JPS61233633A - 多糖のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導体を有効成分とする分離剤 - Google Patents
多糖のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導体を有効成分とする分離剤Info
- Publication number
- JPS61233633A JPS61233633A JP60070578A JP7057885A JPS61233633A JP S61233633 A JPS61233633 A JP S61233633A JP 60070578 A JP60070578 A JP 60070578A JP 7057885 A JP7057885 A JP 7057885A JP S61233633 A JPS61233633 A JP S61233633A
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- halogen
- substituted aromatic
- polysaccharide
- separation agent
- aromatic carbamate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は分離剤、特に多糖のハロゲン置換芳香族カルバ
メート誘導体を有効成分とする分離剤に関する。
メート誘導体を有効成分とする分離剤に関する。
本発明の分離剤は種々の化学物質の分離、特に光学分割
に用いることができる。
に用いることができる。
よく知られているように、化学的には同じ化合物であっ
てもその光学異性体は通常生、体に対する作用を異にす
る。従って医、農薬、生化学関連産業等の分野において
、単位当りの薬効の向上や、副作用、薬害の防止等の目
的のために、光学的に純粋な化合物を調製することが極
めて重要な課題となっている。光学異性の混合物を分離
、即ち光学分割するためには従来優先晶出法やジアステ
レオマー法が用いられているが、これらの方法では光学
分割される化合物の種類は限られており、また長い時間
と多大な労力を要する場合が多い。従ってクロマトグラ
フィー法によって簡便に光学分割を行なうための技術が
強く望まれている。
てもその光学異性体は通常生、体に対する作用を異にす
る。従って医、農薬、生化学関連産業等の分野において
、単位当りの薬効の向上や、副作用、薬害の防止等の目
的のために、光学的に純粋な化合物を調製することが極
めて重要な課題となっている。光学異性の混合物を分離
、即ち光学分割するためには従来優先晶出法やジアステ
レオマー法が用いられているが、これらの方法では光学
分割される化合物の種類は限られており、また長い時間
と多大な労力を要する場合が多い。従ってクロマトグラ
フィー法によって簡便に光学分割を行なうための技術が
強く望まれている。
クロマトグラフィー法による光学分割の研究は以前から
行なわれている。しかし従来開発された分離剤は１分離
効率が良くないこと、分割の対象とする化合物が特殊な
官能基を必要とすること、あるいは分離剤の安定性が良
くないことなど、いろいろな問題があり、すべての化合
物に対して満足すべき光学分割を行なうことは難かしか
った。
行なわれている。しかし従来開発された分離剤は１分離
効率が良くないこと、分割の対象とする化合物が特殊な
官能基を必要とすること、あるいは分離剤の安定性が良
くないことなど、いろいろな問題があり、すべての化合
物に対して満足すべき光学分割を行なうことは難かしか
った。
従って既存の分離剤とは異なった化学構造を持ち、その
ことによって、それらとは異なった分離特性を有し、あ
るいはより高度な光学異性体識別能力を有する分離剤を
提供することが本発明の目的である。特に芳香環の有す
る置換基の物理的、化学的特性を新規な分離特性に結び
つけようとするものである。
ことによって、それらとは異なった分離特性を有し、あ
るいはより高度な光学異性体識別能力を有する分離剤を
提供することが本発明の目的である。特に芳香環の有す
る置換基の物理的、化学的特性を新規な分離特性に結び
つけようとするものである。
本発明は多糖のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導体
を有効成分とする分離剤によって上記目的を達成するも
のである。
を有効成分とする分離剤によって上記目的を達成するも
のである。
本発明の分離剤は、好ましくは何らかの化合物の光学異
性体に対して異なった吸着力を示すものである。
