JPS61218700A - ポリウレタンおよび／またはポリウレタン尿素を含む展延用ペースト，並びに水蒸気透過性の被膜を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタンプラスチックを含むスプレデイ
ングペースト（ａｐｒ＠ａｄｉｎｇ　ｐａｓｔｅ　）お
よび蒸発凝固（ｅｖａｐｏｒａｔｌｏｎ　ｃｏａｇｕｌ
ａｔｌｏｎ　）の原理に基づく直接法またはトランスフ
ァ法によって織物サブストレートまたはレザーサブスト
レートに対して水蒸気を透過できるコーティングの新し
い製造方法の形でそれらを使用することに関するもので
ある。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕

水蒸気に対して高い透過性を有すると同時に高い防水性
も有する織物コーティングまたはレザーコーティングは
、と）わけ靴および衣類の分野において、益々注目をあ
びている。このような被覆された材料の利点は、それか
ら製造された衣類が一方では最上の保護を提供するにも
拘らず、他方では鉢の水分を水蒸気の形で逃がせること
でちる。

これらの特性は衛生並びに健康の両面ばかシでなく、着
用の快適さの面からもきわめて価値がある。

水蒸気を透過するミクロポーラスコーティングを製造す
る重要な方法は、例えば西ドイツ特許出願公開明細書筒
１，２７０，２７乙号および第４７乙ｚ２７７号に記載
された所謂バスコアギュレーショ／ｆロセスである。こ
の方法においては、有機溶剤に溶かしたプリウレタンま
たはポリウレタン尿素でサブストレートを被覆し、つい
でこの被覆生成物を、その溶剤と混合できる非溶剤（例
えば水）の浴中に導入する。この非溶剤による溶剤の抽
出によってポリウレタンの凝固が得られる。

この方法の欠点は、溶剤を必要な程度まで完全に除去す
るためには極めて多量の非溶剤を必要とするばかシでな
くこの方法は時間がかかることであり、さらに、この方
法を遂行し、しかも装置内に蓄積する溶剤と非溶剤の混
合物を処理するためには、特別な比較的高価な装置を必
要とする。

したがって、慣用の織物塗装機械を使用する単純なダイ
レクトコーティングまたはトランス７アコーテイングに
よって、水蒸気を通すコーティングを製造する試みは数
多くあった。これらの試みの大部分は蒸発凝固の技術を
基にしている。原則として、この方法は、揮発性溶剤に
溶かした重合体に、所定量の揮発性の低い非溶剤を加え
、そして生成した溶液、分散液または懸濁液をサブスト
レートの上に塗布することＫよって遂行される。

このコーティングは注意深く乾燥することによって乾燥
さ九、そ゛の間に揮発性の溶剤は最初優先的に蒸発する
。その結果重合体は層の中で凝固し、そして最後に乾燥
後、ミクロポーラス構造を示す。

この方法は例えば酉ドイツ特許第１．乙りｔｉ、ｏｒり
号明細書に記載されている。そこで使用されているポリ
ウレタンは例えばテトラヒドロ７．７ンまたはメチルエ
チルケトンのような揮発性の有機溶剤中にコロイド状に
溶解しておシ、そしてクリーニング用アルコールのよう
な高い蒸発指紋を有する有機の非溶剤と混合している。

ＣＨ−ＰＳ第≠ｒ４り７ン号には、重合体溶液中に加え
るために、そとで述べられた非溶剤の中に水を含有させ
る特徴が付加されている同様な方法が記載されている。

この方法のもう７つの例は、合成成分として所定割合の
Ｉリオキシエチレン化合物を含む芳香族ジイソシアネー
トを基にした親水性ポリウレタンを使用する西ドイツ特
許第２．００１４，２７ｚ号明細書の方法である。例え
ばメチルエチルケトンのような或種の有機溶剤中にこれ
らのポリウレタンを溶かした溶液を、非溶剤としての水
と混合してからサブストレートに塗布し、その後選択的
な蒸発と、それにつづく乾燥によってそのコーティング
を凝固させる。

しかしながら、蒸発凝固の原理に基づく上記の方法もま
た重大な欠点を有する。主要な欠点は揮発し易い溶剤成
分の選択的な蒸発には時間がかかシ、しかも極度に正確
な温度制御を必要とすることである。したがって、塗装
機械における対応する生成物の取扱いが複雑となシ、し
かもとシわけ低い速度でしか実施できない。特に西ドイ
ツ特許第２００列２７ｚ号明細書の方法に当てはまるも
う一つの重大な欠点は、そこに記載されているポリウレ
タンの溶液または懸濁液が処理し難いことである。それ
らの溶液または懸濁液は低い固体含有址を有するけれど
も、これらの生成物は塗布のときに準備される水の添加
の前でも高度に粘稠である。それらは「スラッジ様の懸
濁液」として記載され、グルの粒子およびみじんを形成
しながら早過ぎる乾燥に向う著しい傾向と示し、したが
って塗装機械で扱うのは困難である。さらに、上記特許
のうちの最後のものによるコーティングは光に対する盛
牢度が貧弱であるという欠点を伴う。

したがって、本発明の目的は、慣用の塗装機械における
直接法または転写法（ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｍｅｔｈｏｄ
　）によって遂行することができ、しかも前述のいずれ
の欠点ももたない、水蒸気透過性のコーティングの製造
方法を提供することである。

この目的は、後で詳細に述べる本発明の安定な多相スプ
レディングペースト、および蒸発凝固の原理に基づく直
接法または転写法によってこれらのペーストとコーティ
ングのために使用することによって達成される。

本発明は、慣用の塗布装置において驚くべきほど容易に
１素速く、そして安全に処理できてミクロポーラスコー
ティングを形成する多相の安定なスプレディングペース
トが、或種のシリコーン、ポリエーテル、ポリエステル
またはペルフルオルカー？ン樹脂セグメントに混入され
、かつ有機溶剤中に溶解している、より特定的には、後
で詳細に定義される側部または末端カルデン酸基を含む
或種の非ポリウレタン樹脂の添加によって有機溶剤中に
溶解している、基本的に疎水性のポリウレタンまたはポ
リウレタン尿素から得ることができるという驚くべき知
見に基づいている。本発明の基本の重合体は、水蒸気を
通す光安定性のコーティングが都合よく得られるような
、好ましくは脂肪族？ジイソシアネートを基にしたポリ
ウレタン尿素である。

本発明方法は、ポリウレタン溶液が水を添加する前に低
い粘度を有し、したがって員布の僅が前にそれからその
まま使用できるスプレディングペーストを調製する塗装
者による取扱いも容易で、かつ安全であるという利点と
有する。さらに、カルゲキシレート基を含む樹脂と水と
の添加によ）本発明方法によって製造されたスプレディ
ングペーストは貯蔵に対する特にすぐれた安定性を特徴
とし、しかも処理するのに安全である。

〔問題点を解決するための手段〕

したがって、本発明は、ポリウレタンプラスチックを含
む随意に顔料の添加されたスプレディングペーストを使
用して、蒸発凝固の原理に基づく直接法またはトランス
ファ法によって、織物サブストレートｔたはレザーサブ
ストレートに水蒸気が透過するコーティングを製造する
方法において、前記スプレディングペーストが、 Ａ）シリコーン樹脂、芳香族セグメントを含むポリエー
テル、芳香族セグメントを含むポリエステルおよび／″
ｉたけペルフルオルヵーゲン樹脂から選ばれた特定の合
成成分が、疎水性ポリウレタンの重量を基にして、約１
〜３０重量％、好ましくは約１〜２０重量％そしてよシ
好ましくは約１、！〜１５重量％混入している前記疎水
性のポリウレタンおよび／″またはポリウレタン尿素少
なくとも約５重量％、そして好ましくは約！〜ＪＯ重ｔ
チ、 Ｂ）　　Ａ）で述べた特定の合成成分なしに合成された
疎水性のポリウレタンおよび／またはポリウレタン尿素
、０〜約３０重量％、 Ｃ）　　Ａ）およびＢ）のための有機溶剤約ｌＡ！〜！
０重量％、 Ｄ）　　Ａ）およびＢ）のための有機非溶剤０〜約４０
重量％、 Ｅ）ウレタン基と尿素基を含まず、かつ塩基によって完
全にまたは部分的に中和した側部および／または末端カ
ル？キシル基を含む重合体０〜約１０重ｆｊｋ％、好ま
しくは約０．５〜１０重量％、そしてより好ましくは約
０．５〜／重量％、Ｆ）本釣７０〜７０重量％、および Ｇ）架橋剤、疎水性付与剤（ｈｙｄｒｏｐｈｏ　−ｂｉ
ｃｌｚｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）、変色および減成に対し
て活性な安定剤および／またはその他の助剤０〜約よ重
量チ、 の多相混合物であることと特徴とする前記製造方法に関
するものである。

本発明はまた、上に定義したＡ）ないしＧ）の安定な多
相混合物の形にあるスプレディングペーストに関するも
のである。

〔発明の詳細な説明〕

Ａ）ないしＧ）の百分率は合計して常に７００に凍らな
ければならない。

このスプレディングペーストはまた染料、顔料、着色粉
および随意に充填材を含むことができる。

本発明方法を遂行するために使用されるスプレディング
ペーストは、好ましくは、ポリウレタンまたはポリウレ
タン尿素Ａ）および、随意に、Ｂ）を、有機非溶剤Ｄ）
およびコーティング助剤Ｇ）を随意に含む有機溶剤Ｃ）
の中で、完全にまたは部分的に中和したカルボキシル基
を含む重合体Ｅ）の水溶液または有機溶液または有機分
散液と混合し、ついで水Ｆ）の残ｂ’を随意に添加する
ことによって製造される。

成分Ａ）およびＢ）は好ましくは、脂肪族ポリイソシア
ネートを基にしたポリウレタン尿素である。

ポリウレタンまたはポリウレタン尿素Ａ）はポリイソシ
アネートと、活性の水素原子を含む化合物とから公知の
方法で得られる重付加物である。しかしながら、これら
の重合体の主要な特徴は、別に助剤を加えなければそれ
が疎水性であり、すなわち水によって安定な分散液また
は溶液を生ぜず、しかもその重合体はシリコーン樹脂、
芳香族セグメントを含むぼりエーテル、芳香族セグメン
トを含ムポリエステルおよび／またはペルフルオルカー
デン樹脂からなる群から選ばれた或種の合成成分を含む
ことである。

ポリウレタ／またはポリウレタン尿素Ａ）を製造するた
めの出発原料は１）有機ポリイソシアネート、好ましく
は式Ｑ（ＮＧＯ）２に相当するジイソシアネートを包含
しておシ、そしてこの式においてＱは≠〜／２個の炭素
原子を含む脂肪族炭化水素基、２〜／、５′個の炭素原
子を含む脂環式炭化水素基、乙〜／よ個の炭素原子を含
む芳香族炭化水素基または１〜／！個の炭素原子を含む
ブラリ７アテイツク炭化水素基である。好適なジイソシ
アネートの詳細な目録は例えば西ドイツ特許出願公開明
細書簡３．／３偽／／２号、第２１３１３１４を号およ
び第シタ、２ｏ、ｓｏｉ号にみることができる。

この型の好ましいジイソシアネートの例は、テトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、／−メチル−八よ一ペンタンジイソシアネート、λ
−メチルー！、ヨーペンタンジイソシアネート、２−エ
チル−／、４’−ブタンジイソシアネート、ドデカメチ
レンジイソシアネート、／、３−およびへ≠−ジインシ
アナトシクロヘキサン、／−メチル−２滓−および−ふ
乙−ジイソシアナトシクロヘキサン、３−イソシアナト
メチル−３，ｊＪ−トリメチルシクロヘキシルイソシア
ネート（インホロンツイソシアネート）、≠、４Ｌ′−
ツインシアナトジシクロヘキシルメタン、≠、４ｔ′−
ジインシアナトー２１．２−ジシクロヘキシルプロパン
、モノ−、ビス−、トリス−またはテトラアルキル−シ
ンクロヘキシルメタン−１ｌ−、ｌｌ−′−ジイソシア
ネート、リシンアルキルエステルジイソシアネート、欧
州特許出願公開明細書簡１．／３０，３７３号によるｍ
−またはｐ−イソグロペニルーα、α−ジベンジルジイ
ソシアネートのオリゴマーまたは重合体、／−アルキル
−２−インシアナトメチル−イソシアナトシクロへキサ
ン、欧州特許出願公開明細書第１２乙３了二号による／
−アルキル−≠−インシアナトメチルーインシアナトシ
クロヘキサン、ム≠−ジインシアナトベンゼン、ム≠−
または２．６−ジインシアネトトルエンまたはこれらの
異性体の混合物、弘ｒ　’Ａ’−および／またはコ、ψ
−および／または２．！−ジイソシアナトジフェニルメ
タン、＋　、４Ｌ′−ジイソシアナト−２，２−ジ７工
二ルプロパン、ｐ−キシリレンジイソシアネートおよび
α、α、α′、α′−テトラメチル−ｍ−または−ｐ−
キシリレンジイソシアネートおよびこれらの化合物の混
合物である。

上記の脂肪族（脂環式）ジイソシアネートが特に好まし
い。

ポリウレタン化学においてそれ自体公知の、よ多官能性
の高いポリイソシアネートまたはさらにそれ自体公知の
変性されたポリイソシアネート、例えばカル？ジイミド
基、アロファネート基、インシアヌレート基、ウレタン
基および／またはビューレット基を含むポリイソシアネ
ートも勿論本発明方法において使用できる。

