JPH01183655A - カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野］ 不発＃９４は、迅速処理性に優れたハロゲン化銀カラー
感光材料Ｖこ関するｔ（７）で、とくに高感度硬洲で、
相反則不軌が少く、感度と脚部硬調性の安定性に優れた
表ｒＩＱ潜像型ハロゲン化銀カラー感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料、とくにカラープリント感
光材料において、現像処理の迅速簡易性を改良するため
（、高塩化嫁含箪、例えば１０モルチ以上の塩臭化銀乳
剤や、塩化銀乳剤を用いることが知られている。しかし
尚塩化躍含量、とくに２０モル係以上の塩臭化銀乳剤は
、一般に晶い感光度が得に＜（、またカブリやすいこと
が知られている。このＪ％に例えばＷＯｒ７−弘よ３参
号、特開昭に’ｒ−Ｙ！７！を号、開開ｒｅ−ｉｏｒｒ
３３号、ＥＰ−２３０！ＹＡＺ、同２ｉｉｒｔｉＡＺ、
特開昭ｔコーｌ夕３り！３号、開開６２−ｌり４！Ｊ！
、２号、開開６ｘ−ｘｚｏ４Ａｉｒ号、開開／ｅＯ−２
２２ｒｌｆｉ！号、開開ｔｏ−コλａｒｐ６号、開開６
２−コ４Ｌｔｏ４Ｌｔ号、開開ｔコーコｊ３／弘コない
しｔ２−コ！３１μｒ号などの明細書に記載されている
。また一般的には水浴性イリジウム塩を、相反則不軌の
改良や高感硬調化のために用いられることも知られてい
る。例えば特公昭μ３−≠２３ｊ号や特公昭弘ｒ−３！
３７３号、ＤＥ２２２ｔｒ７７号、米国％ＦＦ第３７０
３ｒｒ４を号明細書などに記載がある、また水溶性ロジ
ウム塩を、減感斧１や硬調化剤として特に直接ポジ型ハ
ロゲン化銀乳剤に用いることも知られている。

また従来公用の染料を、塩化銀含有率が１０モルチ以上
のハロゲン化銀乳剤に組合せて用い、セーフライトカブ
リを少くする記載がある。例えば％開昭６２−２１０４
１３１号や開開４．２−２１３／ダを号などに述べられ
ている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来の塩化銀含量がりＯモルチ以上の塩
臭化銀乳剤は、高感度でカブリの発生を抑制することは
出来ても、その他、相反則不軌に優れて感に、潜像およ
び階調が総合して安定に得られない。そのため従来、知
られていない視点の技術が必要である。本発明の目的に
、相反則不軌に優れ、感度、潜像および階調が安定した
カラー感光材料の提供にある。その他の目的に、明細書
の記載から明らかてあらう。

（問題点を解決するための手段λ 上記本発明の目的は、 支持体上に表面層ｆｓ型ハロゲン化銀粒子を含■する感
光性乳剤層を少くともｌ膚を設けたカラー与真感光材料
において、前記の乳剤層に各ハロゲン化銀粒子を構成す
る全ハロゲン化銀のり０モルチ以上（平均値）が塩化銀
であり、かつ前記のハロゲン出端粒子の表面またに内部
に臭化鍜含有率が隣接部位と異なる局在用を有し、その
局在用お工び／またはその他の粒子部分にロジウムを官
有したハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤層と、当
該感光性乳剤層またはその他の層のいずれかに、下記の
一般式（ＩＶＪ、（１，（！／ＩＪ！たは〔■）で表わ
され、しかもゼラチン皮膜中での極大吸収波長が！７０
〜＆６０ｎｍの波長域に位置する染料とを含有する事を
特徴とするカラー写真感光材料に工って効果的に達成さ
れる。

前記の「平均値」とは、単一の乳４１中の全ノ・ロゲン
化銀粒子に関して各粒子の値の平均値を表わ丁。

一般式（ｆｌ／） 一般式（ＶＪ 一般式（ＶＩＪ 一般式〔■〕 式中Ｒｘｔ、　　Ｒ１２はヒドロキシ基、アルコキク栽
、アルキル基、アリール基、アミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、カルボキシル基を、１１１１’、Ｒ１２
′はシアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基を表わ丁。Ｒ１３、Ｒ１４似少く
ともｌケの水浴性基をもつアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基を、Ｒ１５％　Ｒ１６は水素原子、ヒドロキ
シ蒸、カルボキシル基、アルコキクカルボニル基、アリ
ールオキ７カルボニル基、アシル基、カルバモイル基、
アルキル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基を、
Ｒ１７、Ｒ１８は水素原子、シアノ基、スルホ基、アル
コキシカルボニル基、アミノ基、アルキルスルホニル基
、カルバモイル基、アルキル基、アラルキル基、アリー
ル基を、Ｒｘｓ、Ｒｚｏａ水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール晟、アミノ基を表わ丁。

Ｒ２１％　　Ｒ２２％Ｒ２３、Ｒ２４に＊素原子、アル
キル基、アリール基、アラルキル基を技わし％　５１％
　Ｒ２、Ｌ３％　Ｒ４、Ｒ５、Ｌ’、Ｌ？ｓ　Ｌａｓ　
Ｒ９，１１０ｂ　　Ｌｌ　１　ｓ　　Ｌ　１２、Ｒ１３
Ｕメチン本もしく　ｒ；ｃａｔｓメチン基を表わ丁。Ｚ
は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム塩を表わし、
水溶性晟であるスルホ基、カルボキシルｉ＆、は遊離の
酸だけでなく、アルカリ金属塩や、アンモニウム塩の形
をしていてもよい。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の特長は、迅速現像に優れたカラー感光材料を得
るために高塩化銀含有率（りＯモルｖ１１以上）をもつ
塩臭化銀乳剤を一つの感光層中に！Ｑｇａｓ以上、好ま
しくは７０重量−以上、最も好ましくはり０ｘｔｓ以上
用いることにある。しかしこれは高い感度が得られても
カブリが発生しや丁い。そこで不発明ではこれらの欠陥
の改良と史に、相反則不軌の改良と、感度と特性曲線に
於る脚部や膚の硬調性の安定性をも改良できる基本特性
を与える＃Ｉ造のハロゲン化饋粒子を用いる。

尚、上記の乳剤の重量％に、乳剤が複数種混合される場
合の乳剤の割合いであり、乳剤に単ａ！１便用１１００
重抗俤）でｔ工い。

（本発明のハロゲン他端乳剤） 本発明におけるハロゲン化銀粒子の第１の特長に、少な
くとも一つのハロゲン化銀乳剤に含まれる粒子の全ハロ
ゲン化銀のり０モル％以上（平均値、以下同じ）が塩化
銀である塩臭化銀粒子である。さらに好しくにり１モル
俤ないし２２．２モル−が塩化鋼である塩臭化銀粒子で
あり、沃化録を有半に／、０モルチ以下か合否しない粒
子がよい。本発明のハロゲン化銀粒子の第コの！＃長に
、１ｉＩＩ撃部位と臭化銀含有率が異なる「局在相」を
もつヘテ０構造粒子にある。局在相はハロゲン化銀粒子
の内部または表面にあってもよく、また表面に不均一に
あっても、或いは不連続に孤立してあってもよい、なか
でも特にハロゲン化銀粒子の表面に、不均一または孤立
しであるものがよい。局在相の臭化釧含責は、好ましく
は少くともｓモルチ、より好ましくに１０モルチ以上、
更には２０モル％以上が好ましく、その上限としてｎ７
０モルチが工い。臭化銀含梃が高子ぎると、圧力が７Ｊ
Ｄえられたとき減感したり、連続現像処理のとき感度や
階調が変動しゃ丁い。局在相の臭化銀含檄や基質（局在
相以外の粒子部分）と局在相の臭化銀宮ｌの差の程度は
、用いろ全ハロゲン化紗（対する臭化＠または臭化物の
便用モル比や水浴性臭化物を基質粒子へ供給する速度や
反応液のｐＡｇＪＰｐ？１などによって決まる。ハロゲ
ン化銀粒子に局在相を層状に形成するには、基質を形成
する過程または形成した後で、ｐＡｇや９日をコントロ
ールしつつ硝＃端溶籠とハロゲンイオンを所定速度で（
ｉ５Ｈ１Ｏし℃うろことができ、また粒子表面の塩化塩
を臭化銀にハロゲン置換して形成することができる。本
発明に特に七゛用な不均一またに孤立した局在相は、例
えば特願昭４／−３／／／３／号、開開ａｘ−ｒｔｉｚ
ｉ号、開開ＪＪ−Ｊｒｔ／４３号、開開４２−４６１６
ｒ号、開開６２−７０００！号や開開ぶλ−／１２３３
０号に記載のいわゆるＣＲ−化合物を用いて水Ｓａ臭化
物と硝酸銀とを添加または微粒子臭化原粒子を加えて物
理熟成して形成することができる。

本発明における局在相の臭化銀含有率にＸ−回折法（例
えば日本化学会編「新災験化学栴座２、構造解析」丸首
発刊などに記載されている。）あるいはＸＰＳ法（例え
ば表面分析；「ＩＭＡ、オージェ電子、光電子分光の応
用」講談社発刊）なとの方法で測定できる。

なかでもハロゲン化銀粒子の表面に、特にエツジやコー
ナー１ｃ不均一にまたは孤立しである局在相の臭化欽會
翌率はＥＤＸ法（ＥｎｅｒｇｙＤｌｓｐｅｒｓｉｖｅ　
Ｘ−ｒＩｌｙ　　ａｎａｌｙｓｉｓ）（ｆｆｌｌえは、
副島啓義著「電子線マイクロアナリシス」日刊工業′ｌ
ｌｒ聞社／りｒ７年発刊などに記載されている］により
透過型電子顕微鏡に装備したＥＤＸスはクトロメーター
を用いて、約Ｑ、ｌないしＱ。

２μ風径のア、？−チャーにおいて約！モルチの精度で
測定することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、（１００）面
をもつ立方体またはｔ面体粒子または／参面体や、　　
（／／／）面をもつｒ面体などの正常晶粒子であっても
又、平板状粒子でもよい。ハロゲン化銀粒子を形成する
ための反応液のｐＡｇやｐｉ−ｔを調節したり撰択的に
（ｉｏｏ）面または（／／／）面に吸着する特性をもつ
Ｃ）Ｌ−化合物（前記明＃ｌ１ｌＩ書に記載）またはそ
の他の有機化合物な撰択便用することによって、これら
のハロゲン化銀粒子をうろことができる。特に（ｉｏｏ
）面をもつｔ面体またに／４Ｃ面体粒子の表面のコーカ
一部に局在相をもつものや平板状粒子の表面のコーナ一
部またはエツジ部に局在相をもつのがよい。

本発明においてに、ロジウムイオン又は、その錯イオン
をハロゲン化銀粒子の基質またに、局在相のいずれかに
含有させる必要がある。

塩化銀を主体とした乳剤は、しばしは脚部の階調が好ま
しくなく軟調化したり、また露光時間な／／１０秒程度
まで短かくし、高照度の露光にすると、肩部が軟調化す
るいわゆる相反則不軌を起したりし易く、実用的には、
大きな問題であった。

これらの問題の解決には、ロジウムイオンを提供する化
合物の添加が特に有効であることを見出した。元素の周
期律表の第を族元素は、上記のような点で好ましいもの
が多いが、ロジウムに、これらの収点で待に好ましい金
属元素である。

