JPS61233674A - １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 - Google Patents
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法Info
- Publication number
- JPS61233674A JPS61233674A JP60072677A JP7267785A JPS61233674A JP S61233674 A JPS61233674 A JP S61233674A JP 60072677 A JP60072677 A JP 60072677A JP 7267785 A JP7267785 A JP 7267785A JP S61233674 A JPS61233674 A JP S61233674A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- dimethyl
- dmi
- dimethylethylenediamine
- urea
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
業上の１用 ・
本発明は１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（以
下ＤＭＩと略称）の製造方法に関する。
下ＤＭＩと略称）の製造方法に関する。
ＤＭＩは極性非プロト溶媒として極めて有用な物質であ
る。特にポリアミド類、ポリ塩化ビニル、ポリビニルア
ルコール、ポリスチレン、ポリウレタン、フェノール樹
脂などの高分子化合物に優れた溶媒であり、また無機塩
類の多くのものと錯塩を形成して溶解し、多くの有機反
応の溶媒としても用いられる有用な物質である。
る。特にポリアミド類、ポリ塩化ビニル、ポリビニルア
ルコール、ポリスチレン、ポリウレタン、フェノール樹
脂などの高分子化合物に優れた溶媒であり、また無機塩
類の多くのものと錯塩を形成して溶解し、多くの有機反
応の溶媒としても用いられる有用な物質である。
従来の技術
ＤＭＩの製造方法は多数提案されている。
例えば、エチレンジアミンと尿素を反応させて２−イミ
ダゾリジノンを得、これにホルマリンを付加させた反応
生成物をトリクロロ酢酸、ギ酸などで還元してＮ、Ｎ’
−ジメチル化させる方法、またこの還元方法を改良して
貴金属触媒を使用し、酸性下に水素添加する方法、さら
にＮ、Ｎ’−ジメチルエチレンジ７ミンから、これとホ
スゲンもしくはトリクロロメチルクロロホーメー１〜を
ホスゲンに分解しながら反応する方法などが知られてい
る。
ダゾリジノンを得、これにホルマリンを付加させた反応
生成物をトリクロロ酢酸、ギ酸などで還元してＮ、Ｎ’
−ジメチル化させる方法、またこの還元方法を改良して
貴金属触媒を使用し、酸性下に水素添加する方法、さら
にＮ、Ｎ’−ジメチルエチレンジ７ミンから、これとホ
スゲンもしくはトリクロロメチルクロロホーメー１〜を
ホスゲンに分解しながら反応する方法などが知られてい
る。
また、本発明方法と類似の方法として、Ｎ、Ｎ’−ジア
リルエチレンジアミンと尿素より１．３−ジアリル−２
−イミダゾリジノンを４０係の収率で得たとの報告（Ｊ
、 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ、 （１９７
１）＋８．５’０９）も公知である。さらに、Ｎ、Ｎ’
−ジメチルエチレンジアミンと尿素を加熱反応させた場
合、中間体として１．１′−ジメチル−１・１′−ジメ
チレンとの報告がなされている（ Ｊ、 Ｃ，Ｓ−Ｐｅ
ｒｋｉｎ Ｔｒ−ａｎｓ、 ２− （１９８１）、３１
７ ：］。
リルエチレンジアミンと尿素より１．３−ジアリル−２
−イミダゾリジノンを４０係の収率で得たとの報告（Ｊ
、 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ、 （１９７
１）＋８．５’０９）も公知である。さらに、Ｎ、Ｎ’
−ジメチルエチレンジアミンと尿素を加熱反応させた場
合、中間体として１．１′−ジメチル−１・１′−ジメ
チレンとの報告がなされている（ Ｊ、 Ｃ，Ｓ−Ｐｅ
ｒｋｉｎ Ｔｒ−ａｎｓ、 ２− （１９８１）、３１
７ ：］。
Ｊ６１ｆｉｆすυ虹願ムユ支ユｊ訓■ｕＬＮ、 Ｎ’−
ジメチルエチレンジアミンと尿素よりＤＭＩを製造する
方法はこの様に公知であるが、収率が極めて低く、判読
満足できるものではなかった。
ジメチルエチレンジアミンと尿素よりＤＭＩを製造する
方法はこの様に公知であるが、収率が極めて低く、判読
満足できるものではなかった。
このような理由で、従来この尿素を使用する方法はエチ
レンジアミンとの反応において２−イミダゾリジノンを
製造する方法に適用され、前述の如く、引き続きホルマ
リンとの生成物を還元する事によりＤＭＩが製造されて
いた。従りて、直接Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミ
ンと尿素より収率良＜ＤＭＩを製造できるならば極めて
