JPS61206168A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPS61206168A JPS61206168A JP60046480A JP4648085A JPS61206168A JP S61206168 A JPS61206168 A JP S61206168A JP 60046480 A JP60046480 A JP 60046480A JP 4648085 A JP4648085 A JP 4648085A JP S61206168 A JPS61206168 A JP S61206168A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、小製にして充放電移動の大きなリチウム二次
電池、詳細にはリチウムあるいはリチウム合金管負極活
物質とし、Ｍｏ０１若しくはＷＯ，に、ｖ！０８ｔ−加
えて得られる物質を正極活物質として用いた充放電が可
能なリチウム二次電池に関する。
電池、詳細にはリチウムあるいはリチウム合金管負極活
物質とし、Ｍｏ０１若しくはＷＯ，に、ｖ！０８ｔ−加
えて得られる物質を正極活物質として用いた充放電が可
能なリチウム二次電池に関する。
従来から、リチウムを負極活物質として用いる高エネル
ギー密度電池に関する提案は多くなされている。例えば
、正極活物質として黒鉛及びフッ素のインターカレーシ
ョン化合物、負極活物質としてリチウム金Ｒｋそれぞれ
使用した電池が知られている（例えば、米国特許第５．
５１４，５３７号ＦＪＡ＃書参照ン。更にまな、フッ化
黒鉛を正極活物質に用いたリチウム電池や、二酸化マン
ガンを正極活物質として用いたリチウム電池が既に市販
されている。しかし、これらの電池は一次電池であ）、
充電できない欠点があった。
ギー密度電池に関する提案は多くなされている。例えば
、正極活物質として黒鉛及びフッ素のインターカレーシ
ョン化合物、負極活物質としてリチウム金Ｒｋそれぞれ
使用した電池が知られている（例えば、米国特許第５．
５１４，５３７号ＦＪＡ＃書参照ン。更にまな、フッ化
黒鉛を正極活物質に用いたリチウム電池や、二酸化マン
ガンを正極活物質として用いたリチウム電池が既に市販
されている。しかし、これらの電池は一次電池であ）、
充電できない欠点があった。
リチウムを負極活物質として用いる二次電池については
、正極活物質としてチタン、ジルコニウム、ハフニウム
、ニオビウム、タンタル、パナジクムの硫化物、セレン
化合物、テルル化合物を用いた電池（例えば、米国特許
第４．００ ？、０５２号明細書参照］、あるいは酸化
クロム、セレン化ニオビウム等を用いりｔａ〔ジャーナ
ル オブ ジ ェレクトロケミカルソサイエティ（、Ｔ
、１１：ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、 ８ｏｃ、 ）第１２
４巻（７）第９６８頁及び＠５２５頁（１９７７））等
が提案されているが、これらの電池はその電池特性及び
経済性が必ずしも十分であるとはいえなかった。
、正極活物質としてチタン、ジルコニウム、ハフニウム
、ニオビウム、タンタル、パナジクムの硫化物、セレン
化合物、テルル化合物を用いた電池（例えば、米国特許
第４．００ ？、０５２号明細書参照］、あるいは酸化
クロム、セレン化ニオビウム等を用いりｔａ〔ジャーナ
ル オブ ジ ェレクトロケミカルソサイエティ（、Ｔ
、１１：ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、 ８ｏｃ、 ）第１２
４巻（７）第９６８頁及び＠５２５頁（１９７７））等
が提案されているが、これらの電池はその電池特性及び
経済性が必ずしも十分であるとはいえなかった。
また、非晶質物質を正極活物質に用いたリチウム電池に
ついては、ＭｏＢ１ 、Ｍｏ８ｇ 、 Ｖ１Ｓ５ にＱ
場合〔ジャーナル オプ エレクトロアナリチヵルケミ
ストリー（１，ｍ１ｅｏｔｒｏａｎ＆１．０ｈａｍ、
）第１１８巻第２２９頁（１９８１））やＬｉＶ３０．
の場合〔ジャーナル オプ ノン−クリスタリン ソリ
ツズ（Ｊ、Ｗｏｎ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｌｉｎｅ ８ｏ１
１ｄｓ ）第４４巻第２９７頁（１９１３１）等が提案
されている。
ついては、ＭｏＢ１ 、Ｍｏ８ｇ 、 Ｖ１Ｓ５ にＱ