ロジウムイオン提供化合物に通常３価の塩または錯塩が
好しい。例えばヘキサクロロロジウム酸カリウム、グロ
モａジウム酸ナトリウム、ヘキサクロロロジウム酸アム
モニウムなどが用いられる。

その梗用！ｆｌｙ１モル当りｉｏ　　　モルないしｉｏ
−’モル程匿である。

本発明のハロゲン化銀粒子の局在相ｆたにその基質には
、更に第ｒ属金属イオンから選ばれた異種金属イオン又
はその錯イオンをロジウムと共に含有させることができ
る。例えば主として局在層にはイリジウムイオンなど、
また主として基質にはオスミウム、イリジウム、白金、
ルテニウム、パラジウム、鉄、コバルト、ニッケルなど
から選ばれた金属イオン又はその錯イオンを組合せて用
いる等、局在層と基質とで金属イオンの種類と濃度を変
えて用いる事ができる。これらの金ｐＡは複数桟用いて
もよい。

また、更にカドミウム、亜鉛、鉛、水銀、タリウムなど
の金属イオンを用いる事もできる。

これらの併用しうる全極イオンまたはその錯イオンの好
ましい添卯Ｉｔに、各々ハロゲン化銀ｌそルに対して１
０　　〜１０　　　モルの範囲である。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ（
体積換算相当法の直径の平均）はλμ以下で０．７μ以
上が好ｆしい。ＩＰ！ｆＶＣ好ましいのは１、弘μ以下
０．／ｒμ以上である。

粒子サイズ分布は狭いほうがよ（、単分散乳剤が好まし
い。特に形状がレギュラーの単分散乳剤に本発明に好ま
しい。粒子数あるいはｘｍで平均粒子サイズの士、２０
％以内に全粒子のｒｚ％以上が入るような乳剤、そして
特にり０％以上が入る工うな乳剤が好ましい。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤にＰ、Ｇｌａｆ−ｋｉｄｅ
ｓ著［Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＪ　（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１
社刊、７５Ｆ４７年」、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著「Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙＪＦｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１２６６
年）、Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ１者翻ｔａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｔ
ｎｕｌｓｉｏｎＪ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、ｌ
り４４Ｉ年ン等に記載された方法を用いて調製すること
ができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の何
れでもよいが、特に酸性法が好ましい。また可溶性錯塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし′Ｃは片側混
合法、同時混合法、それらの組み合わせ等の何れを用い
てもよい。本発明の単分散粒子を得るには同時混合法が
好ましい。粒子を釧イオン過５１４ｊの条件の下におい
て形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀
の生成する液相中の銀イオンＩＷ［を一定に保つ方法、
即ちいわゆるコンドロールド・ダブル・ジェット法を用
いることもできる。この方法によると、結晶形状が規則
的で粒子サイズ分布が狭い本発明にふされしい単分散の
ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。本発明に好まし
く用いられる前述のような粒子は、同時混合法を基本と
して調製することが望ましい。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えは、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、またに米国時計３．λ７／、／１７号
、特開昭７１−／２３４０号、特開昭５３−ｔｄｐａｒ
号、特開昭！！−ｌググ３７り号、特開昭ｊ＃−１００
７／７号もしくは特開昭ｒｅ−／　５ｚｒＪｔ号等に記
載のチオエーテル類およびチオン化合物ンの存在下で物
理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子サイ
ズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、好まし
い。

物理熟成後の乳剤から可溶性錯塩を除去するにｈ、ｊｔ
−ｆ”ル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外
ろ適法等を利用することができる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用にエリ化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物（例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等）１Ｊｔ用いる硫黄増感法や、還元性物
質（９ｖＩえは第一スズ塩、アばン類、ヒドラジンｆＩ
！ｊ導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物
等）を用いる還元増感法、そして金属化合物（例えば全
錯塩、Ｐｔ、Ｉ　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅ等の周期率表の
■秩の金属の錯塩等］を用いる貴金属増感法等を単独で
、または組＆合わせて用いることができる。本発明の（
単分散）塩臭化銀乳剤においては、硫黄増感もしくはセ
レン増感が好ましく用いられ、またこの増感に際し、ヒ
ドロキシアザインデン化合物を存在させることも好まし
い。

本発明における化学増感は、前記の如く通常の方法によ
り行うことができる。とくにハロゲン化銀粒子の表面ま
たに亜表面に局在相をもつ場合は、化学増／１８を基質
粒子と局在相とのバランスの制御が肝要である。この制
御には特願昭Ｊ／−３／／／Ｊ／号、開開４２−ｒぶコ
！λ号、開開６２−ｒｔｉｔｉ号、開開４Ｊ−１ｔ／ｌ
！号明細ＶＫ記戦の方法、特に前記のＣＲ化合物を用い
る方法が好ましい。

本発明において、分光増感色素の使用はＮ要である。本
発明に用いる分光増感色素としてはシアニン色素、メロ
シアニン色素、複合メロンアニン色素等が用いられる。

この他、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
１．へはシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が用いられる。シアニン色素としてはシンプ
ルシアニン色素、カルボッアニン色素、ジカルボシアニ
ン色素が好ましく用いられる。

分光増感色素は、基質粒子の形成時に添加することが好
しい。また化学増感の前またにその過程で加えることが
好しい。次に好しい７アニン色素を示す。

一般式（ＩＪ （ＸｌＯ工）ｎ１８１ 式中、ＺＩＯＩとＺ１０２はそれぞれ複素環核を形成す
るに必要な原子団を表わ丁。

複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその他
、硫黄原子、酸素原子、セレン原子、又はテルル原子を
含む！〜６員環核（これらの環には更に縮合環が結合し
ていても工く、また史に置換基が結合していてもよい）
が好ましい。

前記の複索環核の具体例としては、チアゾール核、ベン
ゾチアゾール核、カフトチアゾール核、セレカゾール核
、ペンゾセレカゾール核、カットセレナゾール核、オキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核、ｆ７トオキサゾー
ル核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、カフト
イミダゾール核、弘−キノリン核、ビロリン核、ピリジ
ン核、テトラゾール核、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、テルラゾール核、ペンゾテル
ラゾール核、ｆ７トテルラゾール核などを挙げることが
できる。

Ｒ１０１とＲ１０２はそれぞれアルキル基・アルケニル
基、アルキニル基またはアラルキル基な表わ丁。これら
の基及び以下に述べる基にそれぞれその醒侠体を含む意
味で用いられている。例えばアルキル基を例にして述べ
ると、無置換及び置換アルキル基を含み、これらの基は
直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい。アルキル基の炭
素数は好ましくは／−ｒである。

また、＃、侠アルキル基の置換基の具体例とし℃は、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素、弗素などＪ１シアノ基、アル
コキシ基、置換または無置換アは）基、カルボン酸基、
スルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これら
の１個でまたに複数が組合って置換していてもよい。

アルケニル基の具体例としてに−ビニルメチル基を挙げ
る事ができる。

アラルキル基の具体例とじては、ベンジル基や７エネチ
ル基を挙げることができる。

”１０１はＯまたは１１コまたに３の正数を表わ丁。ｍ
ｌ。１が７を表わ丁場合は、Ｒ１０３は水素原子、低級
アルキル基、アラルキル基、アリール基を表わ丁。

前記のアリール基の具体例としては、ｍｓまたは無＆侠
フェニル基を挙げることができる。

Ｒ１０４に水素原子を吹わ丁。ｍ１ｏ□がコまたは３を
表わ丁場合％Ｒ１０３は水素原子を表わしＲ１０４は水
素原子、低級アルキル基、アラルキル基を表わｇ″はか
Ｒ１０２と連結して！員〜６員環を形成することができ
る。また”１０１が２または３を表わし、Ｒ１０４が水
素原子な表わ丁場合、Ｒ１０３は他のＲｌｏａと連結し
て炭化水素環または複素環を形成しても工い。これらの
環は！〜を員環が好ましい。ｊｘｏｘ　、ｋｌｏｌ　’
Ｄ’ｌた［／を表わしＸ　１０１は酸アニオンを表わし
’１０１はＯまたはｌを表わ丁。

赤色波長域、例えばｐｒｏないし７！Ｏｎｍなどの赤感
性乳剤を得るための増感色素は、他の感光性乳剤層の分
光増感に用いるものに比して、本発明によるハロゲン化
銀粒子を用いてもなお不安定である。

しかし、ｒｒｏないし７！Ｏｎｍの波長域を分光増感す
る増感色素の中、還元電位が−／、コア（Ｖ、ｖｓ　　
５ＣＥＪまたにそれエリ卑の値を有する増感色素が、島
い感度が得ろｆｔ６点で優れ、かつ感贋お工び潜イ永の
安定性（優れている。なかでも還元電位が−／、Ｊ７（
Ｖ、ｖｓ　　５ＣＥ）またはそれより卑の値を有し、か
つ化学構造としてＩＮ原子間の共役したメチン鎖に縮環
した構造をもつ増感色素が好しい。例えばベンゾチアゾ
ール核をもつペンタメチン７アニン色素、ペンゾゼレカ
ゾール核をもつはンタメチン・シアニン色素、≠キノリ
ン核をもつトリメチンシアニン色素ナトが好しい。この
ヘテｏ環核には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、ヒドロキシル基などを義侠して還元電位の値を適
正化することができ還元電位の測定な位相弁別式第二高
調波交流ポーラログラフイーで行える。作用電極に水銀
滴下極を、参照極Ｔｆ−は飽和カロメル電極を、史に対
物に白金を用いて行う。

また作用？ｉＥ他に白金を用いた位相弁別式第二高調波
交流ポルタンメトリーによる還元電位の測定は［ジャー
カル・オプ・イメージング・サイエンｘＪ　（Ｊｏｕｎ
ａｌ　　ｏｆ　　Ｉｍａｇｉｎｚ　　５ｃｉｅｎｃｅＪ
、第３Ｑ巻、２７−３！頁（ｉｙｒｔ年）に記載すれて
いる。

不発明に用いる好しい赤感性増感色素の興体例を挙げる
。しかし、これに限るものではない。

Ｓ−／ Ｃ２ｔｉ５Ｉ　　　　　Ｃ２？１５ Ｓ−コ Ｓ−≠ Ｃ２８５（Ｃ”　２）　３　ＳＯ３− −ｔ ５−ｒ Ｓ−タ Ｓ−ｉ。

５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　ＳＯ３− −ｉｔ ８０　ａ−ＳＯ３Ｎ　ａ Ｓ−／　コ ５ＯａＫ　　　　　　　　ＳＯ３− −１ｉ ＳＯ２計　　　　　　　　５Ｏ３− ８−／４Ａ Ｓ−／ｊ Ｓ−／Ｊ Ｓ−／７ ２ｈ５ ＳＯａＫ　　　　　　　　　　５Ｏ３−８−／ｒ ＳＯ２計　　　　　　　　５（Ｊ３− ８−／り Ｃ２Ｈ５（Ｃ１（２）ｓ Ｓ−コＯ 本発明による局在相をもつ高塩化銀ハロゲン化銀乳剤に
、塩化銀乳剤と同等の迅速現１象性に優れかつ、臭化銀
含有率が９０モルチ以上の塩臭化銀乳剤と同等の感度を
与えるが、さらに次の工うなカブリ防止剤を併用するこ
とに工ってカブリの発生を実用上充分に停止させること
ができろ。カブリ防止剤はハロゲン化銀カラー与冥感光
材料中のいずれかの７ｍ中、または発色現（８！液中に
添加できる。