性体に対して異なった吸着力を示すものである。
（多糖）
本発明における多糖とは合成多糖、天然多糖、天然物変
成多糖のいずれかを問わず、光学活性であればいかなる
ものでも良いが、好ましくは結合様式の規則性の高いも
のである。例示すればβ−１，４−クルカン（セルロー
ス）、α−１，４−グルカン（アミロース、アミロペク
チン）、α−１，６−グルカン（デキストラン）、β−
１，６−グルカン（プスッラン）、β−１，３−グルカ
ン（例えばカードラン、シゾフィラン等）、α−１，３
−グルカン、β−１，２−グルカン（ＣｒｏｗｎＧａｌ
ｌ多糖）、β−１，４−ガラクタン、β−１，４−マン
ナン、α−１，６−マンナン、β−１，２−フラクタン
（イヌリン）、β−２，６−フラクタン（レバン）、β
−１，４−キシラン、β−１，３−キシラン、β−１，
４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチルキトサン（キ
チン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等であり、
更に好ましくは高純度の多糖を容易に得ることのできる
セルロース、アミロース、β−１，４−キトサン、キチ
ン、β−１，４−マンナン、β−１，４−キシラン、イ
ヌリン、カードラン等である。
成多糖のいずれかを問わず、光学活性であればいかなる
ものでも良いが、好ましくは結合様式の規則性の高いも
のである。例示すればβ−１，４−クルカン（セルロー
ス）、α−１，４−グルカン（アミロース、アミロペク
チン）、α−１，６−グルカン（デキストラン）、β−
１，６−グルカン（プスッラン）、β−１，３−グルカ
ン（例えばカードラン、シゾフィラン等）、α−１，３
−グルカン、β−１，２−グルカン（ＣｒｏｗｎＧａｌ
ｌ多糖）、β−１，４−ガラクタン、β−１，４−マン
ナン、α−１，６−マンナン、β−１，２−フラクタン
（イヌリン）、β−２，６−フラクタン（レバン）、β
−１，４−キシラン、β−１，３−キシラン、β−１，
４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチルキトサン（キ
チン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等であり、
更に好ましくは高純度の多糖を容易に得ることのできる
セルロース、アミロース、β−１，４−キトサン、キチ
ン、β−１，４−マンナン、β−１，４−キシラン、イ
ヌリン、カードラン等である。
これら多糖の数平均重合度（−分子中に含まれるピラノ
ースあるいはフラノース環の平均数）は５以上、好まし
くは１０以」二であり、特に上限はないが５００以下で
あることが取り扱いの容易さにおいて好ましい。
ースあるいはフラノース環の平均数）は５以上、好まし
くは１０以」二であり、特に上限はないが５００以下で
あることが取り扱いの容易さにおいて好ましい。
（カルバメート）
本発明のハロゲン置換芳香族カルバメートとは、芳香族
基の有する水素の一個あるいは複数個がハロゲン原子に
より置換されたところの芳香族基を含むカルバモイル基
であり、アルコール部分が前述の多糖より成るものであ
る。該カルバモイル基としては好ましくは次式に示す基
を有するものである。
基の有する水素の一個あるいは複数個がハロゲン原子に
より置換されたところの芳香族基を含むカルバモイル基
であり、アルコール部分が前述の多糖より成るものであ
る。該カルバモイル基としては好ましくは次式に示す基
を有するものである。
但し、ｘ、ｙ、ｚは臭素、塩素、弗素等のハロゲン原子
であり、７．ｍはｘ、ｙ、ｚの個数を示し、ｌは１〜５
の整数、ｍは１〜７の整数である。ｎはＯ〜５の整数で
あり、好ましくは０である。
であり、７．ｍはｘ、ｙ、ｚの個数を示し、ｌは１〜５
の整数、ｍは１〜７の整数である。ｎはＯ〜５の整数で
あり、好ましくは０である。
該芳香族カルバメートは、平均して該当する多糖の有す
る全水酸基数の、平均３０−１００％、好ましくは８５
〜１００％がカルバメート結合を形成しているものであ
る。
る全水酸基数の、平均３０−１００％、好ましくは８５
〜１００％がカルバメート結合を形成しているものであ
る。
上記に該当しない水酸基は遊離水酸基として存在しても
良いが、また本分離剤の分割力を失わせない範囲でエス
テル化、エーテル化、あるいはカルバメート化されてい
ても良い。
良いが、また本分離剤の分割力を失わせない範囲でエス
テル化、エーテル化、あるいはカルバメート化されてい
ても良い。
本発明のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導体のうち