場合〔ジャーナル オプ エレクトロアナリチヵルケミ
ストリー（１，ｍ１ｅｏｔｒｏａｎ＆１．０ｈａｍ、
）第１１８巻第２２９頁（１９８１））やＬｉＶ３０．
の場合〔ジャーナル オプ ノン−クリスタリン ソリ
ツズ（Ｊ、Ｗｏｎ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｌｉｎｅ ８ｏ１
１ｄｓ ）第４４巻第２９７頁（１９１３１）等が提案
されている。
しかし、大電流密度での放電や充放電特性の点で問題が
あった。
あった。
本発明の目的は、上記現状を改良１．て、小型で充放電
移動が大きく、優れた特性をもつりチウム二次電池を提
供することにある。
移動が大きく、優れた特性をもつりチウム二次電池を提
供することにある。
本発８Ａを概説すれば、本発明はリチウム二次電池に関
する発明であって、ＭＯＯ，若しくはＷＯ。
する発明であって、ＭＯＯ，若しくはＷＯ。
に、Ｖ＊Ｏ＊ｔ−加え、溶融後急冷することによ）得ら
れる非晶質物質を正極活物質とし、リチウム又はリチウ
ム合金を負極活物質とし、前記正極活物質及び前記負極
活物質に対して化学的に安定であり、かつリチウムイオ
ンが前記正極活物質あるい社前記負極活物質と電気化学
反応をするための移動を行いうる物質を電解質物質とし
たことを特徴とする。
れる非晶質物質を正極活物質とし、リチウム又はリチウ
ム合金を負極活物質とし、前記正極活物質及び前記負極
活物質に対して化学的に安定であり、かつリチウムイオ
ンが前記正極活物質あるい社前記負極活物質と電気化学
反応をするための移動を行いうる物質を電解質物質とし
たことを特徴とする。
本発明を更に詳しく説明すると、本発明によるリチウム
電池に用いられる正極活物質は、前述したＭｏＯ畠若し
くはＷＯｓと”！０１との溶融急冷によシ得られる非晶
質物質である。
電池に用いられる正極活物質は、前述したＭｏＯ畠若し
くはＷＯｓと”！０１との溶融急冷によシ得られる非晶
質物質である。
Ｖ、Ｏ，の使用量はＭｏ０１又はＶ、Ｏ，に対して、５
〜９０モルチが好ましく、特に５０へ７５モルチが好適
である。
〜９０モルチが好ましく、特に５０へ７５モルチが好適
である。
この正極活物質を用いて正極を形成するには、この非晶
質物質粉末又はこれとポリテトラフルオロエチレンのご
とき結合剤粉末との混合物をニッケル、ステンレス等の
支持体上に膜状に圧着成形する。
質物質粉末又はこれとポリテトラフルオロエチレンのご
とき結合剤粉末との混合物をニッケル、ステンレス等の
支持体上に膜状に圧着成形する。
あるいは、かかる非晶質物質粉末に導電性を付与する丸
めアセチレンブラックのような導電体粉末全混合し、こ
れに更にポリテトラフルオロエチレ／のような結合剤粉
末を所要に応じて加え、この混合物を金属容器に入れ、
あるいは前述の混合物をニッケルやステンレス等の支持
体上に圧着成形する等の手段によって形成することがで
きる。
めアセチレンブラックのような導電体粉末全混合し、こ
れに更にポリテトラフルオロエチレ／のような結合剤粉
末を所要に応じて加え、この混合物を金属容器に入れ、
あるいは前述の混合物をニッケルやステンレス等の支持
体上に圧着成形する等の手段によって形成することがで
きる。
負極活物質であるリチウム若しくはリチウム合金は、一
般のリチウム電池の場合と同様に、シート状に展延し、
又はそのシートをニッケルやステンレス等の導電体網に
圧着して負極として形成することができる。
般のリチウム電池の場合と同様に、シート状に展延し、
又はそのシートをニッケルやステンレス等の導電体網に
圧着して負極として形成することができる。
更に、電解質としては、グロビレンカーボネート、２−
メチルテトラヒドロ７ラン、ジオキノラン、テトラヒド
ロフラン、１，２−ジメトキシエタン、エチレンカーボ
ネ−）、ｒ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、
アセトニトリル、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド
、ニトロメタン等の一種以上の非プロトン性有機溶媒と
Ｌｉ ＣＺＯａ 、ＬｉＡＺ’Ｚ４ 、’ＩａｉＢＩ’
４、Ｌｉ ＣＬ％ｒｄＰ１’＠若しくはＬｉムＢ１−等
のリチウム塩との組合せ又はＩＪ１＋全１＋ヲとする固
体電解質あるいは溶融塩など、一般にリチウムを負極活
物質として用いた電池で使用される既知の電解質を用い
ることができる。