簡素なプロセスとなる。
レンジアミンとの反応において２−イミダゾリジノンを
製造する方法に適用され、前述の如く、引き続きホルマ
リンとの生成物を還元する事によりＤＭＩが製造されて
いた。従りて、直接Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミ
ンと尿素より収率良＜ＤＭＩを製造できるならば極めて
簡素なプロセスとなる。
問題を解決するための手段
本発明者等はＮ、 Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンと
尿素とを反応させ、高収率でＤＭＩを得る製造方法につ
き鋭意検討し、極性溶媒の存在下、１８０°Ｃ以上で反
応させることによりその目的が達せられることを見い出
し、先に出願した。
尿素とを反応させ、高収率でＤＭＩを得る製造方法につ
き鋭意検討し、極性溶媒の存在下、１８０°Ｃ以上で反
応させることによりその目的が達せられることを見い出
し、先に出願した。
本発明者等はさらに検討を行い、極性溶媒の存在下、最
初１４０°Ｃ以下で反応させ、引き続き１８０℃以上で
反応させることにより、より高収率でＤＭＩが得られる
ことを見い出し、本発明を完成した。
初１４０°Ｃ以下で反応させ、引き続き１８０℃以上で
反応させることにより、より高収率でＤＭＩが得られる
ことを見い出し、本発明を完成した。
本発明方法においては、最初の反応は１４０°Ｃ以下で
反応させることにより、収率良＜１．１’−ジメチル−
１．１′−ジメチレンビスウレア〔融点（分解）２６２
℃〕を製造することができる。その際の反応温度は尿素
自身での反応を抑制する必要から１４０℃以下に保持す
る必要があり、好ましくは１００〜１３０°Ｃで反応さ
せるのが良く、はぼ定量的収率でジメチル−１．１′−
ジメチレンビスウレアが得られる。１００°Ｃ以下で反
応さ、せても良いが反応速度が小さくなり、ｌ、１′−
ジメ沃ルー１．１’−ジメチレンビスウレアの製造に約
１０時間ｔａｂを要し不経済である。初期反応のＮ、Ｎ
′−ジメチルエチレンジアミンと尿素との反応において
は、反応は定量的に進みその際、反応の進行とともに放
出されるＮＨ３ガスによって反応器内の圧力は次第に上
昇し、やがて一定圧となるので、これにより初期反応の
終点は確認できる。
反応させることにより、収率良＜１．１’−ジメチル−
１．１′−ジメチレンビスウレア〔融点（分解）２６２
℃〕を製造することができる。その際の反応温度は尿素
自身での反応を抑制する必要から１４０℃以下に保持す
る必要があり、好ましくは１００〜１３０°Ｃで反応さ
せるのが良く、はぼ定量的収率でジメチル−１．１′−
ジメチレンビスウレアが得られる。１００°Ｃ以下で反
応さ、せても良いが反応速度が小さくなり、ｌ、１′−
ジメ沃ルー１．１’−ジメチレンビスウレアの製造に約
１０時間ｔａｂを要し不経済である。初期反応のＮ、Ｎ
′−ジメチルエチレンジアミンと尿素との反応において
は、反応は定量的に進みその際、反応の進行とともに放
出されるＮＨ３ガスによって反応器内の圧力は次第に上
昇し、やがて一定圧となるので、これにより初期反応の
終点は確認できる。
次いで引き続き、昇温して１８０℃以上、好ましくは２
００〜２６０°Ｃで反応させることにより高収率でＤＭ
Ｉが得られる。１８０℃以下では反応速度が小さく、又
、３００℃付近では加熱方法の点で問題がある。
００〜２６０°Ｃで反応させることにより高収率でＤＭ
Ｉが得られる。１８０℃以下では反応速度が小さく、又
、３００℃付近では加熱方法の点で問題がある。
°本発明方法の１８０℃以上に昇温して実施する後期反
応は、初期反応で得られた１、１′−ジメチル−１．１
’−ジメチレンビスウレアのＤＭＩへの分解反応である
。その際、系内にＮＮ−ジメチルエチレンジアミンが存
在しない場合は多量のシアヌル酸が副生じ、尿素に対す
るＤＭＩの収率は５０係未満となる。しかしながら系内
に１．１′−ジメチル−１．１’−ジメチレンビスウレ
アに対しほぼ等モルのＮ 、Ｎ ／−ジメチルエチレン
ジアミンを存在させればシアヌル酸の副生を抑制でき、
且つ、 Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンも極めて
高い選択率でＤＭＩへ転化される。
応は、初期反応で得られた１、１′−ジメチル−１．１
’−ジメチレンビスウレアのＤＭＩへの分解反応である
。その際、系内にＮＮ−ジメチルエチレンジアミンが存
在しない場合は多量のシアヌル酸が副生じ、尿素に対す
るＤＭＩの収率は５０係未満となる。しかしながら系内
に１．１′−ジメチル−１．１’−ジメチレンビスウレ
アに対しほぼ等モルのＮ 、Ｎ ／−ジメチルエチレン
ジアミンを存在させればシアヌル酸の副生を抑制でき、
且つ、 Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンも極めて
高い選択率でＤＭＩへ転化される。
本発明方法において使用される溶媒としては、炭化水素
及びハロゲン化炭化水素は適さず、極性溶媒を使用する
