JPS61228A - Ｎ−置換カルバモイル−ラクタム化合物の製法及び該化合物を用いたナイロンブロツク共重合体の製法 - Google Patents
Ｎ−置換カルバモイル−ラクタム化合物の製法及び該化合物を用いたナイロンブロツク共重合体の製法Info
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- JPS61228A JPS61228A JP60055721A JP5572185A JPS61228A JP S61228 A JPS61228 A JP S61228A JP 60055721 A JP60055721 A JP 60055721A JP 5572185 A JP5572185 A JP 5572185A JP S61228 A JPS61228 A JP S61228A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分島
本発明は、Ｎ−置換カルバモイル−ラクタムの製法に関
する。
する。
従来の技術
ラクタム、特にカプロラクタムの陰イオン性重合におい
ては、典型的には陰イオン性厘合触媒及び活性剤（又は
促進剤）が存在する。先行技術において、多種多様な活
性剤が開示されている。
ては、典型的には陰イオン性厘合触媒及び活性剤（又は
促進剤）が存在する。先行技術において、多種多様な活
性剤が開示されている。
米国時ｉｆ！ｆ第５．３０４．２９１号明細書には、活
性化された陰イオン性触媒重合法のための１つの提案が
記載されている。そこで使用される活性剤は、少なくと
も２〜１２個の炭素原子を有する有機基、例えば少なく
とも１閘の尿素、チオ尿素又はグアニジン基を有するＨ
−１１９換化合物である。
性化された陰イオン性触媒重合法のための１つの提案が
記載されている。そこで使用される活性剤は、少なくと
も２〜１２個の炭素原子を有する有機基、例えば少なく
とも１閘の尿素、チオ尿素又はグアニジン基を有するＨ
−１１９換化合物である。
その高いノツチ付き衝撃強さを有するポリラクタムを製
造するための改良点は、活性化された陰イオン性触媒う
クタム軍合法を溶融ラクタム又は重合せしめられるラク
タムの混合物中で可溶性のポリエーテルの一定桁の存在
下に実施することにある。該イリエーテルは重合すべき
ラクタムの量の最大でも約２５屯Ｍ％に制限される、さ
もなければ得られるポリラクタムは悪い機械特性を有す
る。
造するための改良点は、活性化された陰イオン性触媒う
クタム軍合法を溶融ラクタム又は重合せしめられるラク
タムの混合物中で可溶性のポリエーテルの一定桁の存在
下に実施することにある。該イリエーテルは重合すべき
ラクタムの量の最大でも約２５屯Ｍ％に制限される、さ
もなければ得られるポリラクタムは悪い機械特性を有す
る。
溶融ラクタム中で可溶な１？リエーテルの存在下に実施
されるラクタムの陰イオン性触媒重合においては、少な
くとも１棹のインシアネート化合物を有するイソシアネ
ート促進剤が使用される。史に、米国特許第６．７０４
．２８０号明細書に記載されているように、使用ポリエ
ーテル中に含有されるヒドロキシル（ＯＨ）基の絶対数
は使用インシアネート中に含有されるインシアネート基
の絶対数よりも大きいことが所望される。
されるラクタムの陰イオン性触媒重合においては、少な
くとも１棹のインシアネート化合物を有するイソシアネ
ート促進剤が使用される。史に、米国特許第６．７０４
．２８０号明細書に記載されているように、使用ポリエ
ーテル中に含有されるヒドロキシル（ＯＨ）基の絶対数
は使用インシアネート中に含有されるインシアネート基
の絶対数よりも大きいことが所望される。
米国特許第５．７７０．６８９号明細書に記載された１
種以上の促進剤によって助勢される、ラクタムを陰イオ
ン性触媒重合させるだめの別の改良方法は、反応混合物
に、溶融ラクタム又はラクタム混合物中で可溶性である
、エーテル化されたヒドロキシル基を有する１種以上の
ポリエーテル化合物を加えることより成る。この場合使
用するために適当な常用の促進剤は、少なくとも一方の
末端位が促進剤信能基で永久的に終ったイ合体鎖な官有
する。一般に、促進剤官能性基又は置換基は、酸クロリ
ド、Ｎ−カルがニル−スルホンアミド、Ｎ−カルはニル
−尿素及び酸無水物基のような単量体促進剤に類似して
いる。
種以上の促進剤によって助勢される、ラクタムを陰イオ
ン性触媒重合させるだめの別の改良方法は、反応混合物
に、溶融ラクタム又はラクタム混合物中で可溶性である
、エーテル化されたヒドロキシル基を有する１種以上の
ポリエーテル化合物を加えることより成る。この場合使
用するために適当な常用の促進剤は、少なくとも一方の
末端位が促進剤信能基で永久的に終ったイ合体鎖な官有
する。一般に、促進剤官能性基又は置換基は、酸クロリ
ド、Ｎ−カルがニル−スルホンアミド、Ｎ−カルはニル
−尿素及び酸無水物基のような単量体促進剤に類似して
いる。
米国特許第５，９８７，０３６号明細書には、芳香族ジ
インシアネートをトリ第一アルコールと反応させかつ引
続き該生成物をフェノールのようなヒドロキ７成分の混
合物と反応させることにより製造された組成物が開示さ
れている。
インシアネートをトリ第一アルコールと反応させかつ引
続き該生成物をフェノールのようなヒドロキ７成分の混
合物と反応させることにより製造された組成物が開示さ
れている。
米国特許第４．１７１．５０５号明細畳には、粉末コー
チング組成物の硬化剤として使用されるＣ−カプロラク
タム・ニブロックド・ω、ω′−ジイソシアネートー１
，６−ジメチルベンゼンの純粋な結晶が開示された。
チング組成物の硬化剤として使用されるＣ−カプロラク
タム・ニブロックド・ω、ω′−ジイソシアネートー１
，６−ジメチルベンゼンの純粋な結晶が開示された。
米国特許第４．２１１．６９９号明細書には、アミノジ
オール又はヒドラジンジオール及び有機ジオソシアネー
トから誘導されるインシアネートアダクトジオール及び
該化合物を自己架橋可能な及び／又は自己架橋したポリ
ウレタンを製造するために使用することが開示された。
オール又はヒドラジンジオール及び有機ジオソシアネー
トから誘導されるインシアネートアダクトジオール及び
該化合物を自己架橋可能な及び／又は自己架橋したポリ
ウレタンを製造するために使用することが開示された。
米国特許第６．０１８．２７６号”Ａａ＊ＶＣｕ、オル
ガノマグネシウム開始剤化合物の存在下でその場でカプ
ロラクタムを重合させる方法が記載ｊ″７・ｎｏ”＋１
％＆ＫＵ＊：Ｍ＃Ｊ＆ Ｌ−ｃ Ｎ 、 Ｎ −７７シ
ル化合物が使用される。有利には、該Ｎ、Ｎ−ジアシル
化合物は、ｘ−置換イミド、ニカルボン敵の環式イミド
であり、これらは促進剤中に大きな不活性基が存在する
のを回避するために分子量は１ｏｏｏ、特に有利にはな
お５００を越えるべきでない。
ガノマグネシウム開始剤化合物の存在下でその場でカプ
ロラクタムを重合させる方法が記載ｊ″７・ｎｏ”＋１
％＆ＫＵ＊：Ｍ＃Ｊ＆ Ｌ−ｃ Ｎ 、 Ｎ −７７シ
ル化合物が使用される。有利には、該Ｎ、Ｎ−ジアシル
化合物は、ｘ−置換イミド、ニカルボン敵の環式イミド
