JPS5940153B2 - シンキチカンサレタ グリシツドサンユウドウタイ ノ セイゾウホウ - Google Patents
シンキチカンサレタ グリシツドサンユウドウタイ ノ セイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5940153B2 JPS5940153B2 JP13038375A JP13038375A JPS5940153B2 JP S5940153 B2 JPS5940153 B2 JP S5940153B2 JP 13038375 A JP13038375 A JP 13038375A JP 13038375 A JP13038375 A JP 13038375A JP S5940153 B2 JPS5940153 B2 JP S5940153B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- formulas
- represented
- tables
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（１）
〔式中Ｒは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は枝分れ
したアルキル基を表わし、Ｋ．Ｒ７は同一又は異なる炭
素数１〜６の直鎖又は枝分れしたアルキル基を表わす〕
で示される新規置換されたグリシツド酸エステル及び一
般式（）〔式中Ｒ．Ｒ／は前記のものを表わし、Ｍはア
ルカリ又は％アルカリ土類金属を表わす〕で示される新
規置換されたグリシツド酸の金属塩の製法に関する。
したアルキル基を表わし、Ｋ．Ｒ７は同一又は異なる炭
素数１〜６の直鎖又は枝分れしたアルキル基を表わす〕
で示される新規置換されたグリシツド酸エステル及び一
般式（）〔式中Ｒ．Ｒ／は前記のものを表わし、Ｍはア
ルカリ又は％アルカリ土類金属を表わす〕で示される新
規置換されたグリシツド酸の金属塩の製法に関する。
本発明にかかる前記化合物はそれ自体抗炎症作用等の有
効な薬理活性を有すると同時に、他の医薬品等の合成中
間体としても有用である。
効な薬理活性を有すると同時に、他の医薬品等の合成中
間体としても有用である。
本発明者らは前記した新規グリシツド酸エステル（１）
を得る方法について鋭意検討した結果、これらを極めて
簡単に製造する方法を発明した。
を得る方法について鋭意検討した結果、これらを極めて
簡単に製造する方法を発明した。
本発明によれば前記一般式（１）で示される化合物は一
般式（）〔式中Ｒは前記のものを表わす〕で示されるア
セトフエノン誘導体に一般式（）Ｘ２ＣＨＣＯＯＲ７（
）〔式中Ｒ″は前記のものを表わし、Ｘはハロゲンを表
わす〕で示されるα−ジ・・ロゲン化酢酸エステルとを
反応させることにより得ることができる。
般式（）〔式中Ｒは前記のものを表わす〕で示されるア
セトフエノン誘導体に一般式（）Ｘ２ＣＨＣＯＯＲ７（
）〔式中Ｒ″は前記のものを表わし、Ｘはハロゲンを表
わす〕で示されるα−ジ・・ロゲン化酢酸エステルとを
反応させることにより得ることができる。
一般式（）の化合物と一般式（）の化合物との反応は一
般式（Ｖ）〔式中Ｒ″は前記のものを表わす〕ＫＯＨ （Ｖ） で示されるアルカノール又は一般式（）〔式中Ｒ５は前
記のものを表わす〕で示されるアルコキシイオン及びア
ルカリ性のＲ・０○ （） 縮合剤存在下において行なわれる。
般式（Ｖ）〔式中Ｒ″は前記のものを表わす〕ＫＯＨ （Ｖ） で示されるアルカノール又は一般式（）〔式中Ｒ５は前
記のものを表わす〕で示されるアルコキシイオン及びア
ルカリ性のＲ・０○ （） 縮合剤存在下において行なわれる。
本発明の方法にかかる反応は従来の公知文献中には全く
見出すことのできないユニークなものであり、又前記一
般式（１）で示される化合物は他の方法では、容易に合
成することはできないものである。
見出すことのできないユニークなものであり、又前記一
般式（１）で示される化合物は他の方法では、容易に合
成することはできないものである。
縮合はなるべくならば不活性の大気中において無水条件
下で行うことが望ましい。
下で行うことが望ましい。
アルカリ性縮合剤としてはアルカリ金属のアルコキシド
、水素化物及びアミン類が挙げられる。具体的な例とし
ては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
ナトリウムイソプロポキシド、カリウムｔ−ブトキシド
、水素化ナトリウム、ソーダアミド等を挙げることがで
きる。又、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属それ
自体を用いてもよい。反応を行わせることができる適当
