JPH0381268B2 - - Google Patents
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Description
［産業上の利用分野］
本発明は、小型にして充放電用量の大きなリチ
ウム二次電池およびその製造方法に関するもので
ある。 ［開示の概要］ 本発明は、含水の（V2O5）x（TiO2）y （但しｘ＋ｙ＝１，０≦ｙ≦0.5） で与えられるゲル状複酸化物を正極活物質とし、
リチウムまたはリチウム合金を負極活物質とし、
正極活物質および負極活物質に対して化学的に安
定であり、かつリチウムイオンが正極活物質ある
いは負極活物質と電気化学反応をするための移動
をおこないうる物質を電解質物質とすることによ
り、充放電容量のロスの少ない小型高エネルギー
密度のリチウム電池を構成することができ、コイ
ン型電池など種々の分野に利用できる技術を開示
するものである。 なお、この概要はあくまでも本発明の技術内容
に迅速にアクセスするためにのみ供されるもので
あつて、本発明の技術的範囲および権利解釈に対
しては何の影響も及ぼさないものである。 ［従来の技術］ 従来から、リチウムを負極活物質として用いる
高エネルギー密度電池に関して多くの提案がなさ
れている。例えば、正極活物質として黒鉛およ
び、弗素のインターカレーシヨン化合物、負極活
物質としてリチウム合金をそれぞれ使用した電池
が知られている（たとえば、米国特許第3514337
号明細書参考）。さらにまた、弗化黒鉛を正極活
物質に用いたリチウム電池や、二酸化マンガンを
正極活物質として用いたリチウム電池が既に市販
されている。 しかし、これらの電池は一次電池であり、充電
できない欠点があつた。 リチウムを負極活物質として用いる二次電池に
ついては、正極活物質として、チタン、ハフニウ
ム、ニオビウム、タンタル、バナジウムの硫化
物、セレン化物、テルル化物を用いた電池（たと
えば、米国特許第4009052号明細書参考）、あるい
は酸化クロム、セレン化ニオビウム等を用いた電
池（J.Electrochem.Soc.，124（７），968and325，
（1977）等が提案されているが、これらの電池は
その電池特性および経済性が必ずしも充分である
とはいえなかつた。 また、非晶質物質を正極活物質に用いたリチウ
ム電池については、MoS2、MoS3、V2S5の場合
（J.Electroanal.Chem.，118，229（1981）や
LiV3O8の場合（J.Non−Crystalline Solids，44，
297（1981）等が提案されている。 しかし、いずれの提案も、大電流密度での放電
や充放電特性の点で問題があつた。 結晶質のV2O5を正極活物質として用いること
は、J.Electrochem.Soc.Meeting，Toronto，
May11−16，1975，No.27）で提案されている。
またV2O5にP2O5を加え、溶融後に急冷すること
により得られる非晶質物質については、特願昭59
−237778号に提案されている。 しかし、いずれにあつても、容量が小さく、充
放電特性も充分とはいえなかつた。 ［発明が解決しようとする問題点］ そこで、本発明の目的は、上記現状の問題点を
改良して、小型で充放電容量が大きく、優れた電
池特性をもつリチウム電池を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、上記現状の問題点を改良
して、小型で充放電容量が大きく、優れた電池特
性をもつリチウム電池を製造する方法を提供する
ことにある。 ［問題点を解決するための手段］ かかる目的を達成するために、本発明リチウム
電池では、正極活物質として、水を含んだ
（V2O5）x（TiO2）yによるゲル状複酸化物を用い
る。 本発明では、V2O5にTiO2を添加したゲル状複
酸化物を正極活物質として用いることにより、従
来のリチウム電池より充放電容量が大きく、サイ
クル性に優れたリチウム電池を構成できることを
確かめ、その認識の下に本発明を完成した。 すなわち、本発明は、含水の（V2O5）x（TiO2）
y（但しｘ＋ｙ＝１，０≦ｙ≦0.5）で与えられる
ゲル状複酸化物を正極活物質とし、リチウムまた