であり、これらは促進剤中に大きな不活性基が存在する
のを回避するために分子量は１ｏｏｏ、特に有利にはな
お５００を越えるべきでない。
英国特許第１．０６７．１５３号明細書には、イソシア
ネートを末端基とするポリゾロピレングリコール及びカ
リウムペース触媒の存在下にカプロラクタムを陰イオン
重合させることによるナイロンブロック共重合体の製法
が記載された。この方法では、少なくとも１個のポリエ
ーテルブロックを含有するナイロンゾロツク共重合体が
形成される。
ネートを末端基とするポリゾロピレングリコール及びカ
リウムペース触媒の存在下にカプロラクタムを陰イオン
重合させることによるナイロンブロック共重合体の製法
が記載された。この方法では、少なくとも１個のポリエ
ーテルブロックを含有するナイロンゾロツク共重合体が
形成される。
米国特許第３，８６２，２６２号、同第４．０３１．１
６４号、同第４．０３４．０１５号及び同第４．２２３
゜１１２号明細書には、種々の形式の、アシルラクタム
活性剤の存在下にカプロラクタムからナイロンブロック
共重合体を製造する方法が開示された。
６４号、同第４．０３４．０１５号及び同第４．２２３
゜１１２号明細書には、種々の形式の、アシルラクタム
活性剤の存在下にカプロラクタムからナイロンブロック
共重合体を製造する方法が開示された。
米国特許第４．０３１．１６４号及び同第４，２２３．
１１２号明細書には、特殊な比の種々の成分を有するラ
クタム−ポリオール−ポリアクリル−ラクタムブロック
三元重合体が開示された。
１１２号明細書には、特殊な比の種々の成分を有するラ
クタム−ポリオール−ポリアクリル−ラクタムブロック
三元重合体が開示された。
特に米国特許第４，０３１，１６４号明細書には、ポリ
オールブロック１８〜９０絨量饅を１史用することが開
示された。
オールブロック１８〜９０絨量饅を１史用することが開
示された。
米国特許第３，８６２．２６２号明細書は、ラクタム−
ポリオールアシルパリラクタムブロック三元重合体をか
つ米国特許第４．０５４，０１５号明細書は、エステル
末端基少なくとも５チを有するラクタムポリオール−ポ
リラクタム又はラクタム−ポリオール−アシル−ポリラ
クタムブロック三元重合体を開示した。
ポリオールアシルパリラクタムブロック三元重合体をか
つ米国特許第４．０５４，０１５号明細書は、エステル
末端基少なくとも５チを有するラクタムポリオール−ポ
リラクタム又はラクタム−ポリオール−アシル−ポリラ
クタムブロック三元重合体を開示した。
米国再発行特許第３０．５７１号明細書には、アルコー
ル及びアシルラクタムを少なくとも１種の金属又は金属
比合物の存在下に縮合させることによるポリエステル−
ポリアミド化合物の製法が記載され、この場合には金属
成分は周期律表の第１Ａ族、第１１Ａ族、第１Ｂ族及び
第■Ａ族から選択される。
ル及びアシルラクタムを少なくとも１種の金属又は金属
比合物の存在下に縮合させることによるポリエステル−
ポリアミド化合物の製法が記載され、この場合には金属
成分は周期律表の第１Ａ族、第１１Ａ族、第１Ｂ族及び
第■Ａ族から選択される。
１９８２年６月２２日公開されたヨーロッパ特昨出願第
６７６９３号及び同第６７６９４号明細書には、種々の
ヒドロキシ化合物を特徴とする特殊なラクタム化合物が
記載され、一方１９８２年６月２２日に公開されたヨー
ロッパ特許出願第６７６９４号及び同第６７６９５号明
細書には、上記ラクタム化合物をナイロンブロック共重
合体を製造するために使用することがｉ記載された。
６７６９３号及び同第６７６９４号明細書には、種々の
ヒドロキシ化合物を特徴とする特殊なラクタム化合物が
記載され、一方１９８２年６月２２日に公開されたヨー
ロッパ特許出願第６７６９４号及び同第６７６９５号明
細書には、上記ラクタム化合物をナイロンブロック共重
合体を製造するために使用することがｉ記載された。
米国特許第４．４００，４９０号明細書には、ラクタム
少なくとも７５％１工ポキシ成分約２５％までとを塩基
性触媒及び促進剤の存在下に陰イオン性重合させること
によりナイロン組成物を製造することが記載されている
。該促進剤は、ラクタムの無水重合で典型的に使用され
るものである。
少なくとも７５％１工ポキシ成分約２５％までとを塩基
性触媒及び促進剤の存在下に陰イオン性重合させること
によりナイロン組成物を製造することが記載されている
。該促進剤は、ラクタムの無水重合で典型的に使用され
るものである。
リアクチデ・ポリマー拳ゾロセッシングに関する第２回
国際会議（ペンシルバニア州、ビッパーグ、１９８２年
１１月）に発表されたシパル（ｓｔｂａｌ）他著０デデ
イニング中ナイロン・６・ポリマリゼーション拳システ
ムス（ＤθｓｉｇｎｉｎｇＮｙｌｏｎ ６ ｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍｓ ）”には、カブ
ロックタムの無水陰イオン性度合との関連でイソシアネ
ートを乾燥カプロラクタム、！＝８０’０で反応させる
ことにより助触媒又は開始剤を製造することが示唆され
ている。この場合には、まずカプロラクタムを加熱しか
つその約２０％を留去し、その際残りの乾燥残分をイソ
シアネートと反応させることより成り、核イソシアネー
トはポリゾロピレングリコール（分子量２０００）１モ
ルをヘキサメチレンジイソシアネート２モルと除去に反
応させることにより得られる。しかしながら、この研究
に不完全でありかつ更に反応条件、及びその他の方法生
成物特性／パラメータ並びにこのような実験的活性剤を
使用して製造された任意のポリラクタムの加工性を決定
するための研究が必要である。
国際会議（ペンシルバニア州、ビッパーグ、１９８２年
１１月）に発表されたシパル（ｓｔｂａｌ）他著０デデ
イニング中ナイロン・６・ポリマリゼーション拳システ
ムス（ＤθｓｉｇｎｉｎｇＮｙｌｏｎ ６ ｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍｓ ）”には、カブ
ロックタムの無水陰イオン性度合との関連でイソシアネ
ートを乾燥カプロラクタム、！＝８０’０で反応させる
ことにより助触媒又は開始剤を製造することが示唆され
ている。この場合には、まずカプロラクタムを加熱しか
つその約２０％を留去し、その際残りの乾燥残分をイソ
シアネートと反応させることより成り、核イソシアネー
トはポリゾロピレングリコール（分子量２０００）１モ
ルをヘキサメチレンジイソシアネート２モルと除去に反
応させることにより得られる。しかしながら、この研究
に不完全でありかつ更に反応条件、及びその他の方法生
成物特性／パラメータ並びにこのような実験的活性剤を
使用して製造された任意のポリラクタムの加工性を決定
するための研究が必要である。
この極の活性剤を使用して製造されたナイロンゾロツク
共重合体は、耐熱性、加熱暁み温度Ｊ ＥＬ
び耐溶、１１性ヵ８劣、。更１、実際ＫＷＡ７８□つさ
れずに熱処理に対抗する尺度であるいわゆる１加熱たる
み”は、自動車塗料用の硬化炉内の温度に耐えるには不
十分である。最後に、これらの製品を耐衝撃性が所望さ
