JPS61205273A - 新規なグリセロール誘導体 - Google Patents
新規なグリセロール誘導体Info
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- JPS61205273A JPS61205273A JP60045872A JP4587285A JPS61205273A JP S61205273 A JPS61205273 A JP S61205273A JP 60045872 A JP60045872 A JP 60045872A JP 4587285 A JP4587285 A JP 4587285A JP S61205273 A JPS61205273 A JP S61205273A
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- Japan
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（１）産業上の利用分野
本発明は新規なグリセロール誘導体に関し。
さらに詳しくは、一般式な〕で表わされるＯＲ’
グリセロール誘導体、又はその光学活性体に関する。
本発明化合物は新規なグリセロール誘導体であり０種々
な光学活性物質の反応中間体として用いることが出来る
が特に置換ビニルシリル基を有する本発明化合物を承≠
エポキシ、化した後トリメチルシリル基を脱離させエポ
キシアルコールを位置選択的に開環することくより光学
活性な糖誘導体を容易に合成することが出来る。
な光学活性物質の反応中間体として用いることが出来る
が特に置換ビニルシリル基を有する本発明化合物を承≠
エポキシ、化した後トリメチルシリル基を脱離させエポ
キシアルコールを位置選択的に開環することくより光学
活性な糖誘導体を容易に合成することが出来る。
又、置換フェニル基を有する本発明化合物は。
種々の医薬品の中間体として重要であり、これらの点に
おいて本発明化合物は新規でしかも有用な中間体である
。
おいて本発明化合物は新規でしかも有用な中間体である
。
（２）従来の技術
グリセルアルデヒドに有機金属試薬を作用させ、グリセ
ロール誘導体を得ることは知られており例えば（１１１
Ｏ−２，ｓ−イソプロピリデングリセルアルデヒドにグ
リニヤール試薬等を反応させて対応するアルコールを合
成している（テトラヘドロンレターズ２４巻２８号。
ロール誘導体を得ることは知られており例えば（１１１
Ｏ−２，ｓ−イソプロピリデングリセルアルデヒドにグ
リニヤール試薬等を反応させて対応するアルコールを合
成している（テトラヘドロンレターズ２４巻２８号。
２８４５〜４６頁 １９８３年）
（３）発明が解決しようとする問題点
有機化学的手段、方法によって糖誘導体及び立体規制さ
れた生理活性物質又はその中間体を９合成することは重
要な課題であり、立体選択的に炭素鎖を延長しながら種
々の糖誘導体及び光学活性な生理活性物質を合成しうる
有用な反応試剤及び反応中間体の開発が望まれていた。
れた生理活性物質又はその中間体を９合成することは重
要な課題であり、立体選択的に炭素鎖を延長しながら種
々の糖誘導体及び光学活性な生理活性物質を合成しうる
有用な反応試剤及び反応中間体の開発が望まれていた。
（４）問題点を解決する為の手段及び発明の態様本発明
者らは従来技術の難点を克服すべく鋭意研究した結果反
応中間体として前記一般式−〔工〕で表わされるグリセ
ロール誘導体を使用することにより種々の糖誘導体、光
学活性な生理活性物質及びそれらの中間体が簡便かつ立
体選択的に合成出来ることを見出した。