好しいカブリ防止剤としてはメルカプト・テトラゾール
類、メルカプトトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類
、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトオキサジア
ゾール類、メルカプトトリアゾール類、核酸分解物（例
えばアデニン類）などである。これらのカブリ防止剤は
現像開始点以外の粒子表面に多く吸着し、現像開始の速
度を低下させることなく、現像過程で発生するカプリを
抑制することができろ。

なかでも下記の一般式（ｌ［Ｊと（ｌｌ［Ｊで表わされ
るメルカプト化合物が特に好ましい。

−形式（ｎＪ 式中、ＲＵアルキル基、アルケニル＆’！たはアリール
基な表子。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウム基またはプレカーサーを表す。

アルカリ金属原子とに例えはナトリウム原子、カリウム
原子等であり、アンモニウム基とは例えけテトラメチル
アンモニウム基、トリメチルベンジルアンモニウム基等
である。またプレカーサーとは、アルカリ条件下でＸ＝
１−１またはアルカリ金属と成りう石基のことで、例え
ばアセチル基、シアンエチル基、メタンスルホニルエチ
ル基等を表子。

前記のＲのうち、アルキル基とアルケニル基は無に？’
ｊｌ’体とｒｊＩｔ、換体を含み、更に脂環式の基も含
む。

＃を侠アルギル基のＲ換基としては、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
リール基、アジルアピノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基、アミノ基、ヘテロ環基、アシル基、
スルファモイル基、スルホンアミド基、チオウレイド八
、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ偵チオ恭、そして更にはカルボン酸基、スルホン
酸基またはそれらの塩、等を挙げることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド鯖、スルファモイル基
、カルバモイル基、アミン基はそれぞれ無置換のもの、
ヘーアルキルｔｉＬ懐のもの、〜−アリール＠侠のもの
を含む。アリール基の例としてはフェニル基や［換フェ
ニル基があり、この置換基としてはアルキル基や上に列
挙したアルキル基の＠、侠基等を挙げることができる。

−形式（ＩＩＪ 式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子、−八日、＝ヘー（Ｌ）
ｎ／−Ｒ３であり、Ｌは二価の連結基を表し、Ｒは水素
原子、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
子。ＲまたはＲ３のアルキル基、アルクニル基および、
Ｘは一般式（ｎＪのそれと同義である。

上記のＬで表される二価の連結基の員体例としては、 を挙げることができる。

ｎとｎ′はＯまたはｌを表し、Ｒ、Ｒ、お工びＲ２はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アラルキル基を表子。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のいずれかの層とは
、感光性および非感光性の親水性コロイド層を意味する
。

一般式〔…〕、マたは一般式（ＩＩＩＪで表される化合
物の添加１ｍは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
含有させる場合には、ハロゲン化銀１モル当たりｌＸｌ
０　　−ｊｔＸｌｏ　　　モルが好ましく、さらに／Ｘ
ＩＯ−１ｘｌＱ　　モルが好ましい。また、発色現像液
中に含有させる場合に框、ｌＸｌ０　　　Ｎ／Ｘ１０　
　　モル／／が好ましく、さらにｌＸｌ０　　−ｌＸｌ
０　　　モル／ｌが好ましい。

以下に一般式〔■〕、および−形式（ＩＩ［Ｊの化合物
の員体例を列挙するが、これらに限定されるものではな
い。特願昭４／−／／４ＩＪ７４号出願％ＦＦＢＡ細書
の／／頁〜３０−／頁に記載された化合物をあげること
ができる。

ＩＮ−エへ 〜−−１へ へ■−ＩＮ Δ＝＝Ｌ〜 ＩＮ−へ ｔｉ １Ｎ嘗噛１Ｎ ヘーヘ 内−へ Ｎ＝；八 四 り一一へ Ｃｔ−１３ ａ鍾 へ１−１ｃＯｃＨ３ ■ ｔｔ３ （感度および階調の安定化剤） 先に述べたように、迅速処理性に優れた高塩化銀乳剤に
於て、そのハロゲン化銀粒子の局在相にイリジウムを含
有させると、相反則性、高感度、高コントラストが得ら
れるが、脚部階調が軟調になりや丁い欠点を有している
。これに対し℃ロジウムイオンまたはその錯イオンなド
ープすることにエリこの欠点を改良できるが、セーフラ
イト光等の曝光にエリ、この効果が著しく損われる事が
本発明者等の研究により明らかになった。

本発明の篤くべき効果は、前記のハロゲン化銀粒子を含
有する感光性乳剤１＠またはその他の任意の１ｍ　（例
えばこれに隣接する中間層や該乳剤層の上方、即ち支持
体に対してエリ遠い側の層）に、前記の一般式〔■）、
（ＶＪ、（ＶＪまたは（ＶＩＩＪで表わされ、しかもゼ
ラチン皮膜中でその極大吸収波長が！７７０−６ｔＯｎ
の波長域にある染料な含Ｍすると、著しく感度と階調の
安定性が改良されることにある。

上記の極大吸収波長エリも短波または長波側につよい吸
収があってもよいが、？感性感光層、緑感性感光１−や
赤感性感光１−の主感度波長域、例えＶｉ４ｃＯＯない
し１ｌｌｒ！ｎｍ％１１０ないしｒｔ。

ｎｍまたは≦３０ないし７００ｎｍの波長域につよい吸
収があると各感光層の実効感度を低下させることになる
。極太吸収波長で、好ましくはモル枚元係数がＩＯ％　
１％ｍｏｌ、ｃｍ　　　以上のものが工い。

前記の一般式（ＩＶＪ〜〔■〕の染料の構造について以
下に詳しく説明する。

式中、Ｒ１１％　Ｒ１２は各々ヒドロキシ基、アルコキ
シ基（飼えばメト、？ン、エトキシ）、アルキル基（例
えばメチル、エチル、ｔ−ブチル）、アリール基（ｆＦ
ＩＪｔハフェニル、ｐ−スルホフェニル、ｐ−カルボキ
ンフェニルＪアミン基（例えばアは〕、ジメチルアミノ
、−一ヒドａキシエチルアミノ、参−スルホブチルアミ
ノ、アセチルアミノ）、ウレイド基（例えばメチルウレ
イド、エチルウレイド］、カルボキシル基、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル、コーヒドロキシエチ
ルカルバモイル）を表わ丁。

ａｌｌ’　、Ｒ１２’は各々シアノ基、アシル暴（例え
ば、アセチル、プロピオニル）、アルコキシカルボニル
基（例えばエトキクカルボニル、ブト牟ジカルボニル）
、アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカル
ボ二ル］をｆｉｂ’ｆ。

Ｒ１３、Ｒ１４は各々少くとも一ヶの水ｆ＃ａ基をもつ
アルキル基（例えば、スルホエテル、スルホブーピル、
カルボキシエチル）、アリール基（例えば、ｐ−スルホ
フェニル、コ、！−ジスルホ７エ二ル、ｐ−カルボキシ
フェニルＪ、アラルキル基（例えば２−スルホベンジル
、コ、参−ジスルホベンジル）を表わ丁＠ ［Ｌ１５％　Ｒ１６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基（例えば。

エトキクカルボニル、ブトキシカルボニル）、アリール
オキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニルン、
アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイ
ル）、カルバモイル＆　（例ｔはカルバモイル、ジエチ
ルカルバモイルフ、アルキル基（例えばメチル、エチル
、ｎ−ブチル、スルホメチル、カルボキシメチル、ヒド
ロキシメチル、λ−エトキシエチル）、アラルキル＆（
％Ｊ、ｔはベンジル、グースルホベンジル、３−カルボ
キシヘンシル）、７１）−ル基（例えばフェニル、弘−
メトキシフェニル、３−スルホフェニル）、アミノ基（
例えば、アミノ、ジメチルアミノ、カルボキンメチルア
ミン、コースルホエチルアミノ）を表わ丁。

Ｒ１７、Ｒ１８は各々水素原子、ンアノ基、スルホ基、
アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、
フェノキ７カルボニルノ、アシル基（例えば、アセチル
、プロピオニル）、アはノ基（例えばアミノ、アセチル
アミノ、ジメチルアミノ、メタンスルホニルアミノ）、
アルキルスルホニルＭ（例えばメタンスルホニル、エタ
ンスルホニル）、カルバモイル基（例えばカルバモイル
、メチルカルバモイル、コーヒドロキシエチルカルバモ
イル）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ヒドロキ
シエチル、スルホメチルλ、アラルキルＭ（ｆｌＭＪｔ
はヘンシル、コースルホベンジル）、アリールＭ（？ｌ
Ｊｔはフェニル、≠−スルホフェニルなど）を表わ丁。

Ｒ１９・　１１２０に各々水素原子、アルキル基（例え
ばエチル、プロピル、コーヒドロキシエチル、カルボキ
シメチル、スルホエチル、コーカルボキシエチル］、ア
ラルキル基（例えばベンジル、グースルホベンジル、λ
−スルホベンジル）、アリール１ｋ（ｆｌｌＪＬｔｄフ
ェニル、３−クロルフェール、弘−スルホフェニル　３
−スルホフェニル、弘−カルボキシフェニル）、アミノ
基（例えｊＩｆ、２−スルホエチルアず）、ジメチルア
ミツノを表わ丁。

Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３％Ｒ２４は各々水素原子、アル
キル基（例えばメチル、エチル、カルボキシメチル、ヒ
ドロキシエチル）、アリール基（例えばフェニル、トリ
ル、ｐ−スルホフェニル、　　ｐ　−カルホキジフェニ
ル、ｍ−スルホフェニル、ｐ−クロロフェニル）、アラ
ルキル基（ｆｌえはベンジル、０−スルホベンジル）’
に表わＴ。Ｌｌ、ｔ、２、Ｌ３　、Ｌ４　、Ｌ５　ｓ　
Ｌ６、Ｌ７．Ｌ８、Ｌ９．５１０％　Ｌｌｌ、Ｌ１２、
Ｌ１３ｉメチン基（これらは置換基を有してもよく、置
！ｌ！基としてはメチル、エチル、フェニル、ベンジル
、スルホエチル、ヒドロキシエチルなどが選はれる］を
表わし、２は水素原子、アルカリ金属（９１１えばＮａ
、Ｋ）、アンモニウム（Ｐｉｔはアンモニウム、トリエ
チルアンモニウム）を表わす。また、水溶性であるスル
ホ基やカルボキシル基は、遊離の酸だけでなくアルカリ
金属塩（例えばＮａ、Ｋ）やアンモニウム塩（例えばア
ンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩ンの形をとっ
てい℃もよい。

次に本発明に用いられる一般式（ｆＶＪ、（ＶＪ、（Ｖ
ＩＪお工び〔■〕の員体例をあげるが本発明はこれらに
限定されるものではない。

（ＩＶ−／　　ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｆｉｔ□λ （■−コ） Ｖ−３１ （■−≠） （ＩＶ−ｊ） （■−７＋ ■ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　５０３Ｎａ（ｆ
Ｊ−ｒ　）　　　　　　ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ（■−
タ） （ＩＶ−／／） ｌ　Ｎ−／λ） （ＩＶ−／１ ｆｌＶ−／μ） （ＩＶ−／　ｊ　ｌ これらの染料は特開昭！コーλｏｒｉｏ号、同！コーｔ
ｏｒｉｉｚ号、同４Ａ？−／／ｕ４ｔ２０号、同！ｌ−
３２３コ！号、同よ０−／≠７７７コ号、同≠２−ｊ／
λ！号、同よ−−３≠７／４号等に記載された方法で合
成できる。

