JPS61229866A - １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 - Google Patents
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法Info
- Publication number
- JPS61229866A JPS61229866A JP60069044A JP6904485A JPS61229866A JP S61229866 A JPS61229866 A JP S61229866A JP 60069044 A JP60069044 A JP 60069044A JP 6904485 A JP6904485 A JP 6904485A JP S61229866 A JPS61229866 A JP S61229866A
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- Japan
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- dimethyl
- solvent
- urea
- imidazolidinone
- dmi
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
上の利用
本発明は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（以
下ＤＭＩと略記）の製造方法に関するａＤＭＩは極性非
プロトン溶媒として極めて有用な物質である。特にポリ
アミド類、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポ
リスチレン、ポリウレタン、フェノール樹脂などの高分
子化合物に優れた溶媒であり、また無機塩類の多くのも
のと錯塩を形成して溶解し、多くの有機反応の溶媒とし
ても用いられる有用な物質である。
下ＤＭＩと略記）の製造方法に関するａＤＭＩは極性非
プロトン溶媒として極めて有用な物質である。特にポリ
アミド類、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポ
リスチレン、ポリウレタン、フェノール樹脂などの高分
子化合物に優れた溶媒であり、また無機塩類の多くのも
のと錯塩を形成して溶解し、多くの有機反応の溶媒とし
ても用いられる有用な物質である。
」Ｊ慾幻１肛
ＤＭＩの製造方法は多数提案されている。
例えば、エチレンジアミンと尿素を反応させて２−イミ
ダゾリジノンを得、これにホルマリンを付ＴＪ１１させ
た反応生成物をトリクロロ酢酸、ギ酸などで還元してＮ
、Ｎ’−ジメチル化させる方法、またこの還元方法を改
良して貴金属触媒を使用し、酸性下に水素添加する方法
、さらにＮ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンから、こ
れとホスゲンもしくはトリクロロメチルクロロホーメー
トをホスゲンに分解しながら反応する方法などが知られ
ている。
ダゾリジノンを得、これにホルマリンを付ＴＪ１１させ
た反応生成物をトリクロロ酢酸、ギ酸などで還元してＮ
、Ｎ’−ジメチル化させる方法、またこの還元方法を改
良して貴金属触媒を使用し、酸性下に水素添加する方法
、さらにＮ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンから、こ
れとホスゲンもしくはトリクロロメチルクロロホーメー
トをホスゲンに分解しながら反応する方法などが知られ
ている。
また、本発明方法と類似の方法として、Ｎ、Ｎ’−ジア
リルエチレンジアミンと尿素より１．３−ジアリル−２
−イミダゾリジノンを４０係の収率で得たとの報告（Ｊ
−Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ、 （１９７１
）、 ８．５０９ ）も公知である。さらに、 Ｎ、Ｎ
’−ジメチルエチレンジアミンと尿素を加熱反応させた
場合、中間体として１．１′−ジメチル−１，１’−こ
れを約３００℃に加熱してＤＭＩを３５俤の収率で得た
との報告がなされている（ Ｊ、 Ｃ，Ｓ、 （Ｐｅｒ
ｋｉｎ Ｔｒａｎｓ、 ） ２． （１９８１Ｌ ３１
７ ）。
リルエチレンジアミンと尿素より１．３−ジアリル−２
−イミダゾリジノンを４０係の収率で得たとの報告（Ｊ
−Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ、 （１９７１
）、 ８．５０９ ）も公知である。さらに、 Ｎ、Ｎ
’−ジメチルエチレンジアミンと尿素を加熱反応させた
場合、中間体として１．１′−ジメチル−１，１’−こ
れを約３００℃に加熱してＤＭＩを３５俤の収率で得た
との報告がなされている（ Ｊ、 Ｃ，Ｓ、 （Ｐｅｒ
ｋｉｎ Ｔｒａｎｓ、 ） ２． （１９８１Ｌ ３１
７ ）。
明が しようと ろい題
Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンと尿素よりＤＭＩ
を製造する方法はこの様に公知であるが、収率が極めて
低く、側底満足できるものではながった０ このような理由で、従来この尿素を使用する方法はエチ
レンジアミンとの反応において２−イミダゾリジノンを
製造する方法に適用され、前述の如く、引き続きホルマ
リンとの生成物を還元する事によりＤＭＩが製造されて
いた。従って、直接Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミ
ンと尿素より収串良＜ＤＭＩを製造できるならば極めて
簡素なプロセスとなる。
を製造する方法はこの様に公知であるが、収率が極めて
低く、側底満足できるものではながった０ このような理由で、従来この尿素を使用する方法はエチ
レンジアミンとの反応において２−イミダゾリジノンを
製造する方法に適用され、前述の如く、引き続きホルマ
リンとの生成物を還元する事によりＤＭＩが製造されて
いた。従って、直接Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミ
ンと尿素より収串良＜ＤＭＩを製造できるならば極めて
簡素なプロセスとなる。
９題を るための 段
本発明者等はＮ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンと尿
素とを反応させ、高収率でＤＭＩを得る製造方法につき
鋭意検討した結果、極性溶媒の存在下、１８０℃以上で
反応させることによりその目的が達せられることを見い
出し、本発明を完成した。
素とを反応させ、高収率でＤＭＩを得る製造方法につき
鋭意検討した結果、極性溶媒の存在下、１８０℃以上で
反応させることによりその目的が達せられることを見い
出し、本発明を完成した。
本発明方法においては１８０’Ｃ以上、好ましくは２０
０〜２６０℃で反応させることにより高収率でＤＭＩが
得られる。１８０℃以下では反応速度が小さく、中間体
である１、１’−ジメチル−１，１’−ジメチレンビス
ウレアが残存し、３００℃付近では加熱方法の点で問題
がある。
０〜２６０℃で反応させることにより高収率でＤＭＩが
得られる。１８０℃以下では反応速度が小さく、中間体
である１、１’−ジメチル−１，１’−ジメチレンビス
ウレアが残存し、３００℃付近では加熱方法の点で問題
がある。
本発明方法において使用される溶媒としては、炭化水素
及びハロゲン化炭化水素は適さず、極性溶媒を使用する
。好ましい溶媒としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
％Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、
ジメチルスルホキシド、ヘキサメチル長ホルアミド、ス
ルホラン、メチルイソブチルケトン、ニトロベンゼン、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、ＤＭＩ等極性非プロ
トン溶媒が良い。また沸点が低い場合、過大な耐圧装置
が必要となる為、１８０℃以上の沸点を有する溶媒が好
ましく、特に収率及び溶媒分離の煩雑さを避ける意味か
らＤＭＩを溶媒とするのが好ましい。
及びハロゲン化炭化水素は適さず、極性溶媒を使用する
。好ましい溶媒としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
％Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、
ジメチルスルホキシド、ヘキサメチル長ホルアミド、ス
ルホラン、メチルイソブチルケトン、ニトロベンゼン、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、ＤＭＩ等極性非プロ
トン溶媒が良い。また沸点が低い場合、過大な耐圧装置
が必要となる為、１８０℃以上の沸点を有する溶媒が好
ましく、特に収率及び溶媒分離の煩雑さを避ける意味か
らＤＭＩを溶媒とするのが好ましい。
本発明方法においては、このような極性溶媒を用いるこ
とにより、比較的低い温度でマイルドな反応が実施でき
て高収率でＤＭＥが得られる。
とにより、比較的低い温度でマイルドな反応が実施でき
て高収率でＤＭＥが得られる。
仕込まれるＮ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンと尿素
の量比は通常、１．０：０．５〜１．０：２．５のモル
比で選ばれる。しかしながらＮ、 Ｎ’−ジメチルエチ
レンジアミンに対し等モル以上の尿素を使用する場合は
シアヌル酸が多量副生し、ＤＭＩを取出す場合の操作も
煩雑となる。従って、好ましくは１．０：０．６〜１．
０：１．２のモル比で反応させるのが良い。
の量比は通常、１．０：０．５〜１．０：２．５のモル
比で選ばれる。しかしながらＮ、 Ｎ’−ジメチルエチ
レンジアミンに対し等モル以上の尿素を使用する場合は
シアヌル酸が多量副生し、ＤＭＩを取出す場合の操作も
煩雑となる。従って、好ましくは１．０：０．６〜１．
０：１．２のモル比で反応させるのが良い。
本発明方法の通常の態様を述べれば、還流冷却器、温度
計、及び機械的撹拌機を備えた反応器中にＮ、Ｎ’−ジ
メチルエチレンジアミン、尿素及び溶媒を加える。昇温
して１４０℃以下で反応後、引き続き１８０℃以とに昇
温して反応させる。反応終了液は蒸留等によってＤＭＩ
を取出すことができる。特に、ＤＭＩを溶媒とした場合
、蒸留時溶媒との分離が必要でなく、極めて簡素化され
たプロセスとなる。
計、及び機械的撹拌機を備えた反応器中にＮ、Ｎ’−ジ
メチルエチレンジアミン、尿素及び溶媒を加える。昇温
して１４０℃以下で反応後、引き続き１８０℃以とに昇
温して反応させる。反応終了液は蒸留等によってＤＭＩ
を取出すことができる。特に、ＤＭＩを溶媒とした場合
、蒸留時溶媒との分離が必要でなく、極めて簡素化され
たプロセスとなる。
以下実施例を挙げさらに詳細に説明する◎実施例１
５００ゴのステンレス製オートクレーブ内に、Ｎ、Ｎ’
−ジメチルエチレンジ７ミン８８．１．９ （１，０モ
ル）、尿素６０．１！ｉ（１，０モル）及びＤＭｌｌｏ
ｏ、ＯＩＩを仕込んだ。反応温度２１０℃迄約３０分で
昇温し、その温度で３時間反応させた。
−ジメチルエチレンジ７ミン８８．１．９ （１，０モ
ル）、尿素６０．１！ｉ（１，０モル）及びＤＭｌｌｏ
ｏ、ＯＩＩを仕込んだ。反応温度２１０℃迄約３０分で
昇温し、その温度で３時間反応させた。
系内圧力は最高１．４．５に９／ｃｄＧ迄達した。反応
終了後蒸留して、約２Ａ程ＤＭＩを留出した後釜液中に
析出した結晶物を濾過し、引き続きＦ液を蒸留すること
により、ガスクロマトグラフィーによる純度９９，５％
のＤＭＩ留分１９２．７！ｊを得た（収率８０．８％）
。蒸留後の釜残は一部ＤＭＩを含んだシアヌル酸であっ
たり 実施例２〜８ ＤＭＩの替りに各種溶媒を使用し、実施例１と全く同様
にして反応、処理して表の通りの結果を得た。
終了後蒸留して、約２Ａ程ＤＭＩを留出した後釜液中に
析出した結晶物を濾過し、引き続きＦ液を蒸留すること
により、ガスクロマトグラフィーによる純度９９，５％
のＤＭＩ留分１９２．７！ｊを得た（収率８０．８％）