れる適用分野のため適当であるようにするには、これら
の製品の耐衝撃性（チャルビー又はアイゾツト）を改善
することが必要である。
共重合体は、耐熱性、加熱暁み温度Ｊ ＥＬ
び耐溶、１１性ヵ８劣、。更１、実際ＫＷＡ７８□つさ
れずに熱処理に対抗する尺度であるいわゆる１加熱たる
み”は、自動車塗料用の硬化炉内の温度に耐えるには不
十分である。最後に、これらの製品を耐衝撃性が所望さ
れる適用分野のため適当であるようにするには、これら
の製品の耐衝撃性（チャルビー又はアイゾツト）を改善
することが必要である。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、改良された耐熱性、加熱焼み温度、耐
溶剤性、耐加熱たるみ性及び耐衝撃性を有するナイロン
ゾロツク共重合体を提供する、ラクタムの陰イオン性重
合用のＮ−７換カルバモイル型活性剤の製法を提供する
ことである。
溶剤性、耐加熱たるみ性及び耐衝撃性を有するナイロン
ゾロツク共重合体を提供する、ラクタムの陰イオン性重
合用のＮ−７換カルバモイル型活性剤の製法を提供する
ことである。
問題点を解決するための手段
本発明は、特定のＮ−置換カルバモイル−ラクタムの製
法に関しかつラクタムとイソシアネート化合物及び少な
くとも６、有利には６〜１０、特に３〜６のヒドロキシ
ル官能価を有するポリヒドロキシ化合物との反応と称す
ることができる。
法に関しかつラクタムとイソシアネート化合物及び少な
くとも６、有利には６〜１０、特に３〜６のヒドロキシ
ル官能価を有するポリヒドロキシ化合物との反応と称す
ることができる。
本発明方法は、ＲＩＭナイロンシステム（反応射出成形
）で許容されるナイロンブロック共重合体を製造するた
めに適当である化合物の製法との関係で重要である。
）で許容されるナイロンブロック共重合体を製造するた
めに適当である化合物の製法との関係で重要である。
篤異的にも、本発明方法によれば、Ｎ−ｔｉｐミルカル
バモイルラクタム物を個順し得る再現可能なかつ容易な
方法で得ることができることが判明した。これらの化合
物は、ラクタム重合触媒と組合せて、ナイロン共重合体
を製造するための活性剤として使用することができ、該
方法でこれらは改良されたナイロンブロック共重合体を
生成させる。
バモイルラクタム物を個順し得る再現可能なかつ容易な
方法で得ることができることが判明した。これらの化合
物は、ラクタム重合触媒と組合せて、ナイロン共重合体
を製造するための活性剤として使用することができ、該
方法でこれらは改良されたナイロンブロック共重合体を
生成させる。
該方法によれば、２′１能性イソ７ア不−トを使用した
場合には式： を有するＮ−置換カルバモイルラクタム化合物が得られ
る。
場合には式： を有するＮ−置換カルバモイルラクタム化合物が得られ
る。
上記式中、゛
ｎは）６、有利には６〜１０、特に６〜６の整数であり
、 Ｒは６以上の官能性ポリオールの残基を表わし、 Ｒ′は夫々６〜２５個の炭素原子を有するアルキル基、
アルカリル基又はアラルキル基を表わし、 Ｙｉｌ−ｉ０３〜１４−アルキレン基を表わす。
、 Ｒは６以上の官能性ポリオールの残基を表わし、 Ｒ′は夫々６〜２５個の炭素原子を有するアルキル基、
アルカリル基又はアラルキル基を表わし、 Ｙｉｌ−ｉ０３〜１４−アルキレン基を表わす。
本発明においては、イソシアネートを末端基とする成分
が、ポリイソシアネートと、“少なくとも６、有利には
６〜１０、特に６〜６のヒドロキシル基官能画を有する
ポリオールとの反応生成物である。
が、ポリイソシアネートと、“少なくとも６、有利には
６〜１０、特に６〜６のヒドロキシル基官能画を有する
ポリオールとの反応生成物である。
不発明方法で使用するためには、椎々のポリイソシアネ
ートがＡ当である。広義には、官能価２及び炭素原子数
６〜２５を有するようなポリイソシアネートは、脂肪族
、芳香脂肪族、脂環式及び芳香族イソシアネートを包含
する。例えば１，５−及び１．６−ヘヤサンージイノシ
アネート、インホロンジイソ７アネート（ＩＰＤ工）及
びキシリレンジイノシアネー） （ＸＤ工）が該当する
。容易に入手可能な適当なジー及びポリイソシアネート
には、２．４−及び２．６−）ルエンジイソシアネート
、２．２′−・、２．４′−及び４．４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ又は粗製ＭＤＩ ）が
包含される。その他のポリインシアネートとしては、ポ
リフェニレンポリメチレンポリイソシアネートが挙げら
れる。また、適当な）Ｊゼリイソシアネートには、変性
ＭＤＩ例えばカルボジイミド変性ＭＤＩ、及び水素化芳
香族ジイソシアネート例えば水素化ＴＤ工、ＭＤＩ又は
ＭＤＩが包含される。これらのインシアネートは単一で
又は混合した形で使用することができる。適当なプリオ
ールは、トリオール又は高級ヒドロキシ官能性化合物で
ある。このような化合物の有利なものは、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリブタジ
ェンポリオール、ポリカルぜネートポリオール、ぼりオ
ールを含有するシロキサン及びい（わゆる重合体ポリオ
ールがら選択される。ここで定義する重合体ポリオール
は、ポリエーテルポリオールに対して１つ以上のエチレ
ン系不飽和単喰体をグラフトすることにより得られたグ
ラフト重合体並ひにポリオール中のポリ尿素分散液（Ｐ
ＵＤ ）から成る。
ートがＡ当である。広義には、官能価２及び炭素原子数
６〜２５を有するようなポリイソシアネートは、脂肪族
、芳香脂肪族、脂環式及び芳香族イソシアネートを包含
する。例えば１，５−及び１．６−ヘヤサンージイノシ
アネート、インホロンジイソ７アネート（ＩＰＤ工）及
びキシリレンジイノシアネー） （ＸＤ工）が該当する
。容易に入手可能な適当なジー及びポリイソシアネート
には、２．４−及び２．６−）ルエンジイソシアネート
、２．２′−・、２．４′−及び４．４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ又は粗製ＭＤＩ ）が
包含される。その他のポリインシアネートとしては、ポ
リフェニレンポリメチレンポリイソシアネートが挙げら
れる。また、適当な）Ｊゼリイソシアネートには、変性
ＭＤＩ例えばカルボジイミド変性ＭＤＩ、及び水素化芳
香族ジイソシアネート例えば水素化ＴＤ工、ＭＤＩ又は
ＭＤＩが包含される。これらのインシアネートは単一で
又は混合した形で使用することができる。適当なプリオ
ールは、トリオール又は高級ヒドロキシ官能性化合物で
ある。このような化合物の有利なものは、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリブタジ
ェンポリオール、ポリカルぜネートポリオール、ぼりオ
ールを含有するシロキサン及びい（わゆる重合体ポリオ
ールがら選択される。ここで定義する重合体ポリオール
は、ポリエーテルポリオールに対して１つ以上のエチレ
ン系不飽和単喰体をグラフトすることにより得られたグ
ラフト重合体並ひにポリオール中のポリ尿素分散液（Ｐ