ｔＶ　　’）　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｆ
ｉ１ｍλ （■−コ） （Ｖ−３１ （■−≠） （Ｖ−ｊ） （Ｖ−４Ｊ （Ｖ−７）　　　　　Ｃ２Ｈ５ これらの染料は特開昭！ｒ−／／／ｌ、弘θ号、同６コ
ー２７３！２７号、同≠ターよ１２を号等に記載された
方法で合成できる。

（Ｖｌ−Ｊ　＋ （Ｖｌ−４１ ＋　Ｖｌ−７１ Ｉ ＣＨ２ｃＯＯＫ　　　　　　ＣＩ（２ＣＯＯＫ（Ｖｌ−
／λ） （Ｖｌ−７７１ （■−／弘］ ＣＩ（２Ｃ（Ｊ（ＪＫ　　　　　　　　　　ｕｒ１２ｕ
ＬＪＬＪＦｉ■ ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｋ　　　　ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３にこ
れらの染料は％願昭ｔ２−λ２６／ｌ／号、英国時計第
１２７１６２／号、向／！ｒ／２ｒ４１号、同／　ｊ２
１０１３号、同／１７９１９１号等に記載された方法で
合成できる。

ｔＶｕ　　／ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｆｉｌｎｌ（〜ＩＩ−，２１ （■−３） （ｌＩＩＩｌ−グ） （Ｖｌｌ−ｊｌ （■−ｔ　） （〜ｎ−７） （■−ｔ） （■−タ） ＳＯ３１Ｎａ　　　　　　　　　　　　５Ｏ３Ｎａ（■
−／ＱＩ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　Ｓ０３Ｎａこ
れらの染料は米国時針第３．≠ｔｒ、ｔｒｉ号、同３．
６！３．９０ｊ号、同１ｆｉ、０７１ｒ、？３３号等に
記載された方法で合成できる。

本発明による感度と階調の安定化剤である前記染料は、
モル吸光係数がいずれもｉｘｉ　ｏ　　より大きく、特
に−形式（ＶＩＪおよび〔■Ｊによって表わされる化合
物についてはりないしｌよ×ＩＯ４杵度であり、ｆた分
光吸収油ＩｔＭもシャープであるので有用である。また
−形式（ＶＪ、（ＶＩＪおよび〔■Ｊによって表わされ
る化合物については、格別ＫＳ像処理後の残色が少いも
のが多い。

（カラーカプラー） 本発明によるカラー感光材料には、とくに色再曳性に優
れた発色々像を与える、イエロー、マゼンタおよび７ア
ン・カプラーを用いるのが好ましい。

カラー・カプラーとは、カラー感光材料の発色税像主薬
の酸化体とカップリング反応にエリ大々、イエロー、マ
ゼンタ、またにシアンに発色する化合物である。イエロ
ー・カプラーには、ベンゾイルアセトアニリド糸、また
はピバロイルアセトアニリド糸カプラーが用いられろ。

％ｌ／ｃｊ当量カプラーを用いるのが好ましい。マゼン
タ・カプラーには、ピラゾロアゾール糸や！−ピラゾロ
ン糸のカプラーが用いられ、特にλ当慣ビラノロアゾー
ル糸カプラーが有用である。シアン・カプラーには、カ
フトール糸やフェノール糸のカプラー、特にコ当員２　
、　ｊシアシルアミドフェノール系−ＩＦ５、ｊ位で＃
ｉ環したフェノール系カプラー等が有用である。

なかでも次の一般式（Ｍｕ　Ｊ、（Ｅｌ（Ｊ、（ＸＪ、
および（ＸＩＪに工って表わされるカラー・カプラーが
特に有用である。

一般式〔〜Ｉｌｌ　Ｊ 一般式（Ｄ（Ｊ 一般式（ＸＪ 一般式（ＸＩＪ 一般式〔刈〕 ｔｔ３ （式中、Ｒ１、Ｒ４お工びＲ５は、それぞれ脂肪族基、
芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミノ
基を表わし、Ｒ５２は脂肪族基を表わし、Ｒ５３および
Ｒ５６にそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、
脂肪族オキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、 Ｒ５７お工びＲ５９は、置侠％Ｌ＜は無置換のフェニル
基を表わし、 １ｔ５８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基
、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 Ｒ６０は水素原子又はｆＩｔ侠基を表わし、Ｑは置侠も
しくは無置換のへ一７エニルカルバモイル基を表わし、 Ｚａおよびｚｂは、メチン、置換メチン、又は；ヘーを
表わし、 Ｙｌ　ｓ　ｙ２お工びＹ４はハロゲン原子、又は曳像主
薬との酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（
以下、離脱基と格子）を表わし、Ｙ３は水素原子又は離
脱基を表わし、 Ｙ５は離脱基を表わし、 一般式〔■〕および一般式（ＫＪにおいて、Ｒ２とＲ３
お工びＲ５とＲ６とがそれぞれ連結して！。

６又は７員環を形成していてもよい。

さらにｔｔ５１　、　　Ｒ５２、Ｒ５３又はＹ　１　：
　Ｒ５４、Ｒｓ、Ｒ６又はＹ２ｙＲ７、Ｒ８、Ｒ−９又
はＹ　３　：　Ｒ６０，Ｚａ、Ｚｂ又ＵＹ４：Ｑ又はＹ
５で２ｉｔ体以上）多量体を形成していてもよい。

前記−形成（ＶＩＩＩＪ、（ＫＪ、（ＸＪ、（ＸＩＪ及
び〔刈」中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ
７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ６０ｓ　　Ｚ　ａ　ｓ　Ｚ　ｂ　ｓ
　Ｑｓ　Ｙ　１．Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の詳細については
、特願昭６／−１７１２３３号（昭和６７年７月２タ日
富士写真フィルム■出願）特旺出動明細舊の第１７の３
頁から第３≠頁に記載された一般式（Ｎ、（ｎ）、（１
■）、（ＩＶ）及び（Ｖ）のそれと同一である。

これらのカラーカプラーの興体例としては、前記Ｏ＃ａ
ｌ）［／−／　７　ｊ　Ｊ　Ｊ　Ｊ号明細沓ｔｖｔａｓ
ｔ負〜７ｔの３頁に記載された（Ｃ−／）〜（Ｃ−弘Ｏ
）、（Ｍ−／）〜（Ｍ−弘２）、（Ｙ−／）〜（Ｙ−弘
ｔ）を挙げることができるが、更に好ましくは下記の化
合物を挙げる事ができる。

Ｃ−（１） （ｔ）Ｃｓ）ｉｔｌ Ｍ　−（１） α しｇ　ｔｔ７　ｔｔ） Ｙ　−（１） α （ｅ カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ノｈロゲン
化銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし７モルの範囲であ
り、好ましくはイエａ−カプラーでｐＯ，０／ないし０
０５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モル、またシアンカブラ−では０．００コないし０．
３モルである。

前記の一般式〔■〕、（■Ｊ、〔Ｘ〕、（Ｘ［Ｊまたは
〔刈〕で表わされるカラーカプラーが使用された感光材
料でに、その好ましいノーロゲン化銀超布鼠は反射支持
体を用いた場合、ｉ、ｒｇ７ｍ２〜ｏ、／ｌ／／ｒｎ２
であり、透明支持体を用いた場合、７／ｉ／ｒｎ２−０
．２ｇ／ｍ２である。

これらのカプラーは高訃点有＝ｇ媒の少くとも−ｉと共
存させて分散して乳剤層み含有させる事ができる。好し
くに次の一般式（Ａ）ないしくＥ）で表される高沸点有
機溶媒が用いられろう一般式（Ａ） Ｗ２Ｏ−Ｐ＝０ 一般式（Ｂ） Ｗｌ−Ｃｏ（Ｊ−Ｗ２ 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） ｗｔ　　−ｏ−ｗ２ （式中、ｗｌ、ｗ２及びＷ３にそれぞれ［侠もしくは無
瞼侠のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ域基を表わし、Ｗ４にｗｌ、ｏｗ
ｌまたに５−Ｗｌを表わし、ｎに、ｌないしょの整数で
あり、ｎがコ以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよく、−形成（Ｅ）において、Ｗｌ　　とＷ２が
縮合環を形成しても工い。ン また、水不浴性ポリマー、例えばアクリル酸グチルメタ
アクリレートポリマーやアクリル酸ＩＮ　−ブチルアク
リルアミドポリマーなどを用いろポリマー分散、やまた
前記のオイル分散などの方法を併せ用いて感光性乳剤層
に含有させることができる。

（褪色防止剤、混色防止剤） 本発明を用いて作られる感光材料に、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ノ飄イドロキノン訪導体、ア
ミンフェノール肪導体、アミン類、没食子酸ｖｊ誘導体
カテコール訪導体、アスコルビン＃Ｒｖ５４体、　無呈
色カプラー、スルホンアばドフェノール＃ｊ導体などを
含有してもよい。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキ７クロマン’Ｒ＜ｓｚ−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマンｍ、ｐ−アルコキシフェノール類
、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマトンニッケ
ル錯体お工び（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルパ
ット）ニッケル錯体に代表される金Ｐ１４錯体なとも使
用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および元による劣化防止に、
米国時計＠弘、２６１．！２３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に何する化合物な良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭ｊＡ−１！りｊ４Ｚ弘号に記載のスピロ
インダン類、お工び特開昭５ｒ−ｒｙｒｉｒ号に記載の
ハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの１η
換したクロマン類が好ましい結果を与える。

また特開昭ｊターｌλ！７３２号や特開昭６゜−λ６コ
ｌ！り号などに記載の画像安定化剤がビラグロトリアノ
ール型マゼンタカプラーを用いて、形成されたマゼンタ
画像の安定化に時に有利である。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール糸紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る激であれはよいが、あまりに多恨用いると
カラー写真感光材料の未蕗元部（白地部ンに黄変をもた
ら丁ことがあるので、通常好ましくは／Ｘ１０−’モｋ
　／　ｍ２〜−２　Ｘ　／　０−３モル／ｒｌＬ２、特
１ｃｊＸ／　０−’％ル／ｍ２−／　。

！ｒＸ１０　　−ｆ−ル／ｍ　の範囲に一定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、７アン力プラ
ー含何赤感性乳剤層に１４接する両側のいずれか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑感ノーと赤感層の間の中間Ｊ−に紫外線吸収剤を添加
するとぎは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸
収剤が保護Ｉ偵に添７ＪＬｌされるときは、最外層とし
てもう−Ｉ−別の保護層が塗設されてもよい。この保護
層にに、任意の粒径のマット剤や粒径が異なるラテック
スを混合して含有せしめることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

（支持体） 本発明に使用する事のできる反射支持体は、反射性を高
めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明に
するものが好ましく、このような反射支持体ＶＣ−ｔｌ
、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含ｆＴる疎水性樹
脂な被俺したものや光反射性物質を分散含有する塩化ビ
ニル豹イ脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ紙、ポリエチレン被榎紙、ポリプロピレン
系合成紙、反射層を併設した、或に反射性物質を併用す
る透明支持体、例えばカラス板、ポリエチレンテレフタ
レート、三ｍ酸セルロースあるいは硝酸セルロースなど
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、
これらの支持体は使用目的によって適宜選択できるーま
た特開昭ｔＯ−２１０３４ｔｔ号、ｔ￥ｊｍ昭４／−／
ＡＩ！００号、仝昭ｔｔ−ｉｔｒｒｏｉ号、などに記載
の鏡面反射または第２種拡散反射性の表面をもつ支持体
が用いられる。また本発明では透明支持体も用いられる
。

