JPS61260070A - ベンゾフラザン−１−オキシドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明ハベンゾ７ラザンー１−オキシドの製造法に関す
る。更に詳しくは２−ニトロアニリンを酸化してベンゾ
フラザン−１−オキシドを製造スる方法に関する。

従、来の技術 ベンゾフラザン−１−オキシドは医薬、農薬。

ゴム薬等の中間体として有用な化合物である。ベンゾフ
ラザン−１−オキシドの製造法としては２−ニトロアニ
リンを酸化して得る方法が知られており例えば２−ニト
ロアニリンにアルカリ金属次亜塩素酸塩を反応させベン
ゾフラザン−１−オキシドを製造する方法が公知である
。

げ）　有機合成（Ｏｒｇ、　Ｓｙｎむり、　）第４巻第
７４〜）７５頁：アルカリ性アルコール中２−ニトロア
ニリンにアルカリ金属次亜塩素酸塩の水溶液を反応させ
てベンゾフラザン−１−オキシドを得ている。

（ロ）　特開昭５６−７５４８０ 相間移動触媒の存、在、下１．水と水不混和性有機溶媒
とからなる二相反応溶媒中で２−ニトロアニリンにアル
カリ金属次亜塩素酸塩を反応させてベンゾ７ラザンー１
−オキシドを得ている。

発明が解決しようとする問題点 は１反応後生ずる廃液に多食のアルコールが含まれるの
で廃液処理が煩雑になるばかりでなく費用が多大にかか
り、経済的に不利である。

また、（→法ではトルエン等可燃性の溶媒の存在下にて
反応を行うので、製造設備に防火対策を必要とし、また
高価な触媒を使用する等の点で経済的に不利である。更
にこの方法の別の欠点は反応後ベンゾフラザン−１−オ
キシドを単離する為に使用した有機溶媒を蒸留により分
離せねばならないことでありＳこ・のことはベンゾフラ
ザン−１−オキシドが熱く不安定であるということから
すると好ましいことではない。

問題点を解決するための手段 本発明者は前記したような問題点を解決すべく鋭意研究
した結果本発明に至った。即ち本発明は水媒体中、アニ
オン系、カチオン系又は）；オン系分散剤又はポリアル
キレングリコールの存在下２−ニトロアニリンにアルカ
リ金属次亜塩素酸塩を反応させることを特徴とするベン
ゾフラずノー１−オキシドの製造法を提供する０本発明
における反応は次の式によりて表わされる。

（上式においてＭθは１価のアルカリ金属を表わす） 通常、アルカリ金属次亜塩素酸塩による酸化反応は、低
温で行う場合が多く、たとえば、前述のヒ）。

（ロ）法に於いても、高めた温度で反応を行うとハルツ
が生成したり使用する有機溶媒との間で危険な過酸化物
が生成したりすることが述べられている。

本発明の方法ではそのようなハルツを生じたりあるいは
過酸化物を生成するおそれが全くないので工業的に極め
て有利な方法である。

本発明方法に於ける反応の経過を調べると１反応初期は
原料が懸濁状態で存在し１反応途中より均一な溶液とな
り、そして反応の終点近くにおいてベンゾフラザン−１
−オキシドが析出してくるという様子が観察される。

本発明の方法における分散剤としては通常のアニオン系
、カチオン系又はノニオン系分散剤が用いられカチオン
系分散剤がより好ましい。カチオン系分散剤の具体的な
例としてはステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルトリメチルアンモニラムク四うイド、セチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジ
メチルアンモニウムクロライド、アルｆルペンジルトリ
メテルア／モエウムクロライド等があげられる。

又アニオン系分散剤としてはナフタリンスルホン酸のホ
ルマリン縮合物、アルキルアリールスルフォン酸等が又
ノニオン活性剤としてはポリオキクエチレンアル中ルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテ
ル等が用いられる。

ジアルキレングリコール類としては平均分子量２００〜
３０００のものが好ましく殊に平均分子　。

量ｓａａ〜２．０００のポリエチレングリコールが好ま
しい。

これらの分散剤又はジアルキレングリコールの用いるべ
き量は溶媒に対して重量比で０・５〜１０チ、好ましく
は１〜５チである。

反応温度は３０〜８０℃で行うのが好ましくより好まし
くは４０〜７０℃で行うのがよい。反応温度が３°０℃
より低くなると生成物が樹脂状になりやす〈又８０℃以
上になると分解をおこしやすくなり共に目的物の品質、
収率の低下をまねきやすくなる。

アルカリ金属次亜塩素酸塩としては通常次亜塩素酸ナト
リウム又は次亜塩素酸カリウムが用いられいずれもその
水溶液として反応液（溶液状又は懸濁液）に加えられる
。反応液に加える方法としては徐々に加えるのが好まし
く通常は１０〜１５−の水溶液を１〜２時間を要して滴
下量るという方法が用いられる。滴下が終了したのち更
に１〜２時間反応させることによって反応は完結する。