メチルテトラヒドロ７ラン、ジオキノラン、テトラヒド
ロフラン、１，２−ジメトキシエタン、エチレンカーボ
ネ−）、ｒ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、
アセトニトリル、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド
、ニトロメタン等の一種以上の非プロトン性有機溶媒と
Ｌｉ ＣＺＯａ 、ＬｉＡＺ’Ｚ４ 、’ＩａｉＢＩ’
４、Ｌｉ ＣＬ％ｒｄＰ１’＠若しくはＬｉムＢ１−等
のリチウム塩との組合せ又はＩＪ１＋全１＋ヲとする固
体電解質あるいは溶融塩など、一般にリチウムを負極活
物質として用いた電池で使用される既知の電解質を用い
ることができる。
まな、電池構成上、必要に応じて微孔性セパレータを用
いるときなど蝶、多孔質ポリプロピレン等よ形成る薄膜
を使用してもよい。
いるときなど蝶、多孔質ポリプロピレン等よ形成る薄膜
を使用してもよい。
前述したような正極活物質が優れ死児放電特性を有する
理由は必ずしも明確ではないが、その１つの理由は、本
発明における正極活物質がほぼ完全に非晶質であること
Ｋらる。
理由は必ずしも明確ではないが、その１つの理由は、本
発明における正極活物質がほぼ完全に非晶質であること
Ｋらる。
すなわち、Ｍｏ０１若しく Ｆｓ、ＷＯｓと共に溶融、
冷却されたＶ、Ｏ，のネットワークフォーマ−によって
Ｍｏ（Ｗ）−０−Ｖの結合から成るランダムなネットワ
ークが形成され、反応性の高い多くの不対ダングリング
ボンドを供給している。このボンドは格子系の結晶構築
に直接寄与していないボンドのため、充放電に伴うダン
グリングボンドの消費が、格子破壊や元素析出を伴わな
いと考えられ、このことが従来の結晶性正極材料より良
好な充放電特性をもたらす原因と推定される。
冷却されたＶ、Ｏ，のネットワークフォーマ−によって
Ｍｏ（Ｗ）−０−Ｖの結合から成るランダムなネットワ
ークが形成され、反応性の高い多くの不対ダングリング
ボンドを供給している。このボンドは格子系の結晶構築
に直接寄与していないボンドのため、充放電に伴うダン
グリングボンドの消費が、格子破壊や元素析出を伴わな
いと考えられ、このことが従来の結晶性正極材料より良
好な充放電特性をもたらす原因と推定される。
また、ここで用いた非晶質化のためのネットワー′り７
オーマーＶ、Ｏ，は、通常用いられる酸化物（例えばｐ
、ｏｓなど）と異なフ、それ自身も正極活物質として働
くため、ｖ！Ｏｓの添加によるエネルギー密度のロスは
少ない。
オーマーＶ、Ｏ，は、通常用いられる酸化物（例えばｐ
、ｏｓなど）と異なフ、それ自身も正極活物質として働
くため、ｖ！Ｏｓの添加によるエネルギー密度のロスは
少ない。
前記のごとき金属酸化物非晶質化料を製造する方法は基
本的に限定されるものではない。しかし、簡便な水中急
冷法よシも、急冷速度に優れたロール急冷法の方が、よ
フ均質な非晶質化に有利である。
本的に限定されるものではない。しかし、簡便な水中急
冷法よシも、急冷速度に優れたロール急冷法の方が、よ
フ均質な非晶質化に有利である。
例えば、双ロール急冷法の場合第１図に示すような装置
を用いて非晶質材料を作製する。すなわち第１図は金属
酸化物非晶質化のための双ロール急冷装置の断面概略図
である。Ｍｏ０１若しくはＷＯ３にＶ、Ｏｓを混合した
ものを、先端小孔径αＳｖｍφの石英ノズル１に入れ、
炭化ケイ素ヒーター２によ＃）８００℃（ＷＯ３の場合
は１５００℃）に加熱溶融する。母材の完全溶融を確認
の後、エアピストン３によってノズル孔をロール対接触
部に近付け、同時にノズル内圧をアルゴンガス４によＦ
） １５０ ｋｇ／ｍ”まで急速加圧することによって
、ノズル孔より溶融体５を２０００〜４０００ ｒｐｍ
で高速回転するロール対６間に噴出させ、超急冷固化し
た薄帯状非晶質物質７を作製する。
を用いて非晶質材料を作製する。すなわち第１図は金属
酸化物非晶質化のための双ロール急冷装置の断面概略図
である。Ｍｏ０１若しくはＷＯ３にＶ、Ｏｓを混合した
ものを、先端小孔径αＳｖｍφの石英ノズル１に入れ、
炭化ケイ素ヒーター２によ＃）８００℃（ＷＯ３の場合
は１５００℃）に加熱溶融する。母材の完全溶融を確認
の後、エアピストン３によってノズル孔をロール対接触
部に近付け、同時にノズル内圧をアルゴンガス４によＦ
） １５０ ｋｇ／ｍ”まで急速加圧することによって