な溶媒としてはメタノール、イソプロパノール、又はブ
タノールのようなアルカノール類又はそれらを含む有機
溶媒を挙げることができる。この反応の条件下において
は容易にエステル交換反応が起こり、生成物が複雑とな
るので、なるべくならば用いるαジハロゲン化酢酸エス
テルのアルキル基と溶媒として用いるアルカノール類の
アルキル基とは同一のものを用いることが望ましい。反
応温度は−８０℃から混合物の還流温度の範囲で可能で
あるが、最適温度は使用する縮合剤及び溶媒によつて異
る。
、水素化物及びアミン類が挙げられる。具体的な例とし
ては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
ナトリウムイソプロポキシド、カリウムｔ−ブトキシド
、水素化ナトリウム、ソーダアミド等を挙げることがで
きる。又、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属それ
自体を用いてもよい。反応を行わせることができる適当
な溶媒としてはメタノール、イソプロパノール、又はブ
タノールのようなアルカノール類又はそれらを含む有機
溶媒を挙げることができる。この反応の条件下において
は容易にエステル交換反応が起こり、生成物が複雑とな
るので、なるべくならば用いるαジハロゲン化酢酸エス
テルのアルキル基と溶媒として用いるアルカノール類の
アルキル基とは同一のものを用いることが望ましい。反
応温度は−８０℃から混合物の還流温度の範囲で可能で
あるが、最適温度は使用する縮合剤及び溶媒によつて異
る。
この反応によつて生成される新規グリシツド酸エステル
（１）はアルカリの存在下に加水分解して一般式（）で
表わされる新規アルコキシ置換されたグリシツド酸の塩
に変換することができる。
（１）はアルカリの存在下に加水分解して一般式（）で
表わされる新規アルコキシ置換されたグリシツド酸の塩
に変換することができる。
本発明によつて得られる新規グリシツド酸エステル（１
）は例えば蒸留、カラムクロマトグラフイ一等によつて
容易に精製分離することができる。グリシツド酸の塩へ
の加水分解反応においては原料エステルを精製して使用
してもよく、又エステル合成反応液をそのまま使用して
もよい。生成した新規グリシツド酸の塩（）は例えば水
性アルカノールからの再結晶等の通常の精製方法により
容易に単離することができる。以下、実施例により本発
明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限
定されるものではない。
）は例えば蒸留、カラムクロマトグラフイ一等によつて
容易に精製分離することができる。グリシツド酸の塩へ
の加水分解反応においては原料エステルを精製して使用
してもよく、又エステル合成反応液をそのまま使用して
もよい。生成した新規グリシツド酸の塩（）は例えば水
性アルカノールからの再結晶等の通常の精製方法により
容易に単離することができる。以下、実施例により本発
明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限
定されるものではない。
実施例 １
ナトリウム４．６７を溶解した無水メタノール１４０ｍ
１中に氷冷攪拌下、イソブチルアセトフエノン１７．６
７とジクロル酢酸メチル２８．６７とを３０分を要して
滴下する。
１中に氷冷攪拌下、イソブチルアセトフエノン１７．６
７とジクロル酢酸メチル２８．６７とを３０分を要して
滴下する。
滴下終了後、室温に戻しそのまま２０時間攪拌反応する
。後、浴温４０℃以下で減圧下にメタノール７０ｍ１を
留去し、残液を氷水１００ｍ１とトルエン１００ｍ１の
混合物中に攪拌下投入する。５分攪拌した後、１規定塩
酸でＰＨを７．２に調整し、よく振とうした後、分離し
たトルエン層を分取する。
。後、浴温４０℃以下で減圧下にメタノール７０ｍ１を
留去し、残液を氷水１００ｍ１とトルエン１００ｍ１の
混合物中に攪拌下投入する。５分攪拌した後、１規定塩
酸でＰＨを７．２に調整し、よく振とうした後、分離し
たトルエン層を分取する。
水層を更にトルエンで２日抽出して先の分画と合した後
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。トルエンを蒸
散せしめた後、高度真空下で分別蒸留することにより、
３−（４−イソブチルフエニル）−２−メトキシ２・３
−エポキシ酪酸メチルエステル１８．１７を得る。Ｂ．
ｐ．ｌｌ５〜１１ＴＣ（０．３ｍｍＨｇ）収率６５％得
られたエステルをシリカゲルカラムクロマトグラフイ一
にかけ、ベンゼンで溶出して目的とする画分を濃縮乾固
すると白色ロウ状固体となる。
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。トルエンを蒸