者らは従来技術の難点を克服すべく鋭意研究した結果反
応中間体として前記一般式−〔工〕で表わされるグリセ
ロール誘導体を使用することにより種々の糖誘導体、光
学活性な生理活性物質及びそれらの中間体が簡便かつ立
体選択的に合成出来ることを見出した。
特に糖誘導体の合成においては、殆どすべての炭素原子
上に水酸基などの官能基があり。
上に水酸基などの官能基があり。
複数の隣接した不斉炭素原子をもちさらに数個の官能基
のうち望みの部位のみを保護、活性化することが要求さ
れるが９本発明化合物は上記の問題点の解決に非常に有
効であり広い範囲にわたって応用が可能である。
のうち望みの部位のみを保護、活性化することが要求さ
れるが９本発明化合物は上記の問題点の解決に非常に有
効であり広い範囲にわたって応用が可能である。
本発明化合物は一般式（９）で表わされるのグリセルア
ルデヒドの１方の対掌体である一般式囚で表わされる 絶対配置を有するグリセルアルデヒドと一般式（ロ）で
表わされる Ｒ２−Ｍ （２） 有機金属化合物又はＲ”ＭｆＸとハロゲン化第１銅とか
ら例えば次式のように合成することが出来る 即ち、一般式α〕で表わされる本発明化合物は。
ルデヒドの１方の対掌体である一般式囚で表わされる 絶対配置を有するグリセルアルデヒドと一般式（ロ）で
表わされる Ｒ２−Ｍ （２） 有機金属化合物又はＲ”ＭｆＸとハロゲン化第１銅とか
ら例えば次式のように合成することが出来る 即ち、一般式α〕で表わされる本発明化合物は。
ジアステレオマーである一般式回及び一般式回で表わさ
れる化合物を包含しているものである。
れる化合物を包含しているものである。
又当然のことながら９本発明化合物は構造式（ト）で表
わされる 絶対配置を有するグリセルアルデヒドを使用する場合は
例えば次式のごとく ＠ （ト） 合成することができる。
わされる 絶対配置を有するグリセルアルデヒドを使用する場合は
例えば次式のごとく ＠ （ト） 合成することができる。
従って、一般式〔０で表わされる本発明化合物は一般式
（８）、一般式帥、一般式（５）及び一般弐叩で表わさ
れる４化合物を包含しているものである。
（８）、一般式帥、一般式（５）及び一般弐叩で表わさ
れる４化合物を包含しているものである。
以下一般式回及び一般式（３）をシン型一般式（２）及
び一般式（ト）をアンチ型と呼称する。
び一般式（ト）をアンチ型と呼称する。
更に詳しく例示すると、Ｄ−マンニトールを２２ジメト
キシプロパン等で処理して得られるジアセトニドを、四
酢酸鉛又は過ヨー素酸す） ＩＪウムと反応させて一般
式（９）で表わされる化合物の１つである２、５−０−
インゾロビリデンーＤ−グリセルアルデヒドを得。
キシプロパン等で処理して得られるジアセトニドを、四
酢酸鉛又は過ヨー素酸す） ＩＪウムと反応させて一般
式（９）で表わされる化合物の１つである２、５−０−
インゾロビリデンーＤ−グリセルアルデヒドを得。
一般式（４）で表わされる有機金属化合物と反応させ、
必要に応じ通常行なわれる水酸基の保護を行なうことＫ
より本発明化合物を得ることが出来る。水酸基の保護基
としてはベンジル基、アルキル基、トリアルキルシリル
基。
必要に応じ通常行なわれる水酸基の保護を行なうことＫ
より本発明化合物を得ることが出来る。水酸基の保護基
としてはベンジル基、アルキル基、トリアルキルシリル
基。
テトラヒドロピラニル基９等を挙げることができる。
一般式■で表わされる化合物と一般式（２）で表わされ
る有機金属化合物との反応［ｋいては。
る有機金属化合物との反応［ｋいては。
不活性ガス雰囲気下、無水状態で行なうのが好ましく９