、ノズル孔より溶融体５を２０００〜４０００ ｒｐｍ
で高速回転するロール対６間に噴出させ、超急冷固化し
た薄帯状非晶質物質７を作製する。
以下に図面を参照して本発ＦＩＡを実施例により詳細に
説明する。
説明する。
なお本発Ｆ！Ａハ以下の実施例にのみ限定されるもので
はない。以下の実施例において電池の作成及び測定は全
てアルゴン雰囲気中で行った。
はない。以下の実施例において電池の作成及び測定は全
てアルゴン雰囲気中で行った。
実施例１
前記正極活物質としての非晶質物質は、Ｍｏ０１に所定
量の’ｉ’ｚｏｓｔ混合し、約８００℃で溶融のＸ線回
折図形を第２図に示す。すなわち＠２図は本発明におけ
る正極活物質のＸ線回折結果をブラッグ角２θ（度、横
軸］と反射強度（ａｐｅ。
量の’ｉ’ｚｏｓｔ混合し、約８００℃で溶融のＸ線回
折図形を第２図に示す。すなわち＠２図は本発明におけ
る正極活物質のＸ線回折結果をブラッグ角２θ（度、横
軸］と反射強度（ａｐｅ。
縦軸ンとの関係で示すグラフである。第２図かられかる
ように、０ｕＫｔ線で２０が約２６度付近にブロードな
山を持つＸ線的に無定形なパターンを示してお少、非晶
質化していることがわかる。
ように、０ｕＫｔ線で２０が約２６度付近にブロードな
山を持つＸ線的に無定形なパターンを示してお少、非晶
質化していることがわかる。
第５図は、本発明による電池の一具体例でらるコイン型
電池の構成を示す断面図でちゃ、図中、３１はステンレ
ス製封口板、３２はポリプロピレン製ガスケット、３３
はステンレス展正極ケース、３４はリチウム負極、３５
はポリグロビレン製微孔性セパレータ、３６は正極合剤
ベレットを示す。
電池の構成を示す断面図でちゃ、図中、３１はステンレ
ス製封口板、３２はポリプロピレン製ガスケット、３３
はステンレス展正極ケース、３４はリチウム負極、３５
はポリグロビレン製微孔性セパレータ、３６は正極合剤
ベレットを示す。
まず、封口板１上に金属リチウム負極４を加圧載置した
ものをガスケット２の凹部に挿入し金属リチウム負極４
の上にセパレータ５、正極合剤ベレット６をこの屓序に
載置し、電解液としての１ＮＬｌ○ｔ０４／グロビレン
カーボネート（ＰＣ）＋ １．２−ジメトキシエタン（
ＤＭＥ） （１： １移動比〕（プロピレンカーボネー
トと１，２−ジメトキシエタンの等容積溶媒）又は、１
．５ＮＬｉＡｓＦａ ／ ２−メチルテトラヒドロフ
ラン（２ＭａＴＨＦ ）を適量注入して含浸させ喪後に
、正極ケース５をかぶせてかしめることによシ、直径２
３燗、厚さ２１Ｅｌｌのコイン型電池を作製した正極活
物質は、ＭＯＯ，とＶ、ＯＳを混合し上述した方法に従
って作製した。
ものをガスケット２の凹部に挿入し金属リチウム負極４
の上にセパレータ５、正極合剤ベレット６をこの屓序に
載置し、電解液としての１ＮＬｌ○ｔ０４／グロビレン
カーボネート（ＰＣ）＋ １．２−ジメトキシエタン（
ＤＭＥ） （１： １移動比〕（プロピレンカーボネー
トと１，２−ジメトキシエタンの等容積溶媒）又は、１
．５ＮＬｉＡｓＦａ ／ ２−メチルテトラヒドロフ
ラン（２ＭａＴＨＦ ）を適量注入して含浸させ喪後に
、正極ケース５をかぶせてかしめることによシ、直径２
３燗、厚さ２１Ｅｌｌのコイン型電池を作製した正極活
物質は、ＭＯＯ，とＶ、ＯＳを混合し上述した方法に従
って作製した。
作製した正極活物質を、混合粉砕機を用いて約７０分間
にわたって粉砕したのち、ケッチェンブラックＥＣ及び
テトラフルオロエチレンと重量比で７０：２５：５の割
合で秤取混合した。
にわたって粉砕したのち、ケッチェンブラックＥＣ及び
テトラフルオロエチレンと重量比で７０：２５：５の割
合で秤取混合した。
この混合粉体ｔ−ロールを用いて厚さａ５鱈のシート状
に展延し、直径２０ｍ＋の正極合剤ベレット６を作製し
た。
に展延し、直径２０ｍ＋の正極合剤ベレット６を作製し
た。
以上のようにして作製したリチウム二次電池（電解液と
してＩ Ｎ Ｌｉｄ！２０４ ／ ＰＯ−ＤＭＩ！ｔを
使用した）に対して１ｍＡで定電流放電した結果の放電
特性（２７終止）の代表例を第１表に示す。
してＩ Ｎ Ｌｉｄ！２０４ ／ ＰＯ−ＤＭＩ！ｔを
使用した）に対して１ｍＡで定電流放電した結果の放電
特性（２７終止）の代表例を第１表に示す。
第 １ 表
また、１ｍＡの定電流、正極活物質当ル１５０ムｈ／に
＆の移動で充放電を行った結果の充放電特性（サイクル
数ンの代表例を第２表に示す。
＆の移動で充放電を行った結果の充放電特性（サイクル