特に４の位置にハロゲンのついたものが耐溶剤性の点で
最も安定である。
特に４の位置にハロゲンのついたものが耐溶剤性の点で
最も安定である。
（合成方法）
本発明の多糖のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導体
の合成法は通常のインシアナートとアルコールからウレ
タンを生ずる反応方法が、そのまま適用できる。
の合成法は通常のインシアナートとアルコールからウレ
タンを生ずる反応方法が、そのまま適用できる。
例えば、セルロースハロゲン置換フェニルカルバメート
は三級アミン塩基等のルイス塩基、またはスズ化合物等
のルイス酸触媒存在下にハロゲン置換フェニルイソシア
ナートとセルロースを反応させることによって得られる
。
は三級アミン塩基等のルイス塩基、またはスズ化合物等
のルイス酸触媒存在下にハロゲン置換フェニルイソシア
ナートとセルロースを反応させることによって得られる
。
（使用方法）
本発明の分離剤を化合物やその光学異性体を分離する目
的に使用するには、ガスクロマトグラフィー、液体クロ
マトグラフィー、薄層クロマトグラフィー法などのクロ
マトグラフィー法を用いるのが一般的であるが、膜分離
を行なうこともできる。
的に使用するには、ガスクロマトグラフィー、液体クロ
マトグラフィー、薄層クロマトグラフィー法などのクロ
マトグラフィー法を用いるのが一般的であるが、膜分離
を行なうこともできる。
本発明の分離剤を液体クロマトグラフィー法に応用する
には、粉体としてカラムに充填する方法、ギヤピラリ−
カラムにコーティングする方法、該分離剤によってキャ
ピラリーを形成し、その内壁を利用する方法、紡糸し、
これを束ねてカラムとする方法などの方法がとられるが
、粉体とすることが一般的である。
には、粉体としてカラムに充填する方法、ギヤピラリ−
カラムにコーティングする方法、該分離剤によってキャ
ピラリーを形成し、その内壁を利用する方法、紡糸し、
これを束ねてカラムとする方法などの方法がとられるが
、粉体とすることが一般的である。
該分離剤を粉体とするにはこれを破砕するかビーズ状に
することが好ましい。粒子の大きさは使用するカラムの
大きさによって異なるが、１μｍ〜１１０１Ｉ１であり
、好ましくは１μｍ〜３００μｍで、粒子は多孔質であ
ることが好ましい。
することが好ましい。粒子の大きさは使用するカラムの
大きさによって異なるが、１μｍ〜１１０１Ｉ１であり
、好ましくは１μｍ〜３００μｍで、粒子は多孔質であ
ることが好ましい。
更に分離剤の耐圧能力の向上、溶媒置換による膨潤、収
縮の防止、理論段数の向上のために、該分離剤を担体に
保持させることが好ましい。適当な担体の大きさは使用
するカラムやプレートの大きさにより変るが、一般に１
μｍ〜１０ｎ＋ｍであり、好ましくはｌ□ｆｉｔ〜３０
０μｍである。担体は多孔質であることが好ましく、平
均孔径はＩＯＡ〜１００μｍであり、好ましくは、させ
る量は担体に対して１〜１００重量％、好ましくは５〜
５０重量％である。
縮の防止、理論段数の向上のために、該分離剤を担体に
保持させることが好ましい。適当な担体の大きさは使用
するカラムやプレートの大きさにより変るが、一般に１
μｍ〜１０ｎ＋ｍであり、好ましくはｌ□ｆｉｔ〜３０
０μｍである。担体は多孔質であることが好ましく、平
均孔径はＩＯＡ〜１００μｍであり、好ましくは、させ
る量は担体に対して１〜１００重量％、好ましくは５〜
５０重量％である。
該分離剤を担体に保持させる方法は化学的方法でも物理
的方法でも良い。物理的方法としては、該分離剤を可溶
性の溶剤に溶解させ、担体と良く混合し、減圧又は加温
下、気流により溶剤を留去させる方法や、該分離剤を可
溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く混合した後該溶剤と
相溶性の無い液体中に攪拌、分散せしめ、該溶剤を拡散
させる方法もある。このようにして担体に保持した該分
離剤を結晶化する場合には熱処理などの処理を行なうこ
とができる。また、少量の溶剤を加えて該分離剤を一旦
膨潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤を留去することによ
り、その保持状態、ひいては分離能を変化せしめること
が可能である。
的方法でも良い。物理的方法としては、該分離剤を可溶
性の溶剤に溶解させ、担体と良く混合し、減圧又は加温
下、気流により溶剤を留去させる方法や、該分離剤を可
溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く混合した後該溶剤と