反応温度は一７８℃から一１０℃の範囲で実施可能であ
るが、好ましくは一７８℃から一３０℃の範囲で一度反
応させた後。
反応温度は一７８℃から一１０℃の範囲で実施可能であ
るが、好ましくは一７８℃から一３０℃の範囲で一度反
応させた後。
室温において反応を完結させる方が収率も高く好ましい
。
。
一般式ｒｚ）で表わされる本発明化合物の１つであるグ
リセロール誘導体図を用いて糖誘導体を合成する方法を
例示すれば次のとおりである。
リセロール誘導体図を用いて糖誘導体を合成する方法を
例示すれば次のとおりである。
□Ａｃ
更にグリセロール誘導体図を用いる昆虫フェロモン等の
合成中間体の１つの合成例を挙げると９次式のようにな
る。
合成中間体の１つの合成例を挙げると９次式のようにな
る。
（５）発明の効果
一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明化合物を用いることに
より種々の生理活性を有する光学活性化合物及びｓｇ誘
導体従来法に比べ立体選択的に、かつ経済的に合成出来
るようになり。
より種々の生理活性を有する光学活性化合物及びｓｇ誘
導体従来法に比べ立体選択的に、かつ経済的に合成出来
るようになり。
大量合成が困難であった１に薬、医薬９食品等の化合物
群の工業的製造を可能くした。
群の工業的製造を可能くした。
以下に実施例を掲げて本発明方法を詳細に説明する。
実施例１
Ｈ
アルゴン雰囲気下０℃に冷やした臭化イソブチルマグネ
シウム（２五４ｄ、１５９Ｍ、５２．５ｍｍｏりエーテ
ル溶液にチタノセンジクロリド（４００ダ、’ｔｔｓｍ
ｍｏ〕）つづいて工（ｓ、ｏｏｒ。
シウム（２五４ｄ、１５９Ｍ、５２．５ｍｍｏりエーテ
ル溶液にチタノセンジクロリド（４００ダ、’ｔｔｓｍ
ｍｏ〕）つづいて工（ｓ、ｏｏｒ。
５２、５ ｍｍｏ））を加えた。溶液は２６〜５０℃に
保ちながら一夜かきまぜた。次にこの溶液を。
保ちながら一夜かきまぜた。次にこの溶液を。
ドライアイス−アセトンバスで一７０℃に冷やした沃化
第一銅（７，１４ｆ 、 ５７．５ ｍｍｏ））なら
びにジメチルサルファイ） （９，２ｍ ）の均一テト
ラヒドロフラン（７０ｍ）溶液の中に滴下した。１５分
後、この溶液の中にアルデヒド乏（１２５１，２５ｍ＋
ｎｏｊ）のＴＨＦ（１２Ｊ１７りＩＩＩ液を加えた。ド
ライアイスアセトンバスをはずし。
第一銅（７，１４ｆ 、 ５７．５ ｍｍｏ））なら
びにジメチルサルファイ） （９，２ｍ ）の均一テト
ラヒドロフラン（７０ｍ）溶液の中に滴下した。１５分
後、この溶液の中にアルデヒド乏（１２５１，２５ｍ＋
ｎｏｊ）のＴＨＦ（１２Ｊ１７りＩＩＩ液を加えた。ド
ライアイスアセトンバスをはずし。
室温（約２０℃）下２時間かきまぜ九のち、飽和塩化ア
ンモニウム水溶液（３ｔｌｄ）ならびに濃アンそニア水
（５０ａｄ）を加え友。ヘキサンを加え生じた沈殿をセ
ライトを使用して、ろかし、ろ液を減圧上濃縮した。得
られ九装置をもう一度、ヘキサンを用いてセライトを使
用してろかし念。ろ液を減圧下再び濃縮し、生じた油状
物質にヘキサンを加えた。このヘキサン溶液は飽和塩化
アンモニウム水溶液で洗浄、乾燥（硫酸マグネシウム）
したｆ、ｆ＃媒を減圧下留去し。
ンモニウム水溶液（３ｔｌｄ）ならびに濃アンそニア水
（５０ａｄ）を加え友。ヘキサンを加え生じた沈殿をセ
ライトを使用して、ろかし、ろ液を減圧上濃縮した。得
られ九装置をもう一度、ヘキサンを用いてセライトを使
用してろかし念。ろ液を減圧下再び濃縮し、生じた油状
物質にヘキサンを加えた。このヘキサン溶液は飽和塩化