２）それ以外の出発材料は、ＩＡｏｏ以上、例えば≠０
０〜約／　０．０００の範囲、そして好ましくは約！θ
０〜！０θ０の範囲の分子量と１０℃以下、好ましくは
４Ｌ！℃以下の融点を有する、ポリウレタン化学におい
てそれ自体公知の型の水不溶性ポリヒドロキシル化合物
を包含しており、対応するジヒドロキシ化合物が好まし
く使用される。或程度の分枝鎖を得るために、イソシア
ネート重付加反応に関して３以上の官能性を有する化合
物を少量使用することができる。前述のように同じ目的
のために３官能性またはよ多官能性の高いポリイソシア
ネートも使用できる。さらに、対応するポリヒドロキシ
ル化合物は、好ましくは、大部分が脂肪族合成成分から
なる。好ましいヒドロキシル化合物は、ポリウレタン化
学においてそれ自体公知のヒドロキシポリエステル、ヒ
ドロキシポリエーテル、ヒドロキシポリチオエーテル、
ヒドロキシポリカー？ネートおよび／またはヒドロキシ
ポリエステルアミドである。本発明にしたがって使用で
きるヒドロキシル基含有ポリエステルは、多価、好まし
くは２価そして随意に３価のアルコールと、多塩基性、
好ましくはコ塩基性のカルがン酸との反応生成物を包含
している。ポリエステルを製造する九めに３価以上のア
ルコールを使用する場合は、−塩基性のカルボン酸を使
用することもできる。逆に、塩基性の高いカルがン酸を
使用する場合は、７価アルコールを使用することができ
る。

ポリエステルを製造するためには、遊離のポリカルボン
酸の代りに、それに対応する？リシルイン酸無水物また
は対応するポリカルがン酸の低級アルコールエステルま
たはそれの混合物を使用することもできる。このポリカ
ルボン・酸は好ましくは脂肪族および／または脂環式で
あり、そして随意に、例えばハロ／ｒ′″／原子で置換
されていても、および／または不飽和でもよい。好適な
ポリカルボン酸の例は、こはく酸、アジピン酸、スペリ
ン酸、アゼライ／酸、セパシン酸、テトラヒドロフタル
酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラクロル
フタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸
無水物、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマル酸、脂肪酸の二量体および三量体を包含してい
る。

随意に使用することができる一塩基性カルボン酸は、好
ましくは、飽和または不飽和の脂肪酸、例えばλ−エチ
ルヘキサノン酸、ツクルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、リシルイン酸、リノール酸、リシネン酸（ｒｉ
ｃｉｎｅｎａＩＬｃｌｄ　）、リルン酸、並びに天然の
生の原料（例えば、ココナツツ油、亜麻仁油、大豆油、
ひまし油）から得られる型の市販の脂肪酸混合物である
。

好適な多価アルコールは、エチレングリコール、ム２−
および／、３−プロパンジオール、／、！−。

！、４を−および／または、２．３−ブタンジオール、
／、呂−ヘキサンジオール、／、♂−オクタンソオール
、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル（／、ｌ／Ｌ−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン）、λ−メチルー／、３−プロパンジオール、グリセ
ロール、トリメチロールグロｉ４７、／、２．乙−ヘキ
サントリオール、八、２．弘−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、インタエリスリトール、キニトール
、マンニトールおよびソルビトール、メチルグリコシド
、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコールおよびポリブ
チレングリコールを包含している。ポリエステルはまた
末端カルボキシル基を含むことができる。ε−カプロ２
クトンのようなラクトンのポリエステルまたはω−ヒド
ロキシカグロン酸のようなヒドロ−ＩＦ”カルボン酸を
使用することもできる。

本発明方法にしたがって使用するのに適した、好ましく
は２個のヒドロキシル基を含むポリエーテルもそれ自体
公知であって、テトラヒドロフランまたはエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレ
ンオキシドまたはエピクロルヒドリンのようなエポキシ
ドを、例えばＢＦ、の存在下においてそれ自体重合させ
るか、あるいはこれらのエポキシドを、随意に混合して
または連続的に、アルコールおよびアミンのような反応
性の水素原子を含む起動成分、例えば水、エチレングリ
コールまたは／、２−プロピレングリコールに付加する
ことによって得られる。

本発明の４リウレタンまたはポリウレタン尿素の疎水性
というきわめて重要な特性を保証するために、合成成分
として使用されるポリエーテルは、専ら、生成したプリ
ウレタン尿素がλ重量％よりも少ないオキシエチレンセ
グメント−ＣＨ２−ＣＩ（２−０−を含むような数のエ
チレンオキシド単位を高々含むべきである。本発明のポ
リウレタンまたはポリウレタン尿素を製造するためには
エチレンオキシドを含まないポリエーテルが好ましく使
用される。

例えば、ポリエーテルの存在下でスチレンまたはアクリ
ロニトリルを重合することによって得られる聾のビニル
重合体で変性したポリエーテル（米国特許第３，３♂３
．　ｊ　ｊ　／号、第３，３０１ＩＬ、２７３号、第３
．Ｊ″２３．Ｑり３号、第３．　／　／　０．乙り５号
、西ドイツ゛　特許第４７九〇３６号明細書）も適して
いる。

同じく使用できるよシ高級のポリエーテルは、アンモニ
ア、エタノールアミン、エチレンジアミン、トリメチロ
ールエタン、グリセロールまたはサッカロースのような
高級な起動分子のそれ自体公知のアルコキシル化によっ
て同様に生成する。

ポリチオエーテルの中では、特にチオジグリコール自体
の縮合および／またはこれとその他のグリコール、ジカ
ルデン酸、ホルムアルデヒド、アミノアルコールまたは
アミノアルコールとの縮合が引用される。

ヒドロキシル基を含む好適なポリカーゴネートは、例え
ば、／、３−プロパンジオール、／、≠−ブタンジオー
ルおよび／または／、乙−ヘキサンジオールのようなジ
オールと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートのよ
うなジアリールカーボネートとの反応によって得られる
それ自体公知のテリカーゴネートである。

テリエステルアミドおよびポリアミドは、多塩基性の飽
和および不飽和カルボン酸またはそれらの無水物と、多
価の飽和および不飽和アミノアルコール、ジアミン、ポ
リアミンおよびそれらの混合物から得られた、はとんど
直鎖状の縮合物を包含している。既にウレタン基または
尿素基を含んでいるポリヒドロキシル化合物も使用でき
る。

本発明方法において使用するのに適した前述のポリイソ
シアネートおよびヒドロキシル化合物の典型的な例は、
例えばハイポリマーズ（Ｈ１ｇｈＰｏｌｙｍ＠ｒｓ　）
のｇｘ■巻、サウンダーズ・フリツシュ（５ａｕｎｄｅ
ｒ＋５−Ｆｒｉｓｃｈ　）著、「ポリウレタンズ、化学
および工業技術（Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ、　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）　Ｊ
　＊インターサイアンスパプリツシャーズ、ニューヨー
ク／ロンドン発行、　第１巻、／り乙λ年、第３２員〜
第４ｔ２頁および第≠≠頁〜第５≠頁、および第■巻、
／り乙弘年。

第５頁〜第６頁および第１りｆ頁〜第１タタ頁、並びに
クンストストツ７・ハンドブーツ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ　）　＋第■巻、フイーペツヒー
ホヒテルン（Ｖｌｅｗｅｇ−Ｈｏｃｈｔｈｅｎ　）　＊
カルルーハンデーーフエルラーク（Ｃａｒｌ−ＨａｎＩ
Ｉｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）　＋ムニツヒ（Ｍｕｎｉａｈ　
）　＋　／り乙乙年の例えば第１Ａよ頁〜第７７貞に記
載されている。

３）本発明によれば、疎水性のポリウレタン尿素の製造
において、シリコーン樹脂（３ａ）、芳香族分子セグメ
ントを含むポリエーテル（３ｂ　）、芳香族分子セグメ
ントを含むポリエステル（３ｃ）および／ｌたはペルフ
ルオルカーボン樹脂（３ｄ　）から選ばれた、イソシア
ネート付加反応において少なくともコの官能性を有する
化合物を使用することができる。

よシ特定的には、化合物３ａ）は、ポリシロキサンセグ
メントと少なくとも２個の末端および／または側部のイ
ソシアネート反応性の基を含み、かつ／９１ＩＬ〜約２
０．０００　、好ましくは約３００〜３０００の分子量
を有する化合物である。有機官能性の末端基を含む二官
能性のポリシロキサンが好ましく使用される。これらの
化合物は式−０−８１−（Ｒ）２を有する構造単位を含
み、ここでＲはＣ１〜Ｃ４アルキル基またはフェニル基
であるが、好ましくはメチル基である。

本発明によシ出発原料として使用するのに適した有機官
能性の直鎖状ポリシロキサンは、１例えば西ドイツ特許
出願公告明細警笛１．　／　／　ＩＩ、６３．２号、第
１．／り０．／７７号、第１．２４Ｌ乙ｄ７号、第２よ
弘３，６３ｇ号、および西ドイツ特許出願公開明細警笛
、２，３５６，６２コ号、第２．ｌＡ≠虐乙≠？号、第
２３６３、≠Ｊ″２号、第２≠２７．２７３号または第
２　ｊ　Ｊ”　ｆ、　ｊ　２３号に記載されている。有
機官能性の末端基は、好ましくは、随意にヒドロキシル
基、カルゲキシル基、メルカプト基あるいは第１級また
は第１級アミノ基、あるいはカルゲキシレート酸ヒドラ
ジド基および、随意に、ペテロ原子、特に酸素を含む脂
肪族炭化水素基である。好ましいカル？官能性の基は第
１級および第２級ヒドロキシル基、並びに第２級アミン
基を含んでいる。第１級アミン基で終ってｈる出発化合
物が特に好ましい。有機官能性の基は、例えば次のカル
？官能性の基の形で出発原料中に存在することができる
。

ＣＨ。

−ＣＨ２−８−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２ＳＨ、
−ＣＨ２−８−ＣＨ２−ＣＨ２−８Ｈ。

−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ０ＯＨ、−ＣＨ２−ＮＨ２，−（
ＣＨ２）４ＮＨ２゜−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ４Ｈ，又は−Ｃ
Ｈ２−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４゜有機官能性のポリシロキサンは
、／り≠〜約２０、０００　、そして好マシくは約３０
０〜３００００分子量に対して少なくとも７個、そして
好ましくは約３〜３０個の式−０−８ｌ（Ｒ）２−　　
（Ｒは好ましくはメチル基）に相当する構造単位を含ん
でいる。

本発明によれば、特に好ましい出発化合物は次の一般式
に該当するヒドロキシメチ／Ｉ／ｙ１！リジメチルシロ
キサンであり、 この化合物は例えば西ドイツ特許出願公告明細書第４２
３乙、６（Ｂｒ号の方法によシ、公知方法で得ることが
できる。

Ｊｂ）本発明によれば、約７０重量％よりも少ないオキ
シエチレンセグメント−ＣＨ２−ＣＨ２−０−’、２２
６〜約３０００．好ましくは約３００〜２０００の分子
量を有し、そして少なくとも２個の７エノール性ヒドロ
キシル基を含む芳香族化合物のアルコキシル化によって
得られる二官能性以上、好ましくは二官能性のヒドロキ
シ官能性のポリエーテルも成分Ａ）として使用できる。

本発明にしたがって使用される芳香族ポリエーテルの製
造において使用するのに適した、少なくとも２個のフェ
ノール性ヒドロキシル基を含む化合物はヒドロキノンお
よびナフタレンジオールのｉＡ性体を包含しているが、
好ましくは次の一般式に該当するジオールであり、 この式の中で、Ｘは二官能性の基、−Ｓ−、−Ｏ−。

−ｓｏ□−２−ＣＯ−または−Ｃ（Ｒ，Ｒ２）−のうち
の一つを表わし、ここでＲ１およびＲ２は同じかまたは
異っていて、水素またはＣ４〜Ｃ４アルキル基を表わす
か、あるいは閉環して！または２個の炭素原子分含む脂
肪族環を形成している。Ｘが一〇（Ｒ）２−を表わすジ
オールが特に好ましいと同時にＸが−Ｃ（ＣＨ３）２−
を表わすジオールが特に最も好ましい。

本発明にしたがって使用するのに適した芳香族ヒドロキ
シポリエーテルは環状エーテルを前述の芳香族ポリオー
ルに重付加することによシ公知の方法で製造される。好
適な環状エーテルはエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドまたはこれ
らの化合物の混合物を包含している。エチレンオキシド
を使用するとき、これらの化合物は生成する芳香族ポリ
エーテルが上に規定したようなオキシエチレンセグメン
）−ＣＨ２−ＣＨ２−０−を約１０１に量チよりも少な
く含むような量でしか使用すべきでない。プロピレンオ
キシドは好ましくはそれだけで使用される。

特に好ましい芳香族ヒドロキシルポリエーテルはビスフ
ェノールＡとプロピレンオキシドとの付加物である。

本発明によれば、疎水性ポリウレタンＡ）は芳香族分子
セグメントを含むポリエステル、例えば３ｅ）少なくと
も２個の末端および／または側部ヒドロキシル基を含み
、かつ約２３”０−３０００゜そして好ましくは約２よ
０〜２０００の分子量を有するフタル酸異性体のポリエ
ステルを含むことができる。この型の二官能性ポリエス
テルが好ましく使用される。このポリエステルは、多価
、好ましくは二価アルコールとフタル酸、イノフタル酸
および／ｌたはテレフタル酸とのそれ自体公知の縮合物
であり、そしてこれらの芳香族酸は例えばハロゲン原子
によって随意に置換されている。

本発明にしたがって使用するのに適した芳香族プリエス
テルを製造するためには、遊離のシカ／ｌ／ｙｊ？ン酸
を使用する代シに、低級アルコールの対応するカルが７
酸エステルあるいは一フタル酸の場合は−その無水物を
使用することができる。