相溶性の無い液体中に攪拌、分散せしめ、該溶剤を拡散
させる方法もある。このようにして担体に保持した該分
離剤を結晶化する場合には熱処理などの処理を行なうこ
とができる。また、少量の溶剤を加えて該分離剤を一旦
膨潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤を留去することによ
り、その保持状態、ひいては分離能を変化せしめること
が可能である。
担体としては多孔質有機担体又は多孔質無機担体があり
、好ましくは多孔質無機担体である。多孔質有機担体と
して適当なものは、ポリスチレン、ポリアクリルアミド
、ポリアクリレート等から成る高分子物質が挙げられる
。多孔質無機担体として適当なものはシリカ、アルミナ
、マグネシア、酸化チタン、ガラス、ケイ酸塩、カオリ
ンの如き合成若しくは天然の物質が挙げられ、該分離剤
との親和性を良くするために表面処理を行なっても良い
。表面処理の方法としては有機シラン化合物を用いたシ
ラン化処理やプラズマ重合による表面処理法等がある。
、好ましくは多孔質無機担体である。多孔質有機担体と
して適当なものは、ポリスチレン、ポリアクリルアミド
、ポリアクリレート等から成る高分子物質が挙げられる
。多孔質無機担体として適当なものはシリカ、アルミナ
、マグネシア、酸化チタン、ガラス、ケイ酸塩、カオリ
ンの如き合成若しくは天然の物質が挙げられ、該分離剤
との親和性を良くするために表面処理を行なっても良い
。表面処理の方法としては有機シラン化合物を用いたシ
ラン化処理やプラズマ重合による表面処理法等がある。
液体クロマトグラフィーあるいは薄層クロマトグラフィ
ーを行なう場合の展開溶媒としては、該分離剤を溶解ま
たはこれと反応する液体を除いて特に制約はない。該分
離剤を化学的方法で担体に結合したり、架橋により不溶
化した場合には反応性液体を除いては制約はない。いう
までもなく、展開溶媒によって化学物質または光学異性
体の分離特性は変化するので、各種の展開溶媒を検討す
ることが望ましい。
ーを行なう場合の展開溶媒としては、該分離剤を溶解ま
たはこれと反応する液体を除いて特に制約はない。該分
離剤を化学的方法で担体に結合したり、架橋により不溶
化した場合には反応性液体を除いては制約はない。いう
までもなく、展開溶媒によって化学物質または光学異性
体の分離特性は変化するので、各種の展開溶媒を検討す
ることが望ましい。
一方薄層クロマトグラフイーな行なう場合には０．１μ
ｍ〜０．１ｍｍ程度の粒子から成る該分離剤と、必要で
あれば少量の結合剤より成る厚さ０．１〜１００ ｍｍ
の層を支持板上に形成すれば良い。
ｍ〜０．１ｍｍ程度の粒子から成る該分離剤と、必要で
あれば少量の結合剤より成る厚さ０．１〜１００ ｍｍ
の層を支持板上に形成すれば良い。
膜分離を行なう場合には中空糸あるいはフィルムとして
用いる。
用いる。
本発明のハロゲン置換芳香族カルバメートを有効成分と
する分離剤は各種化合物の分離に有効であり、特に従来
分離が非常に困難であった光学異性体の分離に極めて有
効である。分離の対象となる光学異性体は本分離剤によ
ってそのどちらか一方がより強く吸着されるものである
。
する分離剤は各種化合物の分離に有効であり、特に従来
分離が非常に困難であった光学異性体の分離に極めて有
効である。分離の対象となる光学異性体は本分離剤によ
ってそのどちらか一方がより強く吸着されるものである
。
特に本分離剤は対応する無置換体より成る分離削の分離
、吸着特性を置換基により変化させ、目的とする分離の
効果、特に光学分割の効果を上げようとするものである
。
、吸着特性を置換基により変化させ、目的とする分離の
効果、特に光学分割の効果を上げようとするものである
。
こうした分離特性の著しい変化と置換との関係を完全に
説明することは出来ないが、置換基が分子の形に変化を
与えること、置換基自体の持つ物理的化学的特性（分極
率、水素結合性、極性等）、及び置換基が芳香族環のπ
電子系に与える電子的影響などが複雑に組み合わさって
いるものと考えられる。
説明することは出来ないが、置換基が分子の形に変化を
与えること、置換基自体の持つ物理的化学的特性（分極
率、水素結合性、極性等）、及び置換基が芳香族環のπ
電子系に与える電子的影響などが複雑に組み合わさって
いるものと考えられる。
本発明により置換基が分離剤の分離特性を修飾する上で
極めて有効な影響を与えることが明らかになり、各種の
特性を有する分離剤の開発が可能となった。このような
効果はセルロース以外の多糖を骨格に有する各種分離剤
においても当然期待される。
極めて有効な影響を与えることが明らかになり、各種の
特性を有する分離剤の開発が可能となった。このような