（ノー構成） 本発明は前述のように、支持体上に少なくともλつの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色与真材′＃＋は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤ノー、および青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ！ｒする。これらの層の順序は必要に応じて任
意にえらべる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ
以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をも
つλつ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していても
工いり 本発明によるカラー感光材料に、支持体の上にハロゲン
他端乳剤層の他に、保護層、中間層、フィルター層、ハ
レーション防止層、バックｌ−などとの補助層を適宜設
けることが好筐しい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合斧１または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブばン、カゼイン等の蛋白貴；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース酵
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖＠導体；
ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール和１分ア
セタール、ポリ−ルービニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多植の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕ　ｌ　１　、Ｓｏｃ、　　Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ
。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　ｔ、３ｏ頁（／９ｔ＆）にｇ己幀さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、曳傷薬もしくはその前駆体、
視像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可！！２剤、あるいはその他与臭感
光材料に有用な％種添７１ｔ］剤が添加されてもよい。

これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ
ー／　７ｔ４Ａ３　（／り７を年ｌコ月）および同／１
７／Ａ（／り７り年／／月）に記載され℃いる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性ブロイ２ド層中に水浴性染料を含有
して％、よい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またにその他の親水性コ
ロイドＩ−に、スチルベン系、トリアジン糸、オキサゾ
ール系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい
。水浴性のものを使用しても工く、また水不溶性増白剤
を分散物の形で用いても工い。

本発明の他の特徴はカラー現像処理の迅速安定化にあり
、３分ＵＯ抄よりも早いカラー現像処理、好しくに３分
さらには一分３０秒エリ短時間で行えることにある。本
発明において反射支持体を用いる場合ＶＣにハロゲン化
銀の窪布蛍はａ鼠として約／、ｘｉ／ｍ２以下好しくｅ
ｘ／、、２．１／／ｍ　　以下であること、ｆた透過支
持体を用いる場合には７９７ｍ　　以下好しくｒｚｔ、
ｙ／ｎ２以下が好しい。

ハロゲン化銀の塗布量が少量であることは、発色！３Ａ
像ばかりでなく脱銀過程の迅速化に極めて有利である。

（カラー現像処理） 本発明においてカラー現イ友液で使用される芳香族第一
級アばノ系発色＃Ａ像剤は徨々のカラー写真プロセスに
おいて広範に使用されている公知のものが包含される。

これらの曳イＷ剤はアずノフェノール糸お工びｐ−フェ
ニレンシアばン糸肪導体が含まれる。好ｆしい列はｐ−
フェニレンシアばン誘導体であり代表例を以下に示すが
、これらに限定されるものではない。

Ｄ−ｒｌＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二レンシアばン Ｄ−２２−アミノ−！−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−β−（ヘーエチルーへ−ラウリルア
ず）Ｊトルエン Ｄ−μ　弘−〔ヘーエテルーｆ’１ｉ−（β−ヒドロキ
シエチル）アばツノアニリン Ｄ−ｊ’　　コーメチルー≠−〔ヘーエチルーヘー（β
−ヒドロキシエチル）アミノｊア ニリン Ｄ−Ｇ　　≠−アミノー３−メチルーヘーエテルーヘー
〔β−（メタンスルホンアミド） エチル〕−アニリン Ｄ−７〜−（λ−アばノー！−ジエチルアｉノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−ｒｌＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−７二二レンジアミン Ｄ−タ　弘−アミノ−３−メテルーヘーエチルーヘーメ
トキシエチルアニリン Ｄ−１０４ｔ−アミノ−３−メテルーヘーエチルーヘー
β−エト−’Ｆ７エチルアニリン 、ｌ）−／／　　４ｔ−アミノ−！−メチルーｈ−エチ
ルーヘーβ−ブトキンエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体に硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
ｆｆｉは現像液／ｌ当り好ましくは約ｏ、ｉｇ〜約λＯ
Ｉ、より好ましくは約Ｏ０！ｙ〜約／θＩの濃度である
。

又、カラー現像液には保恒剤とし℃、亜ｆＥ＋酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、１１亜硫
酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウ
ム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応
じて添７ＪＩＩＴることができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンの添加彼に少ない方が好ましい。

又、前記カラー現像主薬を直接、採便する化合物として
、各捌ヒドロキシルアミン類、特願昭ｔ／−１ｒｔｚｚ
り号記載のヒトミキサム酸類、同Ａ／−／７０７１４号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同ｔｉ−ｉｒｒ
’；ｒ弘２号及び同６１−λ０３コ！３号記載のフェノ
ールＤ１．　同Ａ　／　−／ｒ１７μ１号記載のα一記
載ロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、
同４　／　−／　Ｊ’ｏｔｉｔ号記載の各種糖類を添加
するのが好ましい。又、上記化合物と併用して、特願昭
７／−／弘７ｒＪｊ号、同Ａ／−／Ｇ４４７４！号、同
Ａ／−／６１６２／号、同４／−／ｊ４→ｌ！号、同１
、／−１７０７１９号、及び同ｔ／−／ｌｒ／ｊ−２号
等に記載のモノアミンｌ（４，同６　／　　／　７　Ｊ
　ｒり５号、同ｔ　／　−／　ｔ　４’　ｊ　／　５号
、同４／−１ｌｒｔｒｔｏ号等に記載のシアばン類、同
Ｊ／　−／ｉＧ！６２／号、及び同４／−／４Ｆ７ｒＰ
号記載のポリアミン類、同＋１−ｉｒｒｔｉｙ号記載の
ポリアミン類、同６／−１２７７６０号記載のニトロキ
シラジカル類、同４ｉ−ｉｌｔｒＡｔ号、及び４／−／
り７≠／り号記戦のアルコール類、同Ａ／−／９１りｒ
７号記載のオキシム類、及び同４／−２４！／弘り号記
戦の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他採便剤として、特開昭！７−μ４／Ｌｉａｒ号及
び同５７−１３７弘り号に記載の各種金１Ｆ４類、特開
昭！ター１ｒｏｒｒｒ号記載のサリチル酸類、特開昭！
弘−！！３λ号記載のアルカ／−ルアビン類、特開昭！
を一２≠３弘２号記戦のポリエチレンイミン類、米国％
ＦＦ第３．７≠４．７４Ｃ弘号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必妙に応じて含有しても良い。特に芳香
族ポリヒトミキシ化合物、トリエタノールアミン、及び
特願昭６１−λ４１／弘り号記戦化合物の重加が好まし
い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐｉ−
ｔ２〜１２、エリ好ましくはり〜／／　、０であり、そ
のカラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合
物を含ませることができる。

上記ｐｔ−ｔを保持するためには、各種緩衝剤を用いる
のが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホ
ウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒトミキシ安息香酸塩、グリシル
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３、弘−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、λ−アミノー
コーメチルー／、！−プロパンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキ７安、し香酸塩は、溶解性、ｐｈ
り、０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー税Ｉ
Ｐ！液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど
）がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩
衝剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の媒体的としては、炭＆、）″トリウム
、炭酸カリウム、東炭酸力トリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸力トリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、０−ヒドロキシ安息香ｒＲｆトリウム（サリチ
ル酸力トリウムＪ、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、
！−スルホーーーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（１−
スルホサリチルＭｆトリウムλ％よ一スルホーコーヒド
ａキ７安息香酸カリウム（！−スルホサリチル酸カリウ
ム）などを挙げることができる。しかしながら本発明は
、これらの化合物に限定されるものではない。

該緩Ｗｉ剤のカラー現像液への添加臓框、０．１モル／
ｌＩ、Ｌ上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ
−０．弘モル／ｌであることが特に好ましい。その他、
カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱防
止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向上のため
に、各株キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えは特
公昭弘ｒ−！ｏ≠りを号及び同参弘−３０，２３２号記
載のアミノポリカルボンｒＲｍ、ｅ開昭！を一２７３弘
７号、特公昭ｊ６−３２３！り号及び西独時計第２．コ
２７，６３２号記戦の有機ホスホン酸類、特開昭！コー
１０２７２６号、向７３−４（２７３０号、同！弘−ｌ
コ／ｌコア号、同！！−ｌコロー≠１号及び同ｊｊ−Ａ
ｔり！Ｏｔ号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他
特開昭ｓｒ−／ｙｚｒ４ｔｚ号、同！ｔ−コＱ３参≠θ
号及び特公昭ｊ３−≠ｏｙｏｏ号等に記載の化合物をあ
げることができる。以下に員体列を示すがこれらに限定
されるものでにない。

・ニトリロ三酢酸、・ジエチレントリアミン五酢酸、・
エチレンシアばン四耐酸、・へ、へ、へ−トリメチレン
ホスホン酸、・エチレンシアばンーＮ＋Ｎ＋Ｎ’＋Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、・トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酊酸、・ｌ。

λ−ジアミノプロパン四酢酸、・グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、・エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル耐酸、・２−ホスホノブタン−／、コ、≠−トリ
カルボン酸、・／−ヒドロキシエチＩＪ　ｆンー／、／
−ジホスホン酸、・Ｎ、ＩＮ’−ビス（λ−ヒドロキシ
ベンジル）エチレンジアミン−へ、へ′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート斧１の添７ＪＯ槍はカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例え
ば／ｌ当りＯ０／９〜ｉｏｇ程度である。

カラー現像液にな、必要（より任意の祝１１１ｉ促進剤
を添加することができる。しかしながら、本発明のカラ
ー現像液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい
。ここで「実質的に」とは曳像液／ｌ当たり２ｄ以下、
好１しくに全く含有しないことを意味する。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液を使用した処理工
程において、著しい効果が得られろ。

その他視像促進剤としては、特公昭３７−／４ｏｒＩｒ
号、同７７−１９１７号、同ｌｌ−７１２６号、同弘≠
−／コ３ｒｏ号、同４Ｌ！−タｏｉり号及び米国時計第
３，１／３．−弘７号等に表わされるチオエーテル系化
合物、特開昭！λ−弘り２２２号及び同ｔｏ−ｉｚｚｚ
４を号に表わされるｐ−７二二しンジアミン糸化合物、
特開昭！Ｏ−／３７７２を号、特公昭≠ｌ／−−３００
７４Ｌ号、特開昭ｊＡ−／！ｔｌＪｔ号及び同！λ−弘
３≠コタ号、等に表わされるφ級アンモニウム塩類、米
国時ＦＦ第２，４４９’ｌ、ＹＯ３号、同ｉ、ｉｘｒ。

