JPS61209192A - 感熱記録紙 - Google Patents
感熱記録紙Info
- Publication number
- JPS61209192A JPS61209192A JP60048428A JP4842885A JPS61209192A JP S61209192 A JPS61209192 A JP S61209192A JP 60048428 A JP60048428 A JP 60048428A JP 4842885 A JP4842885 A JP 4842885A JP S61209192 A JPS61209192 A JP S61209192A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- recording paper
- water resistance
- thermal layer
- styrene copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感熱記録紙に関するもので、更に詳しくは感熱
層の上にアルデヒド化ポリアクリルアミド・スチレン共
重合体を塗布し、地肌発色をおこす雰囲気に対するバリ
ヤー性と耐水性を同時に向上させた感熱記録紙に関する
ものである。
層の上にアルデヒド化ポリアクリルアミド・スチレン共
重合体を塗布し、地肌発色をおこす雰囲気に対するバリ
ヤー性と耐水性を同時に向上させた感熱記録紙に関する
ものである。
従来よシトリフェニルメタン系、フルオラン系。
又はフェノチアジン系などの発色性物質と、フェノール
性化合物を使用した感熱記録紙はよく知られている。
性化合物を使用した感熱記録紙はよく知られている。
一般に前記の様な２成分系発色剤を用いた感熱記録紙は
発色性物質とフェノール性物質を別々にノ々インメー水
溶液中でき−ルミル等によシ細かく分散し、その後それ
ぞれの分散液を混合し、必要に応じて分散剤、消泡剤、
ワックスのような滑剤。
発色性物質とフェノール性物質を別々にノ々インメー水
溶液中でき−ルミル等によシ細かく分散し、その後それ
ぞれの分散液を混合し、必要に応じて分散剤、消泡剤、
ワックスのような滑剤。
白色顔料や感度調節剤などを加えて塗布液をつくシ、こ
れを支持体に塗布し乾燥して製造される。
れを支持体に塗布し乾燥して製造される。
この様にして作成された感熱記録紙は画偉発色後、青焼
きコピーなどのアンモニア雰囲気や有機溶媒雰囲気を近
づけると地肌発色をおこしたり、手から出る汗や、肉、
魚などの食品中の油などの影響で地肌が汚れ、文字や画
像がみえＫ＜くなるなどの欠点をもっている。
きコピーなどのアンモニア雰囲気や有機溶媒雰囲気を近
づけると地肌発色をおこしたり、手から出る汗や、肉、
魚などの食品中の油などの影響で地肌が汚れ、文字や画
像がみえＫ＜くなるなどの欠点をもっている。
又、多湿の状態で保存又は使用されたシ、その上に水を
こぼしたシしたとき、塗膜がべとついたり流れだしたシ
するため塗膜の耐水化をはかる必要がある。
こぼしたシしたとき、塗膜がべとついたり流れだしたシ
するため塗膜の耐水化をはかる必要がある。
このような感熱記録紙の地肌発色防止方法としてはポリ
ビニルアルコールなどを感熱層の上にコートすることな
どがなされているが、バリヤー性は不十分でありたり、
ポリビニルアルコール自身が耐水性にとぼしいなどの欠
点を有しておシ、いまだ解決には至っていない。
ビニルアルコールなどを感熱層の上にコートすることな
どがなされているが、バリヤー性は不十分でありたり、
ポリビニルアルコール自身が耐水性にとぼしいなどの欠
点を有しておシ、いまだ解決には至っていない。
耐水化剤としては、感熱層中のバインダーの耐水性を改
善するために従来からグリオキサールやメラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂、ホルマリンクロム明ばんなどが知ら