効果はセルロース以外の多糖を骨格に有する各種分離剤
においても当然期待される。
以下本発明を実施例によって詳述するが１本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中に
表わされる用語の定義は以下の通りである。
らの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中に
表わされる用語の定義は以下の通りである。
微結晶性セルロース（メルク社製）（Ｉｇ）、ピリジン
（５０ｍ１） 、 ３．４−ジクロロフェニルイソシア
ナート（１４，３ｇ）を１００ ’Ｃで１７時間加熱し
た後、反応混合物をメタノール（５００ｍｌ）に注いだ
。生じた沈澱をｐ別、乾燥した。
（５０ｍ１） 、 ３．４−ジクロロフェニルイソシア
ナート（１４，３ｇ）を１００ ’Ｃで１７時間加熱し
た後、反応混合物をメタノール（５００ｍｌ）に注いだ
。生じた沈澱をｐ別、乾燥した。
収量１．８０ｇ
元素分析 ＣＨＮ ＣＬ
計算値 ４４．６Ｂ ２．Ｂ４ ５．７９ ２９．２
９測定値 ４４．３９ ２．Ｅ１８ ５．８８ ２８．
４８実施例−１ 合成例−１で得たセルローストリス（３，４−ジクロロ
フェニル）カルバメー） （０，７ｇ）をＮ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド（ｌＱｍ／）に溶解し、不溶部を遠心
分離法にて除いた。これを３−アミノプロピルトリエト
キシシランで処理したシリカゲル（メルク社、 ＬｉＣ
ｈｒｏｓｐｅｒ ５Ｉ４０００）に２回に分けて加え
、その都度溶媒を減圧下で留去し充填剤を調製した。
９測定値 ４４．３９ ２．Ｅ１８ ５．８８ ２８．
４８実施例−１ 合成例−１で得たセルローストリス（３，４−ジクロロ
フェニル）カルバメー） （０，７ｇ）をＮ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド（ｌＱｍ／）に溶解し、不溶部を遠心
分離法にて除いた。これを３−アミノプロピルトリエト
キシシランで処理したシリカゲル（メルク社、 ＬｉＣ
ｈｒｏｓｐｅｒ ５Ｉ４０００）に２回に分けて加え
、その都度溶媒を減圧下で留去し充填剤を調製した。
微結晶性セルロース９．８６ｇ 、 ２．８−ジクロロ
フェニルイソシアナート５ｇ、ピリジン２５ｒｎｌ！の
混合物を約ｔ ｏ ｏ ’ｃで１６時間加熱した６その
後、反応溶液をメタノールにそそぎ入れ、生成物を析出
させ、グラスフィルターで集めた。
フェニルイソシアナート５ｇ、ピリジン２５ｒｎｌ！の
混合物を約ｔ ｏ ｏ ’ｃで１６時間加熱した６その
後、反応溶液をメタノールにそそぎ入れ、生成物を析出
させ、グラスフィルターで集めた。
元素分析ｍｃ ＨＮ ＣＬ
計算値 ４４．６Ｂ ２．６４ ５．７９ ２８．２
ＦＪ測定値 ４３．８Ｂ ２．８３ ５．５９ ２８
．５４実施例−２ 合成例−２で得たセルローストリス（２，６−ジクロロ
フェニル）カルバメート０．７５ｇをジクロロメタン１
０ｒｎｌに溶かし、これを３−アミノプロピルトリエト
キシシランで処理したシリカゲル（メルク社、 ＬｉＣ
ｈｒｏｓｐｅｒ ５Ｉ４０００） ３．ＯＯｇに加え
（溶液を５ｍｌづつ２回に分けて行う）、溶媒を留去し
充填剤を調製した。
ＦＪ測定値 ４３．８Ｂ ２．８３ ５．５９ ２８
．５４実施例−２ 合成例−２で得たセルローストリス（２，６−ジクロロ
フェニル）カルバメート０．７５ｇをジクロロメタン１
０ｒｎｌに溶かし、これを３−アミノプロピルトリエト
キシシランで処理したシリカゲル（メルク社、 ＬｉＣ
ｈｒｏｓｐｅｒ ５Ｉ４０００） ３．ＯＯｇに加え
（溶液を５ｍｌづつ２回に分けて行う）、溶媒を留去し
充填剤を調製した。
応用例−１
実施例１で得られたセルローストリス（３，トジクロロ
ノエニル）カルバメートを担持したシリカビーズを長さ
２５ｃｍ内径０．４８ｃｍのステンレスカラムにヘキサ
ン−流動ハラフィン（２： １）を用いたスラリー法で
充填した。高速液体クロマトグラフ機は日本分光工業■
製のＴＲＩＲＯＴＡＲ−ＩＩを用い、検出器はＵＶＩＤ
ＥＯ−ｍを用いた。種々のラセミ体を分割した結果を表
１に示した。又、セルローストリス（３，４−ジクロロ
フェニル）カルバメートの代りにセルローストリスフェ
ニルカルバメートを用いた比較例の分離係数も表１に示
した。
ノエニル）カルバメートを担持したシリカビーズを長さ
２５ｃｍ内径０．４８ｃｍのステンレスカラムにヘキサ
ン−流動ハラフィン（２： １）を用いたスラリー法で
充填した。高速液体クロマトグラフ機は日本分光工業■
製のＴＲＩＲＯＴＡＲ−ＩＩを用い、検出器はＵＶＩＤ