アルカリ金属次亜塩素酸塩は２−ｓ−）ロアニリンに対
して当量モル乃至２倍モル、好ましくは１・１〜１・５
当量モル用いられる。

して重量比１．５〜５倍、好ましくは２〜３倍である。

なお本発明の方法においては酸化剤としてアルカリ金属
次亜塩素酸塩を使用するので反応系をアルカリ性に保持
するのが好ましく通常アルカリ剤の存在下で反応が行わ
れる。

反応終了後は析出した目的物の結晶を炉別するというよ
うな簡単な操作でベンゾフラザン−１−オキシドを得る
ことができる。又本発明の方法において排出される廃液
は、有機物がほとんど含まれていないので特別な廃液処
理を必要としない。

なお本発明の方法で見られるベンゾフラザン−１−オキ
シドはガスクロ分析値で９８−以上の純度を有している
。

以上のように本発明の方法は簡単な操作で品質の良いベ
ンゾ７ラザンー１−オキシドが高収率で得られる点で工
業的に有利な方法である。

実施例 本発明の方法を実施例によって更に詳細に説明するｉ 実施例１ ９５％水酸化す）ＩＪつＡ７．１６Ｐ（０，１７−１−
＃）及びポリエチレングリコール（平均分子量５００）
０・５ｔを水３ｏｆに溶解したのち、２−ニトロアニリ
ン１５．８ｔ（０，１モル）を添加し、次いで反応混合
物を８０℃まで加熱し、２−＝）ロアニリンを溶解させ
たら加熱を止め、仁の混合液の温度を４５℃にまで冷却
する。その後１２・５ｑＩＪの次亜塩素酸ナトリウム水
溶液８！Ｓ、４ｆ（０，１４そル）を４５〜５０℃にお
いて１時間かけて滴下し１滴下終了後１反応混合物を同
温度にて２時間反応せしめた。反応終了後１反応液の温
度を５０℃まで冷却したのち析出した結晶を炉別して、
ベンゾフラザン−１−オキシド１ｓ、１ｆ（理論値の９
６．５チ、ｅｃ純度９８．５　％　）をえた。

実施例２ ９５チ水酸化ナトリウムのかわりに８５チ水酸化カリウ
ム１１．２ｆ（０，１７モル）、又ポリオキシエチレン
グリコール（平均分子量３ｏｏ）の代わりにポリオキシ
エチレングリコール（平゛均分子量５ｏｎ）ｏ・Ｓｆを
用いる他は実施例１と同様の反応を行うことにより、べ
／ゾフラザンー１−オキシド１ｓ、ａ　ｔ　（理論値の
９５．６チ、ＧＣ純度９８・４％）を得た。

実施例５ ９５チ水酸化ナトリウム７・１６ｔ（０・１７モル）及
ヒホリエチレングリコール（平均分子量１ｏｏｏ）０・
５ｆを水ｓａｙに溶解したのち２−ニトロアニリン１３
．８？（０，１４−ル）を添加し、次いでこの混合液を
８０℃まで加熱し、２−ニトロアニリンを溶解させた。

この混合液の温度を６５℃まで冷却薔る。その後ｔ２−
５％ｍ亜塩素酸ナトリウム水溶液７１．５ｐ（０，１２
モＡ／）を６５〜７０℃にお。

いて１時間を要して滴下した。

滴下終了後、同温度で更に１時間反応せしめた。

反応終了後反応液の温度を３０″ｃｔで冷却したのち析
出した結晶を炉別してベンゾフラザン−１−オキシド１
ｚ、ａｒ（理論値の９４チ、ＧＣ純度９８・ａ％）を得
た。

実施例４ ポリエチレングリコール（平均分子量５００）のかわり
に、コータミン８６Ｆ（花王石鹸製、ステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド°）０．４ｆを用いる他は
、実施例１と同様の反応を行うことに・より、ベンゾフ
ラザン−１−オキシド０１３・１ｔ（理論値の９６・３
チ、ＧＣ純度９８・７チ）を得た。

実施例５ 実施例１においてポリエチレングリコール（平均分子量
ｚｏｏｏ）０．４ｆを用いる他は実施例１と同様に処理
してベンゾフラザン−１−オキシド１ｓ−ＱｆＣ理論値
の９５．６％、ＧＣ純度９８．５％）を得た。

発明の効果 ２−ニトロアニリンとアルカリ金属次亜塩素酸塩とを水
溶液中分散剤又はポリアルキレングリコールの存在下で
反応させるという簡単な操作で。

品質の良いベンゾフラザン−１−オキシドを収率良く得
ることが可能となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水媒体中、アニオン系、カチオン系又はノニオン
   系分散剤又はポリアルキレングリコールの存在下２−ニ
   トロアニリンにアルカリ金属次亜塩素酸塩を反応させる
   ことを特徴とするベンゾフラザン−１−オキシドの製造
   法。