、５、′、　　　“’ｊ　ｋＬ　Ｒ＋　ｉｓ“′”“−
〇（Ｖｌ）ｔＪ”（／（Ｖｌ）、　　　ｆｌＲ，、、、
”８“′°１“°“ｌ：［ｔ　１″１ｔ−ｅ）′するこ
とができ、具体的には、一般式（ＩＩ）および、　　　
　　（ｌｉｔ）においてＲ４＊たはＲ５に導入すること
のでトるが如き置換基である・。そして、置換基としで
は特にハロゲン原子（塩素原子、フッ素原子等）が好ま
しい。 一般式（Ｖｌ）、（■〕および〔■〕においてＺ及びＲ
３は各々、一般式（ＩＩ）および〔Ｉ■〕と同様の意味
を有している。Ｒ１で表されるバラスト基の好ましい例
は、下記一般式〔ＩＹ〕で表される基である。 一般式〔Ｉｘ〕 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、Ｋは０〜４の整数を表し、ａは０または１を示し、Ｋ
が２以−１−の場合２つ以」二存在するＲ２０は同一で
も異なっていてもよく、Ｒ３，は炭素数１〜２０の直鎖
または分岐、及びアリール基等の置換したアルキレン基
を表し、ＲＩＢは一価の基を表し、好ましくは水素原子
、ハロゲン原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基
、好ましくは直鎖または分岐の炭素数１〜２０のアルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−
オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ペンシル、７エネ
チル等の各基）、アリール基（例えばフェニル基）、複
素環基（好ましくは含チツ素複素環基）、アルコキシ基
、好ましくは直Ｍまたは分岐の炭素数１〜２０のアルコ
キシ基（例えばメトキシ、五トキシ、ｔ−プチルオキシ
、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキン等の
各基）、アリールオキシ基（例えば７エ７キシ基）、ヒ
ドロキシ、アシルオキシ基、好ましくはアルキルカルポ
ニルオキン基、了り−ル力ルポニルオキシ基（例えばア
セトキシ基、ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、アル
キルオキシカルボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の
直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル基、アルキ
ルオキシカルボニル基、好ましくはフェノキシカルボニ
ル、アルキルチオ基、好ましくは炭素数１・〜２０、ア
シル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖または分岐の
フルキルカルボニル基、アシルアミノ基、好ましくは炭
素数１〜２０の直鎖または分岐のフルキルカルボアミド
、ベンゼンカルボアミド、スルホンアミド基、好ましく
は炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキルスルホン
アミド基又はベンゼンスルホンアミド基、カルバモイル
基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアル
キルアミ７カルボニル基又はフェニルアミ７カルボニル
基、スルフアモイル基、好ましくは炭素数１〜２０のｉ
ｒｒ　Ｍまたは分岐のアルキルアミノスルホニル基又は
フェニルアミ７スルホニル基等を表す。 次に一般式（ｎ）又は〔■〕て表されるシアンカプラー
の具体的な化合物例を示すが、これらに限定されない。 〔化合物例〕 Ｃ，Ｈ９ ０■ Ｃ−３５ Ｃ２Ｈ５ ・１゛ ・：、　　　　　Ｃ−３６ ■ 、　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ ５、□ １Ｃ−３７ □ ｉ） ゛、 １・　　　　　　　　Ｃ−４１ ＣＩ。 Ｃ−４８ （ｔ）Ｃ５■、ｌ Ｉ し１０１１２１ ＩＩ３ 〇−５４ Ｃ−６０ Ｃ−６３ ２Ｈ６ し８Ｈ１３ Ｃ−フＯ Ｃ−７３ Ｃ−７４ １］ ｎ■ 〇−８１ Ｈ Ｃ見 〇−８４ Ｉ Ｈ Ｃ−８８ ｎ■ Ｈ ・□。 １゜ チ Ｉ ＩＩ ２Ｈ５ ０−（゛ ０■ ：； Ｙ″Ｃ−９９ ・） Ｃ−１００ ０■ （ＣＩ２）２０Ｃ２Ｈ５ Ｃ−１０１ Ｃ−１０２ Ｏ Ｃ−１０３ Ｃ−１０４ ０Ｈ Ｃ−１０５ Ｃ−１０６ Ｑ Ｃ−１０７ Ｃ−１０８ Ｃ−１０９ Ｃ−１１１ Ｃ−１１２ ０ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３Ｃ−１１４ ＩＩ Ｃ−１１６ Ｃ−１１８ Ｃ−１１９ ≧　　　　　Ｃ−１２０ 着７ しｎ３ □゛゛　。−１，１ １，、ｌ：　　　　Ｃ−１２２ ０（：Ｈ２ＣＨ２０（：Ｈ３ Ｃ−１２３ Ｃ−１２４ Ｑ Ｃ−１２６ １、Ｉ　　　Ｃ−１２７ ゛　） これらのシアンカプラーは公知のｈ法によって合成する
ことができ、例えば米国特許２，７７２．１６２号、同
３，７５８，３０８号、同３，８８０，６６１号、同４
，１２４゜、。１３９６号・同３・２２２・１７′６号
・英国特許９７５・７７３号・同８・’　　　　　６１
１．６９３号、同８，０１１，６９４号、特開昭４７−
２１１３９号、同５０−１１２０３８号、同５５−１６
３５３７号、同５６−２９２３５号、同５５−９９３４
１号、同５６−１１６０３０号、同５２−６９３２９号
１．５　　　　同５６−５５９４５号、同５６−８００
４５号、同５０−１３４川号、紺びに英国特許１，０１
１，９４０号誓米国特許３，４４６，８２２・に、４　
　　　号、同３，９９８，２５３号、特開昭５６−６５
１３４号、同５７−、、　　　２０４５４３″・Ｉｉ４
５７−２０４５４４″・Ｉ″ｌ　５７−２０４５４５ｇ
・”４２占□　　　　昭５６−１３１３１２号、同５６
−１３１３１３号、同５６−１３１３１４号、１１１　
　　　　同５６−１３１３０９号、同５６−１３１３１
１号、同５７−１４９７９１号、パ； ”’　　　　、Ｕ３６１３０４５９％　、　＠　ｆ＠　
ｌ＠　５９−１４８０５０９　、　ｑ　１６６９５Ｂ！
　。 同６０−２４５４７号、同６０−３５７３１号、同６０
−３７５５７号等に６０一 記載の合成Ｊｊ法によって合成することができる。 本発明において一般式（１）、（ｎ）又はＥｌ）で表さ
れるシアンカプラーは、本発明の目的に反しない範囲に
おいて、従来公知のシアンカプラーと組み合わせて用い
ることができる。また、一般式（１）＝［Ｈ）Ｊｔｌ／
（Ｉｌｌ　）ｉ７）シ７ンカ７’？　−ヲ併用すること
もできる。 一般式［１）〜（Ｉｌｌ　）で表される本発明に係るシ
アンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させると軽
は、通常ハロゲン化銀１モル当たり約０．００５〜２モ
ル、好ましくは０．０１〜１毫ルの範囲で用いられる。 以；下糸白） 本発明に用いられる前記一般式［ＩＶ］で表される増感
色素において、Ｚｌ及び′１．２で表される核は置換さ
れていてもよく、置換基としてはハロゲン原子（例えば
塩素）、アルキル基（例えばメチル、エチル）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、五トキシ）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル、工）４ジカルボ