本発明によれば、　３ｄ）ペルフルオルアルキル基と少
なくとも２個の末端および／または側部のイソシアネー
ト反応性の基を含み、かつ約２３０〜Ｊ″０００、そし
て好ましくは約３００−２０００の分子量を有する化合
物もまたＡ）の中で使用できる。ジオールの主鎖中に合
体され、モして／またはそれに側部に配置されたペルフ
ルオルアルキル基の形で少なくとも３個のペルフルオル
化炭素原子を含む前記の型のジオールを使用するのが好
ましい。「（ルフルオルアルキル基」とは、直鎖状、分
枝鎖状または環状構造ももつことができるペルフルオル
化した飽和脂肪族基であると理解される。

例えば西ドイツ特許出願公開明細警笛３，３／９，３乙
？号に記載された型の側部ペルフルオルアルキル基を含
む前記の型のジオールを使用するのが特に好ましい。こ
の型の特に好適な合成成分の例は、下記の一般式に該当
するＮ−スルホニルペルフル□オルアルキルアミノアル
カノール誘導体であり、ＣｎＦ２ｎ＋、−８ｏ２−Ｎ（
−Ｘ−ＯＨ）２この式の中で、Ｘは２〜弘個の炭素原子
を含む直鎖状または分枝鎖状の飽和アルキレフ基で１）
、そして亀はλよりも大きい整数、好ましくはｊ〜／２
の整数である。

弘）３９９以下の分子量を有するポリヒドロキシル、Ｉ
リアミノおよび／またはヒドロキシアミノ化合物のよう
な連鎖延長剤を使用することもできる。

よ〕特定的には、この化合物は以下の化合物を包含して
いる。

４ｔａ）低分子量の単量体および／またはオリコ９７−
の形のポリヒドロキシ化合物。単量体のポリオールは、
好ましくは６．２〜３９９の分子量と有し、そしてエタ
ンジオール、ムコ−および／、３−プロ／ダンジオール
、／、１Ｉｔ−，２Ｊ−訃よび／、３−７”タンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、／ｅＡ−ヘキサンジオー
ル、／、ｌＡ、３．ｌｓ−ジアンヒドロヘキシトール、
トリメチロールグロノやン、グリセロールおよびペンタ
エリスリトールのような化合物を含んでいる。オリゴマ
ー状の連鎖延長剤の例は、２００〜３９９の平均分子量
を有する、前記三官能性または四官能性アルコールと一
官能性カルポン酸との平均してこ官能性の縮合物である
。好適なカルゲン酸は、比較的分子量の大きいヒドロキ
シルポリエステルにとって好適な合成成分とじて前に述
べた飽和および／または不飽和脂肪酸である。

４′ｂ）　３２および乙０〜３９９、好ましくは３２お
よび６０〜約３００の分子量を有するポリアミン、ヒド
ラジンおよび／またはヒドラジン誘導体も含められる。

成程度の分枝鎖を得るためには三官能性またはそれより
も官能性の高いポリアミンも使用できるけれども、この
ポリアミンは好ましくは脂肪族または脂環式のジアミン
である。好適な脂肪族ポリアミンの例はエチレンジアミ
ン、／、３−ｆロピレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ムコ−プロピレンジア
ミン、λ、、２．ｌ／Ｌ−および２．’Ａ、≠−トリメ
チルへキサメチレンジアミンの異性体混合物およびビス
−（２−アミノエテル）−アミン（ノエチレントリアミ
ン）である。

個々の立体異性体または立体異性体の混合物のどちらと
しても使用できる好適な脂環式ポリアミンの例は次のポ
リアミンを包含している。

リ　このメチル基もまた直鎖または分枝鎖のＣ２〜Ｃ４
アルキル基で、１得る。

例えばｍ−およびｐ−キシリレンシアミン並びにｍ−ま
たはｐ−α、α、α′、α′−テトラメチルキシレンジ
アミンのようなアジリファティックポリアミンもまた本
発明のポリウレタン尿素のための連鎖延長剤として使用
できる。

好適なヒドラジン連鎖延長剤の例は、好ましくは水和物
の形で使用されるヒドラジン、および少なくとも２個の
遊離ヒドラジン性アミノ基を含むヒドラジン誘導体、例
えばカルデジヒドラジド、アジピン酸ノヒドラジド、テ
レフタル酸ノヒドラジドまたはβ−セミカルパジドグロ
ピオン酸ヒト−）シトである。

ｊ）合体できる一官能性の連鎖停止剤は、アルカノンま
たはシクロアルカノンオキシムのようなオキシム；ｎ−
またはイソ−ブタノールまたはステアリルアルコールの
よりな一価アルコール；ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル
アミンまたはステアリルアミンのような一官能性の第１
級または第２級モノアミン；およびＮ、Ｎ−ジメチルヒ
ドラジン、アセトヒドラジド、ステアリン酸セミカルバ
ジドまたは同様な化合物のようなヒドラゾン誘導体を包
含している。合体できる安定剤は、　Ｎ、Ｎ　−−／メ
チルーｙ−ヒドロキシエチルヒドラジン、弘−アミノー
コ、２，１．．乙−テトラメチルピペリジン、ビス−Ｎ
、Ｎ　−（３’−アミノプロピル）−弘−アミノ−／　
、２．２．乙、乙−インタメチルビペリジンまたは弘−
（２−ヒドロキシエチル）　−２，３−ジ−８３級ブチ
ルヒドロキノンを包含している。

さらに使用できる化合物は、架橋剤、潤滑剤、アンチブ
ロッキング剤およびＮ、Ｎ−ビス−（ｊ−ヒドロキシエ
チル）−ステアリルアミンのような染料安定促進剤およ
びＮ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メ
チルアミンのような第３級アミン基を含むジオールを包
含している。

ポリウレタンまたはポリウレタン尿素Ａ）は、好ましく
は、１）に述べたポリイソシアネート、２）に述べた比
較的分子量の大きいポリヒドロキシル化合物および３）
に述べた型のシリコーン樹脂、芳香族Ｉリエーテル、芳
香族ポリエステルおよび／ｌたはイソシアネート反応性
の基を含むペルフルオルカーＩン樹脂から、少なくとも
２個の末端イソシアネート基を含むＮＣ０−ｆレポリマ
ーを最初に調製し、そしてこのように得られたＮＧＯ−
ブレポリマーを公知の方法により　ｔ、ｔ＞に述べた連
鎖延長剤と反応させることによって製造される。連鎖延
長反応は好ましくは有機溶液中で遂行され、そして有機
溶剤は後のＣ）で述べる溶剤の群から選ばれる。溶剤と
非溶剤との混合物中にポリウレタンまたはポリウレタン
尿素Ａ）が少なくともコロイドの形で溶けるならば、連
鎖延長反応の反応媒体としてポリウレタンまたはポリウ
レタン尿素Ａ）のために前記混合物を使用することは等
しく可能であるばかシでなく、多くの場合有利でさえあ
る。この場合、溶剤は後のＣ）で述べる溶剤の群から選
ばれ、そして非溶剤は後のＤ）で述べる非溶剤の群から
選ばれる。

連鎖延長反応を有機溶液中で遂行するとき、この溶液は
一般に約１０〜ｊＯ重量％、そして好ましくは約２０−
≠０重量％の固体含育量を有する。

連鎖が延長したポリウレタン尿素溶液の室温で測定した
。２６℃における粘度は約／　０．０００〜１００．０
００．好ましくは約、２０．０００〜乙０，０００　ｍ
Ｐａｍ　Ｋ調整される。十分な粘度安定性を保証するた
めには、所望の溶液粘度に達した後、西ドイツ特許出願
公開明細書簡３．　／　４Ｌ２，７０６号に記載された
オキシムのような一官能性の連鎖停止剤よ）を必要な少
量加えるのが望ましい。

原則として、反応スクリュのような適当な混合装置を使
用して溶融物中に公知の方法でポリウレタンまたはポリ
ウレタン尿素Ａ）を調製し、ついで冷却後例えば粒状の
形で得られた固体を前記の溶剤または溶剤／非溶剤混合
物中に溶解して本発明のスプレディングペーストを調製
することもできる。

Ａ）の製造において使用される出発原料の裂および量比
は、さらに、生成するポリウレタンまたはポリウレタン
尿素人）が、３ａ−ｄ）で前に述べた合成成分７種また
は２種以上を合体することによって得られる型の重合体
セグメント約１〜３０重量％、好ましくは約１〜．２０
重量％含むように選ばれる。

特に好ましい具体例において、成分Ａ）は次の１）〜り
から製造されたポリウレタン尿素を基にしている。

１）前記１）の脂肪族ノリイソシアネート約／０〜１Ｉ
ＬＯ重量％、好ましくは約７５〜３５重ｆｋ％および ２）前記、２）の比較的分子量の大きいポリヒドロキシ
ル化合物少なくとも約４ＬＯ重量％、好ましくは約弘Ｊ
−−１０１ｉ−チおよび 以下の合成成分Ｊａ）〜３ｄ）の百分率が約１〜２０重
量％の量で存在するような、 Ｊａ）前記Ｊａ）のシリコーン樹脂０〜約／夕重士３ｂ
）前記３ｂ）の芳香族ポリエステル０〜約１５重量％、 ｊｅ）前記ｊｃ）の芳香族ポリエステル０〜約１５重量
％、および／または ３ｄ）前記３ｄ）のペルフルオルカーがン樹脂０〜約ｌ
Ｊ″重量％、 ４Ｌａ）前記弘ａ）の６２〜３９９の分子量？有する低
分子量ポリヒドロキシル化合物０〜約、２０重量％、お
よび／または ≠ｂ）前記１ｌｔｂ）のポリアミンおよび／またはヒド
ラジン約、２〜２０重量％、好ましくは約３〜．２０重
量％および ｊ）連鎖停止剤、架橋剤または安定剤のようなその他の
ポリウレタン合成成分０〜約５重量％・本発明のスプレ
ディングペーストの処方物中で、成分Ａ）に加えて、成
分Ｂ）を第２のポリウレタン尿素として随意に使用する
ことができる。成分Ｂ）は、疎水性のポリウレタンまた
はポリウレタン尿素が特定の重合体セグメン）　３ａ）
〜３ｄ）を含まないことを除き、Ａ）と全く同じように
合成されたポリウレタンまたはポリウレタン尿素を基罠
している。したがって、成分Ｂ）は、３ａ）ないし３ｄ
）で述べた特定の合成成分と別にすれば、成分人）の製
造を引用して上に述べたのと同じ範囲の出発原料から製
造することができる。

本発明にしたがって使用するのに適した有機溶剤Ｃ）は
、好ましくは約１０〜ｊＯＯ℃の温度で沸騰する有機化
合物で１７、それによってポリウレタンまたはポリウレ
タン尿素Ａ）およびＢ）の安定な溶液を調製できる。こ
れに関しては、「溶液」という用語は、純粋な、光学的
に透明な重合体溶液ばかりでなく、コロイドまたはミク
ロデル成分を含む非沈降性の有機溶液系も含んでいる。

好適な溶剤はテトラヒドロフラン、ジイソゾロビルエー
テル、ジオキサン、グリコールモノメチルエーテルを包
含しているが、好ましくは４〜６個の炭素原子を含むア
ルコールおよびケトン、よシ好ま。

しくはインブタノールおよび／またはメチルエチルケト
ンを包含している。

本発明にしたがって使用するのに適した有機非溶剤Ｄ）
は、好ましくは約！０〜／ｊＯ℃の温度で沸騰する有機
化合物でアシ、この有機化合物では、さらに助剤を加え
ないとポリウレタンまたはポリウレタン尿素Ａ）および
Ｂ）の安定な溶液を調製することができない。これらの
非溶剤は、好ましくは、６〜７２個の炭素原子を含む芳
香族および／または脂肪族炭化水素および／または３〜
７個の炭素原子を含む脂肪酸エステルである。特に好ま
しい非溶剤はトルエン、キシレン異性体および／または
「ソルベントナフサ」として知られて層る比較的沸点の
高い炭化水素の商業的な混合物である。

本発明のスルディングペーストの製造の中でこれ迄に成
分と組合せて随意に使用される重合体Ｅ）は非ポリウレ
タン、すなわちウレタン基または尿素基を全く含まない
代りに、塩基で完全にまたは部分的に中和された側部お
よび／または末端カル−キシレート基を含む重合体であ
る。この型の好ましい出発原料は重合体状または共重合
体状のプリアクリル酸および／またはポリメタクリル酸
および／またはカルゲキシメチルセルロースのようなカ
ルメキシル基を含むセルロース誘導体である。完全にま
たは部分的に中和したポリ（メタ）アクリル酸または（
メタ）アクリル酸共重合体を使用するのが特に好ましい
。この樹脂は、アクリル酸またはメタクリル酸を単独で
重合させるか、あるいはその他のビニル単量体またはビ
ニリゾ／単量体、例えばスチレン、スチレン誘導体、ア
ルコール成分中に１〜？個の炭素原子を含む（メタ）ア
クリレート、例えば（メタ）アクリル酸のΩ−ヒドロキ
シアルキルエステルおよび／またはアクリロニトリルと
重合させることによって得られる。

（共）重合体の（メタ）アクリル成分は約１〜１００重
量％、好ましくは約、２．、夕〜乙Ｏ重量ｔチを占める
。これらのポリアクリル樹脂は一般に約１００．０００
よりも大きい平均分子量を有し、ミクログルの範囲を越
えている。

カル？キシル基を中和するためには、あらゆる有機塩基
または無機塩基と使用できる。好ましい塩基はアンモニ
ア；トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルベンジルアミンまたはＮ−メチルモルホリンのよ
うな有機アミン；およびエタノールアミ７、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、ジェタノールアミン、Ｎ−メ
チルジェタノールアミンまたはトリエタノールアミンで
ある。