はリチウム合金を負極活物質とし、正極活物質お
よび負極活物質に対して化学的に安定であり、か
つリチウムイオンが正極活物質あるいは負極活物
質と電気化学反応をするための移動をおこないう
る物質を電解質物質としたことを特徴とする。 ここで、ゲル状複酸化物（V2O5）x（TiO2）y・
nH2Oにおいて、ｎ＝0.1以下では結晶化が生じ、
ｎ＝1.6以上では過剰の水分がLiと反応して電池
特性を低下させるので、ｎ＝0.1〜1.6とするのが
好ましい。 本発明製造方法では、V2O5のアルコキシドVO
（OR）3とTiO2のアルコキシドTi（OR）4をその組
成式（V2O5）x（TiO2）yにおいて、ｘ＋ｙ＝１，
０≦ｙ≦0.5の範囲になるよう混合し、その後加
水分解し、もしくは、高温で溶融した（V2O5）x
（TiO2）yを水中に流し込み急冷することによつ
て、前記含水の（V2O5）x（TiO2）yによるゲル状
複酸化物を得る。 この正極活物質を用いて正極を形成するには、
この混合物質粉末またはこれとポリテトラフルオ
ロエチレンの如き結合剤粉末との混合物をニツケ
ル、ステンレス等の支持体状に圧着成形する。 あるいは、かかる混合物質粉末に導電性を付与
するためにアセチレンブラツクのような導電性粉
末を混合し、これに更にポリテトラフルオロエチ
レンのような結合剤粉末を所要に応じて加え、こ
の混合物を金属容器に入れ、あるいは前述の混合
物をニツケルやステンレス等の支持体状に圧着成
形する等の手段によつて正極を形成することがで
きる。 負極活物質としては、リチウムもしくはリチウ
ム合金を用いる。かかるリチウムもしくはリチウ
ム合金は、一般のリチウムの場合と同様に、シー
ト状に展延し、またはそのシートをニツケルやス
テンレス等の導電性網に圧着して負極として形成
することができる。 さらに、電解質としては、正極活物質および負
極活物質に対して化学的に安定であり、かつ、リ
チウムイオンが正極活物質と電気化学反応をする
ための移動を行い得る物質を用いる。たとえばプ
ロピレンカーボネート、２−メチルテトラヒドロ
フラン、ジオキソレン、テトラヒドロフラン、
1.2−ジメトキシエタン、エチレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、ア
セトニトリル、ホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド、ニトロメタン等の一種以上の非プロトン性
有機溶媒とLiClO4、LiAlCl4，LiBF4、LiCl、
LiPF6、LiAsF6等のリチウム塩との組合せまた
はリチウムイオンを伝導体とする固体電解質ある
いは溶融塩など、一般にリチウムを負極活物質と
して用いた電池で使用される既知の電解質を、本
発明においても電解質として用いることができ
る。 また、電池構成上、必要に応じて微孔性セパレ
ータを用いるときなどには、多孔質ポリプロピレ
ン等より成る薄膜を使用してもよい。 ［作用］ 正極活性物としての前述した二次元酸化物とし
ては、その組成式 （V2O5）x（TiO2）y（但し、ｘ＋ｙ＝１） において、０≦ｙ≦0.5の範囲で混合した後、ゲ
ル化処理されたものが好適である。この範囲外の
組成を持つ正極活物質は優れた特性を呈すること
が困難となる。ゲルの作成方法は、VO
（OC2H5）3およびTi（OC2H5）4なるアルコキシド
を所定の割合で混合し、加水分解の後、あるいは
高温で溶融した（V2O5）x（TiO2）yを水中で急冷
した後、脱水のため乾燥する。熱分折によると、
ゲルの組成はV2O5の場合には、V2O5・1.6H2Oで
あり、300℃の過熱によりV2O5・0.1H2Oまで脱
水が進み、350℃で結晶化を起こした。結晶化温
度は、TiO2の含有率と共に増加し、（V2O5）0.5
（TiO2）0.5では380℃となる。第１図に一例として
（V2O5）0.75（TiO2）0.25のゲルとそれを約600℃で
熱処理して得た結晶材料のＸ線回折プロフアイル
を比較して示す。 上述のゲル状複酸化物が、従来の（V2O5）x
（TiO2）y（但し、ｘ＋ｙ＝１）やその非晶質物質
に比べて良好な電池特性を示す理由としては、ゾ
ルを得る過程で（V2O5）x（TiO2）yで高温で溶融
する際に、酸素が一部離脱して四価のバナジウム