アンモニウム水溶液で洗浄、乾燥（硫酸マグネシウム）
したｆ、ｆ＃媒を減圧下留去し。
得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトにより精
製すると４が４．５８ ｆ （６４，１チ）得られ友。
製すると４が４．５８ ｆ （６４，１チ）得られ友。
シン散見とアンチ型の比率（モル比）は４０：１であり
た。
た。
〔α〕っ −＆０７° （Ｃｔ１２．ＣＨＣ）、）’［
（ＮＭＲ（ｃｃｌａ）δα１４（ｓ、９Ｈ，５ｃＨ，）
、（１８８（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ 、５Ｈ，ＣＨ，）＠ ｔ
２６ａｎｄ ｔ５２（２ａ、６Ｈ，２ＣＨ８）９ｔ１−
１６（ｍ、４Ｈ，（ＣＨ，）、）、 ｔ９５−２．２５
（ｍ、２Ｈ，ＣＨ２Ｃ＝Ｃ）＊ ２．５６ （ｂｒ
ｓ ｚ Ｉ Ｈ、ＯＨ）ｅ Ｓ−５８−４，１４（ｍ
ｐ４Ｈ，ｃａ、ｔ＋ｂａ（ｏ）６ａ（ｏａ） ＞、 ４
１０ ＜ ％ Ｊ＝７．５Ｈ＆ＩＨ，ＣＨ＝Ｃ）。
（ＮＭＲ（ｃｃｌａ）δα１４（ｓ、９Ｈ，５ｃＨ，）
、（１８８（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ 、５Ｈ，ＣＨ，）＠ ｔ
２６ａｎｄ ｔ５２（２ａ、６Ｈ，２ＣＨ８）９ｔ１−
１６（ｍ、４Ｈ，（ＣＨ，）、）、 ｔ９５−２．２５
（ｍ、２Ｈ，ＣＨ２Ｃ＝Ｃ）＊ ２．５６ （ｂｒ
ｓ ｚ Ｉ Ｈ、ＯＨ）ｅ Ｓ−５８−４，１４（ｍ
ｐ４Ｈ，ｃａ、ｔ＋ｂａ（ｏ）６ａ（ｏａ） ＞、 ４
１０ ＜ ％ Ｊ＝７．５Ｈ＆ＩＨ，ＣＨ＝Ｃ）。
アルゴン雰囲気下、沃化第１銅（α９７ｆ、５．１ｍｍ
ｏ））のテトラヒドロフラン（１０１１１ｔ）懸濁液に
ジメチルサルファイドゝ（２＋＋ｄ、 ２７ ｍｍｏ
））を加え沃化第１銅を溶かした（約５分）。この溶液
を一７８℃に冷やし、臭化ビニルトリメチルシリルマグ
ネシウムのＴＨＦ 溶液（１０ｍ、５．１ｍｍｏＪ）を
滴下終了時点でこげ茶色になつ九。１０分間かきまぜ几
のち、アルデヒドＡ （２９Ｂ ！。
ｏ））のテトラヒドロフラン（１０１１１ｔ）懸濁液に
ジメチルサルファイドゝ（２＋＋ｄ、 ２７ ｍｍｏ
））を加え沃化第１銅を溶かした（約５分）。この溶液
を一７８℃に冷やし、臭化ビニルトリメチルシリルマグ
ネシウムのＴＨＦ 溶液（１０ｍ、５．１ｍｍｏＪ）を
滴下終了時点でこげ茶色になつ九。１０分間かきまぜ几
のち、アルデヒドＡ （２９Ｂ ！。
２．２ ｑ ｍｍｏＪ）のＴＨＦ溶液（１−）を加えた
。−７ａ℃〜−７０℃で１時間かきまぜ九後室温に戻し
た。実施例１の場合と同様な後処理を行い之を４５１ダ
（８６ｃＩｂ）得た。尚アンチ型は検出されなかつ九。
。−７ａ℃〜−７０℃で１時間かきまぜ九後室温に戻し
た。実施例１の場合と同様な後処理を行い之を４５１ダ
（８６ｃＩｂ）得た。尚アンチ型は検出されなかつ九。
アルコール童
ｔ５６（２ｓ、 ６Ｈ，２Ｇ（、）、 ２．６９（ｂｒ
Ｂ、 ＩＲＯＭ）。
Ｂ、 ＩＲＯＭ）。
”ＣＮＭＲ（ＣＤＣＪ！、）ａ−０，４，２５，４，２
６，８，ｔ１２． ７Ｂ、３゜７Ｂ、５，１０９．７，
１２７５，１５ｔ６ 。
６，８，ｔ１２． ７Ｂ、３゜７Ｂ、５，１０９．７，
１２７５，１５ｔ６ 。
実施例５
アルゴン雰囲気下沃化第１銅８２１１１Ｆ（−４，５２
ｍｍｏＪ ）のテトラヒドロフラン２５−の懸濁液にジ
メチルサルファイド五２−を加え、沃化第１銅を溶解し
た。
ｍｍｏＪ ）のテトラヒドロフラン２５−の懸濁液にジ
メチルサルファイド五２−を加え、沃化第１銅を溶解し
た。
この溶液を一７８℃に冷却しＢｒＭｙ （８ａＭｅ、）
Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２０ＭｙＢｒのエーテル溶液６．２ ＋
ｄ （Ｌ ６ ｍｍｏ））を滴下する。３分間攪拌した
後グリセルアルデヒド３５２ Ｂ ！ （２，５２ｍｍ
ｏ））を加え念。−７８℃で５分間攪拌した後室温に戻
した。抽出溶媒を酢酸エチルに代えた以外は実施例１と
同様な後処理を行ないゑが４５７１１Ｆ（収率７０チ）
得られた。なおアンチｍ４とシン戴りの比率は。
Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２０ＭｙＢｒのエーテル溶液６．２ ＋
ｄ （Ｌ ６ ｍｍｏ））を滴下する。３分間攪拌した
後グリセルアルデヒド３５２ Ｂ ！ （２，５２ｍｍ
ｏ））を加え念。−７８℃で５分間攪拌した後室温に戻
した。抽出溶媒を酢酸エチルに代えた以外は実施例１と
同様な後処理を行ないゑが４５７１１Ｆ（収率７０チ）
得られた。なおアンチｍ４とシン戴りの比率は。
１２：１（モル比）であった。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ）、） δ ｔ５０，１１８ （
２ｓ、６Ｈ，２ＣＨ，）２．５６〜２．８２（ｍ、 ２
Ｈ，ＣＨ２０Ｈ，ＣＨＯＨ）５．８０〜４．５０（ｍ、
５Ｈ，ＣＨ２（○）、 ＣＨ（０）、 Ｃ’Ｈ２０Ｈ
）４．６６ （ｂｒｓ、 ＩＨ，ＣＨＯＨ）６．１０
（ｔ、Ｊ＝７．５七、ＩＨ，ＣＨ＝Ｃ）実施例４ アルゴン雰囲気下沃化第１銅４．９８ ｆ （２／ｌ
１ｍｍｏりのテトラヒドロフラン溶液（１１０ｍ）懸濁
液にジメチルサルファイド１９＊（２６ｍｍｏりを加え
沃化第１銅を溶解させ九。この溶液を一７８℃に冷却し
臭化４−メトキシフェニルマグネシウムのテトラヒドロ
フラン溶液２５ｍ（２５，１ｍｍｏりを滴下しはじめる
と溶液はただちに黄変してき九。１０分間攪拌した後グ
リセルアルデヒド工 ２． Ｏｆ （１５，４ｍｍｏ］
）のテトラヒドロフラン溶液６−を加えた。−７８℃〜
−７０℃で１０分間攪拌し友後室温に戻した。
２ｓ、６Ｈ，２ＣＨ，）２．５６〜２．８２（ｍ、 ２
Ｈ，ＣＨ２０Ｈ，ＣＨＯＨ）５．８０〜４．５０（ｍ、
５Ｈ，ＣＨ２（○）、 ＣＨ（０）、 Ｃ’Ｈ２０Ｈ
）４．６６ （ｂｒｓ、 ＩＨ，ＣＨＯＨ）６．１０
（ｔ、Ｊ＝７．５七、ＩＨ，ＣＨ＝Ｃ）実施例４ アルゴン雰囲気下沃化第１銅４．９８ ｆ （２／ｌ
１ｍｍｏりのテトラヒドロフラン溶液（１１０ｍ）懸濁
液にジメチルサルファイド１９＊（２６ｍｍｏりを加え
沃化第１銅を溶解させ九。この溶液を一７８℃に冷却し
臭化４−メトキシフェニルマグネシウムのテトラヒドロ
フラン溶液２５ｍ（２５，１ｍｍｏりを滴下しはじめる
と溶液はただちに黄変してき九。１０分間攪拌した後グ
リセルアルデヒド工 ２． Ｏｆ （１５，４ｍｍｏ］
）のテトラヒドロフラン溶液６−を加えた。−７８℃〜
−７０℃で１０分間攪拌し友後室温に戻した。
１時間後飽和塩化アンモニウム水溶液を加え反応を停止
した。
した。
実施例１と同様な後処理を行なうと、９が２，８７ｆ（
収率８０％）得られ九。アンチ型はＨＮＭＲ３，６９（
Ｂ、５Ｈ，ＣＨ，Ｏ）、 ５．２０−５．８０（ｒｎ、
２Ｈ，ＣＢ２）４．０４（ｄｔ、Ｊ＝６Ｈｚ、 ７Ｈ
ｚ、 ＩＨ，ＣＨ） 、 ４．５６（ｄ、 Ｊ＝７Ｈｚ
、 ｉＨ，ＣＨＯＨ） ６．７１ ａｎｄ ７．１５
（２ｄ、Ｊ＝９ Ｈｚ。
収率８０％）得られ九。アンチ型はＨＮＭＲ３，６９（
Ｂ、５Ｈ，ＣＨ，Ｏ）、 ５．２０−５．８０（ｒｎ、
２Ｈ，ＣＢ２）４．０４（ｄｔ、Ｊ＝６Ｈｚ、 ７Ｈ