ＥＯ−ｍを用いた。種々のラセミ体を分割した結果を表
１に示した。又、セルローストリス（３，４−ジクロロ
フェニル）カルバメートの代りにセルローストリスフェ
ニルカルバメートを用いた比較例の分離係数も表１に示
した。
表 １
流速： Ｑ、５ ｚ／／ｍｉｎ
温度：２５°Ｃ
応用例−２
実施例−２で得られた充填剤についても、応用例−１と
同様の評価を行なった。
同様の評価を行なった。
その結果を表２に示した。
表 ２
流 速： ０．５ ｍｌ ／ ｍ＋ｎ温 度： ２
５°Ｃ 微結晶性セルロース１．００ ｇ、４−クロロフェニル
イソシアナート５ｍｌ、ピリジン５０ ｒｕｇの混合物
を約１００℃で１８時間加熱した。その後、反応溶液を
含水メタノール（メタ゛ノールー水−５００ｎｅ ：
５０＋＋Ｌｌ）に注ぎ入れて生成物を析出させ、グラス
フィルターで集めた。
５°Ｃ 微結晶性セルロース１．００ ｇ、４−クロロフェニル
イソシアナート５ｍｌ、ピリジン５０ ｒｕｇの混合物
を約１００℃で１８時間加熱した。その後、反応溶液を
含水メタノール（メタ゛ノールー水−５００ｎｅ ：
５０＋＋Ｌｌ）に注ぎ入れて生成物を析出させ、グラス
フィルターで集めた。
収量３．３８ｇ
元素分析Ｃ％）ＣＨＮ Ｃ１
計算値 ５２．０？ ３．５８ ８．７５ １７．０
８測定値 ５１．８９ ３．５１ ７．０８ １Ｂ、２
３実施例−３ 合成例−３で得たセルローストリス（４−クロロフェニ
ル）カルバメート０．７５ｇをテトラヒドロフランｌＯ
ｍｅに溶かし、これを３−アミノプロピルトリエトキシ
シランで処理したシリカゲルに加え（２回に分けて行な
う）、溶媒を留去し充填剤を合成した。
８測定値 ５１．８９ ３．５１ ７．０８ １Ｂ、２
３実施例−３ 合成例−３で得たセルローストリス（４−クロロフェニ
ル）カルバメート０．７５ｇをテトラヒドロフランｌＯ
ｍｅに溶かし、これを３−アミノプロピルトリエトキシ
シランで処理したシリカゲルに加え（２回に分けて行な
う）、溶媒を留去し充填剤を合成した。
応用例−３
実施例−３で得られた充填剤についても、応用例−１と
同様の評価を行なった。
同様の評価を行なった。
その結果を表３に示した。
表 ３
流速： ０．５ ｍｌ ／ ｍｉｎ
温度：２５℃
セルロース１ｇ、ピリジン５０ｍ／！、４−フルオロフ
ェニルイソシアナート４ｍｌの混合物を約１１０’Ｏで
１８時間加熱した。その後、反応溶液をメタノール６０
０ｍ１と水をＬｏｏｍ／’加えて、ポリマーを析出させ
、これをゲスフィルターで集めた。
ェニルイソシアナート４ｍｌの混合物を約１１０’Ｏで
１８時間加熱した。その後、反応溶液をメタノール６０
０ｍ１と水をＬｏｏｍ／’加えて、ポリマーを析出させ
、これをゲスフィルターで集めた。
収量：２．９０ｇ
元素分析値 ＣｚＨ％ Ｎ％計算値
５８．５５ ３．８？ ７．３３測定値（Ｗ０
３添加） ５５．３９ ３．７３ ７．０１実施例−４ 合成例−４で得たセルローストリス（４−フルオロフェ
ニル）カルバメート０．７５ｇをテトラヒドロフラン１
０ｖｇに溶かし、実施例−１と同様の方法でシリカゲル
３ｇに吸着させ充填剤とじた。
５８．５５ ３．８？ ７．３３測定値（Ｗ０
３添加） ５５．３９ ３．７３ ７．０１実施例−４ 合成例−４で得たセルローストリス（４−フルオロフェ
ニル）カルバメート０．７５ｇをテトラヒドロフラン１
０ｖｇに溶かし、実施例−１と同様の方法でシリカゲル
３ｇに吸着させ充填剤とじた。
応用例−４
実施例−４で得られた充填剤についても、応用例−１と
同様の評価を行なった。その結果を表４に示した。
同様の評価を行なった。その結果を表４に示した。
表 ４
（巾 溶離液：ヘキサン−２−プロパツール（９０／１
０） 。
０） 。
流速： ０．５ ｍｌ／ｍｉｎ。
セルロース１ｇ、ピリジンＦｉＯｍｌ、４−ブロモフェ
ニルイソシアナート？、３ｇの混合物を約１１０°Ｃで
２０時間加熱した。反応溶液をメタノール５００ｍ１と
水５０ｍ／にそそぎ、ポリマーを析出させ、グラスフィ
ルターで集めた。
ニルイソシアナート？、３ｇの混合物を約１１０°Ｃで
２０時間加熱した。反応溶液をメタノール５００ｍ１と
水５０ｍ／にそそぎ、ポリマーを析出させ、グラスフィ
ルターで集めた。
収量：４．１２ｇ
元素分析値 ０％ Ｈ％ Ｎ％ Ｂｒ
’Ａ計算値 ４２．８９ ２．９３ ５．５４ ３１．
７１測定値 ４２．３１ ２．８４ ５．５８ ３１．
４７実施例−５ 合成例−５で得たセルローストリス（４−ブロモフェニ
ル）カルバメー１−０．７５ｇをテトラヒドロフラン１
０ｍＪに溶かし、実施例−１と同様の手法でシリカゲル
３ｇに吸着させ充填剤とした。
’Ａ計算値 ４２．８９ ２．９３ ５．５４ ３１．
