JPS6122051A

JPS6122051A - 液晶性エステル類及び液晶組成物

Info

Publication number: JPS6122051A
Application number: JP59142699A
Authority: JP
Inventors: Takashi Inukai; 犬飼　孝; Kenji Furukawa; 古川　顕治; Kenji Terajima; 寺島　兼詞; Shinichi Saito; 伸一斎藤
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1984-07-10
Filing date: 1984-07-10
Publication date: 1986-01-30
Also published as: JPH0553780B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の利用分野〕本発明は新規な液晶物質及び該液晶物質を含有する液晶
組成物に関し、更に詳しくは光学活性基を有するカイラ
ル液晶物質及びそれらを含有するカイラル液晶組成物に
関する、（発明の背景〕現在、液晶表示素子としてはＴ　Ｎ　（Ｔｗｉｓｔｅｄ
Ｎｅｍａｔｉｃ　）型表示方式が最も広く用いられてい
るが、応答速度の点に於て発光型表示素子（エレクトロ
ルミネッセンス、プラズマディスプレイ等）と比較して
劣っておシ、この点に於ける改−善は種々試みられてい
るにも抱らず、大巾な改善の可能性はあまシ残っていな
い様である。

そのためＴＮ型表示素子に代わる別の原理にょる液晶表
示装置が種々試みられているが、その一つに強、誘電性
液晶を利用する表示方式がある（Ｎ、　Ａ、　Ｃ２ａｒ
ｋら；　Ａｐｐｔｉｅｄ　Ｐｈｙｓ、　１ｅｔｔ、　、
　３６゜８９９（１９８０））。この方式は強誘電性液
晶のカイラルスメクチックＣ相（以下ＳＣ＊相と略称す
る）或はカイラルスメクチックＣ相（以下ＳＨ＊相と略
称する）などを利用するもので、それが室温付近にある
ものが望ましい。

（発明の目的〕本発明者らは、この表示方式に利用されるに適した液晶
物質の開発を主たる目的として、光学活性基を有する液
晶物質を種々探索して本発明に到達した。

（発明の構成〕即ち本発明は一般式（但し、（Ｉ）式に於いてＲ１は炭素数１〜１８のアル
キル基を示し、Ｒ１は炭素数２〜１５のアルキ生活性炭
素原子を示す）で表わされる化合物及びそれを含有する液晶組成物であ
る。

・　本発明の（１）式の化合物は（１）式のＸによシ分
けると次の６つの式で表わされる化合物となる。

即ち、光学活性４′−アルキル−４−ビンエニルカルボ
／＆４−（１−メチルアルキルオキシ）フェニルエステ
ル類、即ち、光学活性４′−アルキルオキシ−４−ビフェニル
カルボン酸４−（１−メチルアルキルオキシ）フェニル
エステル類、即チ、光学活性４′−アルカノイル−４−ビフェニルカ
ルボン＃４−（１−メチルアルキルオキシ）フェニルエ
ステル類、即チ、光学活性４′−アルキルオキシカルボニル−４−
ビフェニルカルボン酸４−（１−メチルアルキルオキシ
）フェニルエステル類、即ち、光学活性４′−アルカノ
イルオキシ−４−ビフェニルカルボンｆｆ４−（１−メ
チルアルキルオキシ）フェニルエステル類、即チ、光学活性４′−フルキルオキシカルポニルオキシ
−４−ビフェニルカルボン酸４−（１−メチルアルキル
オキシ）フェニルエステル類、（Ｒ，、Ｒ，はいずれも
前記と同じ）又第１表に（１）式の化合物の代表的なものの相転移温
度を示す。

〔発明の効果〕

（１）式の化合物の大部分は、等方性液体（Ｉ相）より
低い温度域でスメクチックＡ相（以下ＳＡ相と略する）
を呈し、更にその下の温度域でＳＣ＊相を呈するものが
多い。しかもＳＣ＊相に於ける自発分極の値が従来、知
られた化合物よシ数段大きい事を本発明者らは見いだし
た。