。蒸留後の釜残は一部ＤＭＩを含んだシアヌル酸であっ
たり 実施例２〜８ ＤＭＩの替りに各種溶媒を使用し、実施例１と全く同様
にして反応、処理して表の通りの結果を得た。
表 溶媒種別
Claims (3)
- （１）Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミンと尿素との
反応により１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを
製造するに際し、極性溶媒の存在下 １８０℃以上で反応させることを特徴とする１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノンの製造方法。 - （２）極性溶媒が１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノンである特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 - （３）反応温度が２００〜２６０℃である特許請求の範
囲第（１）項記載の方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60069044A JPH085867B2 (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | １，３―ジメチル―２―イミダゾリジノンの製造方法 |
| US06/846,564 US4731453A (en) | 1985-04-03 | 1986-03-31 | Process for producing 1, 3-dialkyl-2-imidazolidinone |
| CA000505558A CA1264761A (en) | 1985-04-03 | 1986-04-01 | Process for producing 1, 3-dialkyl-2-imidazolidinone |
| EP86104563A EP0198345B1 (en) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | Process for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone |
| KR1019860002532A KR870001929B1 (ko) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 |
| DE8686104563T DE3673049D1 (de) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | Verfahren zur herstellung von 1,3-dialkyl-2-imidazolidinon. |
| IN246/MAS/86A IN167189B (ja) | 1985-04-03 | 1986-04-03 | |
| IN822/MAS/89A IN170558B (ja) | 1985-04-03 | 1989-11-07 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60069044A JPH085867B2 (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | １，３―ジメチル―２―イミダゾリジノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61229866A true JPS61229866A (ja) | 1986-10-14 |
| JPH085867B2 JPH085867B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=13391189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60069044A Expired - Lifetime JPH085867B2 (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | １，３―ジメチル―２―イミダゾリジノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085867B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6492528B1 (en) | 1998-10-09 | 2002-12-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones and a manufacturing process therefor |
-
1985
- 1985-04-03 JP JP60069044A patent/JPH085867B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6492528B1 (en) | 1998-10-09 | 2002-12-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones and a manufacturing process therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH085867B2 (ja) | 1996-01-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
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| R350 | Written notification of registration of transfer |
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