数ンの代表例を第２表に示す。
第 ２ 表
第２表のうちから、代表例として、Ｖ、Ｏ，を５０モル
チ含有する固溶体を正極活物質としたときの充放電曲線
を第４図に示す。すなわち、第４図は充放電移動（Ａｈ
／ｋ１９ 、横軸］とセル電圧（ｖ％縦縦軸上の関係を
示すグラフである。図中の数字は充放電のサイクル数を
示す。ここで、電解液は１．５ Ｎ、ＬｉムｓＰ＠ ／
２ＭｅＴＨＦ ′ｆｒ：用いた。
チ含有する固溶体を正極活物質としたときの充放電曲線
を第４図に示す。すなわち、第４図は充放電移動（Ａｈ
／ｋ１９ 、横軸］とセル電圧（ｖ％縦縦軸上の関係を
示すグラフである。図中の数字は充放電のサイクル数を
示す。ここで、電解液は１．５ Ｎ、ＬｉムｓＰ＠ ／
２ＭｅＴＨＦ ′ｆｒ：用いた。
これらの結果からもわかるように、ＭｏＯ３４，０゜の
溶融・冷却物の中では、ｖ！ＯＩのモルチが５０〜７５
モルチのものが特に良好な充放電特性を示した。
溶融・冷却物の中では、ｖ！ＯＩのモルチが５０〜７５
モルチのものが特に良好な充放電特性を示した。
実施例２
実施例１（第５図ンと同様にして作製したリチウム二次
電池を用いて、１ｍＡの定電流で２ｖ〜五５ｖ間で電圧
規制充放電を行った結果を第４図と同様な関係で第５図
に示す。ここで電解液はｔ５１１ＬｉムｓＦ＠ ／ ２
ＭｅＴＥＦ ｆ用いた。初回の放電移動は２００ムｈ／
ｋｇＫ達し、その後も１２０回まで約１５０ Ａｈ／ｋ
ＩＩの移動を保持した。
電池を用いて、１ｍＡの定電流で２ｖ〜五５ｖ間で電圧
規制充放電を行った結果を第４図と同様な関係で第５図
に示す。ここで電解液はｔ５１１ＬｉムｓＦ＠ ／ ２
ＭｅＴＥＦ ｆ用いた。初回の放電移動は２００ムｈ／
ｋｇＫ達し、その後も１２０回まで約１５０ Ａｈ／ｋ
ＩＩの移動を保持した。
実施例３
実施例１と同様にして作製したリチウム二次電池を用い
て、１ｍＡ（α５ ｍＡ、／’；−ン、２ｍＡ（１ｍム
〆一ン、４ｍＡ（２ｍＡ／ａｔ？ ）の定電流で放電し
た結果を第６図に示す。すなわち第６図はＬ１βｏ０３
（個、横軸］とセル電圧（Ｖ、縦軸ンの関係を示すグ
ラフである。ここで電解液は、１．５Ｍ ＬｉＡｓＦ＠
／２Ｍ５ＴＨＩＦを用いた。大電流放電下でも正極材料
利用率の低下が少なく、１ｍＡ（１５ｍム／−１放電時
の正極利用率を１００％とした場合、４ｍＡ（２ｍＡ／
マン放電時の正極利用率は２ｖ終止移動で７５俤と高い
移動維持率を示した。
て、１ｍＡ（α５ ｍＡ、／’；−ン、２ｍＡ（１ｍム
〆一ン、４ｍＡ（２ｍＡ／ａｔ？ ）の定電流で放電し
た結果を第６図に示す。すなわち第６図はＬ１βｏ０３
（個、横軸］とセル電圧（Ｖ、縦軸ンの関係を示すグ
ラフである。ここで電解液は、１．５Ｍ ＬｉＡｓＦ＠
／２Ｍ５ＴＨＩＦを用いた。大電流放電下でも正極材料
利用率の低下が少なく、１ｍＡ（１５ｍム／−１放電時
の正極利用率を１００％とした場合、４ｍＡ（２ｍＡ／
マン放電時の正極利用率は２ｖ終止移動で７５俤と高い
移動維持率を示した。
実施例４
ＭｏＯ，と同じ周期表第ＶＩ族遷移金属駿化物であるｗ
ｏ、ｖｓｏ、系においても同様に非晶質化が可能。
ｏ、ｖｓｏ、系においても同様に非晶質化が可能。
でらシ、やはシｖ１０１が５０モルチ前後の組成域で電
池特性のピークを示した。代表例として５０モル−ｗｏ
、 −５Ｑモル％Ｖ、Ｏ，の非晶質物質を正極活物質に
用い、それ以外は実施例１と同様にして作製したリチウ
ム二次電池について、１ｍＡの定電流正極活物質当〕１
６０ムｈ／ｌ？の移動で充放電を行った結果を第４図と
同様な関係で第７図に示す。充放電プ四ファイルの平坦
性はＭＯｏｎ−Ｖ＠Ｏ修系に比べ若干悪いが、サイクル
寿命に関しては同等である。
池特性のピークを示した。代表例として５０モル−ｗｏ
、 −５Ｑモル％Ｖ、Ｏ，の非晶質物質を正極活物質に
用い、それ以外は実施例１と同様にして作製したリチウ
ム二次電池について、１ｍＡの定電流正極活物質当〕１
６０ムｈ／ｌ？の移動で充放電を行った結果を第４図と
同様な関係で第７図に示す。充放電プ四ファイルの平坦
性はＭＯｏｎ−Ｖ＠Ｏ修系に比べ若干悪いが、サイクル
寿命に関しては同等である。
以上説明したように、本発明によれば、充放電移動の大
きい小屋高エネルギー密度のリチウム二次電池を構成す
ることができ、かかる本発明の電池はコイン製電池など
種々の分野に利用できるという利点を有する。 ゛
きい小屋高エネルギー密度のリチウム二次電池を構成す