ＵＤ ）から成る。
これらのポリ尿素分散液は、ジアミン又はヒドラジンを
ジイソシアネートと御粘に化学ｔｈｔ論的量でポリオー
ル中にｔ！解させかつ俗解した成分を反応させて、ポリ
オール中に分散したポリ尿素化合物音形成させることに
より倚ることかできる。
ジイソシアネートと御粘に化学ｔｈｔ論的量でポリオー
ル中にｔ！解させかつ俗解した成分を反応させて、ポリ
オール中に分散したポリ尿素化合物音形成させることに
より倚ることかできる。
ポリオール中のエチレン糸不飽和単量体のグラフトの賞
は、最終的にグラフトした住地物に対して１０〜６５ｊ
［ｋ％である。適当なグラフト用単賞体の例は、特にア
クリロニトリル又はスチレンとアクリロニトリルの混合
物例えはニアクス（Ｎｉａｘ） ３１−２８ （：”二
；ｔン・カーバイト社の製品）である。
は、最終的にグラフトした住地物に対して１０〜６５ｊ
［ｋ％である。適当なグラフト用単賞体の例は、特にア
クリロニトリル又はスチレンとアクリロニトリルの混合
物例えはニアクス（Ｎｉａｘ） ３１−２８ （：”二
；ｔン・カーバイト社の製品）である。
同様に、ポリオール中に分散したポリ尿素の麓は、全分
散教に対して１０〜６５哀ｊｉｔ％である。
散教に対して１０〜６５哀ｊｉｔ％である。
これらの産金性ポリオールな使用する大きな利点は、得
られる住成物（ナイロンプルツク共厘合体）が劇ｖｋ単
性を低下さぜることなく尚い弾性率を有することにある
。
られる住成物（ナイロンプルツク共厘合体）が劇ｖｋ単
性を低下さぜることなく尚い弾性率を有することにある
。
有利に使用することのできるポリオールの別の例は、ポ
リエチレンオキシド、ポリノロピレンオキシドのトリオ
ール及びテトロール、ポリエーテルセグメント含有ポリ
エステル、ポリアミンポリオール及びポリラクトン例え
はカプロラクトンである。また、エチレンジアミン、グ
ルコース、フルクトース、サッカロース又はトリメチ１
一ルプロパンなエトキシル化及び／又はプロポキシル化
することによって侍られたポリオールを使用することも
できる。前記のように、ポリオールは主に重合体ポリオ
ールである。
リエチレンオキシド、ポリノロピレンオキシドのトリオ
ール及びテトロール、ポリエーテルセグメント含有ポリ
エステル、ポリアミンポリオール及びポリラクトン例え
はカプロラクトンである。また、エチレンジアミン、グ
ルコース、フルクトース、サッカロース又はトリメチ１
一ルプロパンなエトキシル化及び／又はプロポキシル化
することによって侍られたポリオールを使用することも
できる。前記のように、ポリオールは主に重合体ポリオ
ールである。
＠里は有利には１００〜３０００、脣に１０００〜２５
００である。
００である。
本＃！Ａａ曹において、分子量又は当型は数平均基量で
あると埋屏されるべきである。更に、ポリオールの当電
という用語は、ヒドロキシル丞当りのポリオールの赦平
均分子飯、すなわち官能価で割った分子量であると理解
されるべきである。
あると埋屏されるべきである。更に、ポリオールの当電
という用語は、ヒドロキシル丞当りのポリオールの赦平
均分子飯、すなわち官能価で割った分子量であると理解
されるべきである。
また、低分子−のポリオールｔｌｊｅ）＋Ｊすることも
十分に可能である。Ｎ−ｔｔ俟カルバモイル化合物ヲ塗
料のようなポリウレタンで使用する一合には、１−以上
の低分子量ポリオール例えばり゛リセロール又はトリメ
チロールプロパンから出発するのが有オリなこともある
。
十分に可能である。Ｎ−ｔｔ俟カルバモイル化合物ヲ塗
料のようなポリウレタンで使用する一合には、１−以上
の低分子量ポリオール例えばり゛リセロール又はトリメ
チロールプロパンから出発するのが有オリなこともある
。
２檎類以上のポリオールの混合物を使用′１″ることも
できる。
できる。
本発明の有オＵな１実施例では、一定量のジオールが４
）′ジオール成分中に存在する。
）′ジオール成分中に存在する。
このジオールは、６以上の官能性小すオールに対して、
それをポリインシアネートと反応させる前に加えること
ができる。しかしなから、ジオール及び６以上の官能性
ポリオールをベースとする活性剤又はその先駆物置ヲ別
々に用怠し、かつ棚々の成分な逸白な段階で親会するこ
とも可能である。
それをポリインシアネートと反応させる前に加えること
ができる。しかしなから、ジオール及び６以上の官能性
ポリオールをベースとする活性剤又はその先駆物置ヲ別
々に用怠し、かつ棚々の成分な逸白な段階で親会するこ
とも可能である。
ジオールと６以上の官能性ポリオールとの添ｊ
加比は、ヒドロキシル基の短を基準にして２〜６０当
負チである。添加されるジオールに関する範囲は、工業
的に製造された６以上の官能性ポリオール中にはｊ４４
Ｋ値少蚕のジオールが存在していることを留意すべき
である。しがしながら、この６以上の官能性ポリオール
中に存在するジオールは、これらの！Ｕ廊を決足する際
に考慮に入れる必挾はない。
加比は、ヒドロキシル基の短を基準にして２〜６０当
負チである。添加されるジオールに関する範囲は、工業
的に製造された６以上の官能性ポリオール中にはｊ４４
Ｋ値少蚕のジオールが存在していることを留意すべき
である。しがしながら、この６以上の官能性ポリオール
中に存在するジオールは、これらの！Ｕ廊を決足する際
に考慮に入れる必挾はない。
本発明で使用１−るために適当なジオールは、６５０ま
での分子厘馨有する低分子量ジオール、９１Ｊ 、ｔ
ハエチレングリコ〜ル、１．３−ｆロビレングリヲール
、１．２−’！ロバンゾオール、１゜２−ブタンジオー
ル、１．６−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール
、１，５−ブタンジオール、１，１０−デカンジオール
、１，１−ジメチロール−６−シクロヘキサン、ジエチ
レングリコール、ジプロピレンクリコール、２（ヒト目
キシエトキシ）−１−ｆロバノール、グリセロール又は
これらの化合物の２檎以上の混合物音色＠する。
での分子厘馨有する低分子量ジオール、９１Ｊ 、ｔ
ハエチレングリコ〜ル、１．３−ｆロビレングリヲール
、１．２−’！ロバンゾオール、１゜２−ブタンジオー
ル、１．６−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール
、１，５−ブタンジオール、１，１０−デカンジオール
、１，１−ジメチロール−６−シクロヘキサン、ジエチ
レングリコール、ジプロピレンクリコール、２（ヒト目
キシエトキシ）−１−ｆロバノール、グリセロール又は
これらの化合物の２檎以上の混合物音色＠する。
しかしながら、３００〜３，０００．特に１゜００〜２
５００の当蓋を有する島分子蓋ジオールが有利である。
５００の当蓋を有する島分子蓋ジオールが有利である。
それというのもこれらのジオールはナイロンブロック共
止台捧′（１−製造するためＫＮ’−置換カルバモイル
ーンクタム化合物ン使几する揚台に有オリな影Ｖを及は
すがらである。
止台捧′（１−製造するためＫＮ’−置換カルバモイル
ーンクタム化合物ン使几する揚台に有オリな影Ｖを及は
すがらである。