を生じ、バナジウムの四価と五価のイオンの間で
起こるポーラロンのポツピングによつてその電子
伝導度が向上したためと考えられる。 本発明によれば、充放電容量のロスの少ない小
型高エネルギー密度のリチウム電池を構成するこ
とができ、本発明電池は、コイン型電池など種々
の分野に利用できる。 ［実施例］ 以下に図面を参照して、本発明を実施例により
詳細に説明する。 なお、本発明は、以下の実施例にのみ限定され
るものではない。以下の実施例において、電池の
作成および測定はすべてアルゴン雰囲気中で行つ
た。 実施例 １ 第２図は、本発明によるリチウム電池の一具体
例であるコイン型電池の断面図である。図中、１
はステンレス製封口板、２はポリプロピレン製ガ
スケツト、３はステンレス製正極ケース、４はリ
チウム負極、５はポリプロピレン製セパレータ、
６は正極合剤ペレツトを示す。 まず、封口板１上に金属リチウム負極４を加圧
載置したものを、ガスケツト２の凹部に挿入し、
封口板１の開口部において、リチウム負極４の上
に、セパレータ５および正極合剤ペレツト６をこ
の順序に載置し、電解質としての1.5N−
LiAsF6／２−メチルテトラヒドロフラン（2Me
THF）を適量注入し含浸させた後に、正極ケー
ス３を被せてかしめることにより、直径23mm、厚
さ２mmのコイン型電池を作成した。 正極活物質は、VO（OC2H5）3とTi（OC2H5）4と
をTiO2のモル％が０％から50％の範囲になるよ
うに混合し、加水分解の後に脱水のために80℃で
24時間乾燥することにより得た。あるいはまた、
高温で溶融した（V2O5）x（TiO2）yを水中に流し
込んで急冷した後に、乾燥させて脱水してもよ
い。 作成した正極活物質を、混合粉砕機を用いて約
70分間にわたつて粉砕したのち、アセチレンブラ
ツクABおよびテトラフルオロエチレンと重量比
で70：25：５の割合で混合した。その混合物をロ
ール成型して厚み0.6mmとしたものをポンチで打
ち抜いて、正極合剤ペレツト６を得た。 以上のようにして作成したリチウム電池を用い
て、0.5mA／cm2の電流密度で定電流放電した結果
を第１表に示す。
ウム二次電池およびその製造方法に関するもので
ある。 ［開示の概要］ 本発明は、含水の（V2O5）x（TiO2）y （但しｘ＋ｙ＝１，０≦ｙ≦0.5） で与えられるゲル状複酸化物を正極活物質とし、
リチウムまたはリチウム合金を負極活物質とし、
正極活物質および負極活物質に対して化学的に安
定であり、かつリチウムイオンが正極活物質ある
いは負極活物質と電気化学反応をするための移動
をおこないうる物質を電解質物質とすることによ
り、充放電容量のロスの少ない小型高エネルギー
密度のリチウム電池を構成することができ、コイ
ン型電池など種々の分野に利用できる技術を開示
するものである。 なお、この概要はあくまでも本発明の技術内容
に迅速にアクセスするためにのみ供されるもので
あつて、本発明の技術的範囲および権利解釈に対
しては何の影響も及ぼさないものである。 ［従来の技術］ 従来から、リチウムを負極活物質として用いる
高エネルギー密度電池に関して多くの提案がなさ
れている。例えば、正極活物質として黒鉛およ
び、弗素のインターカレーシヨン化合物、負極活
物質としてリチウム合金をそれぞれ使用した電池
が知られている（たとえば、米国特許第3514337
号明細書参考）。さらにまた、弗化黒鉛を正極活
物質に用いたリチウム電池や、二酸化マンガンを
正極活物質として用いたリチウム電池が既に市販
されている。 しかし、これらの電池は一次電池であり、充電
できない欠点があつた。 リチウムを負極活物質として用いる二次電池に
ついては、正極活物質として、チタン、ハフニウ
ム、ニオビウム、タンタル、バナジウムの硫化
物、セレン化物、テルル化物を用いた電池（たと
えば、米国特許第4009052号明細書参考）、あるい
は酸化クロム、セレン化ニオビウム等を用いた電
池（J.Electrochem.Soc.，124（７），968and325，
（1977）等が提案されているが、これらの電池は
その電池特性および経済性が必ずしも充分である
とはいえなかつた。 また、非晶質物質を正極活物質に用いたリチウ
ム電池については、MoS2、MoS3、V2S5の場合