ることができ、かかる本発明の電池はコイン製電池など
種々の分野に利用できるという利点を有する。 ゛
第１図は金属酸化物非晶質化のための双ロール急冷装置
の所間概略図、第２図は本発明における正極活物質のＸ
線回折結果管ブラッグ角と反射強度との関係で示したグ
ラフ、第３図に本発明の１実施例であるコイン製電池の
構成を示す断面図、第４図〜第７図は本発明の１実施例
における電池の充放電特性を示す特性図でらる。 １：石英ノズル、２：炭化ケイ素ヒーター、３：エアピ
ストン、４：アルゴンガス％５：ｓ融体、６：ロール対
、７：薄帯状非晶質物質、５１：封口板、５２：ガスケ
ット、３５：正極ケース、３４：リチウム負極、３５：
セパレータ、３６：正極合剤ペレット
の所間概略図、第２図は本発明における正極活物質のＸ
線回折結果管ブラッグ角と反射強度との関係で示したグ
ラフ、第３図に本発明の１実施例であるコイン製電池の
構成を示す断面図、第４図〜第７図は本発明の１実施例
における電池の充放電特性を示す特性図でらる。 １：石英ノズル、２：炭化ケイ素ヒーター、３：エアピ
ストン、４：アルゴンガス％５：ｓ融体、６：ロール対
、７：薄帯状非晶質物質、５１：封口板、５２：ガスケ
ット、３５：正極ケース、３４：リチウム負極、３５：
セパレータ、３６：正極合剤ペレット
Claims (1)
- １）ＭｏＯ＿３若しくはＷＯ＿３に、Ｖ＿２Ｏ＿５を加
え、溶融後急冷することにより得られる非晶質物質を正
極活物質とし、リチウム又はリチウム合金を負極活物質
とし、前記正極活物質及び前記負極活物質に対して化学
的に安定であり、かつリチウムイオンが前記正極活物質
あるいは前記負極活物質と電気化学反応をするための移
動を行いうる物質を電解質物質としたことを特徴とする
リチウム二次電池。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60046480A JPS61206168A (ja) | 1985-03-11 | 1985-03-11 | リチウム二次電池 |
| US06/796,084 US4675260A (en) | 1984-11-12 | 1985-11-08 | Lithium battery including vanadium pentoxide base amorphous cathode active material |
| DE19853540074 DE3540074A1 (de) | 1984-11-12 | 1985-11-12 | Lithiumbatterie |
| FR8516875A FR2573250B1 (fr) | 1984-11-12 | 1985-11-12 | Pile au lithium comprenant une cathode amorphe constituee d'un materiau actif a base de pentoxyde de vanadium |
| CA495009A CA1265842C (en) | 1984-11-12 | 1985-11-12 | LITHIUM BATTERY USING AN AMORPHOUS ACTIVE MATERIAL BASED ON VANADIUM ANMYDRIDE FOR THE CATHODE |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60046480A JPS61206168A (ja) | 1985-03-11 | 1985-03-11 | リチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61206168A true JPS61206168A (ja) | 1986-09-12 |
| JPH0456428B2 JPH0456428B2 (ja) | 1992-09-08 |
Family
ID=12748363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60046480A Granted JPS61206168A (ja) | 1984-11-12 | 1985-03-11 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61206168A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01128353A (ja) * | 1987-11-11 | 1989-05-22 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 非水溶媒電池の製造方法 |