適当７よ尚分子麓ジオールは、クリコールペースのポリ
エーテルジオール例えはポリ（エチレンオキシトングリ
コール、ポリ（ノロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（テトシメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドのランダム又はブロック共車
台俸、ポリエステルジオール、ポリカーボネートシオー
ル等である。
エーテルジオール例えはポリ（エチレンオキシトングリ
コール、ポリ（ノロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（テトシメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドのランダム又はブロック共車
台俸、ポリエステルジオール、ポリカーボネートシオー
ル等である。
一般に、ポリオールとポリインシア年−トとの間の反応
は触媒の存在？必要としない。Ｊ１ｉｊ肋涙インシアネ
ート７＆：使用する除には、反応馨幾分か促進させるた
めに少産の触媒を使用することができる。常用のポリウ
レタン触媒か適当でありかつ例えは第ミ戯アミン又はカ
ルボンぽ蛤（ＩＪ及び錫■）塩が包宮される。芳七族小
リインシアネートを侵＃３″ｊる一合には、ｂ線は不必
安である。
は触媒の存在？必要としない。Ｊ１ｉｊ肋涙インシアネ
ート７＆：使用する除には、反応馨幾分か促進させるた
めに少産の触媒を使用することができる。常用のポリウ
レタン触媒か適当でありかつ例えは第ミ戯アミン又はカ
ルボンぽ蛤（ＩＪ及び錫■）塩が包宮される。芳七族小
リインシアネートを侵＃３″ｊる一合には、ｂ線は不必
安である。
この反応では、俗ｉ＠を使用しないのが有オむである。
但し、インシアネートを末？ＩａＴｉとするポリウレタ
ンの粘度が容易に処理するためには島くなりすぎる１合
には、エトキシエテルアセテート〔セロソルブアセテー
ト（ｃｅｌｌｏｅｏｌｖｅａｃｅｔａｔす〕のよ５な４
当な浴剤を使用することかできる。この浴剤はポリオー
ル／ポリインシアネート反応中又はその後、又はラクタ
ムとの反応後にも留去することができる。
ンの粘度が容易に処理するためには島くなりすぎる１合
には、エトキシエテルアセテート〔セロソルブアセテー
ト（ｃｅｌｌｏｅｏｌｖｅａｃｅｔａｔす〕のよ５な４
当な浴剤を使用することかできる。この浴剤はポリオー
ル／ポリインシアネート反応中又はその後、又はラクタ
ムとの反応後にも留去することができる。
本方法で使用するためには、檀々のラクタムが適当であ
る。−服に、４〜１４個の炭糸原子環を有するラクタム
が適当でありかつ５〜１１餉の炭系原子塊を有するラク
タムが有利である。
る。−服に、４〜１４個の炭糸原子環を有するラクタム
が適当でありかつ５〜１１餉の炭系原子塊を有するラク
タムが有利である。
これらのラクタムは、引続いて使用される活性剤の！ｇ
ｉ！造を妨害しないか又は不イζＩＩ￥Ｃ作用しない成
木鏡上に＠鎮状又は枝分れ鎮状アルキルを換基ヲ有して
いてもよい。適当な２クタムのγ！Ｉは、例えは２−ピ
ロリドン、２−ピペリドン、ラウリルラクタム、カプロ
ラクタム及び同種のものである。アルキル置換２クタム
は、例えは６一アミノ−５−メチルヘキサン鹸ラクタム
及び６−アミノ−６−メチル−ヘキサン版ラクタムであ
る。カプロラクタムを使用するのが勺オＵである。
ｉ！造を妨害しないか又は不イζＩＩ￥Ｃ作用しない成
木鏡上に＠鎮状又は枝分れ鎮状アルキルを換基ヲ有して
いてもよい。適当な２クタムのγ！Ｉは、例えは２−ピ
ロリドン、２−ピペリドン、ラウリルラクタム、カプロ
ラクタム及び同種のものである。アルキル置換２クタム
は、例えは６一アミノ−５−メチルヘキサン鹸ラクタム
及び６−アミノ−６−メチル−ヘキサン版ラクタムであ
る。カプロラクタムを使用するのが勺オＵである。
その他のポリアミド形成化合物は一叡に不忠当である・
？１１えはシカルホン販は献イオン性貞合反応な＆丸す
る。史に、１１′ソには、アミン化合ｗ’＋ｉ使用する
と、カルバモイルラクタムの２クタム及び尿素化合物へ
の分解を惹起１−る〇氷形成化合物、例えは二数とジア
ミンとのん合の純生成物は、粘性剤形成に干渉する。
？１１えはシカルホン販は献イオン性貞合反応な＆丸す
る。史に、１１′ソには、アミン化合ｗ’＋ｉ使用する
と、カルバモイルラクタムの２クタム及び尿素化合物へ
の分解を惹起１−る〇氷形成化合物、例えは二数とジア
ミンとのん合の純生成物は、粘性剤形成に干渉する。
種々の反応成分の比は主に七〇′目能価［＆石される。
−収に、Ｎｅｏ１０Ｈ基の比はほぼ２である。イソシア
ネートな末端基とするポリウレタンとラクタムとの反応
においてＮＯＯ／ラクタムの比は約１であるべきである
。
ネートな末端基とするポリウレタンとラクタムとの反応
においてＮＯＯ／ラクタムの比は約１であるべきである
。
Ａ Ｎ−置換カルバモイル化合物は有触にラ
クタムの陰イオン性産金における粘性ＲＩＩとして、竹
にナイロンブ四ツク共ム合体な侍るために使用すること
ができる。この−イオン性ＪＩＬ盆は販イオン性厘曾触
媒、例えはアルカリ金属ラクタム数基、時にラクタム駿
ナトリウム又はカリウム及びダリニャードシクタム敞堪
、臀に２クタム願ブロモマグネシウムの存在を処女と１
゛る。この触媒はラクタムに対して０．０１〜１０当憲
饅、ｔｌ’−＋ＶｃＩＪ、１〜６当′Ｍ％の嵐で便用了
ることかでざる。
クタムの陰イオン性産金における粘性ＲＩＩとして、竹
にナイロンブ四ツク共ム合体な侍るために使用すること
ができる。この−イオン性ＪＩＬ盆は販イオン性厘曾触
媒、例えはアルカリ金属ラクタム数基、時にラクタム駿
ナトリウム又はカリウム及びダリニャードシクタム敞堪
、臀に２クタム願ブロモマグネシウムの存在を処女と１
゛る。この触媒はラクタムに対して０．０１〜１０当憲
饅、ｔｌ’−＋ＶｃＩＪ、１〜６当′Ｍ％の嵐で便用了
ることかでざる。
畦すすれは、本発明により侍られる化合物は、ポリアミ
ド形成コンパ′ウンド馨彷閉した型同に壮大し、そこで
忽速に厘会ン屍始させ、ナイロン成形品を得る形式のナ
イロンの＆応射出成形で使用することｙｌ）できる。
ド形成コンパ′ウンド馨彷閉した型同に壮大し、そこで
忽速に厘会ン屍始させ、ナイロン成形品を得る形式のナ
イロンの＆応射出成形で使用することｙｌ）できる。
最軒ナイ日ンブロック共Ｊ＠台体に対するポリエーテル
の友は、厭梃袈酷に刈して有オＩＩＫは５〜６５ムｈ％
、臀に１０〜６０厘倉斧である。
の友は、厭梃袈酷に刈して有オＩＩＫは５〜６５ムｈ％
、臀に１０〜６０厘倉斧である。
上記範囲内で、ナイロンプ四ツク共産台坏の価Ｉ隼シ虫
さと曲げ沖性牟の組合せは取違である。
さと曲げ沖性牟の組合せは取違である。
ラクタムの膳イオン性厘合は、有オリにラクタムの融点
と、得られるナイロンブロック共ＪＭ会体の一点との間
の一度で？ｃＭすることρムできる。
と、得られるナイロンブロック共ＪＭ会体の一点との間
の一度で？ｃＭすることρムできる。
より有利には、９０〜１６Ｕ℃の温度で厘合させること
ができる。
ができる。
実施例
次に実施例により本発明を詳細に説明する。