ｚ、 ＩＨ，ＣＨ） 、 ４．５６（ｄ、 Ｊ＝７Ｈｚ
、 ｉＨ，ＣＨＯＨ） ６．７１ ａｎｄ ７．１５
（２ｄ、Ｊ＝９ Ｈｚ。
４Ｈ，Ｃ６Ｈ４）
実施例５
実施例４において臭化４−メトキシフェニルマグネシウ
ムを臭化−４−りｐロフェニルマグネシウムに替え比他
は同様に反応を行ない、−？−をｓ、 ４０ ｆ （収
率９３チ）得た。アンチ型は−■３．２０−３．５０（
ｍ、 ＩＨ，ＯＨ）、 ５．５０−５．８０（ｍ、 ２
Ｉ（、ＣＨ，）４．０５ （ｄｔ 、Ｊ＝６Ｈｚ、 ７
Ｈｚ、 ＩＨ，ＣＨ）、 ４．４０（ｄｄ Ｊ＝５Ｈｚ
。
ムを臭化−４−りｐロフェニルマグネシウムに替え比他
は同様に反応を行ない、−？−をｓ、 ４０ ｆ （収
率９３チ）得た。アンチ型は−■３．２０−３．５０（
ｍ、 ＩＨ，ＯＨ）、 ５．５０−５．８０（ｍ、 ２
Ｉ（、ＣＨ，）４．０５ （ｄｔ 、Ｊ＝６Ｈｚ、 ７
Ｈｚ、 ＩＨ，ＣＨ）、 ４．４０（ｄｄ Ｊ＝５Ｈｚ
。
７Ｈｚ、 ＩＨ，ＣＩ（ＯＨ） ７．２０（ｓ、４Ｅｉ
Ｃ６Ｈ４）ｍｐ５１〜５２℃ 特許出願人 佐 藤 史 衛 代 理 人 日産化学工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和６１年４月８日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 ■、事件の表示 昭和６０年特許願第４５８７２号 ２、発明の名称 新規なグリセロール誘導体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 神奈川県茅ケ崎市赤松町７の２の１の４０２４、
代理人 住所■１０１東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１５
、補正の対象 ゛ 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明１）
特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
Ｃ６Ｈ４）ｍｐ５１〜５２℃ 特許出願人 佐 藤 史 衛 代 理 人 日産化学工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和６１年４月８日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 ■、事件の表示 昭和６０年特許願第４５８７２号 ２、発明の名称 新規なグリセロール誘導体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 神奈川県茅ケ崎市赤松町７の２の１の４０２４、
代理人 住所■１０１東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１５
、補正の対象 ゛ 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明１）
特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
２）明細書の第３頁第５〜６行目の「及びジアルキルア
ミノ基 ハロゲン原子」とあるのを「。
ミノ基 ハロゲン原子」とあるのを「。
ジアルキルアミノ基及びハロゲン原子」と訂正する。
３）明細書の第３頁第１２行目の「種々な」とあるのを
「種々の」と訂正する。
「種々の」と訂正する。
４）明細書の第３頁第１３〜１４行目の「ビニルシリル
基」とあるのを「ビニルトリメチルシリル基」と訂正す
る。