１１２号、同４ｔ、２３０，７２６号、同３　、Ｊｊ３
、りｌり号、特公昭μ／−ｉｉ弘３１号、米国ｈＩＦＦ
第ｘ　、ｔｔｒｘ　、ｔｅａ号、同２．！９ｔ、？、２
６号及び同３．！ｔλ、３≠６号等に記載のアずン系化
合物、特公昭５７−ｉｔｏｒｒ号、同≠２−２ｊＪＯ１
号、米国時ｉｒ’ｔ”第３．／２１ｒ、１７３号、特公
昭弘／−／／ダ３１号、同弘λ−２３ｔｒｉ号及び米国
時計第３．ｊ３コ、！Ｑ１号等に表わされるポリアルキ
レンオキサイド、その他／−７二二ルー３−ピラゾリド
ン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添１１３する
ことができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止斧
」を添ＩＪＯできる。カブリ防止剤としては、塩化六ト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金
属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有
機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、
ｔ−ニトロベンズイミダゾール、！−二トロインインタ
ソール、！−メチルベンゾトリアゾール、！−二トロベ
ンソトリアゾール、！−クロａ−ベンゾトリアゾール、
λ−チアゾリルー（ンズイεダゾール、コーチアゾリル
メチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキ
７アザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化
合物を代表すｊとしてあげるこができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、μ、弘′−
シアばノーλ、λ′−ジスルホスチルベン糸化合物が好
ましい。添加世は０−ｊｆｌ／ｌ好ましくは０．７９〜
弘１１／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添即しても良い。

本発明の力２−現像液の処理温度は２０〜よ００Ｃ好ま
しくは３０−弘ｏ　’Ｃである。処理時間は２０秒〜！
分好ましくは３０秒〜２分である。

補充敞は少ない方が好ましいが、感光材料／ｍ２当りλ
ｏ　−＋　ｏ　ｏｙｔｔｔＨｌしくに！Ｏ〜３００ゴで
ある。更に好ましくは１０１００ｒｎｔ−２００である
。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定崩工程
−峡白定着工程、漂白工程−該臼定着工程、際白定清工
程等いかなる工程を用いても良い。不発明（転）おいて
は脱銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効果がエ
リＳ着となる。丁なわち、２分以下、より好ｆしくμｉ
ｚ秒〜ｔＯ秒である。

脱銀工程 脱銀工程で用いる漂白液、漂白定着液及び定着液を説明
する。

漂白液又は峡白定Ｗｉ液において用いられる漂白斧Ｊと
して框、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に
鉄（１）の有機錯塩（例えはエチレンジアミン四酢酸、
ジエテレントリアタン五酊＃などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸なとの錯塩Ｊもしくはエタン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉｌｌ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ｉｌｌ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしく框有機ホスホン酸または
それらの塩をタリ挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレンジトリアミン五酢酸、ｌ、３−シアばノプロ
パン四＆［、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四Ｎ［酸、メテルイミノニ
酢酸、イミノニｈ［酸、グリコールエーテルシアミン四
酢酸、などを挙げることができる。

これらの化合？Ｉはナトリウム、カリウム、リチウム又
はアンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の
中で、エチレンジアミン四へ１酸、ジエチレントリアミ
ン五ｎト酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、／、３−
シアばノプロバン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ
ｌｌ）錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン釦塩ｆ′Ｘ、錯塩の形で便用して
も良いし、第λ鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化８にコ鉄
、硝酸第２鉄、ＶＭ酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄
などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン＠などのキレート剤とを用いて浴液中
で第２鉄イオン鮒堪を形成させてもよい。また、キレー
ト剤を第２鉄イオン鮒堪を形成する以上に過剰に用いて
％５工い。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯
体が好ましく、その添７１０量は０．Ｏ／〜ｉ、ｏモル
／ｌ好ましくに０．０２〜ｏ、ｒｏモル／ｌである。

漂白液、泗白定ｙ＃欣及び／またはこれらの前浴には、
識白促進剤として種々の化合物を用いることができる。

例えば、米国時計第３．ｔりｉ、ｒｔｔ号明細誉、ドイ
ツ特ＦＦ第１．−タｏ、ｒｉλ号明細書、特開昭５３−
２！６３０号公報、リサーチディスクロージャー第／７
／コ？号（／り７ｒ年７月号）に記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド結合３有する化合物や、特公昭≠ｔ−
ｒｚ。

を号、特開昭！コーー０ｒ３２号、同！３−３２７３５
号、米国時計第３．７０６．Ｊ−４／号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化？トリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化力トリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン他剤を富む
ことができる。必懺に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸カドＩ
Ｊウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸力トリウム、クエン酸、
クエン酸力トリウム、酒石酸などのｐｌ−１緩衝能を有
するｌ桟題以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカ
リ金禰マたはアンモニウム塩またに、硝酸アンモニウム
、グアニジンなどの腐蝕防止４ＪなどをｆＡＩＪ口する
ことができる。

不発明区係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸カトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオンアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、ｊ、Ａ−ジチア−ｉ
、１−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀浴解刑であり
、これらをｌ柚あるいは２ｗｉ以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭５ｒ−ｉｒｚｉｚμ号に記載
された定ｙｆｔ剤と多鑞の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な滋白定ｙ＃液等も
用いることができる。本発明においてに、チオ硫酸塩特
にチオ硫酸アンモニウム塩の１史用が好ましい。／ｌあ
たりの定着剤の清は、０．３〜２モルが好ましく、更に
好ましくは０゜５〜１．０モルの範囲である。漂白定着
液又は定ｙＩｊ液のｐ）ｌ領域は、３〜１０が好ましく
、更にはｊ〜りが特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有ｐ！に溶媒を含存させることができる。

不発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など］、１重亜硫酸塩例えば、ｌ亜
硫酸アンモニウム、東亜硫酸ナトリウム、重亜ｇＬ酸カ
リウム、などン、メタ貰亜硫酸塩（例えは、メタｌ亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫識カトリウム、メタ血亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含■
する。これらの化合物は亜＠酸イオンに侠算して約Ｏ０
Ｑコ〜０．ｊＯモル／ｌ含有させることが好ｆＬ＜、更
に好ましくは０．０μ〜Ｏ０≠Ｑモル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル１徨硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

水液及び／又は安定化 本発明の処理においては、定着又Ｆ′Ｘ漂白定着等の脱
銀処理後、水液及び／又は安定化処理なするのが一般的
である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカブ
２−等使用素材によるＪや用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タクン数と水量の関係は、ジャーナル
　カブ　ザンサエテイ　オプ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレグイジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第乙弘巻、ｐｉｅｒ−２！３（
／９１１年ｊ月’り）ｔ／’Ｃ記載の方法で、もとめる
ことができる。通常多段向流方式における段数は２〜６
が好ましく、特に２〜μが好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水輩を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｍ２当たり０．！ｌ−／ｌ以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加にエリ、／（クチリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、＃ＫＪ昭４／−／３／６３１号に記載のカル
シウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効
に用いることができる。また、特開昭ｊ　７−４　ｊ弘
λ号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、同４１−／コＯ／弘！号に記載の塩素化イン７ア
ヌールｃＲナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭ＪＯ−
１０お４７号に記載のベンゾトリアゾール、鋼イオンそ
の他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金輪「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日不防閑防黴学会ｉｒ
防菌防像剤事典」、に記載の殺菌剤を用いろこともでき
る。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥｌ）ＴＡに代表されるキレート剤を用い
ることができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程な経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能な有する化合物が添卯され、ｆｆｆｉＪ　、ｔ　ハ
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜ｐｉ−１に調整するための緩衝剤や、アン
モニウム化合物があげられる。又、液中でのバクテリア
の繁殖防止や処理後の感光材料に防備性を付与するため
、前記したｑ！ｒ桟殺菌剤Ｊり防黴剤を用いることがで
きる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜倉りを加えること
もできる。本発明の感光材料の処理においてで、安定化
が水洗工程を経ることなく直接性われる場合、特開昭７
７−１ｒｊ弘３号、！ｒ−／μｒ３弘号、４０−２２０
３弘！号等に記載の公知の方法を、丁ぺて用いることが
できる。

ソ（７）他、　　／−ヒドロキシエチリテンーｉ、ｉ−
ジホスホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸
等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用い
ることも好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐｔ−ｔＨ弘〜１０
であり、好ましくは！〜ｒである。温Ｉ＆に感光材料の
用途、特性等で種々設定し得るが、一般には／ｊ−≠ｒ
　’Ｃ好ｆしくはコＯ〜弘Ｏ′Ｃである。時間は任意に
設定できるが短かい万が本発明の効果がエリ顕著であり
、好ましくは３０秒〜弘分更に好ましくは３０秒〜２分
である。袖光忙は、少ない方がランニングコスト、排出
量減、取扱い性等の観点で好ましく、又本発明の効果も
大きい。

具体的な好ｆしい補充量に、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量のｏ、ｒ〜！０倍、好ｆしくは３倍
〜ａＯ倍である。または感光材料／ｍ２当り／ｌ以下、
好ましくにｚ００ｍｌ以下である。ｆだ補光は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いたｉは、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段回流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には娯縮液を補充し
て、廃液量を減ら丁ことがあげられる。

本発明の方法は、いかなる処理工程にも適用できる。例
えばカラーペーパー、カラー反転ｄ−／４！−、カラー
直接ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフ
ィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用することが
できるが、特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーへ
の適用が好ましい。

以下に本発明の好ましい実施態様を列挙するが、これら
にのみ限定されるものではない。

１）Ａｌｌｌｌ完本発明ロゲン化銀粒子の表［１Ｑまた
は内部に平均臭化銀含有率が少くともｌＯモルチ、工り
好ましくは少くとも、２０モルチである局在相な■する
、％ＦＦ請求の範囲に記載のカラー写真感光材料。

２）前配本発明のハロゲン化銀粒子がイリジウムとロジ
ウムを含み、且つその局在相に全イリジウムの少くとも
！Ｏモルチを含み、また局在相以外の粒子部分にロジウ
ムを少くとも１００モル含含む、特許請求の範囲又は前
記笑施態様凋１）に記載のカラー写真感光材料。

３）前記本発明のハロゲン化銀粒子の表面に、不均一ま
たは実質的に孤立した局在相を有する、特ＩＦＦ諸求の
範囲、実施態様項（１）または（２）に記載のカラー写
真感光材料。

４）前記本発明の染料が、ゼラチン皮膜中で極大吸収波
長がＡ２０ｎｍ−１ａｔＯｎｍの波長域にある、特許請
求の範囲、実施態様項（１）、（２）またに（３）に記
載のカラー写Ｘ感光材料。

実施例　１ 石灰処理ゼラチンの３％水浴液に塩化ｆ　トＩＪウムｔ
、４ｔｇを卯え、へ、へ′−ジメチルイミダノリジンー
コーチオン（７％水溶液）を３．２ａ添即した。この溶
液中に硝酸銀なＱ、２モル含む水溶液と、臭化カリウム
Ｏ１Ｏ弘モルおよび塩化ナトリウムｏ、ｉｔモルを含む
水浴液とを激しく攪拌しながら！コ０Ｃで添加、混合し
た。続いて、硝酸銀な００２モル含む水溶液と、臭化カ
リウム０．１６モルおよび塩化力トリウムｏ、を弘モル
を含む水溶液ｉを激しく攪拌しながら！２０Ｃで添加、
混合した。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の
添加が終了した１分後に、ヨウ化コー〔コ、グー（コ、
コージメテルー／、ｌ−プロパノ）−ｒ−（ａ−メチル
−３−ベンチルベンゾチアゾリン−コーイリデンＪ−／
、Ｊ−ペンタジェニルＪ−３−エチル−６−メチルベン
ツ’ｙ−ｙｙリウム≦０．０ダを加えた。！−０Ｃでｌ
！外分間った後、脱塩および水洗を施した。更に、石灰
処理ゼラチンタｏ、ｏｙと、トリエチルチオＭＸを加え
、最適に化学増感を行った。得られた塩臭化銀（臭化嫁
　２０モル％）乳剤を　乳剤Ａ−／とじた。