（J.Electroanal.Chem.，118，229（1981）や
LiV3O8の場合（J.Non−Crystalline Solids，44，
297（1981）等が提案されている。 しかし、いずれの提案も、大電流密度での放電
や充放電特性の点で問題があつた。 結晶質のV2O5を正極活物質として用いること
は、J.Electrochem.Soc.Meeting，Toronto，
May11−16，1975，No.27）で提案されている。
またV2O5にP2O5を加え、溶融後に急冷すること
により得られる非晶質物質については、特願昭59
−237778号に提案されている。 しかし、いずれにあつても、容量が小さく、充
放電特性も充分とはいえなかつた。 ［発明が解決しようとする問題点］ そこで、本発明の目的は、上記現状の問題点を
改良して、小型で充放電容量が大きく、優れた電
池特性をもつリチウム電池を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、上記現状の問題点を改良
して、小型で充放電容量が大きく、優れた電池特
性をもつリチウム電池を製造する方法を提供する
ことにある。 ［問題点を解決するための手段］ かかる目的を達成するために、本発明リチウム
電池では、正極活物質として、水を含んだ
（V2O5）x（TiO2）yによるゲル状複酸化物を用い
る。 本発明では、V2O5にTiO2を添加したゲル状複
酸化物を正極活物質として用いることにより、従
来のリチウム電池より充放電容量が大きく、サイ
クル性に優れたリチウム電池を構成できることを
確かめ、その認識の下に本発明を完成した。 すなわち、本発明は、含水の（V2O5）x（TiO2）
y（但しｘ＋ｙ＝１，０≦ｙ≦0.5）で与えられる
ゲル状複酸化物を正極活物質とし、リチウムまた
はリチウム合金を負極活物質とし、正極活物質お
よび負極活物質に対して化学的に安定であり、か
つリチウムイオンが正極活物質あるいは負極活物
質と電気化学反応をするための移動をおこないう
る物質を電解質物質としたことを特徴とする。 ここで、ゲル状複酸化物（V2O5）x（TiO2）y・
nH2Oにおいて、ｎ＝0.1以下では結晶化が生じ、
ｎ＝1.6以上では過剰の水分がLiと反応して電池
特性を低下させるので、ｎ＝0.1〜1.6とするのが
好ましい。 本発明製造方法では、V2O5のアルコキシドVO
（OR）3とTiO2のアルコキシドTi（OR）4をその組
成式（V2O5）x（TiO2）yにおいて、ｘ＋ｙ＝１，
０≦ｙ≦0.5の範囲になるよう混合し、その後加
水分解し、もしくは、高温で溶融した（V2O5）x
（TiO2）yを水中に流し込み急冷することによつ
て、前記含水の（V2O5）x（TiO2）yによるゲル状
複酸化物を得る。 この正極活物質を用いて正極を形成するには、
この混合物質粉末またはこれとポリテトラフルオ
ロエチレンの如き結合剤粉末との混合物をニツケ
ル、ステンレス等の支持体状に圧着成形する。 あるいは、かかる混合物質粉末に導電性を付与
するためにアセチレンブラツクのような導電性粉
末を混合し、これに更にポリテトラフルオロエチ
レンのような結合剤粉末を所要に応じて加え、こ
の混合物を金属容器に入れ、あるいは前述の混合
物をニツケルやステンレス等の支持体状に圧着成
形する等の手段によつて正極を形成することがで
きる。 負極活物質としては、リチウムもしくはリチウ
ム合金を用いる。かかるリチウムもしくはリチウ
ム合金は、一般のリチウムの場合と同様に、シー
ト状に展延し、またはそのシートをニツケルやス
テンレス等の導電性網に圧着して負極として形成
することができる。 さらに、電解質としては、正極活物質および負
極活物質に対して化学的に安定であり、かつ、リ
チウムイオンが正極活物質と電気化学反応をする
ための移動を行い得る物質を用いる。たとえばプ
ロピレンカーボネート、２−メチルテトラヒドロ
フラン、ジオキソレン、テトラヒドロフラン、
1.2−ジメトキシエタン、エチレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、ア
セトニトリル、ホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド、ニトロメタン等の一種以上の非プロトン性