。好ましい溶媒としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド
、スルホラン、メチルイソブチルケトン、ニトロベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ＤＭＩ等極性非
プロトン溶媒が良い。また沸点が低い場合過大な耐圧装
置が必要となるため、１８０°Ｃ以上の沸点を有する溶
媒が好ましく、特に収率及び溶媒分離の煩雑さを避ける
意味からＤＭＩを溶媒とするのが好ましい。
及びハロゲン化炭化水素は適さず、極性溶媒を使用する
。好ましい溶媒としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド
、スルホラン、メチルイソブチルケトン、ニトロベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ＤＭＩ等極性非
プロトン溶媒が良い。また沸点が低い場合過大な耐圧装
置が必要となるため、１８０°Ｃ以上の沸点を有する溶
媒が好ましく、特に収率及び溶媒分離の煩雑さを避ける
意味からＤＭＩを溶媒とするのが好ましい。
本発明方法においては、このような極性溶媒を用いるこ
とにより、初期反応でのマイルドな反応が実施できるだ
けでなく、後期反応においても比較的１氏い温度で分解
反応が実施できて高収率でＤＭＩが得られる。
とにより、初期反応でのマイルドな反応が実施できるだ
けでなく、後期反応においても比較的１氏い温度で分解
反応が実施できて高収率でＤＭＩが得られる。
また本発明において仕込まれるＮ、Ｎ’−ジメチルエチ
レンジアミンと尿素の量比は通常、１．０：０．５〜１
．０：２．５のモル比で選ばれる。しかしながらＮ、
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンに対し等モル以上の尿
素を使用する場合は、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジア
ミンに対するＤＭＩの収率は高くなる傾向にあるが、上
述したごとく特に後期反応においてはＮ、Ｎ’−ジメチ
ルエチレンジアミンが、初期反応で得られた１、１′−
ジメチル−１．１′−ジメチレンビスウレアに対してほ
ぼ等モル存在していなければシτヌル酸が多量副生し、
かっＤＭＩを取出す場合の操作も煩雑となる。従って、
好ましくは１．０：０．６〜１．０：１．２のモル比で
仕込み反応させるのが良い。
レンジアミンと尿素の量比は通常、１．０：０．５〜１
．０：２．５のモル比で選ばれる。しかしながらＮ、
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンに対し等モル以上の尿
素を使用する場合は、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジア
ミンに対するＤＭＩの収率は高くなる傾向にあるが、上
述したごとく特に後期反応においてはＮ、Ｎ’−ジメチ
ルエチレンジアミンが、初期反応で得られた１、１′−
ジメチル−１．１′−ジメチレンビスウレアに対してほ
ぼ等モル存在していなければシτヌル酸が多量副生し、
かっＤＭＩを取出す場合の操作も煩雑となる。従って、
好ましくは１．０：０．６〜１．０：１．２のモル比で
仕込み反応させるのが良い。
本発明方法の通常の態様を述べれば、還流冷却器、温度
計、及び機械的撹拌機を備えた反応器中にＮ、Ｎ’−ジ
メチルエチレンジアミン、尿素及び溶媒を加える。昇温
しで１４０°Ｃ以下で反応後、引き続き１８０°Ｃ以上
に昇温して反応させる。反応終了液は蒸留等によってＤ
ＭＩを取出すことができる。特に、ＤＭＩを溶媒とした
場合、蒸留時溶媒との分離が必要でなく、極めて簡素化
されたプロセスとなる。
計、及び機械的撹拌機を備えた反応器中にＮ、Ｎ’−ジ
メチルエチレンジアミン、尿素及び溶媒を加える。昇温
しで１４０°Ｃ以下で反応後、引き続き１８０°Ｃ以上
に昇温して反応させる。反応終了液は蒸留等によってＤ
ＭＩを取出すことができる。特に、ＤＭＩを溶媒とした
場合、蒸留時溶媒との分離が必要でなく、極めて簡素化
されたプロセスとなる。
以下実施例を挙げさらに詳細に説明する。
実施例１
５００ ｍｌのステンレス製オートクレーブに、Ｎ、Ｎ
’−ジメチルエチレンジアミン８８．１．９（ｘ、。
’−ジメチルエチレンジアミン８８．１．９（ｘ、。
モル）、尿素６０．１．９ （１．０モル）及びＤＭｌ
ｌ ００、１ ｇを仕込んだ。昇温して、反応温度１２
０°Ｃで８時間反応させた。反応開始後系内圧力は次第
に上昇し、５．５ ｋｇ／ｃｍｌ Ｇでほぼ一定となっ
たので、引き続き２１０°Ｃ迄約３０分で昇温し、その
温度で３時間反応させた。系内圧力は最高１４、５ ｋ
ｇ １ｃｒｌ Ｇ速達した。反応終了後、減圧下に蒸留
して、ガスクロマトグラフィーによる純度９９．５係の
ＤＭＩ留分２０８．６ｇを得た（収率９４．７％）。蒸
留後の釜残は一部ＤＭＩを含んだシアヌル酸であった。
ｌ ００、１ ｇを仕込んだ。昇温して、反応温度１２