次に、石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム
３．３９を加え、ｆ’ｌ、ＩＮ’−ジメチルイミダゾリ
ジン−コーチオン（／　％＊浴Ｋ）　ヲｊ　。

コＲ／添加した。この溶液中に硝酸銀な０．２モル含む
水浴液と、臭化カリウムｏ、ｏｏ４ＬモルおＬび塩化す
）　ＩＪウム０．／り４モルを含む水溶液とを檄しく攪
拌しながら！コ０Ｃで添加、混合した。

続いて、硝酸銀をＱ、４モル含む水溶液と、臭化カリウ
ム０．０１ｔモルおよび塩化ナトリウム０゜７を弘モル
を含む水溶液とを激しく攪拌しながらｊ２０Ｃで添りし
混合した。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水ｆ！液
の添加が終了した１分後に、ヨウ化コー〔コ、弘−（コ
、コージメチル−７゜３−プロパノ）−ｊ−（４−メチ
ル−３−−！′ンテルベンゾチアゾリンーコーイリデン
λ−／、！−ペンタジェニル」−３−エチル−６−メチ
ルベンゾテアゾリウムｔ　ｏ　、　ｏ１ｎ９を加えた。

ｊ２０Ｃでｌ１分間保った後、脱塩および水洗を施した
。更に、石灰処理ゼラチンタｏ、ｏｇとトリエチルチオ
尿素を卯え、最適に化学増感を行った。得られた塩臭化
＠（臭化＠　コモルチ）乳剤を乳剤Ｂ−１とした。

次に、石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム
３．３ｇを加え、へ、へ′−ジメチルイミダゾリジンー
コーチオン（７％水溶液）を３゜λ１添加した。この溶
液中に硝＃１ｍをＯ１２モル含む水溶液と、塩化ナト９
９４０．２モルを含ム水浴液とを激しく攪拌しながらｊ
２０Ｃ″′Ｃ添加混合した。続いて、硝酸銀を０．７！
モル含む水溶液と、塩化力トリウム０．７！モルを含む
水浴液とを激しく攪拌しながら！コ０Ｃで添加、混合し
た。硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の添加が終了
した／分波Ｋ、ヨウ化コー〔λ、弘−（２゜コーラメチ
ルーフ１３−プロパノ）−１−（＋−メチル−３−はン
チルベンゾチアゾリンー２−イリデン）−／、！−ペン
タジェニルＪ−３−エチル−６−メチルベンゾチアゾリ
ウム１０．０■を加えた。！２０Ｃで１３分間保った後
さらに、硝酸銀を０．０！モル含む水溶液と、臭化カリ
ウム０．０λモルおよび塩化力トリウム０．０３モルを
含む水溶液とを激しく攪拌しながら≠ｏ　’Ｃで添加、
混合した。その後、脱塩および水洗を施した。更に、石
灰処理ゼラチンタ０−０１１とト＋）エテルチオ尿素を
加え、最適に化学増感を行った。

得られた塩臭化銀（臭化銀　λモルチ）乳剤な乳剤Ｃ−
／とじた。

次に、石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化力トリウム
３．３９を卯え、Ｎ、Ｎ’−ジメチルイぐダシリジン−
２−チオン（１％水＃ｌＹＪ。

コ１添即した。この溶液中に硝酸銀な００２モル含む水
溶液と、塩化ナトリウム０．２モルを含む水浴液とを激
しく攪拌しながら！コ０Ｃで添加混合した。続いて、硝
ｅＲ銀を０．７７！モル含む水溶液と、塩化ナトリウム
０．７７！モルを含む水浴液とを激しく攪拌しながら！
λ０Ｃで添７１［１、混合した。硝ｒＲ鋼水溶液と塩化
オトリラム水溶液の添加が終了した７分後に、ヨウ化コ
ー〔λ、４’　−（λ、コージメチルー／、３−プロノ
ξ〕）−よ−（６−メチル−３−ペンチルベンゾチアゾ
リン−λ−イリデン）−／、３−ペンタジェニル〕−３
−エチＡ／−４−メチルベンゾチアゾリウム６０゜ｏＭ
９を加えた。！−０〇″Ｃ″ｌｊ分間保った後、さらに
硝＃銀をＱ、０２１モル含む水溶液と臭化カリ９４０．
０２モルおよび塩化ナトリウム０．００５モルを含む水
溶液とを激しく攪拌しながら弘００Ｃで添加、混合した
。その後、脱銀および水洗を施した。更に、石灰処理ゼ
ラチンタｏ、ｏｇと、トリエチルチオ尿素を加え、最適
に化学増感を行った。得られた塩臭化銀（臭化端　コモ
ル＊）乳剤を乳剤］）−／とじた。

乳剤Ｃ−１お工びｌ）−／に対して、２回目に添加する
塩化力トリウム水浴液にヘキサクロロロジウム（１）酸
アンモニウム−水塩Ｑ、Ｏ≠Ｉ！ｖ／を添加したことの
みを変えて乳剤を調製し、各々乳剤Ｃ−２お工びＤ−２
とした。

ｆた、乳剤Ｃ−／およびＤ−／に対して、２回目にｆｒ
Ｓ２７０する塩化ナトリウム水浴液にヘキサクロロロジ
ウム（ｌＯＪｆｆｉアンモニウム−水塩ｏ、Ｑ弘〜お工
びヘキサシアノ鉄（ｎ）酸カリウム三水塩λ、Ｏ〜を、
また、３回目にｆｌｓ７ＩＤするハロゲン化アルカリ水
浴液にヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム／、
０■ｆｒ：添加したことのみをｆえて乳剤をｒｓ製し、
各々乳剤Ｃ−３およびＤ−７とした。

こうして調製した。Ａ−／から１）−３までの４種類の
ハロゲン化銀乳斧１について、電子顕微鏡写真から粒子
の形状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた。Ａ
−／からＤ−Ｊまでの乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
に、いずれも立方体であった。粒子サイズは粒子の投影
０１１と等価な円の直径の平均晴を以て表し、粒子サイ
ズ分布は粒子サイズの標準偏差を平均粒子サイズで割っ
た値を用いた。

次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定するこ
とにより、乳剤粒子のノ・ロゲン組成を決定した。単色
化されたＣｕＫａ線をｉ源とし、（コ００）面からの回
折線の回折角度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一
な結晶からの回折線が単一なピークを与えるのに対し、
組成の異なる局在相を有する結晶からの回折悔にそれら
の組成に対応した複数のピークを与える。測定されたピ
ークの回折角度から格子定数を算出することで、結晶を
構成するハロゲン化銀のハロゲン組成を決定することが
できる。結果をｇ１表にまとめた。

次に、シアンカプラー（ａ）／≠、！１１色像安定剤＜
ｂ）ｒ、ｒｇ、安定剤（ｃ）／、Ｉｉお工び＜ｄ）ｉｒ
、ｒｙに酢酸Ｚｆｋ４Ａ　ｊ　、　０ＩＲｉト浴媒（ｅ
Ｊｊ、ｊ、９、（ｆ）ｊ、コー、および（ｇＪｊ−２紅
を加え溶解し、この溶液を１０％０％ドブクルベンゼン
スルホン１１１！ｆトリウムコ０Ｒ１む１０チゼラチン
水溶液Ｊ２０１Ｌｌに乳化分散させ、乳化分散物？：調
製した。

このようにして得たハａグン化銀乳剤とシアンカプラー
の乳化分散物を組合わせて、＃４λ表の組成となるよう
に塗布液を調製し、ポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体の上に第２表の層構成で塗布し、−参種類の感
光材料を作成した。各層のゼラチン硬化剤としてＵ、／
−オキシ−３゜ｊ−ジクロロ−Ｓ　−？リアジンナトリ
ウム塩を用いた。

（ａ）シアンカプラー （ｂ）色像安定剤 （ｌ安定剤 Ｈ （ｄ）安定剤 Ｈ 数平均分子＠ｔｏ、ｏｏｏの上記ポリマーｔｅ）溶媒 ｆｆ）　溶媒 （ＣＨ２）ｓ ＼ Ｃ００Ｃ）１２ｃＨ（Ｃ２Ｈ５３Ｃ４Ｈ９（ｇ）溶媒 （ｉｓｏｃｇＨｌｇＯ−すｊＰ＝０ 第２表 こうして得たコ参棟類の０布試料を用いて、性能を試験
した。

各塗布試料に対して、光学楔と　赤色フィルターを介し
てｏ、ｉ秒の露光（ａｏｏｃＭｓ）を与え、以下に示″
ｒＩｊＡ像工程と現像液を用いて発色現像処理を行った
。

得られた処理済み試料の反射濃度を測定し、謂る特性曲
線を求めた。被り刺匿よりも０．２高い濃度な与える嬉
元鼠の逆数なもって感度とし、試料イーｌの感度をｉｏ
ｏとした　相対値で表した。

また、被り濃度よりもＯ０Ｑコ高い線度な与える露光量
の対数と、感度を求めた点に対応する露光ｍの対数との
差の絶対値を以て脚部のコントラストとした。さらに、
Ｊｌ＆＆を求めた点に対応する露：ｙｔ、量から０．２
増加した露光量に対応する濃度と、感度を求めた点の濃
度との差を求め、胸部のコントラストとした。

さらに、セーフライト光による増感を試験するために、
冨士写具フィルムー社製　カシ−ペーパー用セーフライ
トフィルター１０３Ａを１ＯＷ（１０ＯＶ）の電球に装
着し、ｌ准の距離から塗布試料の乳剤面に垂直に、参分
間および２０分間照射した後、上記の手順でセンシトメ
ト＋７−用の試料を作成した。セーフライト光を照射し
なかった試料の、現像処理後の反射ａ度Ｏ１！に対応す
る露光量でのセーフライト光照射試料の嬢度の増加分を
求めセーフライト光に対する耐性の目安とした。

また、処理後の白地濃弦（シアン誤＃）を測定し、染料
箔面による副作用を調べた。

これ等の結果を第ダ衆に示す。

比較染料（１） ０）ｉ　０　　ＮＨＣＨ２ＳＯ３Ｎａ 処理工程　　　　　温度　　　　　　時間カラー視像　
　　３ｊ０Ｃ４！ｊ秒 漂白定Ｎ　　　３０〜３！０Ｃ≠ｊ秒 リンス■　　　３０〜３！０Ｃ２０秒 リンス■　　　３０〜３！　０Ｃ２０秒リンス■　　　
３０〜３！０Ｃ２０秒 リンス■　　　３０〜３Ｊ：　０Ｃ３０秒乾燥　　　　
　７ｏ−ｔｏ’ｃｔｏ抄 （リンス■→■への３タンク回流方式とした。Ｊ各処理
液の組成に以下の通りである。

カラー曳保液 水ｒｏｏ１ｊＬｔ エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン＆　　　／、３ｇトリエチ
レンジアミン（／、≠ジ アザビシクｏ（λ、、２，２）オ クタン）　　　　　　　　　　　　！・０ｙ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　ｌ−参９炭酸カリウム　　　
　　　　　　　λ！　　ＩＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンス ルホンアミドエチル）−３−メ　　！、０９チルー弘−
アミーアミノアニリ ン 硫酸Ｎ−ジエチルヒドロキシルア ミン　　　　　　　　　　　　　　　≠、ココ９螢＋白
ＭＪ（ＵＶＩＴＥＸ　ＣＫ ｐＨ（コｒ　０ｃ）　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｉ。