本発明にしたがって使用するのに適した重合体Ｅ）は、
本発明のスプレデイングペーストを調製するのに必要な
水Ｆ）を直接導入するために、水溶液または水性分散液
の形で都合よく使用できる。しかしながら、重合体Ｅ）
とともに水Ｆ）の一部だけを導入し、ついでその残ｂｅ
導入することもできる。

重合体Ｅ）を固体または有機溶液の形で使用するのは前
記の場合はど好ましくないが、その場合は水Ｆ）の全量
は勿論後で加えなければならない。

主要成分人）〜Ｆ）のほかに、本発明のスプレデイング
ペーストは架橋剤および／ｌたは疎水性付与剤のような
通例のコーティング助剤Ｇ）を随意に含むことができる
。スプレデイングペーストから製造されたコーティング
のクリーニング処理に対する堅牢性を特に改善するため
に使用できる好適な架橋剤は、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、封鎖されたＩリイソシアネートまたは遊離ポ
リイソシアネート、ポリアジリジン、エポキシ樹脂およ
び／またはエポキシ樹脂−ポリアミン結合体またはこれ
らの架橋剤の混合物を包含している。好適な疎水性付与
剤は普通の市販のシリコーンおよび／またはふっ素樹脂
と包含している。樹脂の急速な架橋に必要な通常の触媒
も含有させることができる。

本発明のスプレディングイーストは前記の成分を上に具
体的に示した量で含むが、好ましくは次の量で、すなわ
ち、約５〜３０重量％のＡ）　、　９重量−のＢ）、少
なくとも約５重量％、好ましくは約！〜弘Ｏ重量％、そ
して最も好ましくは約３〜３０重量−のＣ）、約２０〜
６０重量％のＤ）、約０、　Ｊ″〜！〜３重量）、約２
０〜６０重量−のＦ）および０〜約約５量量−〇Ｇを含
んでいる。

このスプレディングペーストは有機の疎水性ポリウレタ
ン相を水性相と混合して安定な多相のエマルジョン様混
合物を形成させることによって調製される。上記のよう
に、有機相は好ましくはポリウレタン尿素Ａ）および随
意にＢ）　、有機溶剤Ｃ）、随意に有機非溶剤Ｄ）およ
び随意にコーティング助剤Ｇ）を含んでいる。カルボキ
シレート基を含む重合体Ｅ）は好ましくは水Ｆ）の全部
または一部中に含まれ、その結果スプレディングペース
トは一段階法および多段階法の両方によって製造するこ
とができる。例えば多段階法では最初に有機ポリウレタ
ン相を水Ｆ）の一部に溶かしたかまたは分散させたカル
がキシレート重合体Ｅ）の溶液または分散液と混合し、
ついで生成した混合物に水Ｆ）の残シを加える。同様に
、その後読に水を含む混合物に、有機溶剤Ｃ）または有
機非溶剤Ｄ）の部分的な量を加えることができる。

本発明のスプレティングペーストを調製スるための有機
相と水性相との混合は、ディスソルパ（ｄｉｓｓｏｌｖ
ｅｒ　）またはディスａ４−デ（ｄｉｓｐ＊ｒｓｅｒ　
）のような、コーティングの分野において通常使用され
る型の攪拌装置の中で遂行することができる。

したがって、スプレティングペーストはこれらのコーテ
ィングシステムの使用者にょシ上記の有機および水性の
出発生成物から容易に調製できる。

そのまま直ちに使用できるペーストは高い均質性とすぐ
れた貯蔵安定性を特徴としているので、無事に処理する
ことができる。

必要ならば、このスプレティングペーストは着色した形
で塗布することもできる。その場合、有機ポリウレタン
溶液のような出発生成物を着色することもできるが、ス
プレティングペースト自体を着色するのが好ましい。こ
の目的のために、織物の被覆において通常使用される聾
の有機または無機顔料および粉末並びに可溶性染料を使
用することができる。

本発明方法を遂行するためには、前記のスゲレゾイング
イ−ストを、通例の織物コーティング技術によって織物
サラストレートまたはレザーストレートの上に直接ナイ
フコーティングするか、あるいは転写方法、すなわち最
初に離型紙の上に被覆することによって処理される。つ
いで、このコーティングは織物塗装装置の乾燥トンネル
内で約ｔｉ、ｏ〜／２０℃、好ましくは約夕Ｏ−♂Ｏ℃
の温度に曝し、そしてこの温匿は次につづく段階におい
て随意に上昇させる。溶剤の選択的な蒸発によって凝固
が起る。

直接核種方法においては一般に２層のコートが適用され
る。最初のコート（アンダーコート）が乾燥した後、第
２のコートとしてドッグコートをナイフコーティングに
よって塗布し、そして上記の条件の下に乾燥させる。前
に述べたような本発明のスプレディングペーストはトッ
プコートとして使用される。それの基本のぼりウレタン
はアンダ−コ−ストのポリウレタンと同じでも、あるい
は異っていてもよい。

その最も簡単な形では、転写（またはリバースコーティ
ング）法は、トップコートを離型紙に塗布し、乾燥した
ドッグコートの上にカップリング層をナイフコーティン
グによって塗布し、このカップリング層の上に織物サブ
ストレートを積増し、ついで乾燥してから離型紙と取シ
除くことを含んでいる。このカップリング層は、前述の
ような本発明のスプレティングペースト、あるいは機械
的にまたは発泡剤によって随意に発泡させた慣用の分散
型または溶液屋のカップリング生成物のいずれから構成
されていてもよい。

原則として、本発明方法によシ、表面層が随意に重さの
軽い、すなわち約３〜／６９７ｍ３、好ましくは約４〜
６１／ｒｎ３の竪く締った非凝固層であシ得る３層以上
の層を有するコーティングを製造することもできる。

／層当シの凝固時間または乾燥時間は約７１〜３分あっ
て、これは使用される塗装機械を他の蒸発凝固方法に関
して比較的速い速度で操作できるようにする。スプレデ
ィングペーストに熱硬化性の架橋剤を加える場合、その
乾燥工程の後に約／２０〜２００℃、好ましくは約ｌ≠
０−／＆０℃の温度における架橋を施してもよい。

前記方法によって得られたコーティングは水蒸気に対す
る高い透過性、高い防水性を有するとともに、老化とク
リーニング処理に対する著しい抵抗性を示す。これに対
応して、被覆された織物または革製品は、例えば品質の
高いスポーツ着とレインウェア、スーーツ用品およびレ
ジャー用品および靴の材料を製造するために適している
。

本発明は以下の実施例によってさらに詳しく説明される
が、本発明がこれらの実施例に制限されることは意図さ
れてなく、実施例中のすべての部および百分率は別に明
記されてなければ重量によるものである。

実施例に示されているコーティング試験は次ノ方法によ
って遂行した・ 一耐水性、ＤＩＮＥ；３Ｉｒ１乙、水柱を鯨で測定（戴
ＷＣ） 一水蒸気の浸透性、ＩＵＰ　／　ｊ　（ＤＩＮ　ｊ３３
３３　）、１！９／α・ｈで測定 一スクラブ試験（５ｅｒｕｂｂ　ｔｅｓｔ　）、ＢＮＶ
／りざ弘りｆ　（１９ＮＶ−スイス規格協会）。

〔実施例および発明の効果〕

実施例１ Ｉ）ポリウレタン尿素溶液の調製 ジエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル’
（ＯＨ９ｉ（弘≠）２／り３ｇとα、ω−ビス−ヒドロ
キシメチルポリジメチルシロキサン（ＯＨｆｉ２００）
７ｐＨｋ脱水してから、７１０９のイソホロンジイソシ
アネートと反応させた。り０〜１００℃において２時間
反応させた後、よ７チ。

ＮＣＯ値（理論値乙、２チ）に達した。このようにして
得られたプレＩリマーを２り／１，１のトルエンで希釈
してから２３′ＣＫ冷やした。生成した溶液に、イソブ
タノール３り／乙１に３７１Ａ１／のイソホロンジアミ
ンを溶かした溶液を、徹底的に攪拌しながら少しづつ加
えた。３０．０００〜４ｔｏ、ｏｏ。

ｍＰａ５の粘度に達したとき、４ｔｏｇのツタノンオキ
シムを添加して連鎖延長反応を停止させた。！欠におい
て２時間攪拌した後、（２Ｊ″℃において）約４’　０
．０００　ｍＰａ５の粘度を有するポリウレタン尿素の
溶液が得られた。ポリウレタンＡ）は重量％で表わして
（ポリウレタン固形物を基にして）成分１〜！をそれぞ
れ２０．り、乙久乙、２３、／／、θおよびＡコ含んで
いた。

ｎ）　　アンダーコートペーストの調製実施例／／Ｉに
記載した溶液♂／夕ｙを／乙ＯＩのトルエンで希釈した
。ついで、封鎖されたＮＧＯ含有量約１０％を有する封
鎖されたポリイソシアネートの７ｊ％溶液（西ドイツ特
許出願公開明細書ｆ、３，３／３，２３ｇ号に記載され
ているもの）７３ｇと、ＳＯＳのメラミン樹脂水溶液（
ヘキサメトキシメチルメラミン）／２Ｉを加えて、約／
　０．０００　ｍＰａ５の粘度（，２ｊ℃）を有する均
質で安定な溶液を形成させた。

ついで、この有機溶液に、後記の中和したテリアクリル
酸の水性分散液１００Ｉを攪拌しながら導入した。最後
に、激しく攪拌しなから７Ｊ″Ｏｇの水を加えた。約７
！−の固体含有量と約／　２，０００　ｍＰａｍの粘度
（，２ｊＣ）を有する白色２相のスプレディングペース
トが得られた。

このペーストは次の重量百分率、すなわちム：Ｂ：Ｃ：
Ｄ：Ｅ：Ｆ：Ｇ寓／３．２１０／Ｉよ弘／２　ｌＡ／　
／　／、θ／ｌ／ＬＩＡり／ｌ≠で、成分Ａ）ないしＧ
）を含んでいた。

中和した？リアクリル酸分　液の調製 アクリル酸エチルＪ″よ−とメタクリル酸≠Ｊ″チとの
共重合体の２３％水性分散液２よｏｉｔ６２！Ｉの水で
希釈してから／２！Ｉのトリエタノールアミンで中和し
た。中和した共重合体の約≠Ｏチは２　ｊ　Ｏ，０００
の平均分子量を有する水溶性成分からなシ、そしてその
約６Ｏ％は比較的分子量の大きいミクロダル成分から構
成されていた。

ＩＩＩ）　）ラグコートペーストの調製実施例／／■）
に記載した溶液１１０ｇを／４ｊＩのトルエンで希釈し
た。ついで、実施例／／Ｉｆ　’）に記載したｊＯチの
メラミン樹脂水溶液２０ｙとふっ素樹脂（スコッチガー
ドＦＣ−ｊ、２乙、スリーエム（３Ｍ）の製品）の４ｔ
ｏｓ溶液Ｊ″ｙを加えて、約１０．０００ｍＰａｍの粘
度（！！ｒ℃）を有する均質テ安定な溶液を生成させた
。

この溶液に、実施例／／■）に記載の中和したポリアク
リル酸の水溶液１００Ｉを攪拌しながら加え、そして最
後に激しく攪拌しなから７ｊ０９の水を加えた。約／タ
ーの固体含有量と約１０．０００ｍＰａｍの粘度を有す
る白色２相のスプレディングペーストが得られた。この
ペーストは次の重量百分率で、すなわちＡ：Ｂ：Ｃ：Ｄ
：Ｅ：Ｆ　：　Ｇ＝／３．／１０／／よ３　／　２４１
．３　／　／、　０　／弘弘り／／、ｌ／Ｌの割合で、
成分Ａ）ないしＧ）を含んでいた。

ＩＶ）　／イレクトコーティング −＞サラストレートポリアミド： 約／　００１１／ｍ３の密度を有するポリアミド織物に
、エアナイフを使用して実施例／／■）のアンダ−コペ
ーストを被覆し゛た。その作業条件は次のとおシであっ
た。

乾燥温度＝　　　　　　　７０℃７１０℃７１０℃移動
速度゛：　　　　　　　６’ｍ７’ｍ　１　ｎ被覆物重
量（乾燥）：　　　　　　よｇ／ｍ３実施例／／■）の
トップコートペーストラ使用して、ドクタロールからな
る第２の塗装装置において次の条件の下にトップコート
を塗布し九。

ロール間隙：　　　　　　０．２３ｍ 乾燥温度＝　　　　　　７０℃／７θ℃／７ｏ℃後続の
架橋温度：　　　　／４１０〜／乙０℃被覆物重量（乾
燥）　：　　　　２０９７ｍ”全体の被覆物重量、２５
Ｉ／ｍ　については、その品物は高い耐水性と高い水蒸
気透過性とを特徴としている。

耐水性ニ ーオリジナル　　　／２θＯＮ／３００．ＷＣ−３０℃
において７回洗浄　　タ！０〜１０３０ヨＷＣ３０℃に
おいて３回洗浄　　ｇｏｏ〜　タｏｏｔｔｍｗｃ−ドラ
イクリーニング７回　　　ｇ１０〜７００瓢ＷＣドライ
クリーニング３回　　　乙Ｏ０〜７００．ＷＣ水蒸気の
透過性：　　　　１〜／副・ｈスクラツ試験＋　／　０
００ス）　’ａ−りｘ　。

湿潤　：　　　　　　　　損傷なし ｂ）サブストレートフトン 約／≠Ｏｇ／ｍ３の重量を有する木綿織物を通例の方法
により（ペルリット（ｐｗＲＬｘＴ）ｓＥ（，２（＃／
ｌ）およびペルリフ　ト（ＰＥＲＬＩＴ）ＳＩ／ＳＷ（
，２０，？／Ｊ）で）疎水性化し、そして絞った後、湿
っている間にエアナイフｔ−使用して実施例／／■）の
アンダーコートペーストを塗布した。

乾燥温度：　　　　７０℃／ｌθ℃／１００℃移動速度
＝　　　　乙ｎ７ｍ　ｉ　ｎ 被覆物重量（乾燥）　：　　７　ｇ／ｍ３ドクタロール
からなる第２の塗装装置において実施例／／■）のドッ
グコートペーストを塗布した。

ロール間隙：　　　　　０．３！；闘 乾燥温度：　　　　７０℃／７０℃／７０℃後続の架橋
温度：　　　　／ｌＡ０〜／１，０℃被覆物重量（乾燥
）　：　　　　２１１１／ｍ３耐水性ニ ーオリジナル　　　　／≠００〜０００＝ＷＣ−３０℃
において７回洗浄　１０００〜／１００霧ＷＣ３０℃に
おいて３回洗浄　　１００〜　タ０Ｏ−ＷＣ−ドライク
リーニング７回　　タよ０〜１０！；ＯｇＢＷＣドライ
クリーニング３回　　乙！０〜　７！０■ＷＣ水蒸気透
過性：　　　　１０■／ｃｍ　３・ｈスフ２ｆ試験、１
０００ストロークス。

湿潤：　　　　　　　損傷なし ｃ）サラストレートコトン／ポリエステルまたはＩリア
ミドプレノド： ｂ）による疎水化の後、木綿とポリエステルまたはポリ
アミドの混合繊物（ｊ！さ約／　３０　＆／ｍ５）と、
湿っている間にｂ）に記載したのと同じ方法で、実施例
／／ＩＩ　）のアンダーコートペース）　”ｔ’被［し
た。ついで、やはりｂ）に記載した方法と同じ方法によ
シ、第２の塗装装置で実施例／／■）のトップコートイ
ーストを塗布した。

ポリアミトン　ポリエステル／ 木綿　　木綿 被覆物全体の重量ｋ　　　　　　　　　　２！ｒ９／ｍ
３２む好−３耐水性 一オリジナル　　　　　　　　　　　／２００　　　　
／！ｒ００　ｔｍＷｃ−３０℃で７回洗浄　　　　　　
　　　タ００　　１０００　ｍｍｗｃ３０℃で３回洗浄
　　　　　　　　　７３−０　　　　♂ｔｏｍｗｃ−ド
ライクリーニング／回　　　　　　７ｊＯタｏｏ日ｗｃ
ドライクリーニング３回　　　　　　乙００　　　７０
０　ｆｆｉＩＩｗｃ水蒸気透過性　　　　　　　　　　
　　　　７９ｔｔａｙ’Ｊ、ｈスクラツ試験、１００い
トロークス。

湿潤：　　　　損傷なし　　　損傷なしＶ）　）ランス
フアコ−ティング ａ）水蒸気を透過するドッグコートのためのスプレディ
ングペースト： 実施例／／ｍ）に記載した水と含むトップコートペース
ト１００１７を、アクラミン−ブラウン（ＡＣＲＡＭＩ
Ｎ−ｂｒｏｗｎ　）　ＦＲＬ　（レーベルクーゼン（Ｌ
ｅｖ＠ｒｋｕｓｅｎ　）　Ｄ　−！ｒ　０９０の、パイ
ｚ　／ｌ／　ＡＧ　Ｏ製品）２３ｇで着色した。

ｂ）薄い中間コートのためのスプレディングペースト（
従来技術）： 実施例／／■）に記載したポリウレタン尿素溶液１００
０９と／３０７７のトルエンと／！；０１のイソブタノ
ールで希釈してから４０ｇのアクラミン−ブラウンＦＲ
Ｌで着色した。

Ｃ）水蒸気透過性のカップリング層のためのスプレディ
ングペースト： 実施例／／■）に記載した水を含むアンダーコートｌ０
００ｇを２！９のアクラミンープラ’ｙ７ＦＲＬで着色
した。

ｄ）発泡したカップリング層に関して機械的に形成させ
た泡の分散（従来技術）： 後記のポリウレタン水性分散液！ｒｏｏｇと後記のポリ
アクリレート水性分散液ｓｏｏｇ、ｓｏ％のステアリン
酸アンモニウム水溶液乙ｙ、実施例／／■）に記載した
２！チのポリアクリル酸水性分散液／ＱＩおよび６０％
のメラミン樹脂水溶液（ヘキサメトキシメチルメラミン
）２０ｇの混合物を濃いアンモニア水溶液で声りに調整
し、そして高速攪拌装置によって機械的に形成させた（
夕００９／ｌ　）。

ポリウレタン分散液の組成： ／、乙−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールお
よびアジピン酸のポリエステル（ＯＨ数乙乙；ヘキサン
ジオール対ネオペンチルグリコールの重量比−ＡＪ”：
３ｊ）ｌｒ、２．ＩＩＬ％、ヘキサメチレンジイソシア
ネート／ｌＡ、１．ｆｂ、２−アミノエテル−λ−アミ
ノエタンスルホン酸のナトリウム塩ＱＩＡ％およびエチ
レンジアミンＯ６乙チ；水中に分散した固形分４Ｌ０チ
。

ポリアクリレート分散液の組成ニ アクリル酸プチルタｚ％、イタコン酸／チ、アクリルア
ミドＱＪ−１およびＮ−メチロールアクリルアミドＯ，
タチ；水中に分散した固形分≠Ｏ％。

・）２層コートを有する品物： 直列に並んだコーティング機械の最初のスゲレディ／グ
装置において、市販の＃型紙の上にスプレディングペー
ス）　ａ）をナイフコーティングによって塗布した。

ロール間１！ｉ　：　　　　　　０．　／　ｆ簡乾燥温
度＝　　　　　　７０℃７７０℃７７０℃乾燥トンネル
中の滞留時間：　　、ＺＪ分被覆物重量（乾燥）：　　
　　／　！；　ｇ／ｍ’その後、第２の塗布装置（ロー
ル間隙０．２！；、）において、約／弘０９７ｍ３の重
さの梳いた木綿織物にペース）　ｃ）を塗布した。

乾ｓ温ｉ：　　　　　　ｔｏ℃／７０℃／り０℃後続の
架橋温度：　　７５０〜７６０℃軽い上着の製造に適し
た、約３　ｊ　９／ｍ’の全被覆物重量とりｍｐ／ｍ−
ｈの水蒸気透過性を有する柔くてしなやかな品物が得ら
れた。

ｆ）２層コートを有する品物 第２の塗装装置（ロール間隙０．３　ｍＢ　）において
、６）で述べた機械的に形成させた発泡ペーストｄ）の
分散液を塗布してから、ｅ）に記載した木綿のサラスト
レートを適用した。カップリング層を連続的に♂Ｏ℃／
／２０℃／／ｚ０℃において乾燥した。約Ａ　Ｏ！９／
ｍ３の全被覆物重量および１０ｍｙ／ｃｍ’の水蒸気透
過性会有する柔軟で完全な品物が得られた。

ｇ）　３層のコートを有する品物 ３層被覆機械の最初の塗装装置において市販の離凰紙の
上にスプレディングペーストｂ）をナイフコーティング
によって塗布し、セして乙０〜／２０℃で乾燥すること
によって薄くて堅く締ったグレートツブコート（重量乙
９７ｍ’　）を製造した。

ペーストＩＬ）を使用して、第２の塗布装置において、
ナイフコーティングによシ、水蒸気透過性のドッグコー
トを塗布した。作業条件は・）Ｋ記載した条件と同じで
アシ、被覆物重量は／Ｊ”９７ｍ　　であった。

第１の塗布装置（ロール間隙０．３■）において、機械
的に形成させた７オームペーストｄ）の分散液をカップ
リング層として塗布し、ついで・）に記載した木綿サブ
ストレートを適用した。このカッグリ７グ層を１０℃／
１２０℃／／１，０℃ニオイテ連続的に乾燥した。約Ａ
　Ｊ”　Ｉ／ｍ３の全被覆物重量および７　ｍ９／ａｎ
　ｓ−ｈの水蒸気透過性を有する柔軟で、完全な品物が
得られた＠ 実施例コ シエチレングリコールとアノビン酸とのプリエステル（
ＯＲ数≠１１ｔ）、２／り３１１およびα、ω−ビスー
ヒドロキシメチルＩリジメテルシロキサン（ＯＩ（数２
００）７りＩを実施例／／■）に記載したようにインホ
ロンジイソシアネート３７７１１と反応させた：　ＮＣ
０−含有量：４Ａ！チ。

このようにして得られたプレポリマーを、２’ｌ−２０
９のトルエンを添加することによって希釈してから２０
℃に冷やした。連鎖を延長させる前にこの溶液を／≠７
０！Ｉのイソツタノールでさらに希釈した。

連鎖の延長：トルエン／２２１ＡＩＩとイソブタノール
／２２ＩＡＩとの混合物に２７２１のＩＰＤＡを溶かし
て別個に調製した溶液を、冷却したプレポリマー溶液に
、徹底的に攪拌しながら素速く加えた。ついでりｔｏｙ
のイソブタノールを徐々に加えて粘度を上昇させた。粘
度が３０．０００〜’／’　０，０００　ｍＰａ５に達
した後、３０１１のツタノンオキシムを添加して連鎖の
延長を停止した。

よ０℃において７時間攪拌した後、弘ｏ、　ｏ　ｏ　。

ｍＰａ５の粘度（，２層℃）を有する透明な溶液が得ら
れた。

上記のポリウレタン尿素溶液♂／６９と／乙よｙのトル
エンで希釈した。ついでこの希釈溶液に、実施例／／■
）に記載の封鎖されたポリイソシアネート／！Ｉとエポ
キシ樹脂（レクサーム（ＬＥＫＵＴＨＥＲＭ）　Ｘ　ｊ
　Ｏ、バイエルＡＧの製品＞ＳＩＩを加えた。さらに、
実施例／／■）に記載の中和した。／　リアクリル酸水
性分散液１００ｇを攪拌しながら加え、ついでその中に
７！ＯＩの水を分散させた。このスプレデイングペース
トは約／Ｊ″チの固体含有量と／　０，０００　ｍＰａ
５の粘度（２５℃）をもっていた。

反応スクリュの中で、／、≠−ブタンジオールとアジピ
ン酸とのポリエステル（ＯＨ数３０　）　／Ｆ／、３１
およびα、ω−ビスーヒドロキシメチルＩリジメチルシ
ｃｘキｆｙ（ＯＨ数２００）ｋ、１０〜／１０℃の温度
において、インホロンジイソシアネート６弘≠ｙおよび
インホロンジアミン３２３１１と反応させ九。押出成形
した溶融物のスト２ンドを冷却後に粒状化した。トルエ
ン！３０９とイソブタノール３Ｊ″ＯＩの中に３００９
のポリウレタン尿素粒体を溶解したところ、この３０チ
溶液は３０．０００　ｍＰａａの粘度（，２ｊ’Ｃ）を
もッテイタ。

この溶液♂１０１ｇを／乙ｊＩのトルエンで希釈した。

ついでこの溶液に、実施例／／ｎ　）のＪ′Ｏチメラミ
ン樹脂水溶液２０９とシリコーン樹脂（シロプレン（８
ＩＬＯＰＲＥＮ　）　Ｅｊ　Ｏ、バイエルＡＧの製品）
！Ｉを加えた。その後、実施例／／■）に記載の中和し
たポリアクリル酸水性分散液７００ｇと水７Ｊ″Ｏｇを
混入した約／よ−の固形物含有量を有するスプレデイン
グペーストは約１５０００ｍＰａｓの粘度をもっていた
。

エアナイフを使用して、約り０１１／ｍ　の重さを有す
るＩリアミド織物をアンダーコートペースト２／Ｉ）で
被覆した。長さ／夕ｍの乾燥トンネル中の作業条件は次
のとおシであった。

乾燥温度二　　７０℃／ＩＯ℃／１０Ｏ℃／／Ｊ−ＯＴ
：。

移動速度：　　　　　Ｉ　ｒｎ／重量ｎ被覆物重量（乾
燥）：ｊｉ／ｍ３ 第２の塗装装置においてトップコートペースト２／■）
をドッグロールで塗布した。

乾燥温度：　　　トンネル全体を通じて７０℃四−ル間
隙：　０１３ｏ簡 被覆物重量（乾燥）：　　２７９／ｍｓ架橋（／ｍｉｎ
／／ｇθ℃）後、その品を実施例／／■ｂ）に記載した
のと同じ方法で疎水化した。

耐水性ニ ーオリジナル　　　　／り００．ＷＣ −３０℃において７回洗浄　　　１０００、ｗｃ３０℃
において３回洗浄　　　　ｙｏｏ簡ＷＣ−ドライクリー
ニング７回　　　　♂ｏｏＷｗｃドライクリーニング３
回　　　　７００ｍＷＣ水蒸気の透過性：　　　　Ｊ″
哨ｔｈ スクラブ試験、１０００ストロークス。

湿潤：　　損傷なし 実施例３ ■）アンダーコート ジエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル（
ＯＨｆｉ弘１１ｔ）／り／３！Ｉおよびビスフェノール
ＡとプロピレンオキシドとのポリエーテルＣｏＨ数２０
６）／３１ｒ！／を、脱水後、３１ＡＩｉのトリレン−
２，４ｔ／２，１．　（乙！’：３ｊ）−ジイソシアネ
ートと反応させた。１００℃において７時間反応した後
３Ｊ″チのＮＣＯ値に達した。このＮＣＯプレポリマー
を２り５；）７ｇのトルエンに溶解し、そして連鎖の延
長の前に／り２７Ｉのインツタノールで希釈した。つい
で、イソブタノール１０００１７中にインホロンジアミ
ン７７０１を溶かした溶液を２５℃において少しづつ加
えた。ｚ　ｏ、　ｏ　ｏ　。

ｍＰａ５の粘度に達した後、２０ｇのブタノンオキシム
を添加して付加反応を終了させた。この溶液は３０％の
固体を含んでいた。

上記のポリウレタン尿素溶液♂／！９を／ｚ！Ｉのトル
エンで希釈した。ついで、この希釈溶液に、実施例／／
■）に記載したポリイソシアネート／よｇと、例えばＰ
第３．ＩＡＩよ７２０号に記載された型のポリアジリジ
ン！ｇを加えた。さらに、後記の中和したポリアクリル
酸水性分散液１ＯＯＩを攪拌しながら加え、ついでその
中に７３（＃の水を分散させた。約／ヨチの固体含有量
と約／虐０００　ｍＰａ５の粘度（λ夕℃）を有する白
色２相のスズレデイングペーストが得られた。

ポリアクリレート分散液の調製： 実施例／／■）に記載した２ｊ−のポリアクリル酸分散
液２３０１７を６乙λｇの水で希釈してからｆ♂ＩのＮ
−メチルモルホリンで中和した。

■）ドッグコート ジエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル（
ＯＨ数ｌ／Ｌ４Ｌ）２０≠ｏｐおよびビスフェノールＡ
とプロピレンオキシドとのポリエーテル（ＯＨ数、ｚｏ
ｓ）ｉｉｏｇを１００〜／１０℃において乙乙乙ｙのイ
ンホロンジイソシアネートと反応させた。２時間の反応
時間の後、よりのＮＣＯ値に達した。

このブレポリマーを３７．２．２ｆｉのトルエンと／　
０００ｇのイノブタノールの中に溶かしてから、イソブ
タノール２７２２１ｉ中に３７！Ｉのインホロンジアミ
ンを溶かした溶液で連鎖を延長させた。

４ＬＯ，０００ｍｌ−１の粘度に達した後、２０ｇのブ
タノンオキシムを添加して重付加反応と停止させた。

この溶液は３０％の固形分を含んでいた。

コノ３０　％溶液１１０１を／乙ｏｇｏ酢酸エチルで希
釈した。ついで、この溶液に、！θ％のメラミン樹脂水
溶液２３ｇとシリコーン樹脂（パイシロン（ＢＡＹＳＩ
ＬＯＮ　）　０Ｆ１０Ｈｊ　０２　、バイエルＡＧ）Ｉ
ｌｌを加えた。さらに、実施例３／■）に記載の中和し
たポリアクリル酸水性分散液１００９を攪拌しながら加
え、ついで７！０１７の水をその中に分散させた。λ相
からなるスゾレデイングペーストは約／ターの固体含有
量と１０，０００ｍＰｈｔｓの粘度（，２ｊ’Ｃ）をも
っていた。

■）ダイレクトコーティング ざ０９／ｍ　の重さのポリエステル織物にエアナインを
使用して実施例３／■）のアンダーコートペーストを塗
布し、そして実施例、２７ｍ　）のようにトップロール
を使用してトップコートペースト３／■）を塗布した。

全被覆物重量二　　　　　　２！ｒｇ／ｍ’耐水性ニ ーオリシナ”　　　　　　　　／１００．ＷＣ−３０℃
において７回洗浄　　　　　　タｏｏｔｒｍｗｃ３０℃
において３回洗浄　　　　　　？ＱＱ、ＷＣ−ドライク
リーニング７回　　　　　　７００ｇＨＷＣドライクリ
ーニング３回　　　　　　乙００．ＷＣ水蒸気の透過性
：　　　　　　ｊｌｎ９１０ｎ　＝ｂススクラブ試験。

０００ストロークス。

湿潤　：　　　損傷なし 実施例≠ ■）アンダーコート 実施例２／■）によるスプレディングペーストＵ）　）
ツブコート ジエチレングリコールとアゾピン酸とのポリエステル（
ＯＨ数Ｌ４４）／り／３７７およびエチレングリコール
とフタル酸とのポリエステル（ＯＨｆｉ２７Ｊ−）１０
．２／ｌを１００〜／１０℃において６乙ｔｇのインホ
ロンジイソシアネートと反応させた。２時間の反応時間
後に乙、０のＮＧＯ値に達した。このプレポリマーの溶
融物を５０６３ｇのトルエン中に溶かした。連鎖の延長
のために、イソブタノール弘０００ｇに３１１−０ｇの
インホロンジアミンを溶かした溶液を２Ｊ℃において少
しづつ加えた。粘度が≠０．０００　ｍＰａ５に達した
後、重付加反応を終了させるために、２０ｇのブタノン
オキシムを加えた。この溶液は２タチの固形分を含んで
いた。

この溶液９１．！１１の中に、実施例／／■）で記載し
たメラミン樹脂溶液２３１７と３／■）に記載したシリ
コーン樹脂１０ｇを攪拌しながら加えた。

７に’０１１の水で分散させる前に、３／■）に記載の
中和したポリアクリル酸水性分散液ｉｏｏｇを混入した
。このスプレディングペーストは／２０００ｍＰ■の粘
度（２５℃）をもっていた。

実施例３／■）のように、ポリエステル織物にペースト
２／■）をアンダーコートとして塗布し、そしてペース
トｔｉ−７ｍ　）をドッグコートとして塗布した。

全体の被覆物重量：　　　　　３０　ｇ／ｍ３耐水性耐 水オニジナル　　　　　　　／２００簡ＷＣ−３０℃に
おいて７回洗浄　　　　　　タ００陀ＷＣ−ドライクリ
ーニング７回　　　　　　７００調ＷＣ水蒸気の透過性
：　　　　　≠ダ１０ｎ　”ｂスクラブ試験、１０００
ストロークス。

湿　潤　：　　　損傷なし。

実施例よ ■）アンダーコート ／、乙−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール（
グリコール比＝乙！：３！ｒ）およびアジピン酸のポリ
エステル（ＯＨ数！乙）／７．２０ｇとα、ω−ビス−
ヒドロキシメチルポリジメチルシロキサン（ＯＨ数２０
０＞７９９を実施例／／Ｉ）のように５５５ｇのインホ
ロンジイソシアネートと反応させてＮＣＯプレポリマー
を生成させた。ＮＧＯ−価　二　１．　　／　　ジ硬シ
　。

３０夕０／ｉのトルエンと１０６０ｇのインブタノール
にこのプレポリマーを溶かした後、インブタノール２０
００９に１！！Ｊのインホロンジアミンを溶かした溶液
でポリウレタン尿素を合成した。２０９のツタノンオキ
シムを添加して重付加反応を終了させた。この３０％溶
液は３ｚ０００ｍＰａｓの粘度（，２Ｊ−℃）をもって
いた。

この溶液１／夕／ｉを／乙！ｙのキシレンで希釈した。

この希釈浴液に、実施例／／■）に記載の封鎖されたポ
リイソシアネート２０ｇｆｔ加えた。

このようにして得られた溶液に、下記の中和したポリア
クリル酸分散液１００ｇと水７６０１１を加えた。この
２相のスプレディングペーストは約１５０００ｒｎＰ＊
ｍの粘度（，２Ｊ”Ｃ）をもっていた。

ポリアクリレート分散液の調製： ｔｔ、ｔｓｙの水で希釈した後、／／ＩＩ）に記載した
２タチのポリアクリル酸分散液を１０３／ｌのＮ−メチ
ルジェタノールアミンで中和した。

■）トップコート ！／Ｉ）で使用したポリエステル１７２０ｇおよびｊ／
Ｉ）で使用したジメチルポリシロキサン７りｙを７１０
ｉのインホロンジイソシアネートと反応させてＮＣＯｆ
レポリマーを生成させた（　ＮＣＯ価Ｚ／％）。このブ
レポリマーを３３！０９のトルエ／と／３３；Ｏｆ；！
のインブタノールの中に溶かしてから、！／Ｉ）のよう
に、イソブタ７−ル２０００ＩＩ中に溶かした３７３１
７のインホロンジアミンと反応させた。この２０チ溶液
は４ｔ、２，０００ｍＰａ５の粘度Ｃ２ｊ℃’）ｋもっ
ていた。

この溶液ｆ／！ｇを／Ｌ１の酢酸ブチルで希釈し、そし
て／／■）に記載の封鎖されたポリイソシアネート２０
ｇ、３／Ｉ）に記載の中和したポリアクリル酸分散液１
００ｇ、および水７３０ｇとともに徹底的に攪拌した。

このスプレディングペーストの粘度は約／　占０００ｒ
ｎＰｈｓ（，２Ｊ’Ｃ）であった。

ｍ）ダイレクトコーティング 実施例３／Ｉ）のように、プリエステル織物に、ペース
ト、５″／■）をアンダーコートとして塗布し、そして
ペーストよ／ｌｅドッグコートとして塗布した。

全被覆物の重量：　　　　　　３０９／ｍ’耐水性ニ ーオリジナル　　　　　　　ｉｓｏｏｇｗｃ−３０℃に
おいて７回洗浄　　　　　／２００ｍＷＣ−ドライクリ
ーニング７回　　　　　　タ００ｔｍＷＣ水蒸気の透過
性二　　　　　　にダ／α・ｈスクラブ試験、１０００
ストロークス。

湿　潤　：　　損傷なし 実施例乙 ■）アンダーコート 、ｆｅ　ＩＪグロビレングリコールボリエーテル（ＯＨ
数ｊ乙）／７．２０！！およびα、ω−ビスーヒドロキ
シメチルポリゾメチルシロキサン（ｏａｌｉ、！０Ｏ）
７りｇを／／■）のようにインホロ／ツイソシアネート
ｊ７７１１と反応させてＮＣＯ７’レポリマー（Ｎ００
価よ２チ）を生成させた。

このＮＣＯゾレ？リマー溶融物を３０’；’０１のトル
エンに溶解し１．！Ｑ℃において１０りＯＩのイソブタ
ノールで希釈し、そしてイソブタノール２００Ｏｊｊ中
に２７２ｇのインホロンシアミンを溶かした溶液と反応
させた。この３０％溶液は≠シ０００　ｍＰａ５の粘度
（，２Ｊ℃）をもっていた。

この溶液♂／夕ＩＩを／６夕Ｉのトルエンで希釈した後
、／／■）に記載の封鎖された７１ｅリイソシアネート
／ｊｐ、／／Ｕ）に記載のメラミン樹脂水溶液１０９、
／／■）に記載の中和したポリアクリル酸分散液７００
ｇおよび水７タＯｇを加えた。この２相型のスプレディ
ングペーストは約／７，００（：）ｍＰａｓの粘度（，
２Ｊ−℃）　′ｌｃもっていた。

Ｉｆ）　）ツゾコート 乙／Ｉ）に記載したブレポリマー浴融物２３７乙ｆ；ｌ
ｋ３／乙Ｏｇのトルエン中に溶解し、そして２Ｊ℃にお
いて／／乙０１のインゲタノールで希釈した。このブレ
ポリマー溶液を、インブタノール２０００ｇに３３６ｇ
の≠＊　’Ｇ”−ノアミノジシクロヘキシルメタンを溶
かした溶液と反応させると同時に２Ｊ℃に冷却してポリ
ウレタン尿素を生成させた。この３０％溶液は’Ａ　、
２．０００　ｍＰａ５の粘度をもっていた。

この溶液１１０ｊｉを／６夕ｇのトルエンで希釈した後
、／／ＩＩ）に記載のメラミン樹脂水溶液２３ｇおよび
３／■）に記載のシリコーン樹脂！ｇを加えた。ついで
、３／Ｉ）に記載の中和したポリアクリル酸分散液１０
０９と水７５０ｇを加えた。約／Ｊ″チの固形分と含む
スプレディングペーストは約／　／、　０００　ｍＰａ
ａの粘度（２！ｒ’Ｃ）をもっていた。

天然繊維と合成繊維の織物に乙／Ｉ）のアンダーコート
ペースト、！＝Ａ／ｎ　）のドッグコートペーストを塗
布することによって、水蒸気透過性のコーティングが得
られた。

水蒸気の透過性：　　４’　−１■／ｃｍ　・ｈ耐水性
：　　　　　　）１０００鰭ＷＣ実施例７ ■）アンダーコート 乙／Ｉ）のようにして、その中で使用したポリプロピレ
ングリコールエーテルの代シに、ポリテトラメチレング
リコール４リエーテル（ＯＨ数！＋）／７．２０９を、
その中で述べた他の成分と反応させた。この３０％ポリ
ウレタン尿素溶液は約３４０００ｒｎＰａｔｉの粘度（
，２ｊ’Ｃ）をもッテいた。

それから６／Ｉ）のようにして調製したアンダーコート
ペーストは約／！俤の固体含有量と／よｏｏ。

ｍＰａａの粘度（ＪｊＣ）をもっていた。

天然繊維と合成繊維の織物をアンダーコートペースト７
／Ｉ）とトップコートペースト７／■）で被覆した。こ
の品物は、柔らかな肌ざわシ、殆んど通過を邪魔しない
弐面、サラストレートに対する十分な接着、水蒸気の高
い透過性および高い耐水性（〉ハＺＯＯｍＷＣ）を特徴
としていた。

実施例ｒ ■）アンダーコート 実施例、２／Ｉ）によるスプレディングペーストＩＩ）
　）ラグコート ジエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル（
ＯＨ数４ｔｔＡ）、２１５’ｊＮおよびα、ω−ビス−
ヒドロキシメチルポリジメチルシロキサン（ＯＨ数２０
０　）７りｙを１１０℃において、溶融物中で７ｔＯｇ
の≠、４Ｌ′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン
と反応させた。２時間の反応時間後によＯｔｓのＮＣＯ
’ｉ宵量に達した。

溶融物を３りｏｏｇのトルエンに溶かしてから２Ｊ″℃
において／りＯＯｇのｎ−ブタノールで希釈した。つい
で、暫くの間冷却しながら、ｎ−ブタノール２０００１
７に３２３Ｉのイソホロンジアミンを溶かした溶液を注
いだ。この３０チ溶液は３２、０００　ｍＰ口の粘度（
，２！℃）をもっていた。

それから６／ｎ）のようにして調製したドッグコートペ
ーストは１６％の固体含有量と１４０００ｍＰａ５の粘
度（２！；℃）をもっていた。

■）ダイレクトコーティング エアナイフを使用して、重さ／　００９　／　ｍ　のポ
リアミン織物にアンダーコートペースト２／Ｉ）を被覆
し、その後トップロールによってドッグコートイースト
？／ＩＩ）を塗布した（作業条件は２／■）と同様）。

被覆物全体の重量：　　　　　３　！ｒ　ｉ／ｍ’耐水
性ニ ーオリジナル　　　　　　　／♂ＯＯ瓢ＷＣ−３０℃に
おいて洗浄　　　　　　　／！００■ＷＣ−ドライクリ
ーニング　　　　　　　　１０００鵡ＷＣ水蒸気の透過
性　　　　　　ｒ■／儒・ｈスクラブ試験、１０００ス
トロークス。

湿　潤　：　損傷なし 実施例り Ｉ）アンダーコート 実施例２／りによるスプレディングペーストＩＩ）ドッ
グコート ／、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール（
グリコール比＝乙ｊ：３ｊ）およびアジピン酸のポリエ
ステル（ＯＨ数乙乙）／／りＯＩおよびペルフルオルオ
クタン−スルホン酸−Ｎ、Ｎ−ビス−（λ−ヒドロキシ
エチル）−アミド／７１ｓｌｔ−１００〜１１０℃にお
いてイソホロンジイソシアネート≠りＯｇと反応させて
ＮＣＯ７’レポリマーを生成させた。２時間の反応時間
の後１．５．２％のＮ００価に達した。このブレポリマ
ー溶融物を２弘００Ｉのトルエンに溶解し、２Ｊ″℃に
冷却し、そして／２００ｆｌのイソブタノールで希釈し
た。

イソブタノールｉ２ｏｏｇに２０３１７のインホロンジ
アミンを溶かした溶液を、冷却している間に少しづつ加
えた。約４’　に　０００　ｍＰａ５＋の粘度（、！Ｊ
”℃）を有する３０％溶液が得られた。それから６／■
）のようにして調整したトップコートは約／ｊ俤の固形
分と／　７．０００　ｍＰａａの粘度（，２Ｊ−℃）を
もっていた。

■）ダイレクトコーティング １００９／ｍ　の重さのポリアミド織物にアンダーコー
トペースト２／１＞ｆｃエアナイフを使用して被覆し、
その後トップロールによってトップコートペーストタ／
Ｉ）を塗布した（作業条件は２／■）と同様）。

全被覆物の重＊　：　　　　　　３　Ｊｒ　１７７ｍ３
耐水性ニ ーオリジナル　　　　　　／乙００ＢＷＣ−３０℃で洗
浄　　　　　／３００■ＷＣ−ドライクリーニング　　
／１００ｍＷＣ水蒸気の透過性　　　　　７ダ／ｃＷ１
・ｈスクラブ試験、１０００ストロークス。

湿　潤　：　　損傷なし 実施例ＩＯ ■）アンダーコート 実施例、２／Ｉ）ＫよるスプレディングペーストＩＩ）
　）ツブコート 脱水後、ジエチレングリコールとアジピン酸とＯｆ！Ｉ
）ｚｘ？ル（ＯＨ数！り／７Ｊ’ｊｌｉ、α、ω−ビス
ーヒドロキシメチルポリジメチルシロキサン（ＯＨ数９
’Ｐ）／７０．９およびペルフルオルオクタン−スルホ
ン酸−Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ドｒ♂Ｉを１１０℃において７１０１のインホロンジイ
ソシアネートと反応させて、６．１Ｉ−１のＮ００価と
した。このプレポリマー溶融物ｋＪ＆！０９のトルエン
に溶かして２Ｉ℃に冷却した。ついで、イソブタノール
３乙ｊＯｇに３７１ＩＬｇのイソホロンジアミンを溶か
した溶液を少しづつ加えた。粘度が３０，０００ｍＰａ
ｍに達した後、２０１１のツタノンオキシムを添加して
反応を終了させ、ついで５０℃において２時間攪拌した
。

この溶液１１０１を／６夕Ｉのトルエンで希釈した後、
／／ＩＩ）に記載のメラミン樹脂水溶液２ｊ９と３／■
）に記載のシリコーン樹脂ｊＩを加えた。ついで、市販
のカルがキシメチルセルロース（グアロセル（Ｗａｌｏ
ｅ＊１）　ＭＴ　４’　０００　ＧＢ　、プオルフーグ
アルズローデ（Ｗｏｌｆｆ−Ｗａｌａｒｏｄｅ）　ＡＧ
　）乙Ｉの水溶液、トリエタノールアミン／２ｇおよび
水１２ｇを攪拌しながら加え、ついで強く攪拌しながら
７に−０ｉｌの水を加えた。約／よ％の固形分を含むス
プレディングペーストは約／　０．０００ｍＰ　ａ　ｓ
の粘度（，２ｊ’Ｃ）をもっていた。

アンダーコートペースト、２／Ｉ）およびトップコート
１０／ｌ）を使用し、天然繊維と合成繊維の織物にダイ
レクトコーティングを施すことによって水蒸気透過性の
コーティングが得られた。

水蒸気の透過性：　　Ｊ″〜／　０１ｎ９／ｃｍ・ｈ耐
水性：　　　　　　　〉１０００鰭ＷＣ実施例／ｌ ■）アンダーコート ？リテトラメチレングリコールポリエーテル（ＯＨ数／
／２）りｏｏｇおよびα、ω−ビス−ヒドロキシメチル
ポリジメチルシロキサン（ＯＨ９ｔ（２００）！；乙、
ｐｔ−脱水してから１００℃において≠、４Ｌ′−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン６２ｊＩと反応させてＮＣ
Ｏ値を７．９６にした。ｚｏｏｇのメチルエチルケトン
で希釈した後、７１Ａ、ｊｌｌのエチレングリコールを
加え、ついで／、　０　％のＮ００価に達するまでその
混合物を♂０℃において攪拌した。ついで混合物をメチ
ルエチルケトンの別の２ｔｊＯｊｉで希釈してから２Ｉ
℃に冷却した。つぎに、２Ｊ″ｏ１１の水にヒドラジン
水利物ｌｊｇを溶かした溶液をその温度で少しづつ加え
た後、５０℃において３時間攪拌した。３０％の固形分
と約２０，０００ｍＰａｍの粘度（２ｊＣ）を有する不
透明であるが均質な溶液が生成した。それから／／ＩＩ
）のようＫして調製したアンダーコートペーストは約／
ｊ″チの固形分と約／　０，０００　ｍＰａ５の粘度（
２ｊ−’Ｃ）をもっていた。

／、！−ブタンジオールとアジピン酸との脱水したポリ
エステル（ＯＨ数３０）２２≠ＯＩを、反応スクリュ中
？０〜／ｌＯ℃の温度において、Ω６Ｉのインホロンジ
イソシアネートおよび３≠Ｏｇのイソホロンジアミンと
反応させた。押出した溶融ストランドを冷却後粒状化し
た。

このポリウレタン尿素粒状体３００ｆｉｋ３ｊ０９のト
ルエンと３Ｊ″θｇのインブタノールの中に溶かした。

この３０％溶液は３３，０００ｒｎＰ＊ｓの粘度（２４
”Ｃ）をもっていた。

この溶液３００７７を、実施例／／■）のポリウレタン
尿素溶液！１０ｊｉおよびトルエン／乙Ｊ″ｙと混合し
た。ついでＩ／Ｆｌ　）に記載したメラミン樹脂溶液２
０ｊｉと／／■）に記載したふっ素樹脂ｊｐを加えた。

さらに、／／Ｔｉ）に記載の中和したポリアクリル酸水
性分散液１００ｇおよび水７！０１１を徹底的に攪拌し
ながら連続して加えた。

このようにして得られたトップコートペーストは約／　
、２．０００　ｍＰａ５の粘度（，２ｊＣ）と約／Ｊ″
チの固形分をもっていた。

アングーコートベース）／／／Ｉ）およびドッグコート
ペースト／／／ＩＩ）を使用し、実施例／に記載の方法
によって、天然繊維および合成繊維の織物の上に水蒸気
透過性のコーティングが得られた。

水蒸気の透過性二　１〜１０塾ｔ−ｈ 耐水性’　　　　　　＞１２００ＩＩＩ１ｗｃ実施例／
２ ■）アンダーコート 実施例ｊ／Ｉ）に記載した３０チのポリウレタン溶液１
０００１ｔｊＯｆｌのトルエンとｊＯｇのインブタノー
ルで希釈した。ついで、この希釈溶液に、／／ＩＩ）に
記載の封鎖されたポリイソシアネート２０９および／／
■）に記載のメラミン樹脂／！Ｉを加えた。さらに、≠
Ｏｅｓのポリアクリレートが溶けている酢酸エチル溶液
（アクリル酸エテル２５重量％、アクリル酸、２．Ｊ″
重量％および一ヒドロキシグロビルアクリレート、２．
ｊ重址チの共重合体＞１００ｇ、２０−のｐ−）ルエン
スルホン酸が溶けているイングロパノール溶液／θＩお
よびアンモニア水溶液（り０重量％の水に濃アンモニア
水１０！量チを溶かした溶液）ｉｏｏｐを加えた。７０
０ｇの水を添加することによって、結局的／１ｉ０００
ｒｎＰ＊ｍ／２ｊ℃の粘度を有する２相のスプレディン
グペーストが得られた。

■）トップコート 実施例Ｊ″／ｎ）に記載した３０％のポリウレタン溶液
１０００９を、／、２／Ｉ／アンダコートに記載したよ
うにＪ″０９のトルエンとＪ″０９のイソブタノールで
希釈した。ついで、この溶液に、／２／Ｉ／アンダーコ
ートに記載したように、実施例／／■）に記載のメラミ
ン樹脂２０ｆｉ、／、２／Ｉ／アンダーコートに記載の
≠Ｏチポリアクリレートの酢酸エチル溶液Ｊ″０９．２
０％のｐ−トルエンスルホン酸を溶かしたイングロパノ
ール溶液１０ｉおよびアンモニア水溶液１０（＃を加え
た。７００Ｉの水の中で攪拌した後、／↓ＯＯＱｍＰａ
ｓ　／　２　Ｊ″℃の粘度と有する粘稠なλ相スプレデ
イングペーストが得られた。

実施例３／■）と同様に、ポリエステル織物にスプレデ
ィングペースト／、２／Ｉ）と、ついでトップコートペ
ースト／２／Ｔｌ）を塗布した。

全被覆物重量：　　　　　３夕１／ｍ’耐水性ニ ーオリジナル　　　　　　２０００．ＷＣ−３０℃で７
回洗浄　　　　　　　／乙ｏｏｍｗｃ−ドライクリーニ
ング７回　　　　／２００園ＷＣ水蒸気の透過性：　　
　　　Ｉｍｐ／の・ｈスクラブ試験、１００θストロー
クス。

湿　潤　：　損傷なし 実施例／３ ■）アンダーコート 実施例ｊ／りに記載した３０％のポリウレタンｍ液１０
００ｉｔ、インブタノールよＱＩ中にトルエン！Ｏｇを
混ぜた溶液で希釈した。ついでこの希釈溶液に、／／■
）に記載の封鎖されたポリイソシアネート２０９と／／
■）に記載のメラミン樹脂／ｊｇを加えた。さらに、２
０チのｐ−トルエンスルホン酸を溶かしたイングロＡ、
／−ル溶に１０１ｉおよびアンモニア水溶液ｉｏｏｇ＜
濃アンモニア水１０重量％＋水り０重量％）を加えた。

７００１１の水を加えることによって、２０．０００　
ｍＰａ５　／　２６　’Ｃｏ粘度を有する２相（Ｄスプ
レディングペーストが最後に得られた。

■）トップコート 実施例Ｊ−／ｎ’）に記載した３０％のポリウレタン溶
液１０００ｇを、／ｌ／Ｉ）に記載のトルエンｊＯ１と
イソブタノールｊＯｇで希釈した。ついでこの溶液に、
／、２／Ｉ）のようにして、実施例／／■）に記載した
メラミン樹脂２０９、イソノロ１４ノールｔｌｃ２０％
のｐ−トルエンスルホン酸を溶かした溶液１０９および
アンモニア水溶液１００ｇを加えた。１００７７の水の
中で攪拌した後、２ｊ”Ｃにおいて約ｌ乙０００　ｍＰ
ａ５の粘度を有する粘稠な２相のスプレディングペース
トが得られた。

■）ダイレクトコーティング 実施例３／■）のようにして、ポリエステル織物に、ア
ンダーコートとしてスプレデイングベースト／３／Ｉ）
’ｒ−塗布し、そしてドッグコートとしてスゲレゾイン
グイ−スト／３／Ｕ）ｔ−塗布した。

全被覆物重量二　　　　　　３　ｊ　Ｉ／ｍ２耐水性耐 水オニジナル　　　　　　２０００　ｍＷ　Ｃ−３０℃
で７回洗浄　　　　　　　／♂００　ｍＷ　Ｃ−ドライ
クリーニング１回　　　　１０００■ＷＣ水蒸気の透過
性：　　　　弘り７国・ｈスクラブ試験、１０００スト
ロークス。

湿　潤　：　損傷なし 実施例／４ ■）アンダーコートペースト 実施例／、２／Ｉ）によるスプレディングペースト。

■）ドッグコート 実施例１／ｍ）に記載した３０チのポリウレタン溶液１
０００１ｔｊ０１のトルエンと！ＯＩのインブタノール
で希釈した。この溶液に、１２／■）と同様に％笑節制
／／ＩＦ）Ｋ記載したメ２ミ／ｍ脂、２０１およびｐ−
）ルエンスルホ／酸の２０％溶液１０９およびアンモニ
ア水溶液１００ｇを加えた。りｏｏｇの水中で攪拌した
後、約／　ｌｉ　０００　ｍＰａ５７２３℃の粘度を有
する粘稠なλ相のスプレディングペーストが得られた。

ｍ）ダイレクトコーティング 実施例３／ｍ）と同様に、ポリエステル織物に、アンダ
ーコートとしてスプレディングペースト／ｌＩＡ／Ｉ）
を塗布し、そしてドッグコートとしてスプレティングペ
ースト／弘／Ｔｉ’）を塗布した。

全被覆物重量：　　　　　　３０　ｉ　／　ｍ２耐水性
ニ ー　、ｔ　’Ｊ　’）　ｔ　ｋ　　　　　　　／　Ｉ　
００ｍＷＣ−３０℃で７回洗浄　　　　　　／３００園
ＷＣ−ドライクリーニング１回　　　　１０００鰭ＷＣ
水蒸気の透過性　　　　　６ｍ９７ｃｍ’・ｈスクラブ
試験、１０００ストロークス。

湿　＠　：　　損傷なし 本発明はこれまでに説明の目的で詳細に述べてきたけれ
ども、このような詳細な説明は単にその目的のためであ
り、本発明が特許請求の範囲に記載された事項によって
制限されることを除き、本発明の精神と範囲を外れない
で当業者がその中で種々の変更をなし得ることを理解す
べきである。

以上

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ）シリコーン樹脂、芳香族セグメントを含むポ
   リエーテル、芳香族セグメントを含むポリエステルおよ
   びペルフルオルカーボン樹脂からなる群から選ばれた一
   員を含む合成成分が、疎水性ポリウレタンおよび／また
   はポリウレタン尿素が約１〜３０重量％の前記合成成分
   を含むのに十分な量で使用される前記疎水性ポリウレタ
   ンおよび／またはポリウレタン尿素約５〜５０重量％、
   Ｂ）前記合成成分によつて合成されなかつた疎水性のポ
   リウレタンおよび／またはポリウレタン尿素０〜約３０
   重量％、 Ｃ）成分Ａ）およびＢ）を可溶化するのに適した有機溶
   剤約４．５〜５０重量％、 Ｄ）成分Ａ）およびＢ）を可溶化しない有機非溶剤０〜
   約４０重量％、 Ｅ）ウレタン基と尿素基のいずれも含まず、かつ塩基に
   よつて完全にまたは部分的に中和したカルボキシル基を
   含む重合体０〜約１０重量％、Ｆ）水約１０〜７０重量
   ％、および Ｇ）架橋剤、疎水性付与剤または安定剤０〜約５重量％
   、 の多相混合物を含む随意に着色させたスプレデイングペ
   ーストを直接法または転写法によつて織物サブストレー
   トまたはレザーサブストレートに塗布し、ついで蒸発凝
   固の原理に基づいてそのコーテイングを硬化することか
   らなる、織物サブストレートまたはレザーサブストレー
   トの上に、水蒸気浸透性のコーテイングを製造する方法
   。
2. （２）前記合成成分が、前記ポリウレタンおよび／また
   はポリウレタン尿素が約１〜２０重量％の前記合成成分
   を含むのに十分な量で使用される、特許請求の範囲第（
   １）項記載の製造方法。
3. （３）前記合成成分がポリシロキサンセグメントおよび
   少なくとも２個のイソシアネート反応性の基を含む、特
   許請求の範囲第（２）項記載の製造方法。
4. （４）前記合成成分が、少なくとも２個のフエノール性
   ヒドロキシル基と、ヒドロキシ官能性のポリエーテルの
   重量を基にして、１０重量％よりも少ないオキシエチレ
   ンセグメント、すなわち−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−を
   含む芳香族化合物のアルコキシル化によつて得られる前
   記ヒドロキシ官能性のポリエーテルである、特許請求の
   範囲第（２）項記載の製造方法。
5. （５）前記合成成分が少なくとも２個のヒドロキシル基
   を含み、かつフタル酸の異性体を基にしているポリエス
   テルである、特許請求の範囲第（２）項記載の製造方法
   。
6. （６）前記合成成分がペルフルオルアルキル基と少なく
   とも２個のイソシアネート反応性の基とを含む化合物で
   ある、特許請求の範囲第（２）項記載の製造方法。
7. （７）前記有機溶剤Ｃ）が４〜６個の炭素原子を含むア
   ルコールおよび／またはケトンであり、そして前記有機
   非溶剤Ｄ）が６〜１０個の炭素原子を含む芳香族および
   ／または脂肪族炭化水素および／または３〜７個の炭素
   原子を含む脂肪酸エステルである、特許請求の範囲第（
   １）項記載の製造方法。
8. （８）成分Ｅ）が、ポリアクリル酸の重合体、ポリメタ
   クリル酸の重合体、ポリアクリル酸の共重合体、ポリメ
   タクリル酸の共重合体、完全に中和されているカルボキ
   シル基を含むセルロース誘導体および部分的に中和され
   たカルボキシル基を含むセルロース誘導体からなる群か
   ら選ばれた一員を含む、特許請求の範囲第（１）項記載
   の製造方法。
9. （９）前記スプレデイングペーストが、 Ａ）１）脂肪族ポリイソシアネート約１０〜４０重量％
   および ２）約５００〜５０００の分子量を有す る脂肪族ポリヒドロキシル化合物少なくと も約４０重量％、 および下記の合成成分３ａ）ないし３ｄ）の百分率の合
   計が約１〜２０％となる、 ３ａ）約３００〜３，０００の分子量を有するジヒドロ
   キシメチルポリジメチルシロキ サン０〜約１５重量％、 ３ｂ）約３００〜２，０００の分子量を有するアルコキ
   シル化ビス−（ヒドロキシフエ ニル）−アルカン０〜約１５重量％、 ３ｃ）約２３０〜２，０００の分子量を有し、かつフタ
   ル酸の異性体を基にしたポリエ ステル０〜約１５重量％、および ３ｄ）少なくとも３個のペルフルオル化炭素原子を有す
   るペルフルオルアルキル基を 含み、かつ約３００〜２，０００の分子量 を有するジオール０〜約１５重量％ からなる群から選ばれた少なくとも一員、および４ａ）
   ６２〜３９９の分子量を有するポリヒドロキシル化合物
   ０〜約２０重量％、 ４ｂ）３．２および６２〜３９９の分子量を有するポリ
   アミンおよび／またはヒドラジ ンまたはそれらの誘導体約２〜２０重量 ％、 を含む疎水性のポリウレタン尿素約５〜３０重量％、お
   よび Ｃ）４〜６個の炭素原子を含むアルコールまたはケトン
   約４．５〜４０重量％、 Ｄ）６〜１０個の炭素原子を含む芳香族または脂肪族炭
   化水素および／または３〜７個の炭素原子を含む脂肪酸
   エステル少なくとも約５重量％、Ｅ）塩基によつて少な
   くとも一部中和されているポリ（メタ）アクリル酸重合
   体またはポリ（メタ）アクリル酸共重合体約０．５〜５
   重量％、および Ｆ）水約２０〜６０重量％、 を基にしている、特許請求の範囲第（１）項記載の製造
   方法。
10. （１０）Ａ）シリコーン樹脂、芳香族セグメントを含む
    ポリエーテル、芳香族セグメントを含むポリエステルお
    よびペルフルオルカーボン樹脂からなる群から選ばれた
    一員を含む合成成分が、疎水性ポリウレタンおよび／ま
    たはポリウレタン尿素が約１〜３０重量％の前記合成成
    分を含むのに十分な量で使用される前記疎水性ポリウレ
    タンおよび／またはポリウレタン尿素約５〜５０重量％
    、Ｂ）前記合成成分によつて合成されなかつた疎水性の
    ポリウレタンおよび／またはポリウレタン尿素０〜約３
    ０重量％、 Ｃ）成分Ａ）およびＢ）を可溶化するのに適した有械溶
    剤約４．５〜５０重量％、 Ｄ）成分Ａ）およびＢ）を可溶化しない有機非溶剤０〜
    ４０重量％、 Ｅ）ウレタン基を尿素基のいずれも含まず、かつ塩基に
    よつて完全にまたは部分的に中和したカルボキシル基を
    含む重合体０〜約１０重量％、Ｆ）水約１０〜７０重量
    ％、および Ｇ）架橋剤、疎水性付与剤または安定剤０〜約５重量％
    、 を含み、そして直接法または転写法によつて織物サブス
    トレートまたはレザーサブストレートに塗布し、ついで
    蒸発凝固の原理に基づいてそのコーテイングを硬化させ
    ることを含む、多相の安定な混合物の形のスプレデイン
    グペースト。
11. （１１）前記ポリウレタンおよび／またはポリウレタン
    尿素が約１〜２０重量％の前記合成成分を含むのに十分
    な量で前記合成成分を使用する、特許請求の範囲第（１
    ０）項記載のスプレデイングペースト。
12. （１２）前記合成成分がポリシロキサンセグメントおよ
    び少なくとも２個のイソシアネート反応性の基を含む、
    特許請求の範囲第（１１）項記載のスプレデイングペー
    スト。
13. （１３）前記合成成分が、少なくとも２個のフエノール
    性ヒドロキシル基と、ヒドロキシ官能性のポリエーテル
    の重量を基にして、１０重量％よりも少ないオキシエチ
    レンセグメント、すなわち−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−
    を含む芳香族化合物のアルコキシル化によつて得られる
    前記ヒドロキシ官能性のポリエーテルである、特許請求
    の範囲第（１１）項記載のスプレデイングペースト。
14. （１４）前記合成成分が、少なくとも２個のヒドロキシ
    ル基を含み、かつフタル酸の異性体を基にしているポリ
    エステルである、特許請求の範囲第（１１）項記載のス
    プレデイングペースト。
15. （１５）前記合成成分が、ペルフルオルアルキル基と少
    なくとも、２個のイソシアネート反応性の基とを含む化
    合物である、特許請求の範囲第（１１）項記載のスプレ
    デイングペースト。
16. （１６）前記有機溶剤Ｃ）が４〜６個の炭素原子を含む
    アルコールおよび／またはケトンであり、そして前記有
    機非溶剤Ｄ）が６〜１０個の炭素原子を含む芳香族およ
    び／または脂肪族炭化水素および／または３〜７個の炭
    素原子を含む脂肪酸エステルである、特許請求の範囲第
    （１０）項記載のスプレデイングペースト。
17. （１７）成分Ｅ）が、ポリアクリル酸の重合体、ポリメ
    タクリル酸の重合体、ポリアクリル酸の共重合体、ポリ
    メタクリル酸の共重合体、完全に中和したカルボキシル
    基を含むセルロース誘導体、および部分的に中和された
    カルボキシル基を含むセルロース誘導体からなる群から
    選ばれた一員を含む、特許請求の範囲第（１０）項記載
    のスプレデイングペースト。
18. （１８）前記スプレデイングペーストが、 Ａ）１）脂肪族ポリイソシアネート約１０〜４０重量％
    および ２）約５００〜５０００の分子量を有する 脂肪族ポリヒドロキシル化合物少なくとも約４０重量％
    、 および下記の合成成分３ａ）ないし３ｄ）の百分率の合
    計が約１〜２０％となる、 ３ａ）約３００〜３，０００の分子量を有するジヒドロ
    キシメチルポリジメチルシロキ サン０〜約１５重量％、 ３ｂ）約３００〜２，０００の分子量を有するアルコキ
    シル化ビス−（ヒドロキシフエ ニル）−アルカン０〜約１５重量％、 ３ｃ）約２３０〜２，０００の分子量を有し、かつフタ
    ル酸の異性体を基にしているポ リエステル０〜約１５重量％および ３ｄ）少なくとも３個のペルフルオル化炭素原子を有す
    るペルフルオルアルキル基を 含み、かつ約３００〜２，０００の分子量 を有するジオール０〜約１５重量％、 からなる群から選ばれた少なくとも一員、および４ａ）
    ６２〜３９９の分子量を有するポリヒドロキシル化合物
    ０〜約２０重量％、 ４ｂ）３２および６２〜３９９の分子量を有するポリア
    ミンおよび／またはヒドラジ ンまたはそれらの誘導体約２〜２０重量 ％、 を含む疎水性のポリウレタン尿素約５〜３０重量％％お
    よび Ｃ）４〜６個の炭素原子を含むアルコールまたはケトン
    約４．５〜４０重量％、 Ｄ）６〜１０個の炭素原子を含む芳香族または脂肪族炭
    化水素および／または３〜７個の炭素原子を含む脂肪酸
    エステル少なくとも約５重量％、Ｅ）塩基によつて少な
    くとも一部中和されているポリ（メタ）アクリル酸重合
    体またはポリ（メタ）アクリル酸共重合体約０．５〜５
    重量％、および Ｆ）水約２０〜６０重量％、 を基にしている、特許請求の範囲第（１０）項記載のス
    プレデイングペースト。