第２表に本願の（１）式の化合物の中の代表的な化合物
の自発分極の大きさ及び従来知られているカイラルスメ
クチック化合物の自発分極の大きさを示す。尚、自発分
極の大きさはＳＣ＊−８Ａ相転転移度より２０°Ｃ低い
温度で測定した値である。

自発分極の値が大きいことは強誘電性液晶化合物を利用
する表示素子を構成する際に、低電圧駆動、高速応答な
どの利点があるため、非常に有用である。

又（Ｉ）式の化合物は他の化合物（ＳＣ＊相、ＳＨ＊相
を有する化合物及びコレステリック相を呈する化合物等
）との相溶性にすぐれているので混合して、そのＳＣ＊
相を呈する温度範囲を拡大するために使用できる。

カイラルスメクチック液晶組成物を構成する場合、（Ｉ
）式の複数の化合物のみよシ構成することも可能であり
、又（１）式の化合物と他のスメクチック液晶と混合し
てＳＣ＊相を呈する液晶組成物を製造することも可能で
ある。ＳＣ＊相の光スイツチング効果を表示素子として
応用する場合ＴＮ表示方式にくらべて３つのすぐれた特
徴がある。第１の特徴は非常に高速で応答し、その応答
時間は通常のＴＮ表示方式の素子と比較すると、応答速
度は１／１００以下である。第２の特徴はメモリー効果
があることであり、上記の高速応答性とあいまって、時
分割駆動が容易である。第３の特徴はＴＮ表示方式で濃
淡の階調をとるには、印加電圧を調節して行なうが、し
きい値電圧の温度依存性や応答速度の電圧依存性などの
難問がある。しかしＳＣ＊相の光スイツチング効果を応
用する場合には極性の反転時間を調節することにより、
容易に階調を得ることができ、−グラフィック表示に非
常に適している。

表示方法としでは、２つの方式が考えられ、１つの方法
は２枚の偏光子を使用する複屈折型、他の１つの方法は
二色性色素を使用するゲストホスト型である。ＳＣ＊相
は自発分極をもつため、印加電圧の極性を反転すること
によシ、らせん軸を回転軸として分子が反転する。ＳＣ
＊相を有する液晶組成物を液晶分子が電極面に平行にな
らぶように配向処理を施した液晶表示セルに注入し、液
晶分子のグイレフターと一方の偏光面を平行になるよう
に配置した２枚の偏光子の間に該液晶セルをはさみ、電
圧を印加して、極性を反転することにより、明視野およ
び暗視野（偏光子の対向角度により決まる）が得られる
。

一方ゲスト・ホスト型で動作する場合には、印加電圧の
極性を反転することにより明視野及び着色視野（偏光板
の配置によシ決まる）を得ることができる。

尚、（１）式の化合物に対応するラセミ体は、下記に示
す光学活性体（１）の製法に於いて原料とし、て光学活
性アルコールの代りに相通するラセミアルコールを使用
することによって、同様に製造されるものであるが、（
１）とほぼ同じ相転移点を示す。ラセミ体はＳＣ＊相の
代シにＳＣ相を示し、光学活性体（１）に添加してカイ
ラルスメクチックのピッチの調整に使用できる。

（１）式の化合物は、又、光学活性炭素原子を有するた
め、これをネマチック液晶に添加することによって捩れ
た構造を誘起する能力を有する。

捩れた構造を有するネマチック液晶、即ちカイラルネマ
チック液晶はＴＮ型表示素子のいわゆるυ″−ス°ドメ
イン（ｒｅｖｅｒｓｅ　ｄｏｍａｉｎ　、　　Ｌま模様
）を生成することがないので（１）式の化合物はリバー
ス・ドメイン生成の防止剤として使用できる。

〔化合物の製法〕

次に一般式（１）の化合物の製造方法について述べる。

（１）式の化合物は下図の様な経路により合成できる。

（１）　　　　　　　　　　（ト）（上式中Ｈａｔはハロゲン原子を示す。その他は前記と
同じ）即ち、原料の一方である、４′−置換−４−ビフェニル
カルボン酸ハロゲン化物（１）、１１．料の他方でちる
光学活性ｐ−（１−メチルアルキルオキシ）フェノール
類（２）とをピリジンの様な塩基性溶媒中で反応させる
ことにｊＪ製造できる。