ニル）、アリール基（例えばフェニル）、シア／基等が
挙げられる。 Ｒ６及び１７゜で表されるアルキル基及びアルケニル基
は好ましくは炭素数５以下であり、好ましくは１＜６及
び１＜７はアルキル基である。 本発明に用いる前記一般式ＥＶ）で表される増感色素に
おいて、Ｚ３及びＺ、がオキサゾール環又はチアゾール
環に縮合して形成される複素環核は種々のｉｌｌ換基で
置換されていてもよく、これらの好ましい置換基はハロ
ゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルキル基及び
アルコキシ基である。 更に好ましい置換基はハロゲン原子、フェニル基及びメ
トキシ基であり、最も好ましい置換基は７エ二ル基であ
る。 好ましくは、ｚ３及びＺ、が共にオキサゾール環に縮合
したベンゼン環又はチアゾール環であり、これらのベン
ゼン環のうち少なくとも１つのベンゼン環の５位がフェ
ニル基で置換され、あるいは１つのベンゼン環がフェニ
ル基、他のベンゼン環の５位がハロゲン原子で置換され
ているものである。ｆ＜、及びＲ，、は一般式［ＩＶ］
におけるＲ、、Ｒ。 と同義である。 好ましくは１＜、及びＲ，、はカルボキシル基又はスル
ホ基で置換されたアルキル基であり、最も好ましくは炭
素数１〜４のスルホアルキル基であり、更に最も好まし
くはスルホエチル基である。］＜。 は好ましくは水素原子又はエチル基である。 本発明で使用される一般式〔ＩＶ〕又は〔Ｖ〕で表され
る増感色素は、他の増感色素と組み合わせて所謂強色増
感的組み合わせとして用いることもて゛きる。この場合
１こＩよ、それぞれの増感色素を、同一の又は異なる溶
媒に溶解【２、乳剤への添加に先だって、これらの溶液
を混合し、あるいは別々に乳剤に添加してもよい。別々
に添加する場合には、その順序、時間間隔は目的により
任意に決めることができる。 一般式〔ＩＶ〕又は〔Ｖ〕で表される増感色素の具体的
化合物を以下に示すが、これらに限定されない。 （ｒ−３） ２Ｈ５ （［：ＨｚｈＳＯａリ　（ＣＬ）３ＳＯＪ−Ｎ（Ｃ２Ｈ
５）３□゛・’　　　　（１−７） パ。 ［１−９］ （Ｉ−１２） ヨｌ　　（１−１４） 〔Ｉ　−１７〕 ［１−２１） ［＋−２２］ （ｎ−１） （Ｈ−２） Ｅｌｌ−３］ （ＩＩ　−４） ［１１−５） （ｌｌ−６） （ｌｌ−７） ［１１−８） （Ｈ−９） ■ （Ｃ）＋２）３ＳＯ，○　　　（Ｃ１１２）ｓｓ０３Ｎ
ａ（ＩＩ−１０） （ＩＩ−１１） （ｎ　−１２） （ＩＩ−，１３） （ＩＩ−１４） （ＩＩ−１５） （ＩＩ−１６） ゛・ｌ　　　　　　　　［ｌｌ−１７］χ、 ：ｉ ；　　　　　　　（ＩＩ−１８） （ＣＨ２）ｉｓＯａＮａ ［１１−１９３ 前記一般式（ｍＶ）又は（Ｖ）で表される増感色素の乳
剤への添加量はハロゲン化銀１モル当たり２Ｘ１０−’
〜ＩＸＩＧ−３モルの範囲が適当であり、好ましくは、
５Ｘ１０−’〜５×１０〜（モルの範囲である。 本発明の方法が適用される感光材料は支持体上にハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層（非乳剤層）を塗布した
ものであり、ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀沃臭化銀塩沃臭化銀の
如きいずれのハロゲン化銀を用いたものであってもよい
。。これら乳剤層および非感光性層には、写真業界で知
られるあらΦるカプラー及び添加剤等を含有させること
ができ、例えば、イエロー色素形成カプラー、マゼンタ
色素形成カブツー、シアン色素形成カブツー、安定剤、
増感色素、金化合物、高沸点有情溶媒、カプリ防止剤、
色素画像退色防止剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、帯電
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤および紫
外線吸収剤等を適宜含有させることができる。 本発明の方法が適用される感光材料は、必要に応じて前
記の如外種々の写真用添加剤を含有せしめた乳剤層およ
び非感光性層などの各構成層を、コロナ放電処理、火炎
処理または紫外線照射処理を施した支持体−Ｌに、また
は下引層、中間層を介して支持体−にに塗設することに
よって製造される。 有利に用いられる支持体としては、例えばバライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を
併設した、或は反射体を併用する透明支持体、例えばガ
ラス板、セルロースアセテート、セルロースナイトレー
ト或はポリエチレンテレ７タレーＦ等のポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ボリカーポネー１フィル
ム、ポリスチレンフィルム等がある。 前記ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の大部分は通
常は親水性バイングーを含有する親水性コロイド層とな
っている。この親水性バイングーとしては、ゼラチン、
あるいはアシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、７
ヱニルカルバミル化ゼラチン、７タル化ゼラチン、シア
ノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等のゼラ
チン誘導体が好ましく用いられる。 この親水性コロイド層を硬化させるための硬膜剤として
は、例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−７チロ一ル化合物（
ツメチロール尿素、メチロールジメチルヒダンＦインな
ど、）ジオキサン誘導体（２，３−ノヒドロキシジオキ
サン）など、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアク
リロイル−へキサヒドロ−Ｓ）リアジン、１，３−ビニ
ルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ノ）ロデ
ア化合物（２，４−フクロルー６−ヒドロキシ−Ｓ）リ
アジンなと）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムフ
フェノキシクロル酸など）、などを単独でまたは組み合
わせて用いられる。 本発明の方法は、感光材料の支持体の一面における乳剤
層および非感光性層の合計乾燥膜厚が５〜２０μ−の範
囲にある場合に本発明の効果が特に顕着である。更に本
発明が有効な上記膜厚は５〜１５μ−の範囲である。 また、本発明は感光材料がカプラーを高沸点有機溶媒に
含有させたものを分散して含有するいわゆるオイルプロ
テクトタイプの場合に特に有効である。この高沸点有機
溶媒として、有機酸アミド類、カルバメート類、エステ
ル類、ケトン類、尿素誘導体等、特に、ツメチルフタレ
ート、ノアミル７タレート、ジ−プロピル７タレート、
ジ−ブチル７タレート、ノーｎ−オクチル７タレート、
ジイソオクチル７タレート、ノアミル７タレート、ジノ