基」とあるのを「ビニルトリメチルシリル基」と訂正す
る。
５）明細書の第５真下から３行目の「のグリセルアルデ
ヒド」とあるのを「グリセルアルデヒド」と訂正する。
ヒド」とあるのを「グリセルアルデヒド」と訂正する。
６）明細書の第６頁１０行目及び第７真下から１０行目
のｒＲ” ＭＪとあるのをｒＲ”−Ｍｌと訂正する。
のｒＲ” ＭＪとあるのをｒＲ”−Ｍｌと訂正する。
７）明細書の第８頁６行目及び同１４行目の「有機金属
化合物」の後に「又はＲ”ＭｇＸＪを加入する。
化合物」の後に「又はＲ”ＭｇＸＪを加入する。
８）明細書の第１１頁１行目の
ｒ ＳｉＭｅ＋ｒ
ＳｉＭｅｉ９）明細書の第１
１真下から１３行目の「つづいて」の後に「１−トリメ
チルシリル−ヘキシン−１」を加入する。
ＳｉＭｅｉ９）明細書の第１
１真下から１３行目の「つづいて」の後に「１−トリメ
チルシリル−ヘキシン−１」を加入する。
１０）明細書の第１１真下から８行目の「ジメチルサル
ファイド」とあるのを「ジメチルサルファイド」と訂正
する。
ファイド」とあるのを「ジメチルサルファイド」と訂正
する。
１１）明細書の第１１頁下から６行目及び第１３頁第８
行目の「アルデヒド」とあるのを「グリセルアルデヒド
」と訂正する。
行目の「アルデヒド」とあるのを「グリセルアルデヒド
」と訂正する。
１２）明細書の第１３頁第７行目の「を滴下」の後に「
したところ、滴下」を加入する。
したところ、滴下」を加入する。
１３）明細書の第１３頁第７から１３行目の１−×へ
０ ０ ＳｔＭｅ３
０ＨＪ
とあるのを
１シ×く
０ ０ ＳｉＭｅ。
と訂正する。
１４）明細書の第１６頁第１〜２行目の「グリセルアル
デヒド上」とあるのを「グリセルアルデヒド上」と訂正
する。
デヒド上」とあるのを「グリセルアルデヒド上」と訂正
する。
１５）明細書の第１７頁第１０行目の後に改行して「実
施例６ ＳｉＭｅ３ ■ ■ ＳｉＭｅ３ ０ ０ ＳｉＭｅ＋ ■ アルゴン雰囲気下、ｌ−トリメチルシリルー６−へブテ
ン−１−イン旦（４，５２ｇ、２５．１ｍｍｏｌ）のジ
エチルエーテル溶液（１７，５ｍ６）に０℃で臭化イソ
ブチルマグネシウム（１７，８ｍｌ、２６． ４ｍｍｏ
ｌ）のジエチルエーテル溶液及びチタノセンジクロライ
ド（５０８＋ｎｇ、２．０ｍｍｏｆ）を加え、２８℃で
１２時間攪拌した。
施例６ ＳｉＭｅ３ ■ ■ ＳｉＭｅ３ ０ ０ ＳｉＭｅ＋ ■ アルゴン雰囲気下、ｌ−トリメチルシリルー６−へブテ
ン−１−イン旦（４，５２ｇ、２５．１ｍｍｏｌ）のジ
エチルエーテル溶液（１７，５ｍ６）に０℃で臭化イソ
ブチルマグネシウム（１７，８ｍｌ、２６． ４ｍｍｏ
ｌ）のジエチルエーテル溶液及びチタノセンジクロライ
ド（５０８＋ｎｇ、２．０ｍｍｏｆ）を加え、２８℃で
１２時間攪拌した。
次に、この溶液を一７２℃に冷却した沃化第一銅（６，
２１ｇ、３２． ６ｍｍｏｌ）及びジメチルサラファイ
ド（２０ｍ／）のテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）溶
液にゆっくり滴下し１時間攪拌後、グリセルアルデヒド
３ （７，２１ｇ、１７．６ｍｍｏ１）のテトラヒド
ロフラン溶液を加え一７２℃で５０分間攪拌し、ゆっく
り室温に戻した。
２１ｇ、３２． ６ｍｍｏｌ）及びジメチルサラファイ
ド（２０ｍ／）のテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）溶
液にゆっくり滴下し１時間攪拌後、グリセルアルデヒド
３ （７，２１ｇ、１７．６ｍｍｏ１）のテトラヒド
ロフラン溶液を加え一７２℃で５０分間攪拌し、ゆっく