但し、本発明は以下の実７Ｉ例に限定されるものではな
い。
い。
例 １
デスモジュール（ＤｅｓｍｏｄｕｒＪ Ｗ （メチレン
ビス（４−シクロヘキシルイソシアネートン、モーベイ
・ケミカル社（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ０ｏｒ
ｐ、月８７．６り（０，６６８当量）及びプルラコール
（ｐｌｕｒａｃｏｌ） ３８０ （ｍ Ｍヒドロキ／
Ｌ”ａ’末端基とするポリエーテルトリオール、ＯＨ当
′ｘ：２２４４、ＢＡＢＦビアンドット社（ＢＡＥＩＦ
社（ＢＡＥＩＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ、
］ 製） ５ ［１［Ｉ Ｐ （Ｌｌ、２ ２
６当蓋ンン反応釜に装入し、かつ該混合物を撹拌しなが
ら加熱した。理論的ＮＯＯ率（３，１９％ンが達成され
るまで、７０℃での加熱及び輩宴囲気下での撹拌を６時
間４０分間続けた。この反応では、触媒は使用しなかっ
た。
ビス（４−シクロヘキシルイソシアネートン、モーベイ
・ケミカル社（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ０ｏｒ
ｐ、月８７．６り（０，６６８当量）及びプルラコール
（ｐｌｕｒａｃｏｌ） ３８０ （ｍ Ｍヒドロキ／
Ｌ”ａ’末端基とするポリエーテルトリオール、ＯＨ当
′ｘ：２２４４、ＢＡＢＦビアンドット社（ＢＡＥＩＦ
社（ＢＡＥＩＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ、
］ 製） ５ ［１［Ｉ Ｐ （Ｌｌ、２ ２
６当蓋ンン反応釜に装入し、かつ該混合物を撹拌しなが
ら加熱した。理論的ＮＯＯ率（３，１９％ンが達成され
るまで、７０℃での加熱及び輩宴囲気下での撹拌を６時
間４０分間続けた。この反応では、触媒は使用しなかっ
た。
該反応先取物に、力ｆはラクタム５０．４ Ｆ （０，
４４５モル）を加えた。−この仇曾物な８５℃で５時間
撹拌した。得られた生成物、丁７よりちカプロシフタム
−ウレタン初期皿会体アダクトは示温では部活性である
か、７０℃では液体であった。
４４５モル）を加えた。−この仇曾物な８５℃で５時間
撹拌した。得られた生成物、丁７よりちカプロシフタム
−ウレタン初期皿会体アダクトは示温では部活性である
か、７０℃では液体であった。
例 ２
ゾルラコール６ｓｏ ５ｏｏｙ＜ｕ、２２６当証）を
ヘキサメチレンジインシアネー） （ＲＤエン５６．２
Ｆ （０，６７０当ｍ）と混合した。該混合物ン、理
論的Ｎｅｏ￥（３，３７％」が湯成されるまで、７５℃
で５時間５０分間加熱した。該反応先取物に、カプロラ
クタム５ Ｌｌ、６１ （［Ｊ、４４７モル）を加え、
かつ該混合物乞８５℃で５時間加熱した。
ヘキサメチレンジインシアネー） （ＲＤエン５６．２
Ｆ （０，６７０当ｍ）と混合した。該混合物ン、理
論的Ｎｅｏ￥（３，３７％」が湯成されるまで、７５℃
で５時間５０分間加熱した。該反応先取物に、カプロラ
クタム５ Ｌｌ、６１ （［Ｊ、４４７モル）を加え、
かつ該混合物乞８５℃で５時間加熱した。
この反応先取物、丁なわちカプロ２クタム〜ウレタン初
勘呈合体アダクトは示温では筒粘性であるが、７５℃で
ハ液体であった。
勘呈合体アダクトは示温では筒粘性であるが、７５℃で
ハ液体であった。
例１及び２に丞ついて侍られたカッｐシクタムアダクト
をナトリウムラクタメート又はカリウムラクタメート皇
合ＰＢ、にの容性下でナイロン６のブ圏ツク共皿合体を
得るｋめに使用した。
をナトリウムラクタメート又はカリウムラクタメート皇
合ＰＢ、にの容性下でナイロン６のブ圏ツク共皿合体を
得るｋめに使用した。
得られた結合は第１〜第４表に筐とめてボ″′ｊ−０第
１ 表 ナトリウム２クタメートな使用した１６０℃での（ＨＤ
工＋プル２コール３８０）アダクト−〇ＬＭ共点合の速
度＃Ｓ食 １ ５１．５ １４．４ ６．２ １
分４５秒 ２分２０秒２ ６４．２ ５．６
４．３ １＃３５＃ ２Ｎ４０１３ ２０．６
２−８ ３．４ ２＃４＃３０＃４ １３．７
１．６ ３．１ ６１ １１＃５ １０・５
１．２ ５．υ １６＃ ２０１第２表 ナトリウム２クタメートを使用した１５０”Ｏでの（デ
スモジュールＷ十ノルラコール３８υンアダク） −Ｏ
ＸａＭ共厘合共縮合崗嚢６ ４９、（３１１，８″
６．６ ２分４０秒 ２分５ｕ秒７ ｉ、７
５．４ ４．？ｌ ’２１１５１ ６１１
ＯＮ８ １９．６ ２．６ ６．４
４ｚ ｚ ６ｚ１５１９１３．１１゜ｂ
６．１ １１１２０秒１４１３０１畠 ３ 表 カリウム２クタメートを使用した１６０℃での（テスム
ジュールＷ十！ルンコー８６８０）７ダクト−ＯＬＭ共
息合の速読−畳 １（Ｊ ４９．υ １２．６ ２２．６
１分１５秒 ２分３ｕ秒１１ ５２．７ ５，
６ １５．２ １１４ｂｌ ２Ｎ１５１１２ １
９．６ ２．６ １２．υ ６１ ６１４
５Ｎ１６ １６．１ １．ａ １０．９
：６＃４ｕｅ ４＃４υ１２４ ２［＋、Ｕ
２．８ ２．０ ３ｚ４ｕｚ ４＃ＬＩ５
＃２５ ２０．０ ２．８ ３．１ ２＃
４５＃ ３１１（Ｊｌ２６ ２Ｕ、Ｌｌ
２．８ ４．２ ６＃ＩＬＬ＃ ３１３５１２７
２０、Ｑ ２．９ ６．４ ５１５５
１ ４１５ｕＩ１２Ｂ ２０．０ ６．ｕ
８．ｔｉ ６＃４ＬＩ＃ ４１２５１１ｍ４
表 （ＨＤ工＋プル５Ｆコール３８０）アダクト−ＯＬＭ共
重合の速度ｌ１ｌＩ蓋 １５ ５４．３６．０ １５．１ ０１５０１ １＃
１５＃１６ ２０．６ ２．８’ １２．０
１１５０１ １＃５０＃１７ １３．７ １．８
１Ｌ１．９ ５＃３０＃ ４１ｉ５＃２９ １υ
、１ １．２ ０，５．６＃２６＃ ４Ｉ［
ｕ３［１１０，１１，２１，［１２１５５１２１５５Ｎ
３１ １０．１ １．２ ２，０ ２＃３０
＃ ２Ｎ５５Ｎ５２ １０．１ １．２ ５
．０ ２＃２０＃ ２Ｎ４ＯＮ３３ １０．１
１．６ ６．３ １Ｄ５５ｚ ５Ｎ１ＯＮ３４
２０．０ ２．７ ２．１ １１５（Ｊｌ
２１２５１３５ ２［Ｊ、υ ２．８ ３．’
１ １１６（Ｊｌ ２１１Ｊｂ１５ｂ ２０．ａ
２．９ ｂ、２ １＃３υＩ２１２ＵＩ
３７ ３［１，０４，９２，１８Ｎ４５１１１＃Ｌ１５
＃３８ ３０．０ ５．０ ３．２ １＃１５＃
１＃３５＃３９ ６［＋、０ ５．２ ６
．３ ０ｚ５Ｑｇ １１２０ｚ前記結果から、 ＨＤ
エペースの７ダクトは同化時間及び麹り点両者において
デスモジュールＷよりも高い反応性ン示すことが明らか
である。
１ 表 ナトリウム２クタメートな使用した１６０℃での（ＨＤ
工＋プル２コール３８０）アダクト−〇ＬＭ共点合の速
度＃Ｓ食 １ ５１．５ １４．４ ６．２ １
分４５秒 ２分２０秒２ ６４．２ ５．６
４．３ １＃３５＃ ２Ｎ４０１３ ２０．６
２−８ ３．４ ２＃４＃３０＃４ １３．７
１．６ ３．１ ６１ １１＃５ １０・５
１．２ ５．υ １６＃ ２０１第２表 ナトリウム２クタメートを使用した１５０”Ｏでの（デ
スモジュールＷ十ノルラコール３８υンアダク） −Ｏ
ＸａＭ共厘合共縮合崗嚢６ ４９、（３１１，８″
６．６ ２分４０秒 ２分５ｕ秒７ ｉ、７
５．４ ４．？ｌ ’２１１５１ ６１１
ＯＮ８ １９．６ ２．６ ６．４
４ｚ ｚ ６ｚ１５１９１３．１１゜ｂ
６．１ １１１２０秒１４１３０１畠 ３ 表 カリウム２クタメートを使用した１６０℃での（テスム
ジュールＷ十！ルンコー８６８０）７ダクト−ＯＬＭ共
息合の速読−畳 １（Ｊ ４９．υ １２．６ ２２．６
１分１５秒 ２分３ｕ秒１１ ５２．７ ５，
６ １５．２ １１４ｂｌ ２Ｎ１５１１２ １
９．６ ２．６ １２．υ ６１ ６１４
５Ｎ１６ １６．１ １．ａ １０．９
：６＃４ｕｅ ４＃４υ１２４ ２［＋、Ｕ
２．８ ２．０ ３ｚ４ｕｚ ４＃ＬＩ５
＃２５ ２０．０ ２．８ ３．１ ２＃
４５＃ ３１１（Ｊｌ２６ ２Ｕ、Ｌｌ
２．８ ４．２ ６＃ＩＬＬ＃ ３１３５１２７
２０、Ｑ ２．９ ６．４ ５１５５
１ ４１５ｕＩ１２Ｂ ２０．０ ６．ｕ
８．ｔｉ ６＃４ＬＩ＃ ４１２５１１ｍ４
表 （ＨＤ工＋プル５Ｆコール３８０）アダクト−ＯＬＭ共
重合の速度ｌ１ｌＩ蓋 １５ ５４．３６．０ １５．１ ０１５０１ １＃
１５＃１６ ２０．６ ２．８’ １２．０
１１５０１ １＃５０＃１７ １３．７ １．８
１Ｌ１．９ ５＃３０＃ ４１ｉ５＃２９ １υ
、１ １．２ ０，５．６＃２６＃ ４Ｉ［
ｕ３［１１０，１１，２１，［１２１５５１２１５５Ｎ
３１ １０．１ １．２ ２，０ ２＃３０
＃ ２Ｎ５５Ｎ５２ １０．１ １．２ ５
．０ ２＃２０＃ ２Ｎ４ＯＮ３３ １０．１
１．６ ６．３ １Ｄ５５ｚ ５Ｎ１ＯＮ３４
２０．０ ２．７ ２．１ １１５（Ｊｌ
２１２５１３５ ２［Ｊ、υ ２．８ ３．’
１ １１６（Ｊｌ ２１１Ｊｂ１５ｂ ２０．ａ
２．９ ｂ、２ １＃３υＩ２１２ＵＩ
３７ ３［１，０４，９２，１８Ｎ４５１１１＃Ｌ１５
＃３８ ３０．０ ５．０ ３．２ １＃１５＃
１＃３５＃３９ ６［＋、０ ５．２ ６
．３ ０ｚ５Ｑｇ １１２０ｚ前記結果から、 ＨＤ
エペースの７ダクトは同化時間及び麹り点両者において
デスモジュールＷよりも高い反応性ン示すことが明らか
である。
以下の第５〜８表は、ナイ誼ン６ブロック共東合体の特
定の物理的特性ンまとめて示す。例えば第５表は機械的
強度を、第６表はアイゾツト術部強さを、第７表はＴＧ
Ａに基づく熱安定性馨かつ第８表は吸水前及び後のショ
アＤ硬さを示す。脂９表は１６０℃の成形温度での機械
的特性を示す。
定の物理的特性ンまとめて示す。例えば第５表は機械的
強度を、第６表はアイゾツト術部強さを、第７表はＴＧ
Ａに基づく熱安定性馨かつ第８表は吸水前及び後のショ
アＤ硬さを示す。脂９表は１６０℃の成形温度での機械
的特性を示す。
第１０表は、ジオール及びトリオールカルバモイルラク
タム化合物の混合物を使用して侍られたナイ四ン６の特
定の物理的特性を示す。使用したジオールは約４０００
の分子ｔ’ｔｘ有するホリプロピレングリコールであり
かつ使用したトリオールは前記のプルラコールＰ６８０
である。使用したインシアネー事ヲエデスモシュールＷ
である。
タム化合物の混合物を使用して侍られたナイ四ン６の特
定の物理的特性を示す。使用したジオールは約４０００
の分子ｔ’ｔｘ有するホリプロピレングリコールであり
かつ使用したトリオールは前記のプルラコールＰ６８０
である。使用したインシアネー事ヲエデスモシュールＷ
である。
第６表
ナイロンロブμツク共貞合坏のフイゾッド両箋ムさくＨ
Ｄ工＋グル２コール３８０） １９ Ｂ１ ６．８／２υＵＢ、
６．１／１６７ ３．５／１Ｂ９ＩＩＩ
＋６．７／２ＬＩＬｌ （Ｄｏｓ−Ｗ＋ゾルラコール３８０） ２１ ａｘ ２．９／１５６０□
３．１／１６７ ２．８／１４８０、
２．３／１２２ 第 ７ 表 ナイロン６ブロツク共瀧合体の熱安定性（ＨＤ工＋２５
レンコール６８４１ン １８ １８５℃ ３７０℃１
９ １４５℃ ６４５℃２Ｌ
ｌ １３０℃ ３２５℃（
Ｄｏｓ−Ｗ ＋プルラコール３８０）２１
１８０℃ ３４０℃第 ８ 表 ショアＤ硬さ １８４４．１ ９．４ ５６ ３
６１９２９．４ ４．６ ４３
４３２Ｑ１４．８ ２．０ ７０
６８２１２８．０ ４．４ ６１
６０２２ １．３．１ １．６
６４ ５５２６ １３．７ １．
８ ６７ ｂ（Ｊ１３０℃） ＃１ ９ 表 成形ｍ＆１６０℃でり慎械的峙性 ４１ ２５ ６、ａ １１６ｔＪ ６４４
６５．６１１Ｐ３８０＋ＨＤ工 ４２ ２５ ３．７ ９８０ ７１２ ３６．
８１１８注：試料はラクタムマグネシウムゾルミド音便
用して製造した。
Ｄ工＋グル２コール３８０） １９ Ｂ１ ６．８／２υＵＢ、
６．１／１６７ ３．５／１Ｂ９ＩＩＩ
＋６．７／２ＬＩＬｌ （Ｄｏｓ−Ｗ＋ゾルラコール３８０） ２１ ａｘ ２．９／１５６０□
３．１／１６７ ２．８／１４８０、
２．３／１２２ 第 ７ 表 ナイロン６ブロツク共瀧合体の熱安定性（ＨＤ工＋２５
レンコール６８４１ン １８ １８５℃ ３７０℃１
９ １４５℃ ６４５℃２Ｌ
ｌ １３０℃ ３２５℃（
Ｄｏｓ−Ｗ ＋プルラコール３８０）２１
１８０℃ ３４０℃第 ８ 表 ショアＤ硬さ １８４４．１ ９．４ ５６ ３
６１９２９．４ ４．６ ４３
４３２Ｑ１４．８ ２．０ ７０
６８２１２８．０ ４．４ ６１
６０２２ １．３．１ １．６
６４ ５５２６ １３．７ １．
８ ６７ ｂ（Ｊ１３０℃） ＃１ ９ 表 成形ｍ＆１６０℃でり慎械的峙性 ４１ ２５ ６、ａ １１６ｔＪ ６４４
６５．６１１Ｐ３８０＋ＨＤ工 ４２ ２５ ３．７ ９８０ ７１２ ３６．
８１１８注：試料はラクタムマグネシウムゾルミド音便
用して製造した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ｎは≧３の整数であり、 Ｒは３以上の官能性ポリオールの残基を表 わし、 Ｒ′は夫々６〜２５個の炭素原子を有するアルキル基、
アリール基、アルカリル基又はアラルキル基を表わし、 ＹはＣ＿３＿〜＿１＿４−アルキレン基を表わす〕で示
されるＮ−置換カルバモイルラクタム化合物を製造する
方法において、式： Ｒ（ＯＨ）＿ｎ （式中、ｎ及びＲは前記のものを表わす）で示される３
以上の官能性ポリヒドロキシ化合物及び式： ＯＯＮ−Ｒ′−ＮＣＯ （式中、Ｒ′は前記のものを表わす）で示されるポリイ
ソシアネートと混合して反応させかつこうして得られた
生成物を少なくとも１種のラクタムと反応させることを
特徴とする、Ｎ−置換カルバモイル−ラクタム化合物の
製法。 ２、ポリオールがポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、ポリプタジエンポリオール、グラフトし
たポリエーテルポリオール又はポリ尿素分散液である、
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、ポリイソシアネートがジイソシアネートである、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、ジイソシアネートが１，６−ヘキサンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソリアート 、ＴＤＩ又はＭＤＩである、特許請求の範囲第６項記載
の方法。 ５、ジイソシアネートが１，６−ヘキサンジイソシアネ
ートである、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、ラクタムがカプロラクタムである、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ７、ｎが３〜１０の整数である、特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ８、ポリヒドロキシル化合物の量が添加される２官能性
ヒドロキシ化合物の２〜６０当量％である、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ９、ナイロンブロック共重合体を製造する方法において
、ラクタムをラクタム重合触媒、及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ｎは≧３の部数であり、 Ｒは３以上の官能性ポリオールの残基を表 わし、 Ｒ′は夫々６〜２５個の炭素原子を有するアルキル基、
アリール基、アルカリル基又はアラルキル基を表わし、 ＹはＣ＿３＿〜＿１＿４−アルキレン基を表わす〕で示
されるＮ−置換カルバモイルラクタム化合物の存在下に
重合させることを特徴とする、ナイロンブロック共重合
体の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59208384A | 1984-03-22 | 1984-03-22 | |
| US592083 | 1984-03-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61228A true JPS61228A (ja) | 1986-01-06 |
Family
ID=24369214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60055721A Pending JPS61228A (ja) | 1984-03-22 | 1985-03-22 | Ｎ−置換カルバモイル−ラクタム化合物の製法及び該化合物を用いたナイロンブロツク共重合体の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0158393A1 (ja) |
| JP (1) | JPS61228A (ja) |
| KR (1) | KR870001406B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014528018A (ja) * | 2011-09-28 | 2014-10-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | アニオン重合によりポリアミドを製造する方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63291921A (ja) * | 1987-05-22 | 1988-11-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン性不飽和基を有するポリエ−テルポリアミド共重合体 |
| NL8702950A (nl) * | 1987-12-08 | 1989-07-03 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een nylonblokcopolymeer. |
| BE1006638A3 (nl) * | 1993-01-27 | 1994-11-03 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een nylonblokcopolymeer. |
| BE1006897A3 (nl) * | 1993-03-01 | 1995-01-17 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een nylonblokcopolymeer. |
| ITPD20040138A1 (it) * | 2004-05-28 | 2004-08-28 | Alcan Packaging Italia Srl | Composti particolarmente catalizzatori di poliuretani |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2131299C3 (de) * | 1971-06-24 | 1981-04-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Durch Hitzeeinwirkung härtbare Gemische und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Gemischen |
| DE2647309A1 (de) * | 1976-10-20 | 1978-04-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von blockcopolyamiden |
| DE3004876A1 (de) * | 1980-02-09 | 1981-08-20 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Blockierte polyisocyanate mit hoher reaktionsfaehigkeit, ihre herstellung und verwendung |
-
1985
- 1985-03-20 KR KR1019850001867A patent/KR870001406B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 EP EP85200437A patent/EP0158393A1/en not_active Withdrawn
- 1985-03-22 JP JP60055721A patent/JPS61228A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014528018A (ja) * | 2011-09-28 | 2014-10-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | アニオン重合によりポリアミドを製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0158393A1 (en) | 1985-10-16 |
| KR870001406B1 (ko) | 1987-07-30 |
| KR850007074A (ko) | 1985-10-30 |
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