７１測定値 ４２．３１ ２．８４ ５．５８ ３１．
４７実施例−５ 合成例−５で得たセルローストリス（４−ブロモフェニ
ル）カルバメー１−０．７５ｇをテトラヒドロフラン１
０ｍＪに溶かし、実施例−１と同様の手法でシリカゲル
３ｇに吸着させ充填剤とした。
応用例−５
実施例−５で得た充填剤についても、応用例−１と同様
の評価を行なった。その結果を表５に示した。
の評価を行なった。その結果を表５に示した。
表 ５
（（１） 溶離液：ヘキサン−２−プロパツール（９０
／１０） 。
／１０） 。
流速： ０．５ ｍｌ／ｍｉｎ。
温度：２５℃
表１〜５より明らかな如く、セルローストリス（３，４
−ジクロロフェニル）カルバメート、セルローストリス
（２，８−ジクロロフェニル）カルバメート、セルロー
ストリス（４−クロロフェニル）カルバメート、セルロ
ーストリス（４−フルオロフェニル）カルバメートやセ
ル口、−ストリス（４−ブロモフェニル）カルバメーｉ
・な、どの多糖のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導
体は、セルローストリスフェニルカルバメートと比較し
て、トランス−スチルベンオキサイド。
−ジクロロフェニル）カルバメート、セルローストリス
（２，８−ジクロロフェニル）カルバメート、セルロー
ストリス（４−クロロフェニル）カルバメート、セルロ
ーストリス（４−フルオロフェニル）カルバメートやセ
ル口、−ストリス（４−ブロモフェニル）カルバメーｉ
・な、どの多糖のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導
体は、セルローストリスフェニルカルバメートと比較し
て、トランス−スチルベンオキサイド。
トレガー塩基、 Ｇｏ （ａｃａｃ）３． Ｃｒ （ａ
ｃａｃ）３などの分割においてより優れた光学分割能を
示すことが明らかになった。
ｃａｃ）３などの分割においてより優れた光学分割能を
示すことが明らかになった。
また、従来分割が困難であったメタクリル酸フェこルー
２−ピリジル−〇−）リルメチルなどを分割することも
できた。
２−ピリジル−〇−）リルメチルなどを分割することも
できた。
Claims (1)
- 多糖のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導体を有効成
分とする分離剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60070578A JPS61233633A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | 多糖のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導体を有効成分とする分離剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60070578A JPS61233633A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | 多糖のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導体を有効成分とする分離剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233633A true JPS61233633A (ja) | 1986-10-17 |
| JPH0442371B2 JPH0442371B2 (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=13435570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60070578A Granted JPS61233633A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | 多糖のハロゲン置換芳香族カルバメート誘導体を有効成分とする分離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61233633A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991002006A1 (en) * | 1989-07-27 | 1991-02-21 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives and separating agent |