り室温に戻した。
次に、実施例−１と同様に処理を行い１主を得た。
’Ｉｔ ＮＭＲ（ＣＣ１，、ＤｚＯ）
６０．１４（Ｓ 、 ９Ｈ） 、１．１６と１．２２（
２Ｓ 、６１（） 、０．７６〜２．３０（ｍ、９Ｈ）
、３．３８〜４．２７（ｍ、 ４Ｂ）、５．１２〜５
．５５（ｍ、２Ｈ） 、５゜１２（ｔＳＪ＝７．０ｔｌ
ｚ ） Ｊを加入する。
２Ｓ 、６１（） 、０．７６〜２．３０（ｍ、９Ｈ）
、３．３８〜４．２７（ｍ、 ４Ｂ）、５．１２〜５
．５５（ｍ、２Ｈ） 、５゜１２（ｔＳＪ＝７．０ｔｌ
ｚ ） Ｊを加入する。
２、特許請求の範囲
一般式（Ｉ）で表わされる
シｘく
Ｏ
ＯＲ’
グリセロール誘導体。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で表わされる ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中Ｒ＾１は水素原子又は水酸基の保護基 Ｒ＾２は▲数式、化学式、表等があります▼で表わされ
る置換ビニルトリメチルシリル基又は▲数式、化学式、
表等があります▼で表わされ る置換フェニル基。 Ｒ＾３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、−（Ｃ
Ｈ＿２）＿ｎＯＨ基及び▲数式、化学式、表等がありま
す▼で表わされる置換フェニル基であり Ｙは水素原子、低級アルキル基、アルケニ ル基、低級アルコキシ基及びハロゲン 原子 Ｚは低級アルコキシ基、アルキルチオエー テル基及びジアルキルアミノ基ハロ ゲン原子 ｎは１〜５の整数 を示す。 グリセロール誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60045872A JPS61205273A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 新規なグリセロール誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60045872A JPS61205273A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 新規なグリセロール誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61205273A true JPS61205273A (ja) | 1986-09-11 |
| JPH0558435B2 JPH0558435B2 (ja) | 1993-08-26 |
Family
ID=12731293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60045872A Granted JPS61205273A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 新規なグリセロール誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61205273A (ja) |
-
1985
- 1985-03-08 JP JP60045872A patent/JPS61205273A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0558435B2 (ja) | 1993-08-26 |
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