れているが、これらの耐水化剤は塗料に添加したとき粘
度の上昇や凝集を起こすとか、耐水化効果が少ないとか
、あるいは耐水化効果を得るのに１００℃以上の乾燥又
は熱処理を必要とするとかの欠点を有している。
善するために従来からグリオキサールやメラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂、ホルマリンクロム明ばんなどが知ら
れているが、これらの耐水化剤は塗料に添加したとき粘
度の上昇や凝集を起こすとか、耐水化効果が少ないとか
、あるいは耐水化効果を得るのに１００℃以上の乾燥又
は熱処理を必要とするとかの欠点を有している。
本発明者らは上記のすべての欠点を改良するため鋭意研
究を重ねた結果感熱層の上にアルデヒド化ポリアクリル
アミド・スチレン共重合体を塗布た感熱記録紙を得るこ
とを見出した。
究を重ねた結果感熱層の上にアルデヒド化ポリアクリル
アミド・スチレン共重合体を塗布た感熱記録紙を得るこ
とを見出した。
本発明に用いるアル２とド化ポリアクリルアミド・スチ
レン共重合体は、アクリルアミド・スチレンおよびイオ
ン性ビニルモノマーの共重合体にグリオキサールを反応
してアルデヒド化したものを有効成分とするのであるが
、アクリルアミド（ＡＭと略す）−スチレン（Ｓｔと略
す）−グリオキサール（ＧＸと略す）のモル比としては
Ｓｔ、／ＡＭが８．００〜０．０７７、好ましくは１．
７５〜０．３０の範囲からなシ、またＧＸ／’ＡＭ −
６！ ０．１〜１．０、好ましくは０．２〜０．５の範
囲からなる共重合体が使用される。前記モル組成におい
てＳｔ／ＡＭが０．０７７よシ小さいときはえられる共
重合体の粘度が大変高くなるか、または重合時にｒル化
に至る。またＳｔ／ＡＭが８．０より大きいときは重合
時に塊状物が生成してくる傾向があシいずれも好ましく
ない。また、ＧＸ／ＡＭが前記範囲にあるときは感熱記
録紙の耐水性がきわめて好ましいものである。またＧＸ
／ＡＭがかかる範囲をはずれるとき、すなわち１を超え
るときは共重合体エマルシランの保存安定性が低下し、
また０、 １未満のときは感熱記録紙の耐水性が改善さ
れないので本発明の目的を達成しえない。
レン共重合体は、アクリルアミド・スチレンおよびイオ
ン性ビニルモノマーの共重合体にグリオキサールを反応
してアルデヒド化したものを有効成分とするのであるが
、アクリルアミド（ＡＭと略す）−スチレン（Ｓｔと略
す）−グリオキサール（ＧＸと略す）のモル比としては
Ｓｔ、／ＡＭが８．００〜０．０７７、好ましくは１．
７５〜０．３０の範囲からなシ、またＧＸ／’ＡＭ −
６！ ０．１〜１．０、好ましくは０．２〜０．５の範
囲からなる共重合体が使用される。前記モル組成におい
てＳｔ／ＡＭが０．０７７よシ小さいときはえられる共
重合体の粘度が大変高くなるか、または重合時にｒル化
に至る。またＳｔ／ＡＭが８．０より大きいときは重合
時に塊状物が生成してくる傾向があシいずれも好ましく
ない。また、ＧＸ／ＡＭが前記範囲にあるときは感熱記
録紙の耐水性がきわめて好ましいものである。またＧＸ
／ＡＭがかかる範囲をはずれるとき、すなわち１を超え
るときは共重合体エマルシランの保存安定性が低下し、
また０、 １未満のときは感熱記録紙の耐水性が改善さ
れないので本発明の目的を達成しえない。
本発明に用いるアルデヒド化ポリアクリルアミド・スチ
レン共重合体はこれらの成分を水中あるいは水に可溶な
溶媒との混合溶媒系で共重合させて見られるが、その重
合方法としては、（１）七ツマー成分と溶媒を同時に仕
込んで共重合する方法、（２）溶媒を反応温度に保ち、
これにモノマー溶液と重合開始剤の所定量を滴下して共
重合する方法、（３）アクリルアミドおよび溶媒を反応
温度に保ち、これにスチレンおよび重合開始剤を同時に
分割添加または滴下して共重合する方法などが適宜採用