灘白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘ｏｏ
ｍｔチオ硫酸アンモニウＡ（７０％）　　　１００ｒｎ
ｔ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１１９エチレ
ンジアミン四に＋−酸鉄（Ｉｌｌ）アンモニウム　　　
　　　　　　　　！！ｌエチレンジアミン四酢四酢酸二
ジ トリ　　　　　　　　　　　　　　　３９臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　　弘ｏｇ７１７１１３、ｔ”Ｃ
”　’　”’ ｐＨ（２ｊ　　０Ｃ）　　　　　　　　　　　　　ｊ、
！リンス液 イオン交侠水（カルシウム、マグネシウムハ各々ｊｐｐ
ｍ以下］ 試験した乳剤を比ＦＩＸＴると、乳剤Ａ−／を用いた試
料（イーｌ、イー７、ローｌ、ローフ）では、現像速度
が遅いためにコントラストが低い。塩化銀含有率を高め
た乳剤Ｂ−／を用いると、現像速度は向上するが、感度
が低く実用に耐えるものではない。臭化銀局在相を有す
る乳剤Ｃ−／、Ｃ−一、］）−／お工びＤ−λでは、高
い現像速度と高い感度な呈することがわかる。しかしな
がら脚部が軟調のため実用上問題となる。ロジウム化合
物をドープした乳剤Ｃ−２、Ｃ−ＪＤ−Ｊ、　Ｄ−７で
に、脚部コントラストが改良されるが、露光前にセーフ
ライトに照射されると著しい増感を呈する。

こうした欠陥を改良するのに、染料を感光材料中に含有
せしめることが有効であるが、比較化合物のように処理
後の白地を損なう場合がある。本発明の態様に工って、
初めて、迅速処理に適し高感麓でかつ高コントラスト、
セーフライト元による写真性変動の少ない、白地に優れ
た感光材料を得ることが可能となる。

実施例　２ 実施例１で調製した乳剤Ｄ−３とは、ハロゲン化銀粒子
形成時のｍ度と、硝酸銀水溶液およびハロゲン化アルカ
リ水溶液の離面に要する時間を変えて、粒子サイズ／　
、０３μの乳剤を調製した。

ただし、ヘキサシアノ鉄（ｕ　ｌカリウム三水塩の添刀
口量に０．４Ａ■に、ヘキサクロロイリジウム（ｔＪ）
酸カリウムの添２７Ｌ１社は０．／−■に変え、ヘキサ
クロロロジウム（ｉｌｌ）１．ｔアンモニウム−水塩を
添加せず、そして、ヨク化ノー〔−、グー（λ、コノー
メチルー／、３−プロパノ）−！−（Ａ−メチル−３−
ベンチルベンゾチアソリンーノーイリテンλ−７，３−
ペンタジェニル」−３−エテル−６−メチルベンツチア
ゾリウムｔｏ。

θ〜の代りに、３−（ノー〔！−り０ロー３−（３−ス
ルホナトプロピル）ベンノチアゾリン−ノーイリデンメ
チルノーｚ−ｆ７トー（／　、ノーｄＪチアノリオ）プ
ロパンスルホン酸トリエチルアンモニウム塩／７λ、ｒ
■を用いた。得られた乳剤をＥ−／とじた。この乳剤の
粒子サイズ分布は０．０７であった。また、Ｘ線回折の
測定から、この乳剤粒子に塩化銀ｉｏｏ％の主ピークの
他に、塩化銀！３〜り０％に相当する副ピークを示した
。

次、実施例１で調製した乳剤Ｄ−２とはヨウ化２−〔λ
、弘−（−、ノージメチルー／、ｊ−ブ０／ｌ／）　−
！−（４−メチル−３−ペンチルベンゾチアゾリン−２
−イリデン）−ｉ、ｚ−ペンタジェニルノー３−エチル
−ｔ−メチルベンツチアゾリウムｇ　ｏ　、　ｏｒｔｔ
ｙの代りに、ノー〔ターフェニル−２−（−一〔！−フ
ェニルー３−（２−スルホナトエチル）ベンゾオキサゾ
リン−２−イリデンメチル）−／−７’テニル）−３−
ペンゾオキサゾリオ〕エタンスルホン酸ピリジニウム塩
λｒ６゜７１９を添加したことのみが異なる、Ｒ３ｅＰ
ＩＦ−ｉを調製した。

このようにして得たハロゲン化銀乳剤を用いて、第を表
、第を表および第７表に示す組成、層構成および乳剤の
組合わせで多層塗布し、７６棟類のカラー感光材料を作
成した。各Ｉ−墜布液の調＃！は、実施例１と同様にし
た。各／Ｉｌｌのゼラチン硬化剤としては、／−オキシ
−３，６−ジクロロ−ｓ　−１リアジンナトリウム塩を
用いた。

（ｈ）イエローカプラー ＋ｉ＞色像安定剤 （ｊ）？！Ｉ媒　　　　　　　　（ｋ）混色防止剤Ｈ （Ｊ）紫外線吸収剤 のｉ：ｚ：ｉの混合物（モル比］ （ｍ）混色防止剤 Ｈ （ｎ）マゼンタカプラー α （ｏ）色像安定剤 ｊｐ）色像安定剤 （ｑＪ″ｆゼンタカブラー ｌｒＪスティン防止剤 （Ｓンステイン防止剤 ｉｔ）溶媒 （ｕ）溶媒 比較染料（２） ０３Ｎａ こうして得た、ニーｌ〜トー弘までの／Ａ種類の塗布試
料を用いて、写真性能を試験した。

実施例１と同様にして、赤感性乳剤層の感度およびコン
トラスト、セーフライト元による増感そして処理後の白
地ｆａ度を調べた。

これ等の結果を第を表に示す。

第ｒ表の結果から明らかなように、本発明の効果は、多
層カラー４真感光材料においても顕著に認められる。

実施例　３ 実施例２で用いた塗布試料に、下記のイラジェーション
防止用染料を併用して同様の試験を行った。結果は、他
の染料を併用しても、本発明の態様に工っで、顕著た効
果のあることが確められた。

感光材料中のλｍａｘ；ｊｊＯｎｍ 実施例　４ 実施例２．３で用いた塗布試料を使い、現像処理工程お
よび処理液を以下に示すものに変えて、同様の試験を行
った。

その結果は、実施例２と同様に本発明の顕著な効果な示
すものであった。

処理工程　　　　　温度　　　　　　　時間カラー現像
　　　Ｊｊ’Ｃ４＆ｊ秒 漂白定着　　　３０〜３６°Ｃ≠！秒 安定■　　　　３０〜３７°Ｃ２ｏ秒 安定■　　　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　　　　３０〜３７′Ｃ１０秒 安定■　　　　３０〜３７°Ｃ３０秒 乾燥　　　　　７Ｏ−４ｊ　０Ｃ６Ｏ秒（安定■−■へ
の弘タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の
通りである。

カラー視像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ
ｏａエチレンシアεン四＃酸　　　　　　コ、０Ｉトリ
エタノールアミン　　　　　　　　ｒ、ｏｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　ｉ、４ｃｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　２ｊ、０９Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンス ルホンアミドエチル）−３−メ チルー≠−アミノアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　よ、θｙＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルア オン　　　　　　　　　　　　　　　　　弘、λｇ！、
６−ジヒドαキクベンゼン− ／、２．４’−１リスルｙｔ−ンｒＲｏ　、　Ｊ　ｇ螢
光増白剤（弘、μ′−ジアミノ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１００ＯＮ、Ｈ
ｉｏ、ｔ。

汲白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘
００ｍ１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１０
０μ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／１９エ
チレンジアミン四酢酸鉄（ｌｌｆ　）アンモニウム　　
　　　　　　　　　　ｚｒ９エチレンジアミン四酢四酢
酸二カ ウリ　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇｐｉ（ｊ、
！ 安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．／９ホルマ
リンー亜硫酸付加物　　　　　０．７９ｊ−クロローノ
ーメチルー弘−イ フチアゾリン−３−オン　　　　ｏ、ｏ２ｇコーノール
ー弘−インチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　０．０１／ｉ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ≠、０ （発明の効果Ｊ 本発明の感光材料は、高感匿でカプリが低く、また脚部
や肩部のコントラストが硬調でしかもセーフライト元の
照射にあっても写真性が安定であり、しかも発色視像処
理して得られるカラー写真を長期保存しても白地にステ
ィンを発生させる事が少ない。

特野出願人　冨士与真フィルム株式会社手続補正書（グ
Ｋ） 昭和６３年ト月グ日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　０１、事件の表示
　　　　昭和６３年特願第７１１．０　　号２、発明の
名称　　　カラー写真感光材料３、補正をする者 き ン 連絡先　〒ＩＯ６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
富士写真フィルム株式会社東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正命令の日付　　昭和ρ年ヶ月元日（発送臼） ５、　補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄ｖ（ＦＥ３容に変ｊ！なし）を提出致します
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に表面潜像型ハロゲン化銀粒子を含有す
   る感光性乳剤層を少くとも１層を設けたカラー写真感光
   材料において、前記の乳剤層に、各ハロゲン化銀粒子を
   構成する全ハロゲン化銀の９０モル％以上（平均値）が
   塩化銀であり、かつ前記のハロゲン化銀粒子の表面また
   は内部に臭化銀含有率が隣接部位と異なる局在相を有し
   、その局在相および／またはその他の粒子部分にロジウ
   ムを含有したハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤を
   ５０重量％以上含有し、また当該感光性乳剤層またはそ
   の他の層のいずれかに、下記の一般式〔IV〕、〔Ｖ〕、
   〔VI〕または〔VII〕で表わされ、しかもゼラチン皮膜
   中での極大吸収波長が５７０〜６６０ｎｍの波長域に位
   置する染料を含有する事を特徴とするカラー写真感光有
   料。 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２はヒドロキシ基、アルコキ
   シ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、ウレイド基
   、カルバモイル基、カルボキシル基をＲ＿１＿１′、Ｒ
   ＿１＿２′はシアノ基、アシル基、アルコキシカルボニ
   ル基、フエノキシカルボニル基を表わす。Ｒ＿１＿３、
   Ｒ＿１＿４は少くとも１ケの水溶性基をもつアルキル基
   、アリール基、アラルキル基を、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿
   ６は水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコ
   キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
   ル基、カルバモイル基、アルキル基、アラルキル基、ア
   リール基、アミノ基を、Ｒ＿１＿７、Ｒ＿１＿８は水素
   原子、シアノ基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、
   アミノ基、アルキルスルホニル基、カルバモイル基、ア
   ルキル基、アラルキル基、アリール基を、Ｒ＿１＿９、
   Ｒ＿２＿０は水素原子、アルキル基、アラルキル基、ア
   リール基、アミノ基を表わす。Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２
   、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４は水素原子、アルキル基、ア
   リール基、アラルキル基を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ
   ＿３、Ｌ＿４、Ｌ＿５、Ｌ＿６、Ｌ＿７、Ｌ＿８、Ｌ＿
   ９、Ｌ＿１＿０、Ｌ＿１＿１、Ｌ＿１＿２、Ｌ＿１＿３
   はメチン基もしくは置換メチン基を表わす。Ｚは水素原
   子、アルカリ金属、アンモニウム塩を表わし、水溶性基
   であるスルホ基、カルボキシル基は遊離の酸だけでなく
   、アルカリ金属塩や、アンモニウム塩の形をしていても
   よい。