有機溶媒とLiClO4、LiAlCl4，LiBF4、LiCl、
LiPF6、LiAsF6等のリチウム塩との組合せまた
はリチウムイオンを伝導体とする固体電解質ある
いは溶融塩など、一般にリチウムを負極活物質と
して用いた電池で使用される既知の電解質を、本
発明においても電解質として用いることができ
る。 また、電池構成上、必要に応じて微孔性セパレ
ータを用いるときなどには、多孔質ポリプロピレ
ン等より成る薄膜を使用してもよい。 ［作用］ 正極活性物としての前述した二次元酸化物とし
ては、その組成式 （V2O5）x（TiO2）y（但し、ｘ＋ｙ＝１） において、０≦ｙ≦0.5の範囲で混合した後、ゲ
ル化処理されたものが好適である。この範囲外の
組成を持つ正極活物質は優れた特性を呈すること
が困難となる。ゲルの作成方法は、VO
（OC2H5）3およびTi（OC2H5）4なるアルコキシド
を所定の割合で混合し、加水分解の後、あるいは
高温で溶融した（V2O5）x（TiO2）yを水中で急冷
した後、脱水のため乾燥する。熱分折によると、
ゲルの組成はV2O5の場合には、V2O5・1.6H2Oで
あり、300℃の過熱によりV2O5・0.1H2Oまで脱
水が進み、350℃で結晶化を起こした。結晶化温
度は、TiO2の含有率と共に増加し、（V2O5）0.5
（TiO2）0.5では380℃となる。第１図に一例として
（V2O5）0.75（TiO2）0.25のゲルとそれを約600℃で
熱処理して得た結晶材料のＸ線回折プロフアイル
を比較して示す。 上述のゲル状複酸化物が、従来の（V2O5）x
（TiO2）y（但し、ｘ＋ｙ＝１）やその非晶質物質
に比べて良好な電池特性を示す理由としては、ゾ
ルを得る過程で（V2O5）x（TiO2）yで高温で溶融
する際に、酸素が一部離脱して四価のバナジウム
を生じ、バナジウムの四価と五価のイオンの間で
起こるポーラロンのポツピングによつてその電子
伝導度が向上したためと考えられる。 本発明によれば、充放電容量のロスの少ない小
型高エネルギー密度のリチウム電池を構成するこ
とができ、本発明電池は、コイン型電池など種々
の分野に利用できる。 ［実施例］ 以下に図面を参照して、本発明を実施例により
詳細に説明する。 なお、本発明は、以下の実施例にのみ限定され
るものではない。以下の実施例において、電池の
作成および測定はすべてアルゴン雰囲気中で行つ
た。 実施例 １ 第２図は、本発明によるリチウム電池の一具体
例であるコイン型電池の断面図である。図中、１
はステンレス製封口板、２はポリプロピレン製ガ
スケツト、３はステンレス製正極ケース、４はリ
チウム負極、５はポリプロピレン製セパレータ、
６は正極合剤ペレツトを示す。 まず、封口板１上に金属リチウム負極４を加圧
載置したものを、ガスケツト２の凹部に挿入し、
封口板１の開口部において、リチウム負極４の上
に、セパレータ５および正極合剤ペレツト６をこ
の順序に載置し、電解質としての1.5N−
LiAsF6／２−メチルテトラヒドロフラン（2Me
THF）を適量注入し含浸させた後に、正極ケー
ス３を被せてかしめることにより、直径23mm、厚
さ２mmのコイン型電池を作成した。 正極活物質は、VO（OC2H5）3とTi（OC2H5）4と
をTiO2のモル％が０％から50％の範囲になるよ
うに混合し、加水分解の後に脱水のために80℃で
24時間乾燥することにより得た。あるいはまた、
高温で溶融した（V2O5）x（TiO2）yを水中に流し
込んで急冷した後に、乾燥させて脱水してもよ
い。 作成した正極活物質を、混合粉砕機を用いて約
70分間にわたつて粉砕したのち、アセチレンブラ
ツクABおよびテトラフルオロエチレンと重量比
で70：25：５の割合で混合した。その混合物をロ
ール成型して厚み0.6mmとしたものをポンチで打
ち抜いて、正極合剤ペレツト６を得た。 以上のようにして作成したリチウム電池を用い
て、0.5mA／cm2の電流密度で定電流放電した結果
を第１表に示す。
【表】
第１表に示すように、単純放電容量に関しては
（V2O5）0.75（TiO2）0.25のゲルが最も高い容量を示
す。また、第１表のうちから代表例として、