| JPH0426639A (ja) * | 1990-05-18 | 1992-01-29 | Daicel Chem Ind Ltd | ２―シクロヘキセン―１―オールの光学分割方法 |
| WO1992015635A1 (en) * | 1991-03-04 | 1992-09-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivative, production thereof, and separating agent |
| WO1992015616A1 (en) * | 1991-02-28 | 1992-09-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Novel polysaccharide drivative and separating agent |
| JPH08231489A (ja) * | 1995-02-24 | 1996-09-10 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規なイソシアナート、及びその誘導体、並びに分離剤 |
| WO2008102920A1 (ja) | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 光学異性体分離用充填剤 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6154807B2 (ja) | 2012-05-23 | 2017-06-28 | 株式会社ダイセル | 分離剤 |
| KR102177632B1 (ko) | 2012-12-06 | 2020-11-11 | 주식회사 다이셀 | 분리제 |
-
1985
- 1985-04-03 JP JP60070578A patent/JPS61233633A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991002006A1 (en) * | 1989-07-27 | 1991-02-21 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives and separating agent |
| US5202433A (en) * | 1989-07-27 | 1993-04-13 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives as separating agents |
| JPH0426639A (ja) * | 1990-05-18 | 1992-01-29 | Daicel Chem Ind Ltd | ２―シクロヘキセン―１―オールの光学分割方法 |
| WO1992015616A1 (en) * | 1991-02-28 | 1992-09-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Novel polysaccharide drivative and separating agent |
| WO1992015635A1 (en) * | 1991-03-04 | 1992-09-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivative, production thereof, and separating agent |
| JPH08231489A (ja) * | 1995-02-24 | 1996-09-10 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規なイソシアナート、及びその誘導体、並びに分離剤 |
| WO2008102920A1 (ja) | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 光学異性体分離用充填剤 |
| US8153551B2 (en) | 2007-02-23 | 2012-04-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Optical isomer separating filler |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0442371B2 (ja) | 1992-07-13 |
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