される。
レン共重合体はこれらの成分を水中あるいは水に可溶な
溶媒との混合溶媒系で共重合させて見られるが、その重
合方法としては、（１）七ツマー成分と溶媒を同時に仕
込んで共重合する方法、（２）溶媒を反応温度に保ち、
これにモノマー溶液と重合開始剤の所定量を滴下して共
重合する方法、（３）アクリルアミドおよび溶媒を反応
温度に保ち、これにスチレンおよび重合開始剤を同時に
分割添加または滴下して共重合する方法などが適宜採用
される。
前記重合反応は４０〜１００℃、好ましくは６０〜９０
℃の温度で１〜１０時間行なえばよく、その際重合開始
剤は用いる全モノマ−１ｏｏ部（重量部、以下同様）に
対し０．１〜５部、好ましくは０．２〜２部が使用され
る。重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム、２．２’−アゾビス−（２−アミジノグロパ
ン）二塩酸塩、過酸化水素、あるいはレドククス系開始
剤が適宜用いられる。また重合溶媒としては水、水−イ
ソグロビルアルコール、水−エタノールなどがあげられ
る。
℃の温度で１〜１０時間行なえばよく、その際重合開始
剤は用いる全モノマ−１ｏｏ部（重量部、以下同様）に
対し０．１〜５部、好ましくは０．２〜２部が使用され
る。重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム、２．２’−アゾビス−（２−アミジノグロパ
ン）二塩酸塩、過酸化水素、あるいはレドククス系開始
剤が適宜用いられる。また重合溶媒としては水、水−イ
ソグロビルアルコール、水−エタノールなどがあげられ
る。
本発明に用いるアルデヒド化ポリアクリルアミド・スチ
レン共重合体は単独で感熱層の上に塗布することによシ
地肌発色をおこす雰囲気に対するバリヤー性と耐水性を
同時に向上するが、ポリビニルアルコール、変性ポリビ
ニルアルコール等ト併用することもできる。該アルデヒ
ド化ポリアクリルアミド・スチレン共重合体／ポリビニ
ルアルコール類との併用割合は２０／８０から１００１
０が好ましい。
レン共重合体は単独で感熱層の上に塗布することによシ
地肌発色をおこす雰囲気に対するバリヤー性と耐水性を
同時に向上するが、ポリビニルアルコール、変性ポリビ
ニルアルコール等ト併用することもできる。該アルデヒ
ド化ポリアクリルアミド・スチレン共重合体／ポリビニ
ルアルコール類との併用割合は２０／８０から１００１
０が好ましい。
本発明による感熱記録紙の感熱層は、トリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、又はフェノチアジン系などの発色
性物質と、フェノール性化合物を別々にバインダー水溶
液中でボールミル等により細かく分散し、その後それぞ
れの分散液を混合し、必要に応じて分散剤、消泡剤、ワ
ックスのような滑剤、白色顔料や感度調節剤などを加え
て塗布液をつく）、これを支持体に塗布したような一般
的−な感熱層ならいずれでもよい。
ン系、フルオラン系、又はフェノチアジン系などの発色
性物質と、フェノール性化合物を別々にバインダー水溶
液中でボールミル等により細かく分散し、その後それぞ
れの分散液を混合し、必要に応じて分散剤、消泡剤、ワ
ックスのような滑剤、白色顔料や感度調節剤などを加え
て塗布液をつく）、これを支持体に塗布したような一般
的−な感熱層ならいずれでもよい。
本発明の感熱記録紙は熱感度低下をおこさず発色画像も
鮮明である。また、該感熱記録紙Ｋｊ焼きコピーなどか
ら発するアンモニア雰囲気や、有機溶媒などの雰囲気を
近づけた時、あるいは油性の手でふれた時に生ずる地肌
汚れを改善する効果がある。
鮮明である。また、該感熱記録紙Ｋｊ焼きコピーなどか
ら発するアンモニア雰囲気や、有機溶媒などの雰囲気を
近づけた時、あるいは油性の手でふれた時に生ずる地肌