０°Ｃで８時間反応させた。反応開始後系内圧力は次第
に上昇し、５．５ ｋｇ／ｃｍｌ Ｇでほぼ一定となっ
たので、引き続き２１０°Ｃ迄約３０分で昇温し、その
温度で３時間反応させた。系内圧力は最高１４、５ ｋ
ｇ １ｃｒｌ Ｇ速達した。反応終了後、減圧下に蒸留
して、ガスクロマトグラフィーによる純度９９．５係の
ＤＭＩ留分２０８．６ｇを得た（収率９４．７％）。蒸
留後の釜残は一部ＤＭＩを含んだシアヌル酸であった。
実施例２〜８
ＤＭＩの替りに各種溶媒を開用し、実施例１と全く同様
にして反応、処理して表の通りの結果を得た。
にして反応、処理して表の通りの結果を得た。
（以下余白）
表 溶媒種類
Claims (2)
- （１）Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミンと尿素より
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを製造するに
際し、極性溶媒の存在下に、初期反応の１，１′−ジメ
チル−１，１′−ジメチレンビスウレアの生成が完結す
るまでは１４０℃以下で反応させ、引き続き１８０℃以
上に昇温して反応させることを特徴とする１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノンの製造方法。 - （２）Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミンに対する尿
素の仕込みモル比が０．６〜１．２倍である特許請求の
範囲第（１）項記載の方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7267785A JPH0665665B2 (ja) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 |
| US06/846,564 US4731453A (en) | 1985-04-03 | 1986-03-31 | Process for producing 1, 3-dialkyl-2-imidazolidinone |
| CA000505558A CA1264761A (en) | 1985-04-03 | 1986-04-01 | Process for producing 1, 3-dialkyl-2-imidazolidinone |
| EP86104563A EP0198345B1 (en) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | Process for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone |
| IN246/MAS/86A IN167189B (ja) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | |
| DE8686104563T DE3673049D1 (de) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | Verfahren zur herstellung von 1,3-dialkyl-2-imidazolidinon. |
| KR1019860002532A KR870001929B1 (ko) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 |
| IN822/MAS/89A IN170558B (ja) | 1985-04-03 | 1989-11-07 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7267785A JPH0665665B2 (ja) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233674A true JPS61233674A (ja) | 1986-10-17 |
| JPH0665665B2 JPH0665665B2 (ja) | 1994-08-24 |
Family
ID=13496234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7267785A Expired - Lifetime JPH0665665B2 (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-08 | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0665665B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6492528B1 (en) | 1998-10-09 | 2002-12-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones and a manufacturing process therefor |