（V2O5）0.75（TiO2）0.25のゲル試料の放電曲線を同
じく結晶質および非晶質試料と比較して第３図に
示す。ここで、H2Oの分子数はTiO2モル分率に
かかわらずｎ＝1.2であつた。なおｎ＝0.1以下で
は結晶化が生じ、ｎ＝1.6以上では過剰の水分が
Liと反応して電池特性を低下させるので、ｎ＝
0.1〜1.6とするのが好ましいことが確かめられ
た。 実施例 ２ 実施例１と同様にして作成したリチウム電池を
用いて、0.5mA／cm2の定電流密度で、2V〜3.5V
間の電圧規制充放電試験を行つた。５回目のサイ
クルにおける放電容量を種々のゲル試料の場合に
ついて第２表に示す。
（V2O5）0.75（TiO2）0.25のゲルが最も高い容量を示
す。また、第１表のうちから代表例として、
（V2O5）0.75（TiO2）0.25のゲル試料の放電曲線を同
じく結晶質および非晶質試料と比較して第３図に
示す。ここで、H2Oの分子数はTiO2モル分率に
かかわらずｎ＝1.2であつた。なおｎ＝0.1以下で
は結晶化が生じ、ｎ＝1.6以上では過剰の水分が
Liと反応して電池特性を低下させるので、ｎ＝
0.1〜1.6とするのが好ましいことが確かめられ
た。 実施例 ２ 実施例１と同様にして作成したリチウム電池を
用いて、0.5mA／cm2の定電流密度で、2V〜3.5V
間の電圧規制充放電試験を行つた。５回目のサイ
クルにおける放電容量を種々のゲル試料の場合に
ついて第２表に示す。
【表】
また、第２表のうちから代表例として、
（V2O5）0.75（TiO2）0.25およびV2O5単独のゲル試
料（いずれにおいても、ｎ＝1.2とした）を正極
活物質としたときのサイクル特性を第４図に示
す。単純放電のみならず、サイクル容量に関して
も（V2O5）0.75（TiO2）0.25は最も良い特性を示す。
また、V2O5単独に関しても、ゲル化したものの
方がサイクル容量の安定性に優れ、結晶質や非晶
質のV2O5よりも長いサイクル寿命が可能である。 ［発明の効果］ 以上説明したように、本発明によれば、充放電
量のロスの少ない小型高エネルギー密度のリチウ
ム電池を構成することができ、本発明電池は、コ
イン型電池など種々の分野に利用できるという利
点を有する。
（V2O5）0.75（TiO2）0.25およびV2O5単独のゲル試
料（いずれにおいても、ｎ＝1.2とした）を正極
活物質としたときのサイクル特性を第４図に示
す。単純放電のみならず、サイクル容量に関して
も（V2O5）0.75（TiO2）0.25は最も良い特性を示す。
また、V2O5単独に関しても、ゲル化したものの
方がサイクル容量の安定性に優れ、結晶質や非晶
質のV2O5よりも長いサイクル寿命が可能である。 ［発明の効果］ 以上説明したように、本発明によれば、充放電
量のロスの少ない小型高エネルギー密度のリチウ
ム電池を構成することができ、本発明電池は、コ
イン型電池など種々の分野に利用できるという利
点を有する。
第１図は本発明における正極活物質のＸ線回折
図形を示す線図、第２図は本発明の一実施例であ
るコイン型電池の構成例を示す断面図、第３図は
本発明の一実施例における電池の放電特性を示す
特性図、第４図は本発明の一実施例における電池
の充放電特性を示す特性図である。 １……ステンレス製封口板、２……ポリプロピ
レン製ガスケツト、３……ステンレス製正極ケー
ス、４……リチウム負極、５……ポリプロピレン
製セパレータ、６……正極合剤ペレツト。
図形を示す線図、第２図は本発明の一実施例であ
るコイン型電池の構成例を示す断面図、第３図は
本発明の一実施例における電池の放電特性を示す
特性図、第４図は本発明の一実施例における電池
の充放電特性を示す特性図である。 １……ステンレス製封口板、２……ポリプロピ
レン製ガスケツト、３……ステンレス製正極ケー
ス、４……リチウム負極、５……ポリプロピレン
製セパレータ、６……正極合剤ペレツト。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 含水の（V2O5）x（TiO2）y （但しｘ＋ｙ＝１，０≦ｙ≦0.5） で与えられるゲル状複酸化物を正極活物質とし、
リチウムまたはリチウム合金を負極活物質とし、
前記正極活物質および前記負極活物質に対して化
