JPS61212539A - α−クロロプロピオン酸類の光学分割方法 - Google Patents
α−クロロプロピオン酸類の光学分割方法Info
- Publication number
- JPS61212539A JPS61212539A JP5203985A JP5203985A JPS61212539A JP S61212539 A JPS61212539 A JP S61212539A JP 5203985 A JP5203985 A JP 5203985A JP 5203985 A JP5203985 A JP 5203985A JP S61212539 A JPS61212539 A JP S61212539A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polysaccharide
- optical resolution
- alpha
- chloropropionic acid
- carrier
- Prior art date
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- Granted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はα−クロロプロピオン酸類の光学分割方法に関
する。
する。
α−クロロプロピオン酸部分を有する農薬の中には、優
れた除草剤効果を示すものも多く知られている。しかし
、これらの腹案にはα−クロロプロピオン酸部分の不斉
炭素に由来する鏡像異性体が存在し、その生理活性が異
性体によって大きく異なる可能性が考えられる。この様
な観点から要となるα−クロロプロピオン酸の光学活性
体を合成的に得る試みが成されている〔例えば、アラニ
ンからの誘導（Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ 。
れた除草剤効果を示すものも多く知られている。しかし
、これらの腹案にはα−クロロプロピオン酸部分の不斉
炭素に由来する鏡像異性体が存在し、その生理活性が異
性体によって大きく異なる可能性が考えられる。この様
な観点から要となるα−クロロプロピオン酸の光学活性
体を合成的に得る試みが成されている〔例えば、アラニ
ンからの誘導（Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ 。
Ｓｏｃ、 ７６ 、６０５４ （１９５４） ）、塩化
チオニルによる光学活性乳酸のクロル化（特開昭５６−
７７４３゜同５７−１４２９４５．同５８−１０５９６
８ 。
チオニルによる光学活性乳酸のクロル化（特開昭５６−
７７４３゜同５７−１４２９４５．同５８−１０５９６
８ 。
同５Ｂ−１０５９６９号各公報）〕。
この様な状況下、α−クロロプロピオン酸の分析には品
質管理上及び効力評価上簡便な方法を提供することは極
めて有益なことである。しかしながら、これまでにα−
クロロプロピオン酸類のクロマトグラフィーによる光学
分割は全く知られていない。
質管理上及び効力評価上簡便な方法を提供することは極
めて有益なことである。しかしながら、これまでにα−
クロロプロピオン酸類のクロマトグラフィーによる光学
分割は全く知られていない。
本発明者らは鋭意検討した結果、α−クロログロビオン
酸を簡単な誘導体に導き、多糖誘導体を光学活性な固定
相とする液体クロマトグラフィー等の光学分割によシ、
光学純度の分析を簡単かつ正確に行ない得ることを見い
出し、本発明に到達した。
酸を簡単な誘導体に導き、多糖誘導体を光学活性な固定
相とする液体クロマトグラフィー等の光学分割によシ、
光学純度の分析を簡単かつ正確に行ない得ることを見い
出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は一般式
（式中、ＡはＯ，Ｎ、Ｓ原子のいずれかであシ、Ｒは置
換あるいは無置換の芳香族基、シクロアルキル基又はア
ルキル基を示す。傘は不斉炭素原子を示す。） で示されるα−クロロプロピオン酸類の鏡偉異性体混合
物を、多糖誘導体を有効成分とする分離剤によって光学
分割することを特徴とするα−クロロプロピオン酸類の
光学分割方法に関するものである。
換あるいは無置換の芳香族基、シクロアルキル基又はア
ルキル基を示す。傘は不斉炭素原子を示す。） で示されるα−クロロプロピオン酸類の鏡偉異性体混合
物を、多糖誘導体を有効成分とする分離剤によって光学
分割することを特徴とするα−クロロプロピオン酸類の
光学分割方法に関するものである。
上記、一般式（１）において、Ｒで示される芳香族基と
しては炭素数が５〜１４のものが好ましく、フェニル基
、ナフチル基及びアンスリル基などが例示される。さら
に、ピリジル基などのへテロ芳香族基をも含むものであ
る。また、置換基としてはＯ！、 Ｂｒ 、工等のハロ
ゲン、さらＫ −ＯＮ 、 −Ｎｏ２．アルコキシカル
ボニル基等が挙げられる。一方、一般式（１）において
、Ｒで示されるアルキル基としては炭素数３〜２０のも
のが好ましく、構造中２重結合を含んでいるものをも包
含する。
しては炭素数が５〜１４のものが好ましく、フェニル基
、ナフチル基及びアンスリル基などが例示される。さら
に、ピリジル基などのへテロ芳香族基をも含むものであ
る。また、置換基としてはＯ！、 Ｂｒ 、工等のハロ
ゲン、さらＫ −ＯＮ 、 −Ｎｏ２．アルコキシカル
ボニル基等が挙げられる。一方、一般式（１）において
、Ｒで示されるアルキル基としては炭素数３〜２０のも
のが好ましく、構造中２重結合を含んでいるものをも包
含する。
一般式（１）の化合物は、常法に従ってｄノーα−クロ
ロプロピオン酸を塩化チオニルあるいは塩化オキサリル
を用いて酸クロリドとした後、相当するアルコール化合
物あるいはチオアルコール化合物、アミン化合物を加え
て容易に得られる。又、相当するアルコラードを用いて
も得られる。
ロプロピオン酸を塩化チオニルあるいは塩化オキサリル
を用いて酸クロリドとした後、相当するアルコール化合
物あるいはチオアルコール化合物、アミン化合物を加え
て容易に得られる。又、相当するアルコラードを用いて
も得られる。
本発明に用いられる分離剤は多糖又はその誘導体を有効
成分とするものである。ここでいう多糖とは合成多糖、
天然多糖、天然物変成多糖のいずれかを問わず、光学活
性であればいかなるものでも良いが、好ましくは規則性
の高いホモグリカンであり、しかも結合様式も一定であ
るものである。更に好ましくは高純度の多糖を容易に得
ることのできるセルロース、アミロース、β−１，４−
キトサン、キチン、β−１，４−マンナン、β−１，４
−キシラン、イヌリン、α−１，３−グルカン、β−１
，３−グルカン等である。多糖の誘導体とは、上記多糖
の有する水酸基上の水素原子の一部あるいは全部、好ま
しくは８５％以上を他の原子団で置換したものである。
成分とするものである。ここでいう多糖とは合成多糖、
天然多糖、天然物変成多糖のいずれかを問わず、光学活
性であればいかなるものでも良いが、好ましくは規則性
の高いホモグリカンであり、しかも結合様式も一定であ
るものである。更に好ましくは高純度の多糖を容易に得
ることのできるセルロース、アミロース、β−１，４−
キトサン、キチン、β−１，４−マンナン、β−１，４
−キシラン、イヌリン、α−１，３−グルカン、β−１
，３−グルカン等である。多糖の誘導体とは、上記多糖
の有する水酸基上の水素原子の一部あるいは全部、好ま
しくは８５％以上を他の原子団で置換したものである。
ここでいう原子団は
であり ｓ Ｒ’は炭素数１乃至３よシ成る脂肪族基、
３乃至８より成る環式脂肪族基、炭素数４乃至２０よシ
成る芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であシ、いずれも
置換基を有しても良い０これらの誘導体は公知の各種の
化学反応を用いて容易に得ることができる。
３乃至８より成る環式脂肪族基、炭素数４乃至２０よシ
成る芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であシ、いずれも
置換基を有しても良い０これらの誘導体は公知の各種の
化学反応を用いて容易に得ることができる。
これら多糖又はその誘導体は分離剤の耐圧能力の向上、
溶媒置換による膨潤、収縮の防止、理論段数の向上のた
めに１担体に保持させることが好ましい。適当な担体の
大きさは、使用するカラムやプレートの大きさによシ変
るが、一般に１μｍ〜１０闘であり、好ましくは１μｍ
〜３００μｍである。担体は多孔質であることが好まし
ぐ、平均孔径は１０Ａ〜１００μｍであシ、好ましくは
５０λ〜１００００λである。多糖又はその誘導体を保
持させる量は担体に対して１〜１００重量％、好ましく
は５〜５０重量％である。
溶媒置換による膨潤、収縮の防止、理論段数の向上のた
めに１担体に保持させることが好ましい。適当な担体の
大きさは、使用するカラムやプレートの大きさによシ変
るが、一般に１μｍ〜１０闘であり、好ましくは１μｍ
〜３００μｍである。担体は多孔質であることが好まし
ぐ、平均孔径は１０Ａ〜１００μｍであシ、好ましくは
５０λ〜１００００λである。多糖又はその誘導体を保
持させる量は担体に対して１〜１００重量％、好ましく
は５〜５０重量％である。
多糖又はその誘導体を担体に保持させる方法は化学的方
法でも物理的方法でも良い。物理的方法としては、多糖
又はその誘導体を可溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く
混合し、減圧又は加温下、気流によシ溶剤を留去させる
方法や、多糖又はその誘導体を可溶性の溶剤に溶解させ
、担体と良く混合した後、該溶剤と相溶性のない液体中
に攪拌、分散せしめ、該溶剤を拡散させる方法もある。
法でも物理的方法でも良い。物理的方法としては、多糖
又はその誘導体を可溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く
混合し、減圧又は加温下、気流によシ溶剤を留去させる
方法や、多糖又はその誘導体を可溶性の溶剤に溶解させ
、担体と良く混合した後、該溶剤と相溶性のない液体中
に攪拌、分散せしめ、該溶剤を拡散させる方法もある。
このようにして担体に保持した多糖又はその誘導体を結
晶化する場合には熱処理などの処理を行うことができる
。又、少量の溶剤を加えて多糖又はその誘導体を一旦膨
潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤を留去することによシ
その保持状態、ひいては分離能を変化せしめることが可
能である。
晶化する場合には熱処理などの処理を行うことができる
。又、少量の溶剤を加えて多糖又はその誘導体を一旦膨
潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤を留去することによシ
その保持状態、ひいては分離能を変化せしめることが可
能である。
担体としては、多孔質有機担体又は多孔質無機担体があ
シ、好ましくは多孔質無機担体である。多孔質有機担体
として適当なものは、ポリスチレン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリレート等から成る高分子物質が挙げられ
る。多孔質無機担体として適当なものはシリカ、アルミ
ナ、マグネシア、酸化チタン、ガラス、ケイ酸塩、カオ
リンの如き合成若しくは天然の物質が挙げられ多糖又は
その誘導体との親和性を良くするために表面処理を行っ
ても良い。表面処理の方法としては、有機シラン化合物
を用いたシラン化処理やプラズマ重合による表面処理法
等がある。
シ、好ましくは多孔質無機担体である。多孔質有機担体
として適当なものは、ポリスチレン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリレート等から成る高分子物質が挙げられ
る。多孔質無機担体として適当なものはシリカ、アルミ
ナ、マグネシア、酸化チタン、ガラス、ケイ酸塩、カオ
リンの如き合成若しくは天然の物質が挙げられ多糖又は
その誘導体との親和性を良くするために表面処理を行っ
ても良い。表面処理の方法としては、有機シラン化合物
を用いたシラン化処理やプラズマ重合による表面処理法
等がある。
上記分離剤を用いてα−クロログロビオン酸類を光学分
割するための手段としてはガスクロマトグラフィー、液
体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー法など
のクロマトグラフィー法がある。
割するための手段としてはガスクロマトグラフィー、液
体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー法など
のクロマトグラフィー法がある。
液体クロマトグラフィーあるいは薄層クロマトグラフィ
ーを行なう場合の展開溶媒としては、該分離剤を溶解ま
たはこれと反応する液体を除いて特に制約はない。該分
離剤を化学的方法で担体に結合したシ、架橋によ）不溶
化した場合には反応性液体を除いては制約はない。いう
までもなく、展開溶媒によって化合物または光学異性体
の分離特性は変化するので、各種の展開溶媒を検討する
ことが望ましい。
ーを行なう場合の展開溶媒としては、該分離剤を溶解ま
たはこれと反応する液体を除いて特に制約はない。該分
離剤を化学的方法で担体に結合したシ、架橋によ）不溶
化した場合には反応性液体を除いては制約はない。いう
までもなく、展開溶媒によって化合物または光学異性体
の分離特性は変化するので、各種の展開溶媒を検討する
ことが望ましい。
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれによって限定されるものではない。
明はこれによって限定されるものではない。
実施例１〜４
α−クロロプロピオン酸２−イソプロピルフェニル、α
−クロロプロピオン酸１−ナフチル、α−クロロプロピ
オン酸２−ナフチル及びα−クロロプロピオン酸アニリ
ドの鏡像異性体混合物を液体クロマトグラフィーによシ
分離し、分離係数を求めた。結果を表１〜４に示す。
−クロロプロピオン酸１−ナフチル、α−クロロプロピ
オン酸２−ナフチル及びα−クロロプロピオン酸アニリ
ドの鏡像異性体混合物を液体クロマトグラフィーによシ
分離し、分離係数を求めた。結果を表１〜４に示す。
伺液体クロマトグラフィー用カラムとしては、セルロー
ストリアセテート（ＯＡ ） 、セルローストリベンゾ
ニー）（ＯＢ）、セルローストリスフェニルカルバメー
ト（ＯＣ）ヲシフェニルシラン処理したシリカゲルに各
々約り２％重量担持し、長す２５ｃＩＩ１１内径０．４
６（１１１のステンレスカラムに充填したものを用いた
。
ストリアセテート（ＯＡ ） 、セルローストリベンゾ
ニー）（ＯＢ）、セルローストリスフェニルカルバメー
ト（ＯＣ）ヲシフェニルシラン処理したシリカゲルに各
々約り２％重量担持し、長す２５ｃＩＩ１１内径０．４
６（１１１のステンレスカラムに充填したものを用いた
。
又、α−クロロプロピオン酸アニリドの鏡像異性体混合
物を、セルローストリベンゾエート（ＯＢ）を用いて分
割した時のクロマトグラムを第１図に示す。
物を、セルローストリベンゾエート（ＯＢ）を用いて分
割した時のクロマトグラムを第１図に示す。
尚、移動相はヘキサン−２−グロパノール＝９：１で流
速１．０ ｔｘｔ ／ ｍｉｎの条件で行なった。
速１．０ ｔｘｔ ／ ｍｉｎの条件で行なった。
図の縦軸は強度を横軸は保持時間を表わす。
【図面の簡単な説明】
第１図はセルローストリベンゾエート（ＯＢ ）ヲ用い
て、α−クロロプロピオン酸アニ１ノドを分割した時の
クロマトグラムである。 出願人代理人 古 谷 警笛 １ 図
て、α−クロロプロピオン酸アニ１ノドを分割した時の
クロマトグラムである。 出願人代理人 古 谷 警笛 １ 図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ＡはＯ、Ｎ、Ｓ原子のいずれかであり、Ｒは置
換あるいは無置換の芳香族基、シクロアルキル基又はア
ルキル基を示す。＊は不斉炭素原子を示す。） で示されるα−クロロプロピオン酸類の鏡像異性体混合
物を、多糖誘導体を有効成分とする分離剤によつて光学
分割することを特徴とするα−クロロプロピオン酸類の
光学分割方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5203985A JPS61212539A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | α−クロロプロピオン酸類の光学分割方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5203985A JPS61212539A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | α−クロロプロピオン酸類の光学分割方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61212539A true JPS61212539A (ja) | 1986-09-20 |
| JPH0583534B2 JPH0583534B2 (ja) | 1993-11-26 |
Family
ID=12903672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5203985A Granted JPS61212539A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | α−クロロプロピオン酸類の光学分割方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61212539A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6314730A (ja) * | 1986-07-04 | 1988-01-21 | Daicel Chem Ind Ltd | α−置換酢酸エステル類の光学分割方法 |
| CN113607840A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-11-05 | 京博农化科技有限公司 | 一种2-氯丙酸手性异构体的分离检测方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5796392A (en) | 1997-02-24 | 1998-08-18 | Paradise Electronics, Inc. | Method and apparatus for clock recovery in a digital display unit |
-
1985
- 1985-03-15 JP JP5203985A patent/JPS61212539A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6314730A (ja) * | 1986-07-04 | 1988-01-21 | Daicel Chem Ind Ltd | α−置換酢酸エステル類の光学分割方法 |
| CN113607840A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-11-05 | 京博农化科技有限公司 | 一种2-氯丙酸手性异构体的分离检测方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0583534B2 (ja) | 1993-11-26 |
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