ニル７タレート、ジイソデシルフタレートなどの７タル
酸エステル、トリクレンノル７オス７ヱー　ト　、　　
ト　　リ　７　エ　ニ　ル　７　オ　ス　７　エ　−　
ト　、　　ト　　リ　−　（２−エチルヘキシル）７オ
ス７エート、トリフ／ニルフォスフェートなどのリン酸
エステル、ジオクチルセバケート、ノー（２−エチルヘ
キシル）セバケート、ジイソデシルセバケートなどのセ
バシン酸エステル、グリセロール１リプロビオネート、
グリセロールトリブチレートなどのグリセリンのエステ
ル、その他、アノビン酸エステル、ゲルタール酸エステ
ル、コハク酸エステル、マレイン酸エステル、７マール
酸エステル、クエン酸エステル、ノーＬｅｒＬ−７ミル
７１７−ル、＋１−オクナル７工７−ルなどの７工ノー
ル誘導体を用いるとき、本発明の効果が大きい。 次に、本発明に用いられるトリ７ジニルスチルベン系蛍
光増白剤について述べる。 ：　　　　　　トリアジ＝・レスチ・レーン系蛍光増白
剤１よ下記一般式で表わされるものが好ましい。 塩素、臭素等のハロゲン原子、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル等）、アリール基（例えば７エ＼Ｒ２□、 □ 及びＲ２□は各々水素原子、置換基を有していてもよい
アルキル基又は置換基を有してもよいアリ−１ル基を、
Ｒ２３及びＲ２４は各々置換基を有していてもよいアル
キレン基を、Ｒ２Ｓは水素原子、置換基’　　　　Ｉ＊
Ｌｆ！、よ５、ア７゜＋ｚｂＪｉ’ＸｌよＷ　ｍ　Ｊ！
　＋　ｔｉ　Ｌ　（ｙ。 てもよいアリール基を表し、Ｍはカチオン（例えばナト
リウム、カリウム、アンモニウム等）を表す。 上記Ｒ２１−Ｒ２２及びＲ２Ｓで表されるアルキル基は
好ましくは炭素数１〜６であり、上記Ｒ２，及びＲ２４
で表されるアルキレン基は好ましくは炭素数１〜２であ
る。 上記Ｒ２１１Ｒ２２及びＲ２Ｓで表されるアルキル基及
びアリール基並びに上記Ｒ２３及びＲ２４で表されるア
ルキレン基の置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、
スルホアミ７基及びカルボキシアミ７基が好ましい。 アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ
、プロピルアミノ、ツメチルアミノ、シクロヘキシルア
ミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ν（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β
−スルホエチル）−Ｎ’−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−Ｎ′−メチルアミノ等）またはアリ
ールアミ７基（例えばアニリノ、０．、Ｉｌｌ、ρ−ス
ルホアニリノ、ＯＨＩＩＩ＋１’−クロロアニリ７、Ｏ
＋ｌＩｌ　　＋Ｉ］−：、；Ｆルイノハ〇−輸一、ｐ−
カルボキシアミハ〇−；（′１ 、、、ｌ　　　　　Ｉａ　　ｒ　１’−ヒドロキシアニ
リハスルホナ７チルア２ゴ１ °・）　　　　　ミノ、ｏ　−＋Ｉａ　　ｔｌｌ−アミ
ノアニリノ、ｏＩｌｏ　　＋１ｌ−１で 、゛１　　　　アニリノ等）が挙げられ、′１ ＼Ｒ２，／ ′）１ ・］　　　　挙げられ、　０Ｒ２５の具体例としてアル
コキシ基ゝ・′（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシ
エトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、
ｐ−１スルホフェノキシ等）が挙げられる。 ｊ ′、　　　　　前記一般式で示される蛍光増白剤のなか
で好ま５゜１ １　　　　しい化合物はＸ　２．Ｘ　３．Ｙ　、及びＹ
２が全て（’；、：） ＼Ｒ２２，＼Ｒ２４／ である化合物であり、最も好ましい化合物は具体例には
下記の化合物を挙げることかで外るがこれらに限定され
るものではない。 （［さ−１） λｍａｘ＝４３５ｎｍ （Ｅ−２） ＾ＩＩＩａｘ　＝　４３７ｒ＋１Ｏ （Ｅ−３） （Ｅ−，４，） λｍａｘ＝４３６ｎｍ （Ｅ−５） λｗａｘ＝４４０ｎ輪 （Ｅ−６） （Ｅ−７） λｍａｘ＝４３７ｎＩ６ （Ｅ−８） λ齢ａｘ＝４４０ｎｍ （Ｅ−９） λｍａｘ　＝　４３６ｎｍ （Ｅ−１０） λｗａｘ　＝　４３７ｏｎ （Ｅ−１１＞ λｍａｘ＝４３９ｎｂ＋ （Ｅ−１２） λｍａＸ＝　４４０１−１ｍ （Ｅ−１３） λｗａｘ＝４４２ｎ１１１ （Ｅ−１４） λ１ｉａｘ＝４４ｏｎｉ。 （Ｅ−１５） （Ｅ−１６） Ｎ（ＣＪ、０１１）２Ｎ（Ｃ２Ｈ，０１１）２＾ｗａｘ
　＝　４４ＯｎＩＱ （Ｅ−１７） λｍａｘ＝４３９ｎｍ （Ｅ−１８） Ｎ（Ｃ２Ｈ，０Ｈ）２Ｎ（Ｃ２Ｈ，０１１）２（Ｅ−１
９） ＯＣＲ，ＯＣＨ。 λｌｌ１ａｘ　＝　４３６ｎｌ。 ； ’　　　（Ｅ　−２０） ］占　　　　　　　　　　″°゛＝“′“ｙ、：１（Ｅ
−２１） ：・１］ い ゛ぐ ′（λ翰ａｘ＝４４０ｎ論 ′ｉ ・つ ９ｌ− （Ｅ−２２） ・　ＮＨＣ２Ｈ５ＮＨＣ２Ｈ５ λｍａｘ＝４４１ｎＩＩｌ （Ｅ−２３） λ−ａｘ＝４４ｏｎ髄 （Ｅ−２４） λ―ａｘ＝４３６ｎ鴎 （Ｅ−２５） λ１６ａｘ＝４４１ｎｍ （Ｅ−２６） λ齢ｘ＝４４２ｎ輸 （Ｅ−２７） （Ｅ−２８） λｍａｘ＝４４］ｎｍ （Ｅ−２９） λ−ａｘ＝４４２ｎ論 （Ｅ−３０） （Ｅ−３１） λ輸ａｘ＝４４３ｎｉ。 （Ｅ−３２） λＩＩｌａｘ＝４４０ｍａ （Ｅ−３３） λｍａｘ＝４４１ｎ輸 （Ｅ−３４） （ＩΣ−３５） （Ｅ−３６） １１（Ｕｌｌ□Ｌ：ｌ１２０Ｈ）２ （Ｅ　−３７） 本発明に用いるトリアジニルスチルベン増白剤は、例え
ば化成品工業協会線［蛍光増白剤１１・ ４　　　　　（昭和５１年８月発行）８ベージ１こ記載
されて−する通°÷゛′□　　　　常の方法で合成する
こと，６ｔで終る。 本発明に用いられる上記トリアノニルスチルベン系蛍光
増白剤は、蛍光スペク）７しの最大蛍光波長λ論ａｘが
４３３〜４４０１−であると終に本発明の目的がより効
果的に達成される。 トリアノニルスチルベン系蛍光増白剤の水洗代替安定液
中への添加量は、該液ＩＱ当り０．０５ｇ〜１００ｇの
範囲であることが好まし仁更番こ好ましくは０．１ｇ〜
２０ｇ範囲であり、最も好ましく１よ０．２ｇ〜１０、
の範囲である。 また、本発明では水洗代替安定化処理の前処理浴の発色
現像浴、漂白定ＩＩ浴、定着浴等１こも本発明のトリア
ジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが好ま
しい。特に好ましくは発色現像浴に含有させることであ
り、この場合添加量はＩＱ当り０．２ｇ〜１０ｇの範囲
である。 ９８一 本発明の水洗代替安定液には防黴剤を含有させることが
好ましい。好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安
息香酸系化合物、アルキル７ヱノール系化合物、チアゾ
ール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物
、カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホ
スホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化
合物、イ′ｊ　　　　ソキサゾール系化合物、プロパツ
ールアミン系化′１ １　　０・ｘｔｖｙ　ｒ　ｅ　ＦＭＪＪＨ４Ｃ））、（
１７“′１０”ｉ　　　　である。 前記ヒドロキシ安息香酸系化合物は、ヒドロキシ安息香
酸及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としてメチ
ルエステル、エチルエステル、プ、　　　　ＯＬ’ｊｋ
”Ｘ７″・７″７″”Ｘ　？　′ｖ　”４　ｈｔ　１６
”パ１、；　　　　　ましくは５ド°キシ安息香酸０“
−ブチ″”８テ９・、１ ９ｊ　　　　　イソブチルエステル、プロピルエステル
であり、□”　　　よ、。い１よｉｌＪｉｉｅｈ）’ｏ
４，ｆ□１．．８ヶ。 ′　　　　３種の混合物である。 ；　　　　　アルキルフェノール系化合物は、アルキル
基がＣ１〜６のアルキル基を置換基として持つ化合物で
あり、好ましくはオルトフェニルフェノール及びオルト
シクロヘキシフェノールである。 チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１。 ２−ベンツイソチアゾリン３−オン、２−メチル−４−
イソチアゾリン３−オン、２−オクチル−４−イソチア
ゾリン３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン３−オン、２−（４−チアゾリル）ベンツイミ
ダゾールである。 ピリジン系化合物は具体的には２．６−ノメチルビリジ
ン、２．４．６−）リメチルピリジン、ソシウムー２ー
ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好まし
くはラジウム−２−ピリノンチオール−１−オキサイド
である。 グアニジン系化合物は具体的にはシクロヘキシジン、ポ
リへキサメチレンビグアニシン塩酸塩、ドデシルグアニ
ジン塩酸塩等があり、好ましくは、ドデシルグツニシン
及びその塩である。 カーバメイト系化合物は具体的にはメチル−１−（プチ
ルカーバモイル）−２−ペンズイミダゾールカーバメイ
ト、メチルイミグゾールカーバメイト等がある。 モルホリン系化合物は具体的には４−（２−二トロブチ
ル）（ルホリン、４−（３−二トロフチル）モルホリン
等がある。 四級ホスホニウム系化合物はテトラアルキルホスホニウ
ム塩、テ［ラアルコキシホスホニウム塩等があるか、好
ましくはテトラアルキルホスホニウム塩であり、更に具
体的な好ましい化合物はトリーｎブチルーテ［ラブシル
ホスホニウムクロライド及びトリーフェニル・ニトロ７
ヱニルホスホニウムクａライドである。 四級アンモニウム化合物は具体的にはベンザルコニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
、アルキルピリジニウム塩等があり、更に具体的にはド
デシルノメチルベンノルアンモニウムクロフイド、ドデ
シルツメチルアンモニウムクロライド、ラウリルビリノ
ニウムクロライド等がある。 尿素系化合物は具体的にはＮ−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ’　−（４−９０ロフエニル）尿素、Ｎ−（
３−）リフルオロメチル−４−クロロフェニル）−Ｎ’
−（４−クロロフェニル）尿素等がある。 インキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ−
５−メチル−インキサゾール等がある。 プロパツールアミン系化合物は、ｎ−プロパ７−ル類と
インプロパツール類があり、具体的には［）　Ｌ　−２
−ベンジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルア
ミノ−１−プロパフール・　２−ジメチルアミノ−２−
メチル−１−プロパ７−ル、３−アミノ−１−プロパ７
−ル、イドプロパツールアミン、ジイソプロパツールア
ミン、ＮＮ−ジメチル−イソプロフールアミン等がある
。 スルフッミド誘導体は具体的には７ツ素化スルフＴミド
、４−クロロ−３，５−ノ二１日ベンゼンスルフγミド
、スルファニルアミド、アセトスルファミン、スルファ
ピリジン、スル７アグアニノン、スルファチアゾール、
スルファノアノン、スルフＴメフノン、スルファメタノ
ン、スルファイソオキサゾール、ホモスルファミン、ス
ルファミン、スル７アグアニノン、スルファメチゾール
、スル７アビラノン、７タルイソスル７７チアゾール、
スクシニルスル７アチアゾール等がある。 アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンがある。 なお上記防黴剤のなかで本発明において好ましく用いら
れる化合物はピリジン系化合物、グアニノン系化合物、
四級アンモニウム系化合物である。 水洗代替安定液への防黴剤の添加量は、水洗代替安定液
ＩＱ当たり０．００５ｇ〜１０ｇの範囲である。 本発明に用いる水洗代替安定液に添加するに望ましい化
合物としては、アンモニウム化合物力あげられる。 これらは各種の無機又は有機化合物のアンモニウム塩に
よって供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、
臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウ
ム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜
リン酸アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ
酸アンモニウム、炭酸水素アン（ニウム、７）化水索ア
ン（ニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム
、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸ア
ンモニウム、酢酸アンモニウム、７ノビン酸アンモニウ
ム、ラウリントリカルボン酸アンモニＩンム、安息香酸
アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸ア
ンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸アンモニウム
、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シｌ
つ酸水素アンモニウム、７タル酸水素アンモニウム、酒
石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸
アンモニウム、エチレンノアミン四酢酸アンモニウム、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ノホスホン酸アン
モニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、
マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、７タ
ル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリノ
ンジチオカルバミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモ
ニウム、コハク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモ
ニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモ
ニウム、２．４．６−）リニトロフェノールアンモニウ
ムなとである。これらは単用でも２以上の併用でもよい
。 アンモニウム化合物の添加量は、安定液ＩＱ当ｒニー　
リｏ、ｏｏｔモル〜１．θモルの範囲であり、好ましく
は、０．００２〜０．２モルの範囲である。 本発明においては水洗代替安定液は鉄イオンに対するキ
レート安定度定数が８以上であるキレート剤を含有する
ことが好ましい。 ここにキレ−１安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ
　−Ａ、Ｅ１Ｍａｒｔｅｌ１者、“５ｔａｂｉｌｉｔｙ
　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓＯｆ　　Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ　　
Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”、Ｔ　ｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ　、Ｌｏｎｄｏｎ（１９６４）、　Ｓ、
ＣｈａｂｅｒｅＫ　・Ａ　、　Ｅ　、　Ｍ　ａｒｔｅｌ
　ｌｌｆ　會“Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓ　ｅｑｕｅｓＬｅｒ
ｉｎｇＡ　−Ｂｅｎｔｓ″’＊Ｗ　ｉ　１ｅｙ（１９５
９）等により一般に知られ番 〕゛　　　　た定数を意味する。 型　　　　　本発明において鉄イオンに対するキレート
安定度が８以上であるキレート剤としては、有情カルボ
ン酸キレート剤、有機リン酸キレ−）剤、無機リン酸キ
レート剤、ポリヒドロキシ化合物等４を挙げられる。向
上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ”　）を意味す
る。 本発明において第２鉄イオンとのキレート安定度数が８
以上であるキレート剤の具体的化合物例としては、下記
化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。即ちエチレンジアミンジオルトヒドロキシシフェニ
ル酢酸、ジアミノプロパン西酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ノヒドロキシ
エチルグリシン、エチレンノアミンニ酢酸、エチレンノ
アミンニプロビオン酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、ヒドロ斗シエチルイミノニ酢酸、ノアミ
ノプロパノール四酢酸、トランスンクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グリコールエーテ
ルシアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキスメチチ
レンホスホン酸、二Ｆリロ［ジエチレンホスホン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１．
１−ジホスホノエタン−２−カルボン酸、２−ホスホノ
ブタン−１，２，４−）リカルボン酸、１−ヒドロキシ
−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リカルポン酸
、カテコール−３，５−ジスルホン酸、ビロリン酸ナト
リウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン
酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはＡ　　Ｐ　０
３Ｍ　２（式中、Ｍは水素原子、ナトリウム原子、カリ
ウム原子、アンモニウム等のカチオンを表し、Ａは無機
又は有機の基を５１　　　　　表ｔ。）で表される化合
物であり、例えば２−ホスホノブタン−１，２，４−ト
リカルボン酸、１．１−ジホスホノエタンー２−カルホ
ン酸、ピロリン酸、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムニ゛）
トリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテト
ラホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタホスホン酸
、１−ヒドロキシプロピリデン−１，１−ジホスホン酸
、１−７ミノエチリデンー、ｉ　　　　　１．１−ジホ
スホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸やこれらの塩がある。 １０７一 本発明において用いられる上記キレート剤の使用量は水
洗代替安定液ＩＱ当たり、０．０１〜５０ｇ１好ましく
は０．０５〜２０ｇの範囲で良好な結果が得られる。 本発明における水洗代替安定液には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。 かかる金属塩としてはＢ　ａ＝ｃａ＋ｃｅ、Ｃｏ、　Ｉ
　ｎ９Ｍｎ＊Ｎｉ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａ
Ｑ　、Ｓｒの金属塩で挙げられ、ハロゲン化物、水酸化
物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は
水溶性キレート剤として供給できる。使用量としては安
定液ＩＱ当たり１ｘｔｏ−’〜１〜１０−２モルの範囲
である。 この他に通常知られている安定浴添加剤としては、例え
ば界面活性剤、有機硫黄化合物、オニウム塩、ホルマリ
ン、クロム等の硬膜剤などがあるが、これら化合物の添
加量は本発明による安定浴のｐＨを維持するに必要でか
つカラー写真画像の保・存時の安定性と沈澱の発生に対
し悪影響を及ぼさない範囲で、どのような化合物を、ど
のような組み合わせで使用してもさしつがえない。 −；＼ 巽す、Ｔ！ｊ ＼Ｓ　テ、プ／ 本発明における水洗代替安定液のｐ　Ｉ−（は本発明を
より効果的に達成するためには、好ましくは３．０〜１
１．０の範囲であり、更に好ましくはｐＨ６，０〜　１
１．０の範囲であり、特に好ましくはｐＨ７，０〜１０
．０の範囲である。本発明の水洗代替安定液に含有する
ことができるｐＨｉ１％剤は、一般に知られているアル
カリ剤または酸剤のいかなるものも使用でトる。 本発明は安定浴への水洗代替安定液の補充量が少ない場
合に効果が大ト＜、該補充量が処理される感光材料の単
位面積当たりの前浴からの持ち込み量の１〜５０倍の範
囲が好ましく、２〜２０倍の範囲において本発明の効果