更に具体的には原料の一方である４′−置換−４−ビフ
ェニルカルボン酸ハロゲン化物−１％（１）としては以
下の様なものが使用される。

Ｒ，知ｘ）ＣＯＨａｔ（ｆｌａ）Ｒ，０−＠−＠−ＣＯＨａｔ（Ｉｌｂ）峡Ｒ，Ｃ−ｏ−＠−ＣＯＨａＡ　　　　（Ｍｅ）Ｒ，ｏｃ
−＠−＠−ｃｏａｇ　　　（ｍｄ）Ｒ，ｃｏ−＠−＠−
ｃｏＨａｔ　　　（ｍｅ＞Ｒ，０ＣＯ−＠−＠−ＣＯＨ
ａｔ（ｌｌｆ）上記の化合物はいずれも既知のものであ
るが例えば（１ｅ）の４′−アルカノイルオキシ−４−
ビフェニルカルボン酸ハロゲン化物ハ、ｌｄ　下のよう
な工程で製造するこ、とができる。

ＨＯ−＠−ｏ−ＣＮ（１）ＨＯ−＠−＠−ＣＨＯ（２）Ｒ，Ｃ鈷０頓瀘ＣＨＯ（３）Ｒ，ＣＯ−＠−＠−ＣＯＨａＡ　　　（ｍｅ）即チ、４
′−ヒドロキシ−４−シアノビフェニル（１）をギ酸−
水中でラネーニッケル触媒のよう々還元触媒を用いて還
元を行えば、４′−ヒドロキシ−４−ホルミルビフェニ
ル（２）が製造される。

（２）にピリジン中、市販のアルカノイルクロライドを
作用させると４′−フルカッイルオキシ−４−ヒドロキ
シビフェニル（３）が製造される。この（３）に三酸化
クロムの様な酸化剤を作用させると、４′−アルカノイ
ルオキシ−４′−ビフェニルカルボン酸（４）が得られ
る。（４）に塩化チオニルの如きハロゲン化剤を作用さ
せることにより、４′−アルカノイルオキシ−４′−ビ
フェニルカルボン酸ハロゲン化物（Ｍｅ）が製造できる
。

又、（ｉｆ）の４−一アルキルオキシカルボニルオキシ
ー４−ビフェニルカルボン酸ハロゲン化物は以下の様な
工程で製造される。

ＨＯ−＠−＠−ＣＨ０’　　　　＜２）Ｒ１０ＣＯ−＠
−＠−ＣＨ０（５）Ｒ，０００−＠−＠−ＣＯＯＨ（６）Ｒ，ｏＣｏ−＠−＠−ｃｏａａｚ　　　（菖ｆ）即チ、
４’−ヒドロキシー４−ホルミルビフェニル（２）にピ
リジン中、市販のクロルギ酸アルキルを作用させると４
′−アルキルオキシカルボニルオキシ−４−ホルミルビ
フェニル（５）が製造される。（５）に三酸化クロムの
様な酸化剤を作用させると４′−アルキルオキシカルボ
ニルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸（６）が製造さ
れる。（６）に塩化チオニルの如きハロゲン化剤を作用
させ　　　゛ると、４′−アルキルオキシカルボニルオ
キシ−４−ピフェニルカルボ／酸ハロケア化物ｃ１ｆ＞
が得られる。

又、原料のもう一方であるｐ−（１−メチルアルキルオ
キシ）フェノール類（２）は以下のような工程で製造で
きる。

？１・ＨＯ−ＣＨ−Ｒｚ　　　　　　　　（７）＊不即ち、光学活性１−メチル−１−アルカノール（７）ヲ
ヒリシン中、市販のｐ−）ルエンスルホン酸クロライド
を作用させ、光学活性ｐ−トルエンスルホン＋１２（１
−メチルアルキル）エステル（８）が製造される。（８
）を市販のｐ−ベンジルオキ７フエノールとエタノール
中、アルカリ存在下に加熱することにより、光学活性ｐ
−ベンジルオキシ−（１−メチルオキシ′）ベンゼン（
９）が製造される。この（９）をパラジウデー炭素を触
媒として水素を用いて水素化分解反応を行うと、光学活
性ｐ−（１−メチルアルキルオキシ）フェノール類（Ｉ
Ｄが製造される。