| JP2008001609A (ja) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Neos Co Ltd | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの連続製造法及び製造装置 |
-
1985
- 1985-04-08 JP JP7267785A patent/JPH0665665B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6492528B1 (en) | 1998-10-09 | 2002-12-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones and a manufacturing process therefor |
| JP2008001609A (ja) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Neos Co Ltd | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの連続製造法及び製造装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0665665B2 (ja) | 1994-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1914220B1 (en) | Process for production of 2-hydroxy esters | |
| JP2004513941A (ja) | イミダゾール類の製造法 | |
| KR870001929B1 (ko) | 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 | |
| JPS61233674A (ja) | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| EP0183076B1 (en) | Process for producing 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone | |
| KR100201665B1 (ko) | 1-카르바모일피라졸의 제법 | |
| JP2702424B2 (ja) | １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| JPS61236769A (ja) | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製法 | |
| JPS61229866A (ja) | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| CA2480239C (en) | Method for manufacture of sertindole | |
| JPH07103108B2 (ja) | １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| JP3161690B2 (ja) | ２−メルカプトイミダゾール縮合環化合物の製造法 | |
| JPS59155364A (ja) | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| JP3981186B2 (ja) | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| JPS62292761A (ja) | ２−イミダゾリジノン類の製造方法 | |
| JPH0588227B2 (ja) | ||
| JPS6140228B2 (ja) | ||
| JP2702425B2 (ja) | ２−イミダゾリジノン類の製造方法 | |
| JPS61109772A (ja) | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| KR20230147141A (ko) | 폴리플루오로알킬알코올로부터 폴리플루오로알킬아민의 제조 방법 | |
| JPS6317869A (ja) | ２−低級アルキル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンの製造法 | |
| JPH0720942B2 (ja) | 環状ウレア類の製造方法 | |
| JPH04112862A (ja) | ３―シアノ―３，５，５―トリメチルシクロへキサノンの製造方法 | |
| JPH0737431B2 (ja) | テレフタル酸ジアニリド類の製造法 | |
| JPS62181264A (ja) | １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |