JPS60226833A - 多糖の芳香族エステル誘導体より成る分離剤 - Google Patents

多糖の芳香族エステル誘導体より成る分離剤

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JPS60226833A
JPS60226833A JP59068087A JP6808784A JPS60226833A JP S60226833 A JPS60226833 A JP S60226833A JP 59068087 A JP59068087 A JP 59068087A JP 6808784 A JP6808784 A JP 6808784A JP S60226833 A JPS60226833 A JP S60226833A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分離剤、特に多糖の芳香族エステル誘導体を有
効成分とする分離剤に関する。
〔産業上の利用分野〕
本発明の分離剤はあらゆる化学物質の分離。
特に光学分割に用いることができる。
よく知られているように、化学的には同じ化合物であっ
ても、その光学異性体は通常生体に対する作用を異にす
る。従って、医、農薬、生化学関連産業等の分野におい
て、単位当シの薬効の向上や、副作用、薬害の防止等の
目的のために、光学的に純粋な化合物を調製することが
極めて重要な諌題となっている。光学異性の混合物を分
離、即ち光学分割するためには従来優先晶出法やジアス
テレオマー法が用いられているが、これらの方法では光
学分割される化合物の種類は限られておシ、また長い時
間と多大な労力を要する場合が多い。従って、クロマト
グラフィー法によって簡便に光学分割を行危うための技
術が強く望まれている。
〔従来技術〕
クロマトグラフィー法による光学分割の研究は以前から
行なわれている。しかし従来開発された分離剤は、分離
効率が良くないこと、分割の対象とする化合物が特殊な
官能基を必要とすること、あるいは分離剤の安定性が良
くないことなど、いろいろな問題があり、すべての化合
物に対して満足すべき光学分割を行なうことは難かしか
った。
〔発明の目的〕
従って、既存の分離剤とは異なった化学構造を持ち、そ
のことによって、それらとは異なった分離特性を有し、
あるいはよシ高度な光学異性体識別能力を有する分離剤
を提供することが本発明の目的である。
特にセルロース以外の多糖が有する、セルロースとは異
なシ、しかも光学活性な構造を新規な分離特性に結びつ
けようとするものである。
〔発明の構成〕
本発明はセルロースを除く多糖の芳香族エステル訪導体
を有効成分とする分離剤によって、前記目的を達成する
ものでおる。
本発明の分離剤は好ましくは伺らかの化合物の光学異性
体に対して異なった吸着力を示すものである。
（多糖） 本発明における多糖とはセルロースを除外した多糖の中
で合成多糖、天然多糖及び天然物変成多糖のいずれかを
問わず、光学活性であればいかなるものでも良いが、好
ましくは結合様式の規則性の高いものである。例示すれ
ばα−１゜４−グルカン（アミロース、アミロペクチン
）、α−１，６−グルカン（デキストラン）、β−１゜
６−グルカン（プスツラン）、β−１，３−グルカン、
α−１，６−グルカン、β−１，２−グルカン（Ｃｒｏ
ｗｎ　Ｇａ’ｌｌ多糖）、β−１，４−ガラクタン、β
−１，４−マンナン、α−１，６−マンナン、β−１，
２−フラクタン（イヌリン）、β−２，６−７ラクタン
（レバン）、β−１，４−キシラン、β−１，３−キシ
ラン、β−１，４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチ
ルキトサン（キチン）、プルラン、アガロース、アルギ
ン酸等であり、更に好ましくは高純度の多糖を容易に得
ることのできるアミロース、β−１，４−キトサン、キ
チン、β−１，４−マンナン、β−１，４−キシラン、
イヌリン等である。
これら多糖の数平均重合度（−分子中に含まれるピラノ
ースあるいはフラノース環の平均数）は５以上、好まし
くは１０以上であシ、特に上限はないが５００以下であ
ることが取り扱いの容易さにおいて好ましい。
（置換基） 本発明の多糖の芳香族エステル紡導体とけ前記多糖の有
する水酸基のうち、平均して３０〜１００％、好ましく
は平均して８５〜１００％が芳香族カルボン酸とのエス
テルを形成しているものである。
ここでいう芳香族カルボン酸とは炭素数６〜２０から成
る芳香族環あるいは炭素数４〜２０から成るヘテロ芳香
族環を含むいかなるものでも良いが、好ましくは芳香族
環あるいはへテロ芳香族環に直接カルボキシル基が置換
したものである。これらは更に頂上に置換基を有してい
ても良い。なお上記のカルボン酸とエステルを形成して
いる水酸基を除く他の水酸基は遊離水酸基として存在し
ても良く、また本分離剤の分割能力を失わせない範囲で
他のエステル化、エーテル化、カルバメート化されてい
ても良い。
（合成法） 本発明に用いる多糖誘導体を荀るためのエステル化法ハ
、セルロースやアミロースなどで行なわれている従来公
知の方法に準拠して行なう＞　３−−Ａ！ｆ餌２．　／
ａ１４１４ｆｌ奈’ｋ　ｒＪ：　ｒ　＋　右ｍ　Ｉｋ　
ａ　４０天然高分子化学Ｉ　Ｊ　Ｐ　１！４参照）。エ
ステル化剤として一般的なものは対応するカルボン酸の
酸ハライドであシ、中でも最も一般的なものは酸クロリ
ドである。反応溶剤としてはエステル化反応を阻害しな
いものでおればいかなるものでも良いが、例えばピリジ
ンまたはキノリン等である。しばしばａ　−（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ）ピリジンのような触媒が反応亥・促進
する上で有効である。
また対応するカルボン酸の無水物や、カルボン酸と適当
な脱水剤を多糖に作用させて得ることもできる。
反応の原料として用いる多糖はしばしば反応性に乏しく
、このような場合溶解再沈澱、溶解凍結乾燥等の処理に
よって活性化するか、あるいは反応の溶媒として該多糖
を溶解するものを選択すると良い。
（使用方法） 本発明の分離剤を化合物やその光学異性体を分離する目
的に使用するには、ガスクロマトグラフイ〜、液体クロ
マトグラフィー、薄膜クロマトグラフィー法などのクロ
マトグラフィー法を用いるのが一般的であるが、膜分離
を行なうこともできる。
本発明の分離剤を液体クロマトグラフィー法に応用する
には、粉体としてカラムに充填する方法、キャピラリー
カラムにコーティングする方法、該分離剤によってキャ
ピラリーを形成し、その内壁を利用する方法、紡糸し、
これを束ねてカラムとする方法などの方法がとられるが
、粉体とすることが一般的である。
該分離剤を粉体とするにはこれを破砕するかビーズ状に
することが好ましい０粒子の大きさは使用するカラムや
プレートの大きさによって異なるが、一般に１μｍ〜１
０朋であシ、好ましくは１μｍ　−５［０μｍで、粒子
は多孔質でおることが好ましい。
更に分離剤の耐圧能力の向上、溶媒置換による膨潤、収
縮の防止、理論段数の向上のために、該分離剤を担体に
保持させることが好ましい。
適当な担体の大きさは使用するカラムやプレートの大き
さによシ変わるが、一般に１μｍ〜１０闘であり、好ま
しくは１μｍ〜３００μｍである。
担体は多孔質であることが好ましく、平均孔径は１０λ
〜１００μｍであシ、好ましくは、５０Ａ〜５００００
　Ｋである。該分離剤を保持させる量は担体に対して１
〜１００重景％、好ましくは５〜５０重量％である。
該分離剤を担体に保持させる方法は化学的方法でも物理
的方法でも良い。物理的方法としては、該分離剤を可溶
性の溶剤に溶解させ、担体と良く混合し、減圧又は加温
下、気流によシ溶剤を留去させる方法や、該分離剤を可
溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く混合した波紋溶剤と
相客性の無い液体中に攪拌、分散せしめ、該溶剤を拡散
させる方法もある。このようにして担体に保持した該分
離剤を結晶化する場合には熱処理などの処理を行なうこ
とができる。また、少量の溶剤を加えて該分離剤を＝旦
膨潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤を留去′することに
より、その保持状態、ひいては分離能を変化せしめるこ
とが可能である。
担体としては多孔質有機担体又は多孔質無機担体があり
、好ましくは多孔質無機担体である。
多孔質有機担体として適当なものは、ポリスチレン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリレート等から成る高分子
物質が挙げられる。多孔質無機担体として適当なものは
シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、ガラス、
ケイ酸塩。
カオリンの如き合成若しくは天然の物質が挙けられ、該
分離剤との親和性を良くするために表面処理を行なって
も良い。表面処理の方法としては有機シラン化合物を用
いたシラン化処理やプラズマ重合による表面処理法等が
ある。
液体クロマトグラフィーあるいは薄層クロマトグラフィ
ーを行なう場合の展開溶媒としては、該分離剤を溶解ま
たはこれと反応する液体を除いて特に制約はない。該分
離剤を化学的方法で担体に結合したシ、架橋によシネ溶
化した場合には反応性液体を除いては制約はない。いう
唖でもなく、展開溶媒によって化合物または光学異性体
の分離特性は変化するので、各種の展開溶媒を検討する
ことが望ましい。
一方薄層クロマトグラフィーを行なう場合には０．１μ
ｍ〜０．１龍程度の粒子から成る該分離剤と、必要であ
れば少量の結合剤より成る厚さ０゜１〜１００朋の層を
支持板上に形成すれば良い。
膜分肉１）を行なう場合には中空系あるいはフィルムと
して用いる。
（発明の効果） 本発明の多糖の芳香族エステル誘導体を有効成分とする
分離剤は、各種化合物の分離に有効であり、特に従来分
離が非常に困難であった光学異性体の分離に極めて有効
である。分離の対象となる光学異性体は本分離剤によっ
てそのどちらか一方がよシ強く吸着されるものである。
以下本発明を実施例によって詳述するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。同、実施例中に
表わされる用語の定義は以下の通りである。
合成例１ シリカビーズ（Ｍｅｒｃｋ社製］Ｊ、０ｈｒｏｓｐｈｅ
ｒ　Ｓ工１ｏｏｏ　）　１ｏ　ｔを２００ｄ枝付丸底フ
ラスコに入れ、オイルバスで１２０℃、５時間真空乾燥
した後Ｎ２を入れた。０ａＨ２を入れて蒸留したトルエ
ンをシリカビーズに１００Ｍ加えた。次にジフェニルジ
メトキシシラン（信越化学ＫＢＭ　２０２　）　ｔ５−
加えて攪拌後、１２０℃で１時間反応苦せた。
更に３〜５ｄのトルエンを留去後１２０℃で２時間反応
させた。グラスフィルターで濾過し、トルエン５０罰で
３回、メタノール５０ｄで３回洗浄し、４０℃で１時間
真空乾燥を行なった。
次に該シリカビーズ約１Ｏｆを２００ｄ枝付丸底フラス
コに入れ、１００℃で３時間真空乾燥した後、常圧に戻
し室温になってからＮ２を入れた。
蒸留したトルエン１００ｄを乾燥したシリカビーズに加
えた。次にトリメチルシリル剤Ｎ、０−Ｂｉｅ−（トリ
メチルシリル）アセトアミド１ｄを加えて攪拌し、１１
５℃で３時間反応させた。次にグラスフィルターで濾過
後、トルエンで洗浄をし、約４時間真空乾燥した。
合成例２（マンナントリベンゾニートノ合成）象牙ヤシ
の輔子のはい乳を文献記載の方法［Ｇ、００Ａｓｐｉｎ
ａｌｌ、ｅｔ　ａ’１．　、ｒ、ｏｈｅｍ、Ｂｏａ、、
　３１８４（１９５３）参照〕で処理し、高分子画分の
マンナンＢを得た。このマンナンＢの粉末１．５ｆと脱
水したピリジン７０１、脱水したトリエチルアミン７、
’７１７．４−ジメチルアミノピリジン５（ｌｙを加え
、攪拌しながら安息香酸クロリド１０　、７ｄを添加し
、１００℃で５時間反応した。冷却後エタノール４００
−に生成物を攪拌しながら加えて沈澱させ、グラスフィ
ルターでろ過後、エタノールでよく洗浄した。真空乾燥
した後、塩化メチレフ３０−に溶解し、不溶物を除いた
後、４００耐のエタノールに再沈澱した。沈澱をろ過後
、エタノールで洗浄し、脱液、乾燥した。
塩化メチレンに溶解後、食塩に塗布し、乾燥した後得ら
れた赤外吸収スペクトルの特徴的な吸収帯は次の通シで
ある。
３０７０硫−１芳香族０〜Ｈ伸縮振動 １７３０（７７、−１カルボン酸エステルのＯ＝Ｏ伸縮
振動 １６０５．１４９５，１４５５．　（ＦＩ＋、−１ベン
ゼン環内炭素と炭素の伸縮による骨格振動 １２７０１７？＋、−’　エステルのｃ−ｏ伸縮振動１
０３０〜１２００６ｎ、−’　マンナンのｃ−ｏ−ｏの
伸縮振動 ６９０〜９００］−１ベンゼン環の面外変角振動マンナ
ンのＯＲに基つ（５４５０ｃｍ、−’付近の吸収はほと
んど認められず、はは三置換体である。
またＣＤ＋Ｊ、中で測定したプロトンＮＭＲスペクトル
の特徴的な吸収は次の通シである。
６．８〜ｓ−ａ’ｏ’ｏｍ　ベンゼン環のプロトン２．
８〜６．ｏ　ｐｐｍ　マンナンの項及び６位のメ、チレ
ンのプロトン それぞれの吸収の強度比１ｉ１５　：　７であった。
合成例３（トリベンゾイルキトサンの合成）精製キトサ
ン１０Ｆを製塩＠　Ａ　ＯＩＩ／を含有する１０００　
ｄの水に溶解し５時間７３℃に保った。
生成した溶液をロータリエバポレータによって濃縮した
後、アンモニア水（２８％、）２７ｄによって中和し、
キトサンの沈澱を得た。該沈澱を日別、水、エタノール
、エーテルで各々２回ずつ洗滌し、真空乾燥した。収量
９．７１ｔ。
得られたキトサン１．Ｏｆを製塩＠０，５ｓｕを含む水
３０１に溶解した。該溶液を凍結乾燥した。
残留物にピリジン３０Ｒ／、４−ジメチルアミノピリジ
ン０．０５Ｆ、）リエチルアミン８１、塩化ベンゾイル
１０１ｔを加え攪拌下７時間１００〜１０５℃に保った
。生成した懸濁液をエタノールに加え、沈澱を日別し、
エーテル、更にジクロロメタンで洗浄し、真空乾燥した
。収量３．Ｏｆ。本物質の赤外スペクトルは１７２０　
（ｌｔｂ−”と１６６０（Ｈ，−’に二種のカルボニル
伸縮振動を示し、トリベンゾイルキトサンであることを
示す。
実施例１ 合成例２で得られたマンナントリベンゾニー）　１．２
　ｔをジクロロメタン１２．５＋ｄ、アセトン３，５ｒ
ｕｇの混合液に溶解し、合成例１で得たシリカゲル粒子
６．４１に該溶液を吸収させた。減圧下に溶媒を留去し
、粉状担持物を得た。
実施例２ 合成例３で得られたトリベンゾイルキトサン１．２ｆを
ジクロロメタン５罰、ジクロロ酢酸４．５Ｍの混合液に
浴解し、肢溶液を口過した後その７．５　ＷＬ／！を合
成例１で得たシリカゲル６．２Ｆに吸収させ、真空ポン
プで減圧しながら容器を熱湯で加温し、酸媒を除去して
粉状担持物を得た。
応用例１ 実施例１で得られたマンナントリスベンゾエートを担持
したシリカピーズを長さ２５ａｎ内径０．４６１７Ｍの
ステンレスカラムにスラリー法で充填した。高速液体ク
ロマトグラフ機は日本分光工業（株）製のＴＲ工ＲＯＴ
ＡＲ−８Ｒを用い、検出器はＴＪＶＩＤＦｔＯ−７ヲ用
いた。２〜フエニルシクロヘキサノンを分割した結果を
表１に示した。
表　１ 溶媒：ヘキサン−２−プロパ／−ル（９：１）応用例２ 実施例２で得られたトリベンゾイルキトサンを担持した
シリカビーズをメタノールに懸濁し、長さ２５信内径０
．４６ａｌｋのステンレスカラムにスラリー法で充填し
た。高速液体クロマトグラフ機は日本分光工業（株）製
のＴＲ工ＲＯＴＡＲ−１３Ｒを用い、旋光計検知機は、
日本分光工業（株）製のＤ工Ｆ　−１８１を用いた。種
々のラセミ体を分割した結果を表２に示した。
高速液体クロマトグラフの検知機に旋光計を用いた場合
の用語の定義は以下の通シである。
デッドタイム 表　２ 溶媒：ヘキサン−２−プロパ／−Ａ／（９：１）手続士
甫正書（自発） 昭和６０年５月３１日 １、事件の表示 特願昭５９−６８０８７号 ２、発明の名称 多糖の芳香族エステル誘導体より成る 分離剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （２９０）ダイセル化学工業株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル明細書の発明
の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）　明細書１２頁９行、１５頁４〜５行及び１５頁
１７〜１８行の「マンナントリベンゾエート」を夫々「
β−１，４−マンナントリベンゾエート」と訂正 ＋１１　同１４頁４行〜１５頁２行「合成例３・・・・
・・を示す。」を次の如く訂正 「合成例３ （β−１，４−キシランジベンゾエートの合成）β−１
，４−キシラン（東京化成）　５．０ｇを水１０＋Ｉｌ
ｌに分散し、これに水冷下に３０％水酸化ナトリウム水
溶液をβ−１，４−キシランが溶解して透明になるまで
加えた。該溶液を３ｍｌの酢酸を含む１５０ｍ１のメタ
ノールに加え、生成した沈澱を濾別、メタノールにより
洗浄した。
該沈澱物の約半量をベンゼン４０ｍ１、ピリジン４０ｎ
＋１の混合液に懸濁し、系よりベンゼンを２０ｃｍ０カ
ラムを通して留去した後、塩化ベンゾイル２０１１１１
を加え、１０時間、９０℃に保った。該混合液を冷却後
、５００ｍ１のエタノール中に加えて、生成した沈澱を
濾別、洗浄、乾燥した。
該生成物をジクロロメタンに溶解し、不溶物を濾別した
後、ジクロロメタンを減圧下に留去し、β−１，４−キ
シランジベンゾエート７．５ｇを得た。該物質は赤外線
吸収スペクトルにおけるＯ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収は
微弱であった。
合成例４ （トリベンゾイル−β−１，４−キトサンの合成） 精製β−１，４−キトサン（共和化成製）２０ｇを水１
１に分散し、濃塩酸４０ｍ１を徐々に加え、β−１，４
−キトサンを溶解せしめた。該溶液を５時間、　８０℃
に保った後、冷却し、浮遊物を濾別し、ロータリーエバ
ポレークを用いて２００ｍ１に濃縮した。過剰のアンモ
ニア水を用いて液をアルカリ性として低分子量化したβ
−１，４−キトサンを沈澱せしめ、濾別。
水により洗浄、乾燥した。得られたβ−１，４−キトサ
ン１．０ｇを１０ｍ１の水に分散し、これが溶解するま
で塩酸を少しづつ加えた。生成した溶液を３ｍｌのアン
モニア水（２８％）を含む６０ｍ１のメタノールに加え
、β−１，４−キトサンを沈澱せしめ、濾別、メタノー
ルで２回。
エタノールで２回洗浄した。溶媒を含んだままのβ−１
，４−キトサンを６０ｍ１のピリジンに加え、該ピリジ
ンのうち約３０ｍ１を蒸留により除いた。こうして得ら
れたβ−１，４−キトサンを含むピリジンに塩化ベンゾ
イル１０ｍ１を滴下し、８時間、８０〜９０℃に保った
。生成した懸濁液を冷メタノールに加え、得られた沈澱
１１別、メタノール及びアセトン、ジクロロメタンによ
り洗浄、乾燥した。
合成例５ （β−１，４−マンナントリベンゾエートの合成） 象牙ヤシの種子の胚乳を文献記載ＣＧ、０゜Ａｓｐｉｎ
ａｌｌ、　ｅｔ　ａｌ、　；　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏ
ｃ、＋　３１８４（１，９５３））の方法で処理し、低
分子量画分のβ−１，４−マンナンを得た。
β−１，４−マンナン１．５ｇをピリジン７０ｍ１、ト
リエチルアミン７．７ｍｌ、　４−ジメチルアミノピリ
ジン５０ｍｇの溶液中に分散させ、塩化ベンゾイル１０
．７ｍｌを加えて、１００°Ｃで５時間反応した。冷却
後、反応物をエタノールに加えて沈澱させ、エタノール
でよく洗浄した後、乾燥した。乾燥した試料を塩化メチ
レンに溶解し、Ｇ−３のグラスフィルターで濾過した後
、溶液をエタノールに加えて沈澱させ、エタノールでよ
く洗浄した後、乾燥した。
合成例６ （デキストラントリベンゾエートの合成）デキストラン
（牛丼化学薬品、分子１１５０，０００〜７０，０００
）３．０ｇを水１０ｍ１に溶かし、ピリジンをこれに加
えてデキストランを沈澱せしめた。
ピリジンをデカンテーションで除き、更に２０ｍ１のピ
リジンを加え、これをデカンテーションする操作を３回
繰り返した。この後ピリジン３０ｍ１、塩化ベンゾイル
２０ｍ１を加え、１０時間。
７０℃に保った。冷却後Ｇ−２グラスフィルターを用い
て塩化ピリジニウム及び未反応のデキストランを除き、
濾液を減圧濃縮後メタノールを加えてデキストラントリ
ベンゾエートを沈澱せしめ、これを濾別し、メタノール
にて洗浄後、乾燥した。該生成物は赤外線吸収スペクト
ルにおいてＯ−Ｈ伸縮、振動にもとづく吸収は微弱であ
り、三置換体であることを示した。」 （１）同１５頁９〜１５行［実施例２・・・・・・を得
た。
を次の如く訂正 ［実施例２ 合成例３で得たβ−１，４−キシランジベンゾニーＨ，
２ｇを７．５　ｍｌのジクロロメタンに溶解し、グラス
フィルター（Ｇ−２）により濾過した後、合成例１で得
たシリカビーズ３．４ｇと混和し、溶媒を減圧留去する
ことにより粉末状の担持物を得た。
実施例３ 合成例４で得たトリベンゾイル−β−１，４−キトサン
１　、０５ｇをジクロロメタン４．０ｍｌ、トリフルオ
ロ酢酸３．０ｍｌ　、塩化ベンゾイル０．５ｍｌの混合
液に溶解し、合成例１で得たシリカビーズ３．２ｇと混
和した。減圧下に溶媒を留去することにより粉末状の担
持物を得た。
実施例４ 合成例５で得たβ−１，４−マンナントリヘンシェード
１．２ｇを７．５ｍｌのジクロロメタンに溶解し、Ｇ−
２グラスフイルターにて濾過した」　後、合成例１で得
たシリカビーズ３．４ｇとよく混和した。減圧下に溶媒
を留去することにより粉状の担持物を得た。
実施例５ 合成例６で得たデキストラントリベンゾニー）１．２ｇ
を７．５ｍｌ　のジクロロメタンに溶解し、合成例１で
得たシリカゲル３．６ｇとよく混和し、溶媒を減圧留去
することにより粉状の担持物を得た。」 （１）　同１６真下から８行〜１７頁表２の下１行［応
用例２・・・・・・（９：　１）Ｊを次の如く訂正「応
用例２ 実施例２で得た担持物を用い、応用例１と同条件下に幾
つかのラセミ体を光学分割した結果を表２に示す。
表２ ｍａ液：ヘキサン−２−プロパツール（９：　１）流速
：　０．５ｍｌ／ｍｉｎ 応用例３ 実施例３で得られた担持物を用い、応用例１と同じ方法
により幾つかの化合物のラセミ体を光学分割した結果を
表３に示す。セルローストリベンゾエートでは分割され
なかったトレーガ−塩基が分割されたことが注目される
。
表３ １１１１Ｍ？＆　：ヘキサンー２−プロパツール（９；
１）流速：　０．５ｍｌ／ｍｉｎ 応用例４ 実施例４で得た担持物を用い、応用例１と同様の方法で
γ−フェニルーＴ−ブチロラクトンのラセミ体を光学分
割し、分離係数（α）１．２２　（（＋）体が先に溶離
）を得た。溶離液はヘキサン−２−プロパツール（９：
　１）　、流速は０．５ｏ＋１／ｍｉｎであった。
応用例５

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. セルロースを除く多糖の芳香族エステル誘導体を有効成
    分とする分離剤。
JP59068087A 1984-04-02 1984-04-05 多糖の芳香族エステル誘導体より成る分離剤 Granted JPS60226833A (ja)

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US07/266,225 US4931184A (en) 1984-04-05 1988-10-28 Optical resolution with tribenzoyl-b-1,4-chitosan
US07/492,887 US5032277A (en) 1984-04-05 1990-03-09 Optical resolution with β-1,4-mannan tribenzoate
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5302633A (en) * 1990-11-29 1994-04-12 Nacalai Tesque, Inc. Optical resolution agent and process for the preparation of the same

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2841546B2 (ja) * 1989-09-25 1998-12-24 東ソー株式会社 液体クロマトグラフィー用充填剤
JP2925753B2 (ja) * 1990-02-23 1999-07-28 ダイセル化学工業株式会社 光学異性体の分離方法
US5498752A (en) * 1991-08-22 1996-03-12 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for recovering optical isomers and solvent, process for using solvent by circulation and process for reusing optical isomers in optical resolution
US5679572A (en) * 1993-09-22 1997-10-21 Daicel Chemical Industries, Ltd. Separation of chiral compounds on polysaccharide supports
WO1995034361A1 (en) * 1994-06-15 1995-12-21 Purdue Research Foundation Device for packing chromatographic stationary phases
US5589061A (en) * 1995-03-13 1996-12-31 The Dow Chemical Company Process for the preparation of cellulose based chiral separation liquid chromatography stationary phase
US7335252B2 (en) * 2005-09-09 2008-02-26 Halliburton Energy Services, Inc. Lightweight settable compositions comprising cement kiln dust

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5959365A (ja) * 1982-09-28 1984-04-05 株式会社東芝 マスタスレ−ブ形マニピユレ−タの手首機構
JPS5968089A (ja) * 1982-10-12 1984-04-17 オムロン株式会社 入金装置
JPS5968088A (ja) * 1982-10-09 1984-04-17 オムロン株式会社 紙幣類判別装置

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3002823A (en) * 1958-04-16 1961-10-03 Pharmacia Ab Process of separating materials having different molecular weights and dimensions
JPS55167048A (en) * 1979-06-15 1980-12-26 Kureha Chem Ind Co Ltd Manufacture of spherical chitin molding
US4329383A (en) * 1979-07-24 1982-05-11 Nippon Zeon Co., Ltd. Non-thrombogenic material comprising substrate which has been reacted with heparin
US4464165A (en) * 1980-11-24 1984-08-07 American Hoechst Corporation Material and method for removing immunoglobulins from whole blood
JPS57190003A (en) * 1981-05-18 1982-11-22 Asahi Chem Ind Co Ltd Wholly porous activated gel
US4426292A (en) * 1982-02-19 1984-01-17 Exxon Research And Engineering Co. Process for selective separation of molecular species from mixtures thereof using cyclodextrins
CA1221307A (en) * 1982-12-02 1987-05-05 Nobutaka Tani Adsorbent and process for preparing the same
JPS60161928A (ja) * 1984-01-31 1985-08-23 Daicel Chem Ind Ltd セルロースの硝酸エステルを含有する分離剤
JPS60226829A (ja) * 1984-03-29 1985-11-12 Daicel Chem Ind Ltd 多糖誘導体より成る分離剤
JPS60226830A (ja) * 1984-03-30 1985-11-12 Daicel Chem Ind Ltd １，３−グルカンより成る分離剤
JPS60226832A (ja) * 1984-04-02 1985-11-12 Daicel Chem Ind Ltd 多糖の脂肪族エステルを含む分離剤

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5959365A (ja) * 1982-09-28 1984-04-05 株式会社東芝 マスタスレ−ブ形マニピユレ−タの手首機構
JPS5968088A (ja) * 1982-10-09 1984-04-17 オムロン株式会社 紙幣類判別装置
JPS5968089A (ja) * 1982-10-12 1984-04-17 オムロン株式会社 入金装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5302633A (en) * 1990-11-29 1994-04-12 Nacalai Tesque, Inc. Optical resolution agent and process for the preparation of the same

Also Published As

Publication number Publication date
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