原料（至）と原料（ｌａ）、（Ｉｂ）、（ｌｃ）、（ｌ
ｄ）、（ｌｅ）及び（Ｉｆ）と反応させることにより夫
々光に記した（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）
、（Ｉｅ）及び（Ｉｆ）式の化合物が得られる。

〔実施例〕

以下実施例によシ、本発明の光学活性゛液晶化合物及び
液晶組成物につき、更に詳細に説明する。

実施例１〔光学活性４′−オクチルオキシ−４−ビフェニルカル
ボン酸４−（１−メチルへブチルオキシ）フェニルエス
テル（（Ｉ）式に於いてＲｏがｃａ）（ｔｙ、Ｒ７がＣ
１１ＨＩ３、Ｘが一〇−のもの、第１表の隆９の化合物
）の製造〕Ｓ−（→−２−オクタツール２００　Ｆ（１，５３６モ
ル）を乾燥ピリジン６００　ｍｌに溶解し、系内の温度
が１０’Ｃ以上にならないようにしながら、ｐ−トルエ
ンスルホン酸りロリ）”２９２．８Ｆ（１，５３６モル
）を乾燥トルエン４４０　ｖｔｌに溶解した溶液を滴下
する。滴下終了後、室温で１時間攪拌したのち、系内の
温度を５０°Ｃに加温し、２時間保ってから冷却する。

水１１とトルエン５００　ｒｓｌを加えて攪拌した後、
トルエン層を６Ｎ−塩酸、次いで２Ｎ−水酸化ナトリウ
ム溶液で洗浄し、更に中性になるまで水洗する。

トルエンを留去すると、残留物として３２１．０ｙの光
学活性ｐ−）ルエンスルホン酸１−メチルヘフチルｘ　
スｆ　＃　（８）　ヲ得り。

一方市販のｐ−ベンジルオキシフェノール５０ｇ（０，
２６６モル）、エタノール１５０が７１５０％水酸化ナ
トリウム水溶液２５ｆを混合攪拌しておき、これに上記
の光学活性ｐ−）ルエンスにホ７酸１−ｙ’ｆルヘプチ
ルエステル８３ｆ（０，２９２モル）を注入して４時間
、７０°Ｃで加熱攪拌した。その後エタノールの大部分
を留去してからトル、エン２００　ｖｘｌと６Ｎ塩酸３
００ｍ１を加え、振とうしてから濾過して、不溶部を除
去した。６Ｎ塩酸３００　ｍｌで２回洗浄濾過して不溶
部を除去し、更に飽和食塩水で、次いで２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水、溶液、２０（１ｍ！で３回洗浄後再び飽和
食塩水で中性になるまで洗浄した。乾燥、濃縮後、活性
アルミナ１５０ｙを用いて精製し、これを濃縮してｐ−
ベンジルオキシ−＜１−メチルへブチルオキシ）ベンゼ
ン（９）６８．６９（油状）を得た。

このものは反応の際にワルデン反転が起っていると考え
られるのでＲ体であると推察される。

このものを５％パラジウム−炭素触媒でエタノール中、
水素化分解反応を行い、反応後、触媒を除去して、濃縮
した。

これを減圧蒸留してす、ｐ、１２９〜１３０．５℃１０
、５　Ｔｏｒｒのｐ−（１−メチルへブチルオキシ）フ
ェノール（Ｉｌｌ）３０．７１油状）を得た。

このものの１．５ｇをピリジン５　ｍｌに溶解しておき
、そこへ４′−オクチルオキシ−４−ビフェニルカルボ
ン酸クロライド２．Ｏｆを乾燥トルエン５譚ｌに溶解し
たものを水冷下注入し、６０℃の水浴上で２時間加熱し
た後、−夜装置した。

これにトルエン５０ゴと６Ｎ塩酸１００　ｙｒｌを加え
振とう、濾過して不溶部を除去し、６Ｎ塩酸、飽和食塩
水、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液による洗浄を経、更に
飽和食塩水で洗浄して中性とした。それを乾燥、濃縮後
、活性アルミナ１５ノを用いて、トルエンを溶離液とし
てカラムクロマトを用い濃縮後、エタノール２５ｎｌと
酢酸エチル１５ｖｒｌの混合液で再結晶を行い、最終目
的物である４′−オクチルオキシ−４−ビフェニルカル
ボン９４−Ｃ１−メチルヘプチル）フェニルエステル（
１）　１．７　Ｆを得た。このものの相転移点はＣ，−
ＳＸ点６５．７℃、ｓ　ｘ　−ｓｃ＊点８４．３′Ｃ％
ＳＣ＊−８Ａ点１０７．２°Ｃ，５Ａ−１点１５１．８
°Ｃでめった。

又、この化合物の元素分析値は次の如く計算値とよく一
致した。

実測値　計算値　（Ｃｓ５Ｈ＜ａＯ＜として）Ｃ７９，
４％　７９．２０％ ■　８．５％　　８．７４％上記に於ける４′−オクテ・ルオキシー４−ビフェニル
カルボン酸クロライドの代９に、他の４′−ｆｆｉ換−
４−ビフェニルカルボン酸ハライドを用いて第１表の隘
５〜ｌ’ｈ１３に相当する光学活性４’−装置ｍ−４−
ビフェニルカルボン酸４−（１−メチルヘプチル）フェ
ニルエステル類ヲ得た。それらの相転移温度はＮＱ９の
結果と共に第１表に示しである。

実施例２〔光学活性４′−オ、クチルー４−ビフェニルカルボン
酸４−（１メチルブチルオキシ）フェニルエステル（（
Ｉ）式に於いてＲ１がｃｓＨ＋ｙ、Ｒ２がＣ，Ｑ７．　
Ｘが単結合のもの、第１表の＋１の化合物）の製造〕Ｓ−（ト）−２−ペンタ１ノール１６８．４　ｆ　（１
，８５モル）を乾燥ピリジン７４０　ｍｌに溶解し、系
内の温度が１０℃以上にならないようにしながら、ｐ−
トルエンスルホン酸クロ！ｊ）”３５３ｆ（ｔ、ｓｓモ
ル）を乾燥トルエン５２４　ｍｌに溶解した溶液を滴下
した。

滴下終了後、室温で１時間攪拌したのち、系内の温度を
５０°Ｃに加温して、２時間保ってから冷却した。水１
１とトルエン５００　ｍｌを加えて攪拌した。トルエン
層を６Ｎ塩酸１次いで２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で
洗浄し、更に中性になるまで水洗した。トルエンを留去
すると、４１８．９Ｆの光学活１ｐ−）ルエンスルホン
酸１−メチルブチルエステル（８）が得られた。

次ニ、市販のｐ−ベンジルオキシフェノール５０ｇ（０
，２６６モル）、エタノール１５０ｇ／。

５０％水酸化す）　ＩＪウム水溶液２５ｆを混合攪拌し
、これに上記の光学活性ｐ−）ルエンスルホン酸１−メ
チルブチルエステル７０　ｆ　（０，２８９モル）を注
入ビて４時間、７０℃で加熱攪拌した。その瑳エタノー
ルの大部分を留去して、トルエン２００献と６Ｎ−塩酸
３００　簿／を加え振とうし、濾過して不溶部を除去し
た。６Ｎ−塩酸３００ｇ／で２回洗浄、濾過して不溶部
を除去し、更に飽和食塩水で、次いで２Ｎ−水酸化ナト
リウム水溶液２００　ｍｌで３回洗浄後再び、飽和食塩
水で中性になるまで洗浄した。乾燥、濃縮したのち９．
活性アルミナ２０Ｏｆを用いて精製し、これを濃縮して
ｐ−ベンジルオキシ−（１−メチルブチルオキシ）ベン
ゼン５８．：Ｍ（油状）を得た。立体配ｆｔは実施例１
と同様にＲであると推察される。

このものを５％パラジウム−炭素触媒で、エタノール中
で水素化分解反応を行い、反応後、触媒を除去して濃縮
した。これを減圧蒸留してす、ｐ、、　１１０〜１１０
．５℃／　２　Ｔｏｒｒのｐ−（１−メチルブチルオキ
シ）フェノール（ＩＩＩ）２１．９ｇ（油状）を得た。

このものの０．５ｇをピリジン５　ｔｘｌに溶解してお
キ、そこへ４′−オクチル−４−ビフェニルカルボン酸
クロライド０．８Ｆを乾燥トルエン５悠ｌに溶解したも
のを水冷下に注入し、６０℃の水浴上で２時間加熱した
後、−夜放置した。

これにトルエン５０耐と６Ｎ−塩酸１０（Ｉｇ／を加え
てから分液し、有機層を６Ｎ−塩酸、飽和食塩水、２Ｎ
−水酸化す）　ＩＪウム水溶液による洗浄を経、更に飽
和食塩水で洗浄して中性としだ。それを乾燥、濃縮後エ
タノール２０ｔｔｔｌを用いて活性炭と共ｔ４−熱時濾
過し、冷却して生成した結晶を炉取して、再びエタノー
ル２０ηｌと酢酸エチル１Ｏｐｐｔｌの混合溶媒に溶解
、熱時沖遇し、冷却、再結晶させた。結晶を沖取して目
的物である４′−オクチル−４−ビフェニルカルボ７酸
４−　（１−メｆルフチル）フェニルエステル（１）０
．３０ｆを得た。このものの相転移点はＣ−８Ａ点５６
．１°Ｃ，５Ａ−Ｉ点１２７．５°Ｃであった。

又、この化合物の元素分析値は次の如く計算値と良く一
致した。

実測値　　計算値Ｃｃｓ□Ｈ４００３として）Ｃ８１，
２％　８１．３１％Ｈ８，７％　　８．５３％上記に於ける４′−オクチル−４−ビフェニルカルボン
酸クロライドの代りに、他の４′−置換一４−ビフェニ
ルカルボン酸ノーライドヲ用イテ、第１表の先２〜１Ｖ
ｋｌＬ４に相当する光学活性４′−置換−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−（１−メチルブチルオキシ）フェニル
エステル類１４ｊだ。

それらの相転移温度も第１衷に示す。

実施例３【４′−ノニルオキシカルボニルオキシ−４−ビフェニ
ルカルボン酸４−（１−メチルノニルオキシ）フェニル
エステル（（１）　弐Ｋ　於いてＲ１がＣｏＩ（＋ａ　
、Ｒ２がＣ，Ｈ，７，Ｘか一０ＣＯ−のもの、第１表の
隘１８の化合物）の製造〕Ｓ　−（＋−）−２−デカノ
ール６１．９ｇ（０，３９モル）を乾燥ピリジン２８０
　ｍｌに溶解し、系内の温度が１０°Ｃ以上にならない
ようにしながら、ｐ−）ルエンスルホン酸クロリド７４
．６ｆ（０，３９モル）を乾燥トルエンに溶解した溶液
を滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌したのち、
系内の温度を５０°Ｃ（加温して２時間保ってから冷却
した。水１１とトルエン５００がｌを加えて攪拌した。

トルエン層を６Ｎ−塩酸、次いで２Ｎ−水酸化ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、更に中性になるまで水洗１７た。ト
ルエンを留去すると、］、０５．３ｇの光学活性ｐ−ト
ルエンスルホン酸１−メチルノニルエステル（８）が得
られた。

次に市販のｐ−ベシジルオキシフェノール２５ｆ（０，
１３３モル）、エタノール１２０肩１５５０％水酸化ナ
トリウム水溶液１２．８ｇを混合攪拌し、これに上記の
光学活性ｐ−トルエンスルホン酸１−メチルノニルエス
テル４３．ｆ（０，１３８モル）を注入して、４時間、
７０°Ｃで加熱攪拌した。その後エタノールの大部分を
留去して、トルエン２００鰐ｌと６Ｎ塩酸３００ｍ１を
加え振とうし、濾過して不溶部を除去した。