| JPH01246763A (ja) * | 1988-03-28 | 1989-10-02 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 非水溶媒電池 |
| JP2015095463A (ja) * | 2013-11-13 | 2015-05-18 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド | マグネシウム電池用カソードおよびそれを含むマグネシウム電池 |
| US11549589B2 (en) | 2018-02-21 | 2023-01-10 | Eagle Industry Co., Ltd. | Mechanical seal |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54108821A (en) * | 1978-02-15 | 1979-08-25 | Atsushi Matsui | Molding method of spin type pile |
| JPS58206063A (ja) * | 1982-05-27 | 1983-12-01 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 電池 |
| JPS59224064A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-15 | Hitachi Ltd | リチウム電池用正極材料 |
-
1985
- 1985-03-11 JP JP60046480A patent/JPS61206168A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54108821A (en) * | 1978-02-15 | 1979-08-25 | Atsushi Matsui | Molding method of spin type pile |
| JPS58206063A (ja) * | 1982-05-27 | 1983-12-01 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 電池 |
| JPS59224064A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-15 | Hitachi Ltd | リチウム電池用正極材料 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01128353A (ja) * | 1987-11-11 | 1989-05-22 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 非水溶媒電池の製造方法 |
| JPH01246763A (ja) * | 1988-03-28 | 1989-10-02 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 非水溶媒電池 |
| JP2664710B2 (ja) * | 1988-03-28 | 1997-10-22 | 日本電信電話株式会社 | 非水溶媒電池 |
| JP2015095463A (ja) * | 2013-11-13 | 2015-05-18 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド | マグネシウム電池用カソードおよびそれを含むマグネシウム電池 |
| US11549589B2 (en) | 2018-02-21 | 2023-01-10 | Eagle Industry Co., Ltd. | Mechanical seal |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0456428B2 (ja) | 1992-09-08 |
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