学的に安定であり、かつリチウムイオンが前記正
極活物質あるいは前記負極活物質と電気化学反応
をするための移動をおこないうる物質を電解質物
質としたことを特徴とするリチウム電池。 ２ 含水の（V2O5）x（TiO2）y （但しｘ＋ｙ＝１，０≦ｙ≦0.5） で与えられるゲル状複酸化物を正極活物質とし、
リチウムまたはリチウム合金を負極活物質とし、
前記正極活物質および前記負極活物質に対して化
学的に安定であり、かつリチウムイオンが前記正
極活物質あるいは前記負極活物質と電気化学反応
をするための移動をおこないうる物質を電解質物
質としたリチウム電池を製造するにあたり、 V2O5のアルコキシドVO（OR）3とTiO2のアル
コキシドTi（OR）4をその組成比（V2O5）x
（TiO2）yにおいて、ｘ＋ｙ＝１，０≦ｙ≦0.5の範
囲になるよう混合し、その後加水分解し、もしく
は、高温で溶融した（V2O5）x（TiO2）yを水中に
流し込み急冷することによつて、前記含水の
（V2O5）x（TiO2）yによるゲル状複酸化物を得るこ
とを特徴とするリチウム電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61026012A JPS62186466A (ja) | 1986-02-10 | 1986-02-10 | リチウム電池およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61026012A JPS62186466A (ja) | 1986-02-10 | 1986-02-10 | リチウム電池およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62186466A JPS62186466A (ja) | 1987-08-14 |
| JPH0381268B2 true JPH0381268B2 (ja) | 1991-12-27 |
Family
ID=12181784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61026012A Granted JPS62186466A (ja) | 1986-02-10 | 1986-02-10 | リチウム電池およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62186466A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2664710B2 (ja) * | 1988-03-28 | 1997-10-22 | 日本電信電話株式会社 | 非水溶媒電池 |
| GB9216393D0 (en) * | 1992-08-01 | 1992-09-16 | Atomic Energy Authority Uk | Electrochemical cell |
| GB2269265B (en) * | 1992-08-01 | 1995-10-11 | Atomic Energy Authority Uk | Electrochemical cell |
| US7964044B1 (en) | 2003-10-29 | 2011-06-21 | Birchwood Laboratories, Inc. | Ferrous metal magnetite coating processes and reagents |
| US7144599B2 (en) | 2004-07-15 | 2006-12-05 | Birchwood Laboratories, Inc. | Hybrid metal oxide/organometallic conversion coating for ferrous metals |
-
1986
- 1986-02-10 JP JP61026012A patent/JPS62186466A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62186466A (ja) | 1987-08-14 |
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