６Ｎ塩酸３００　ｍｌで２回洗浄濾過して不溶部を除去
し、更に飽和食塩水で、次いで２Ｎ−水酸化ナトリウム
水溶液２００　ｍｌで３回洗浄し、飽和食塩水で中性に
なるまで洗浄した。乾燥、濃縮したのち、活性ナルミナ
１００ｙを用いて精製して、ｐ−ベンジルオキシ−（１
−メチルノニルオキシ）ベンゼン４４．１９　（油状）
ヲ得り。

立体配置は実施例１．２と同様にＲであると推察される
。

このものを５％パラジウム−炭素触媒でエタノール中で
水素化分解反応を行った後、触媒を除去して濃縮した。

これを減圧蒸留してす、　ｐ。

１４５〜１４７°Ｃ／　１．５　Ｔｏｒｒのｐ−（１−
メチルノニルオキシ）フェノール（Ｉｆｆ）ｔ　２．７
　ｑ　（油状）を得た３、このものの０．５１７をピリジン５ｍｅに溶解しておき
、そこへ４′−ノニルオキシカルボニルオキシ−４−ビ
フェニルカルボン酸クロライド０．７１を乾燥トルエン
５　ｍｌに溶解したものを水冷下に注入して６０°Ｃの
水浴上で２時間加熱した後、−夜放置した。

これにトルエン５０惰ｌと６Ｎ塩酸１００　ｍｌを入れ
、有機層を分液して、６Ｎ塩酸洗浄、飽オ日食塩水洗浄
、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液洗浄し、更に飽和食塩
水で洗浄して中性とした。乾燥、濃縮後エタノール２ｏ
−を用いて活性炭と共に熱時濾過した。冷却して生成し
た結晶を戸数して、再びエタノール２０ｍ／と酢酸エチ
ル１０ｇ／の混合溶媒に溶解し、熱時濾過し、冷却、再
結晶させた。結晶を戸数して目的物である４′−ノニル
オキシカルボニルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸４
−（１−メチルノニルオキシ）フェニルエステル（１）
０．４６Ｆを得た。このものの相転移点はｃ−ｓｃ＊点
７２．１℃、ＳＣ＊−８Ａ点１１８．８°Ｃ，５Ａ−Ｉ
点は１２５．６℃であった。

実測値゛　　計算値　（Ｃ５ｏＨｓｔＯａとして）Ｃ７
５，８％　　７５．９４％Ｈ８，７％　　８．５０％上記に於ける４′−ノニルオキシカルボニルオキシ−４
−ビフェニルカルボン酸クロ２イドの代シニ、他の４′
−置換−４−ビフェニルカルボン酸ハライドを用いて、
第１表の陽１４〜１７に相当する光学活性４′−置換−
４−ビフェニルカルボン酸４−（１−メチルノニルオキ
シ）フェニルエステル類を得た。それらの相転移温度も
第１表に示す。

実施例４（使用例１）４−エチル−４′−シアノビフェニル　　　　　　２０
％（重量、以下同様）４、−ベンチルー４１−シアノビフェニル　　　　　４
０％４−オクチルオキシ−４′−シアノビフェニル　　
２５％４−ベンチルー４′−シアノターフェニル　　　
　、１５％からなるネマチック液晶組成物を、配向処理
剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を塗布し、そ
の表面をラビングして平行配向処理を施した透明電極か
らなる（電極間隔１０１／ｍ）に注入してＴＮ型表示セ
ルとし、これを細光顕微鏡下で観察したところ、リバー
ス・ツイストドメインを生じているのが観察された。

上記のネマチック液晶組成物に本願の（１）式でＲ１が
ＣａＨＩ？、Ｘが単結合、Ｒ２がＣ３Ｈ７なる化合物（
Ｉｂｌ）を１重量％添加したものを使用して、同様にＴ
Ｎ型セルにて観察したところ、リバース・ツイストドメ
インは解消され均一なネマチック相が観察された。

実施例５（使用例２）いずれも本発明の化合物である（＋Ｖｋ１．４）　　３５％（隘９）３５％（凪１４）ｌｏ％から成る゛混合物は、４５°Ｃから１０４℃の広い領域
で−ｓ　ｃ　＊相を示し、それ以上の温度でＳＡ相を示
し、１゛２０℃で等方性液体となる。

この混合物の自発分極の大きさは、５０°Ｃで５０ｎＣ
／ｄと非常に大きな値を示し、しかもティルト角は２２
０と、偏光板を使用する複屈折型表示素子としては最適
である。

この混合物を配向処理としてＰＶＡを塗布し、表面をラ
ビングして平行配向処理を施した透明電極を備えた電極
間隔２μｍのセルに注入し、この液晶セルを直交状態に
配置した２枚の偏光子の間にはさみ、０．５−１１５Ｖ
の低周波数の交流を印加したところ、非常にコントラス
トが良い明瞭なスイッチング動作が観察され、しかも応
答速度が５０℃で０．２　ｍｔｓｅｃと非常に速い液晶
表示素子が得られた。

実施例６（使用例３）いずれも本発明の化合物である（庵１０）（陽１２）（患１３）の３つの化合物に、自発分極の大きさは小さいが（約１
　ｎＣ／ａａ　）、ティルト角が大きい（４５ｏ）２つ
の既知のカイラルスメクチック化合物を加えた５成分か
らなる等前混合物は、４７℃から９８℃までｓｃ〜を示
し、それ以上の温度でｃｂ相妊なシ１４２°Ｃで等方性
液体となぁ。

この、混合物のティルト角は５０″Ｃで３５°七大きく
、複屈折型表示素子よシも二色性色素を使用するゲスト
・ホスト型表示素子に適しており、しかも、自発分極の
大きさは３８ｎＣ／ｄと非常に大きな値を示した。

この混合物に二色性色素としてアントラキノン系色素の
Ｄ−１６（ＢＤＨ社製品）を３重量％添加していわゆる
ゲスト・ホス）ｆｆｌにしたものを実施例５と同様なセ
ルに注入し、１枚の偏光板を使用し、０．５−１１５Ｖ
の低周波数の交流を印加したところ、非常にコントラス
トの良い明瞭なスイッチング動作が観察され、応答速度
が５０°Ｃで０．５　ｍ５ｅｃと非常に速いカラー液晶
表示素子が得られた。

実施例７（使用例４）いずれも本発明の化合物であるの３つの化合物の等前混合物は、５３°Ｃから１２１°
Ｃの温度領域でＳＣ＊相を示し、それ以上の温度でＳＡ
相を糸し、１２１°Ｃで等方性液体となる。

この混合物の自発分極の大きさは、５５℃で８０ｎＣ／
ｄと非常に大きく、ティルト角は２５゜であり、偏光板
を２枚使用する複屈折型表示素子に適している。

この混合物を実施例５と同様なセルに注入し、同粂件で
動作させたところ、非常にコントラストも良く応答速度
が５５°Ｃで０．１　ｍ５ｅｃと非常に速い液晶表示素
子が得られた。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（但し（ I ）式に於いて、Ｒ＿１は炭素数１〜１８の
アルキル基を示しＲ＿２は炭素数２〜１５のアルキル基
を示し、Ｘは単結合−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等
があります▼のいずれかであり、＊は光学活性炭素原子を示す）で表わされる化合物。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（但し、（ I ）式に於いて、Ｒは炭素数１〜１８のア
ルキル基を示し、Ｒ＿２は炭素数２〜１５のアルキル基
を示し、Ｘは単結合−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等
があります▼のいずれかであり、＊は光学活性炭素原子を示す）で表わされる化合物を少なくとも１成分含有することを
特徴とする２成分以上よりなるカイラルスメクチツク液
晶組成物。
（３）複数の（ I ）式の化合物からなる、特許請求の
範囲第２項記載の液晶組成物。
（４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（但し、（ I ）式に於いて、Ｒは炭素数１〜１８のア
ルキル基を示し、Ｒ＿２は炭素数２〜１５のアルキル基
を示し、Ｘは単結合−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等
があります▼のいずれかであり、＊は光学活性炭素原子を示す）で表わされる化合物を少なくとも一種含有するカイラル
スメクチツクＣ相を呈する液晶組成物を使用して構成さ
れた光スイツチング素子。