が特に顕著である。 安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０°Ｃ〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処
理の観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒
〜１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽
安定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽
はど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２０％
〜５０％増しの処理時間で順次処理する事が望ましい。 本発明による安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはできる。 本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせることが好まし
い。もちろん単槽で処理することもできる。上記化合物
を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液として添加
するが、または安定化槽に供給する水洗代替安定液に上
記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代替安
定補充液に対する供給液とするが等各種の方法があるが
、どのような添加方法によって添加してもよい。 本発明において、発色現像後、定着能を有する処理液で
処理するとは、通常の発色現像液による処理後の感光材
料の定着を目的とするための定着浴又は漂白定着浴の使
用による工程を指す。即ち、本発明は発色現像後、定着
浴または漂白定着浴で処理した後の水洗代替安定液での
問題を解決したものである。該発色現像液、定着液およ
び漂白定着液の詳細については後述する。 本発明において、定着能を有する処理液で処理し、引き
続いて実質的に水洗することなく、水洗代替安定液で処
理するときは、定着浴または漂白定着浴の次に直接水洗
代替安定液で処理することを示すものであり、この処理
工程は従来がら知られている定着浴または漂白定着浴の
後、水洗処理し、安定液で処理する工程とは全く異なっ
ている。 このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは定着能を有する処理液による処理後直ちに安定化処
理してしまい実質的に水洗処理を行わない安定化処理の
ための処理を指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗
代替安定液といい、処理槽を安定浴又は安定槽という。 本発明において安定槽は１〜５槽であるとき本発明の効
果が大カク、特に好ましくは１〜３槽であり、多くても
９槽以下であることが好ましい。 即ち、補充液量が同じであれば、槽が多ければ多いほど
最終安定浴中の汚れ成分濃度は低くなるため本発明の効
果は弱くなる。 本発明における発色現像には芳香族第１級アミン発色現
像主薬が使用され、該現像主薬には種々のカラー写真プ
ロセスにおいて広範囲に使用されている公知のものが包
含される。これらの現像剤は７ミノフエノール系および
ｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの
化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば
塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの化
：　　□１よ、−１，□。よ、。１．９い□９０．Ｉｇ
〜約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液ＩＱについて
奉り１ｇ〜約１．５ｇの濃度で使用する。 アミノ７２ノール系現像剤としては、例えば〇−７ミノ
フエノール、ｐ−７１ミノ７１ノール、５−７ミノー２
−オキシトルエン、２−７ミノー３−オキシトルエン、
２−オキシ−３−７ミノー１゜４−ジメチルベンゼンな
どが含まれる。 特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−７１ニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基お上びフェニル基は任意の置換機で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はＮ−Ｎ’−ノエチルーｐ−フェニレンノアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−７ヱニレンノアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
−ツメチル−９−フェニレンジアミン塩酸塩、２−７ミ
ノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ７アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’　−ジエチル７ニリン、４−
７ミノーＮ−（２−ノドキシエチル）−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネー１などを挙
げることかがでトる。 発色現像液には、前記芳香族第１級アミン系発色現像剤
に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン酸塩
、アルカリ金属へロデア化物、ベンジルアルコール、水
軟化剤および濃厚化剤などを任意に含有せしめることも
で終る。 発色現像主薬として芳香族＃１１級アミン発色現像主薬
を用いる発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最
も一般的には約１０〜約１３である。 本発明における定着能を有する処理液は、定着剤として
は例えば、チオ硫酸塩（特開昭５７−１８５４３５号公
報記載）、チオシアン酸塩（英国特許５８５１３５号明
細書記載、特開昭５４−１３７１４３号公報記載）、へ
〇デア化物（特開昭５２．−１３０６３９号公報記載）
、チオエ゛、′　　　−ヶｔｂ　（（／Ｌ−イー＠　＠
　ｉ　６２６９７０□□。１、。 オ尿素（英国特許１１８９４１６号明細書記載）などを
用いることができる。これらの定着剤のなかで、本発明
の効果が有効に作用するのはチオ硫酸塩である。また定
着能を有する処理液が漂白定着液である場合に本発明の
効果が特に顕著であり、該漂白剤としては有機酸第２鉄
錯塩（特公昭５４−３８８９５号公報記載、特表昭５５
−５００７０４号公・報記載、特開昭５６−５２７４８
号公報記載、同５９−１４９３５８号公報記載）を用い
ることができる。 更に、本発明に用いられる定着能を有する処理液が定着
処理を目的とする処理液であると外は、その前工程に漂
白処理を行う場合の漂白剤についてはいかなる漂白剤を
も用いることが小米、赤血塩、塩化鉄（英国特許７３６
８８１号明細書記載、特公昭５６−４４４２４号公報記
載）過硫酸（秒間特許２１４１１９９号明細書記載）、