汚れを改善する効果がある。
以下、本発明を実施例によって説明する。ただし、例中
、チは重量％、部は重量部である。
、チは重量％、部は重量部である。
〔実施例１〕
ジメチルアミノエチルメタクリレート２４ｇと水１２ｇ
の混合溶液を６規定の硝酸で中和後、該溶液にエピクロ
ルヒドリン１４Ｎを添加し、５０℃で８時間反応させて
、水で希釈して２５％のカチオン性モノマー溶液を得た
。
の混合溶液を６規定の硝酸で中和後、該溶液にエピクロ
ルヒドリン１４Ｎを添加し、５０℃で８時間反応させて
、水で希釈して２５％のカチオン性モノマー溶液を得た
。
次に反応器に水１３０ｇ、上記の２５１カチオン性七ツ
マ−４，５Ｉ、アクリルアミド１２．６，９．スチレン
８．４ｇ、過硫酸アンモニウム０．２．９を入れ、７０
℃に昇温し、１時間加熱攪拌する。次に９０℃で２時間
加熱攪拌した後２０％グリオキサール溶液１７．１１１
を添加し、１０分間反応させ室温まで冷却し、ｐ）！３
．４．粘度ＩＱｃｐｓ（２５℃）の１５％エマルション
ａｎｔ−得＋。
マ−４，５Ｉ、アクリルアミド１２．６，９．スチレン
８．４ｇ、過硫酸アンモニウム０．２．９を入れ、７０
℃に昇温し、１時間加熱攪拌する。次に９０℃で２時間
加熱攪拌した後２０％グリオキサール溶液１７．１１１
を添加し、１０分間反応させ室温まで冷却し、ｐ）！３
．４．粘度ＩＱｃｐｓ（２５℃）の１５％エマルション
ａｎｔ−得＋。
〔実施例２〕
シムロート、スターラー、温度計を備ｊｔｋ１１の４つ
ロフラスコに水７７２９ 、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート・エピクロルヒドリン硝酸塩の２５チ溶液４
．５＃、アクリルアミド６７．２ｐ。
ロフラスコに水７７２９ 、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート・エピクロルヒドリン硝酸塩の２５チ溶液４
．５＃、アクリルアミド６７．２ｐ。
スチレン１６．８．！ｉｒ、アクリル酸１．Ｏｆ！、過
硫酸カリウム１．Ｏｌを入れた後、内温を７０℃まで昇
温し、１時間反応させた後、９０′Ｃまで昇温後２時間
反応させ、次いで１０チグリオキサ一ル１３７ｇを添加
し、９０℃で１０分間反応させた。室温まで冷却して、
固形分１０％、ｐＨ３，５，乳白色のエマルシ目ン溶液
約１０００ｇを得た。
硫酸カリウム１．Ｏｌを入れた後、内温を７０℃まで昇
温し、１時間反応させた後、９０′Ｃまで昇温後２時間
反応させ、次いで１０チグリオキサ一ル１３７ｇを添加
し、９０℃で１０分間反応させた。室温まで冷却して、
固形分１０％、ｐＨ３，５，乳白色のエマルシ目ン溶液
約１０００ｇを得た。
〔実施例３〕
実施例２と同様の装置に水７４６Ｉ１．ジメチルアミノ
エチルメタクリレート・エピクロルヒドリン硝酸塩の２
５％溶液１８．ｌｉｄ、アクリルアミド３３．６．＠、
スチレン５０．４１アクリル酸１．０ｇ、過硫酸アンモ
ニウム１．Ｏｇを入れた後、内温を７０℃まで昇温し１
時間反応させた後、９０℃まで昇温後２時間反応させ、
次いで１０％グリオキサール１３７ｇを添加し、９０℃
で１０分間反応させた。
エチルメタクリレート・エピクロルヒドリン硝酸塩の２
５％溶液１８．ｌｉｄ、アクリルアミド３３．６．＠、
スチレン５０．４１アクリル酸１．０ｇ、過硫酸アンモ
ニウム１．Ｏｇを入れた後、内温を７０℃まで昇温し１
時間反応させた後、９０℃まで昇温後２時間反応させ、
次いで１０％グリオキサール１３７ｇを添加し、９０℃
で１０分間反応させた。
室温まで冷却して固形分ｔｏ％、ｐＨａ、ｓ、乳白色の
ｘ−ｒ）ｖシ菖ンＩｌ［約１０００．！ｉ＋ ヲ得り。
ｘ−ｒ）ｖシ菖ンＩｌ［約１０００．！ｉ＋ ヲ得り。
〔実施例４〕
感熱記録紙に実施例１〜３で調製したエマルシ冒ンの５
チ水溶液と別に調製したカル？キシル変性ポリビニルア
ルコールの５％水溶１１ｔコ−ｆイングパーを使用し２