過酸化水素（特公昭５８−１１６１７号公報記載、同５
８−１１６１８号公報記載）、有機酸第２鉄錯塩（特開
昭５７−７０５３３号公報記載、同５８−４３４５４号
公報記載、特願昭５８−４０６３３号明細書記載）等を
用いることができる。 本発明の方法に用いられ多水洗代替安定液はもちろん定
着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する処理液
から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解法
（仏間特許２，２９９，６６７号公報記載）、沈澱法（
特開昭５２−７３０３７号公報記載、独国特許２，３３
１．２２０号明細書記載）、イオン交換法（特開昭５１
−１７１１４号公報記載、秒間特許２，５４８，２３７
号明細書記載）及び金属置換法（英国特許１．３５３，
８０５号明細書記載）などが有効に利用で終る。 本発明の方法は、カラーネガ−ペーパー、カラーボッペ
ーパーおよび反転カラーペーパーに適用することが有利
である。また、本発明が特に有効な処理工程としては例
えば下記（１）および（２）が挙げられる。 （１）発色現像−漂白定着−水洗代替安定化処理（２）
発色現像−漂白一定着一水洗代替安定化処理〔実施例〕 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。 実施例１゜ 表−１に示した本発明の例示シアンカプラー及び下記比
較カプラー（１）、（２）各５．０ｇ、高沸点有機溶媒
トリクレジルホスフェート（以下ＴｃＰという）３．０
．並びに酢酸エチル２０ｇ、また必要に応じてツメチル
ホルムアミドを必要量加えた混合溶液を６０℃に加熱し
て溶解した後、これをアルカノールＢ（イルキルナ７タ
レンスルホホネート、デュポン社製）の５％水溶液１０
Ｊを含む５％ゼラチン水溶液１００Ｉ＊Ｑに混合し、超
音波分散機で分散して分散液を得た。 比較カプラー（１） １１＋１ Ｃ斐 比較カプラー（２） 次に表−１に示す本発明の増感色素を塩臭化銀（塩化銀
２５モル％含有）１モル当たり５．ＯＸ　１０″４モル
を用いて増感した塩臭化銀乳剤に、表−１に示すシアン
カプラーが銀にたいして１０モル％になるように前記分
散液を添加した。 更に硬膜剤として、１，２−ビス（ビニルスルホニル）
エタンをゼラチン１ｇ当たり１２１Ｉ１ｇの割合で加え
、ポリエチレンコーチイドペーパー支持体上に塗布銀量
がＩｋｇ／　１００ｃｍ２になるように塗布した。 このようにして表−１に示すＮｏ、１〜Ｎ　ｏ、　６の
試料を作成し、カラープリンターで露光を与え、それぞ
れ次の工程に従い処理を行った。 基準処理工程 （１）発色現像　３８℃　　　　３分３０秒（２）漂白
定着　　３８℃　　　　　１分３０秒（３）安定化処理
　　２５〜３０°Ｃ３分（４）乾　　　燥　　７５〜８
０°Ｃ約２分処理液組成 〈発色現像タンク液〉 〈発色現像補充液〉 く漂白定着タンク液〉 〈漂白定着補充液Ａ〉 〈漂白定着補充１ｉ’Ｂ＞ 〈水洗代替安定タンク液および補充液〉比較処理 本発明処理 補充量は感光材料１ｍ”当たりそれぞれ、発色現像補充
液２００ｍＱ、漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々５０Ｊ、水デ
ー 洗代替安定補充液３５０Ｊとした。 なお、自動現像機の安定槽は感光材料の流れの方向に第
１槽〜第３槽となる処理槽とし、最終槽から補充を行い
、最終槽からオーバーフローをその前段の槽へ流入させ
、さらにこのオーバーフロー液をまたその前段の檜に流
入させるカウンターカレント方式とした。 前記Ｎｏ、１〜Ｎ　ｏ、　６の感光材料試料を比較と本
発明との２ｉｉ１つの水洗代替安定液についてそれぞれ
処理を行った。 次に現像済試料を７０℃、８０％ＲＨ（相対湿度）下で
ハロゲンランプ（５００Ｗ　）で光を照射して３週問保
存し、最高濃度部の反射濃度をサクラ光学濃度計ＰＤＡ
−６５（小西六写真工業社ｇ１）で測定し、保存後のシ
アン色素濃度の減少率を百分率で求めた。結果を表−１
に示す。 表−１から明らかなように、本発明の感光材料を本発明
の蛍光増白剤を含有する水洗代替処理液で処理して得た
カラー写真画像はシアン色素の保存性が極めて好ましい
。 実施例２゜ 実施例１で使用した例示シアンカプラーＣ−２の代わり
にＣ−３，Ｃ−９，Ｃ−１０，Ｃ−５７゜及びＣ−１０
３をそれぞれ用い、それ以外は実施例１と同じようにし
て実験を行ったところ、実施例１と同様の効果が得られ
た。 実施例３゜ 実施例１で使用した例示化合物１１−４に替えて１−２
．ｒ−７，１−１９，ｌｌ−１１及びｌｌ−１７につい
て実施例１と同様にして試料を作成し同じ実験をしたと
ころ、実施例１と同様の効果が得られた。 実施例４゜ 下記の水洗代替安定液処方を基本に表−２の例示化合一
（蛍光増白剤）又は下記比較蛍光増白剤を添加したＮｏ
、７〜Ｎｏ、１７の水洗代替安定液と実施例１の発色現
像液、漂白定着液と処理工程で実施例１の試料ＮＯ６５
の感光材料を処理した。処理後の試料の色素保存性を実
施例１と同じ実験を行１１退色率を求めた。結果を表−
２に示す。 く水洗代替安定タンク液および補充液〉比較蛍光増白剤
（１） 比較蛍光増白剤（２） １５−′”“・＊　Ｑ　ＩＩＪＩｌ、：：、１：°１“
ｔｔｉ＊−＞−ｖｌ、　　　　真画像（試料ＮＯ３９〜
Ｎｏ、１７）は蛍光増白剤として、・１１ 、：　　　　比較のものを用いて得られるカラー写真画
像（試：　　　　料Ｎｏ、７及びＮｏ、８）に比べてシ
アン色素の高温（＾瀉下での光退色性が優れていること
、及び本発明に用いるトリアジニルスチルベン系蛍光増
白剤のうち、トリアジン環の２つの置換基が＼Ｒ２゜、
　　＼Ｒ２□／ 化合物（試料Ｎｏ、１０〜Ｎｏ、１７）が好ましく、特
に上記２つの置換基として それぞれ有する化合物（試料Ｎｏ、１３〜Ｎｏ、１７）
が好虚しいことがわかる。 【発明の効果１ 本発明の方法は、カラー現像処理に水洗水を使用する必
要がなく、従って水洗水の温度を調節するエネルギーコ
ストが不要であり、かつ公害負荷が少ないカラー現像処
理によって高温高湿下に艮期保存された場合のシアン色
素画像の光退色性が改良されたカラー写真画像を与える
。 出願人　小西六写真工業株式会社 手続術Ｉｔ　１Ｆ　■： １、ｒ許庁艮官　　　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１　＋１５３８　Ｓ号２、発明の名
称 カラー写真画像の形成力法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　）４！、’Ｑ−都新宿区西新宿１丁目２６番２号
東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社　（電話０４２５−８３−１５
２１　）特　　許　　部 ４、補正命令のロイτ１　　　　　　　　　　　　　　
／〜５、補正の対象 明細書の１特許請求の範囲」の欄及び 「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く補正する。 （ＩＴ）発明の詳細な説明を次の如く補正する。 （１）明細書第１１頁、一般式〔Ｖ〕の構造式を下記に
補正する。 （２）明細書第２０頁、カプラーＮｏ、Ｃ−２７のＲの
欄、［−Ｃ，５ＨＪとあるのをｌ−Ｃ５Ｈ，口と補正す
る。 （３）同第５４頁、Ｃ−１０３の構造式を下記に補正す
る。 別　　　　紙 特許請求の範囲 下記一般式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕又はＣＩ［［’ｌで表され
るシアンカプラー及び下記一般式［ＩＶ］又は〔Ｖ〕で
表される増感色素を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を発色現像後、定着能を有する処理液で処理し、
引、き続いて実質的に水洗することなくトリアジニルス
チルベン系蛍光増白剤を含有する水洗代替安定液で処理
することを特徴とするカラー写真画像の形成方法。 一般式ＣＩ〕 Ｏ１＋ × 〔式中、Ｒ及びＲ１は一方が水素原子であり、他力が少
なくとも炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基で
あり、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体とのカプリング反２一 応により離脱しうる基を表し、Ｒ２はバラスト基を表す
。〕 一般式［Ｔｌ　） Ｈ 一般式「１■〕 ＩＩ 〔式中、Ｙは−００１くい 一〇〇旧＋Ｃ０Ｒ４又は−ＣＯＮｌｌＳＯ２Ｒ，（Ｒ、
はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ５は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又
゛°　　　　はヘテロ環基を表し、Ｒ１とＲ５と力ｆ互
（１に結合し゛で５ないし６貝環を形成してもよし）。 ）を表し１、”、 ゝ　　　　Ｒ３はバラスト基を表し、２は水素原子又は
芳香＜ｊ ２・、　　　　族第１級アミン発色現像主薬の酸化体と
のカプリングにより離脱しうる基を表す。〕 一般式〔■〕 Ｒ６Ｒ。 〔式中、Ｚ、及びＺ２は各々ベンゾオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール
核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ビ
リノン核又はキノリン核を形成するのに必要な原子群を
表し、Ｒ６及びＲ１は各々アルキル基、アルケニル基又
はアリール基を表し、Ｒ８は水素原子、メチル基又はエ
チル基を表し、Ｘ、０は陰イオンを表し、囚はＯ又は１
を表す。〕 〔式中、Ｚ、及びＺ、は各々オキサゾール環又はチアゾ
ール環に縮合したベンゼン環又はす７タレン環を形成す
るのに必要な原子群を表し、Ｒ８及びＲｌｏは各々アル
キル基、アルケニル基又はアリール基を表し、Ｒ１は水
素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘ、（Ｅ
ｌは陰イオンを表し、囚は０又は１を表し、Ａ、及びＡ
２は各々酸素原子又は硫黄原子を表す。〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕、〔II〕又は〔III〕で表されるシア
   ンカプラー及び下記一般式〔IV〕又は〔Ｖ〕で表される
   増感色素を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
   発色現像後、定着能を有する処理液で処理し、引き続い
   て実質的に水洗することなくトリアジニルスチルベン系
   蛍光増白剤を含有する水洗代替安定液で処理することを
   特徴とするカラー写真画像の形成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ＿１は一方が水素原子であり、他方が
   少なくとも炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基
   であり、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像
   主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を
   表し、Ｒ＿２はバラスト基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは−ＣＯＲ＿４、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２Ｒ＿４
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、−ＣＯＮＨＣＯＲ＿４又は−ＣＯ
   ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿４（Ｒ＿４はアルキル基、アルケニル
   基、シクロアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表
   し、Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シ
   クロアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ
   ＿４とＲ＿５とが互いに結合して５ないし６員環を形成
   してもよい。）を表し、Ｒ＿３はバラスト基を表し、Ｚ
   は水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化
   体とのカプリングにより離脱しうる基を表す。〕 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿１及びＺ＿２は各々ベンゾオキサゾール核
   、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
   チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾ
   ール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核
   、ピリジン核又はキノリン核を形成するのに必要な原子
   群を表し、Ｒ＿６及びＲ＿７は各々アルキル基、アルケ
   ニル基又はアリール基を表し、Ｒ＿８は水素原子、メチ
   ル基又はエチル基を表し、Ｘ＿１＾■は陰イオンを表し
   、ｌは０又は１を表す。〕 一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿３及びＺ＿４は各々オキサゾール環又はチ
   アゾール環に縮合したベンゼン環又はナフタレン環を形
   成するのに必要な原子群を表し、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０
   は各々アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し
   、Ｒ＿１＿１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基
   を表し、Ｘ＿１＾■は陰イオンを表し、ｌは０又は１を
   表し、Ａ＿１及びＡ＿２は各々酸素原子又は硫黄原子を
   表す。〕