９／ｍ２となるように塗布した後６０℃にて１時間乾燥
し、バリヤー性と耐水性を検討した。
チ水溶液と別に調製したカル？キシル変性ポリビニルア
ルコールの５％水溶１１ｔコ−ｆイングパーを使用し２
９／ｍ２となるように塗布した後６０℃にて１時間乾燥
し、バリヤー性と耐水性を検討した。
■ バリヤー性の検討
１）処理した感熱記録紙の上に青焼きコピーの紙片をの
せ、地肌汚れの有無を検討した。
せ、地肌汚れの有無を検討した。
（アンモニア雰囲気）
１１）トルエンの入った容器の上に感熱記録紙を近づけ
て変色の有無を検討した。（トルエン雰囲気） １１１）汗ばんだ手で感熱記録紙上に指紋をのこし、変
色の有無を検討した。
て変色の有無を検討した。（トルエン雰囲気） １１１）汗ばんだ手で感熱記録紙上に指紋をのこし、変
色の有無を検討した。
■ 耐水性の検討
感熱記録紙に水を一滴おとし、薬指でこすって塗膜のべ
とつきを検討した。
とつきを検討した。
■ 結果
第１表に結果をまとめた。
第１表 測定結果
バリヤー性−〇変色しない、Δやや変色、×変色をおこ
す耐水性 二〇べとつかない、Δややべとつく、×べと
つく上記の様Ｋ、本発明によるアルデヒド化ポリアクリ
ルアミド・スチレン共重合体をｍ布した感熱記録紙は、
従来品（ＰＶＡを塗布した感熱記録紙）と比較して、バ
リヤー性および耐水性において優れている。
す耐水性 二〇べとつかない、Δややべとつく、×べと
つく上記の様Ｋ、本発明によるアルデヒド化ポリアクリ
ルアミド・スチレン共重合体をｍ布した感熱記録紙は、
従来品（ＰＶＡを塗布した感熱記録紙）と比較して、バ
リヤー性および耐水性において優れている。
Claims (1)
- 感熱層の上にアルデヒド化ポリアクリルアミド・スチレ
ン共重合体を塗布したことを特徴とする感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60048428A JPS61209192A (ja) | 1985-03-13 | 1985-03-13 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60048428A JPS61209192A (ja) | 1985-03-13 | 1985-03-13 | 感熱記録紙 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61209192A true JPS61209192A (ja) | 1986-09-17 |
Family
ID=12803068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60048428A Pending JPS61209192A (ja) | 1985-03-13 | 1985-03-13 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61209192A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014180772A (ja) * | 2013-03-18 | 2014-09-29 | Dic Corp | 感熱記録媒体の保護層形成用コーティング剤及び感熱記録媒体 |
-
1985
- 1985-03-13 JP JP60048428A patent/JPS61209192A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014180772A (ja) * | 2013-03-18 | 2014-09-29 | Dic Corp | 感熱記録媒体の保護層形成用コーティング剤及び感熱記録媒体 |
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