散せしめた後、高度真空下で分別蒸留することにより、
３−（４−イソブチルフエニル）−２−メトキシ２・３
−エポキシ酪酸メチルエステル１８．１７を得る。Ｂ．
ｐ．ｌｌ５〜１１ＴＣ（０．３ｍｍＨｇ）収率６５％得
られたエステルをシリカゲルカラムクロマトグラフイ一
にかけ、ベンゼンで溶出して目的とする画分を濃縮乾固
すると白色ロウ状固体となる。
Ｍ．ｐ．３６〜３８℃得られたエステルはシス・トラン
ス異性体の混合物である。
ス異性体の混合物である。
ＮＭＲスペクトル（ＣＣｌ４）内部標準ＴＭＳ７．２Ｏ
（ｍ１フエニルＨ）ＩＲスペクトル；エステルカルボニ
ル１７６０？−１元素分析値（Ｃｌ６Ｈ２２Ｏ４）実施
例 ２ 無水メタノール５０ｍ１に水酸化ナトリウム２．４７を
溶解した液に実施例１で得たエステル１３．９ｙを加え
る。
（ｍ１フエニルＨ）ＩＲスペクトル；エステルカルボニ
ル１７６０？−１元素分析値（Ｃｌ６Ｈ２２Ｏ４）実施
例 ２ 無水メタノール５０ｍ１に水酸化ナトリウム２．４７を
溶解した液に実施例１で得たエステル１３．９ｙを加え
る。
室温で３時間撹拌した後、氷冷下０．２ｍ１の水を加え
、放置すると白色の結晶が析出する。これを瀘別し、少
量のエーテルで洗浄し、真空乾燥することにより、３−
（４−イソブチルフエニル）−２−メトキシ−２・３−
エポキシ酪酸のナトリウム塩１１．３ｙを得る。収率７
９％Ｍ．ｐ．２５Ｏ℃以上ＮＭＲスペクトル（Ｄ２Ｏ）
内部標準ＤＳＳ７．２３（ｍ、フエニルＨ．Ｊ−８Ｈｚ
）ＩＲスペクトル；カルボキシレート１６３０儂−１元
素分析値（Ｃｌ５Ｈｌ９Ｏ４Ｎａ）実施例 ３ナトリウ
ム９．２７を溶解した無水メタノール２８０ｍ１中に氷
冷攪拌下、アセトフエノン２４７とジクロル酢酸メチル
５７．２７とを３０分を要し滴下する。
、放置すると白色の結晶が析出する。これを瀘別し、少
量のエーテルで洗浄し、真空乾燥することにより、３−
（４−イソブチルフエニル）−２−メトキシ−２・３−
エポキシ酪酸のナトリウム塩１１．３ｙを得る。収率７
９％Ｍ．ｐ．２５Ｏ℃以上ＮＭＲスペクトル（Ｄ２Ｏ）
内部標準ＤＳＳ７．２３（ｍ、フエニルＨ．Ｊ−８Ｈｚ
）ＩＲスペクトル；カルボキシレート１６３０儂−１元
素分析値（Ｃｌ５Ｈｌ９Ｏ４Ｎａ）実施例 ３ナトリウ
ム９．２７を溶解した無水メタノール２８０ｍ１中に氷
冷攪拌下、アセトフエノン２４７とジクロル酢酸メチル
５７．２７とを３０分を要し滴下する。
滴下終了後、室温に戻しそのまま１２時間撹拌反応する
。後、浴温４０℃以下で減圧下にメタノール１４０ｍ１
を留去し、残液を氷水２００ｍ１とトルエン２００ｍ１
の混合物に攪拌下投入する。５分攪拌した後、１規定塩
酸でＰＨを７．０に調整し、よく振とうした後、分離し
たトルエン層を分取する。
。後、浴温４０℃以下で減圧下にメタノール１４０ｍ１
を留去し、残液を氷水２００ｍ１とトルエン２００ｍ１
の混合物に攪拌下投入する。５分攪拌した後、１規定塩
酸でＰＨを７．０に調整し、よく振とうした後、分離し
たトルエン層を分取する。
水層を更にトルエンで２回抽出して先の分画と合した後
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。トルエンを蒸
散せしめた後、高度真空下で分別蒸留することにより、
３−フエニル一２−メトキシ−２・３−エポキシ酪酸メ
チルエステル３２．０７を得る。Ｂ．ｐ．ｌＯ４〜１０
８℃（１ｍ７７！Ｈｇ）収率７２％得られたエステルを
シリカゲルカラムクロマトグラフイ一にかけ、ベンゼン
リヘキサン２：１で溶出して目的とする画分を濃縮余固
すると白色ロウ状固体となる。
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。トルエンを蒸
散せしめた後、高度真空下で分別蒸留することにより、
３−フエニル一２−メトキシ−２・３−エポキシ酪酸メ
チルエステル３２．０７を得る。Ｂ．ｐ．ｌＯ４〜１０
８℃（１ｍ７７！Ｈｇ）収率７２％得られたエステルを
シリカゲルカラムクロマトグラフイ一にかけ、ベンゼン
リヘキサン２：１で溶出して目的とする画分を濃縮余固
すると白色ロウ状固体となる。
Ｍ．ｐ．５３〜５４５℃
得られたエステルはシス・トランス異性体の混合物であ
る。
る。
ＮＭＲスペクトル（ＣＣｌ４）内部標準ＴＭＳ実施例
４無水メタノール８０ｍ１に水酸化ナトリウム４．８７
を溶解した液に実施例３で得たエステル２２．２７を加
える。
４無水メタノール８０ｍ１に水酸化ナトリウム４．８７
を溶解した液に実施例３で得たエステル２２．２７を加
える。
室温で２時間攪拌した後、氷冷下０．２ｍ１の水を加え
、放置すると白色の結晶が析出する。これを瀘別し、少
量のエーテルで洗浄し、真空乾燥することにより、３−
フエニル一２−メトキシ−２・３−エポキシ酪酸のナト
リウム塩１９．８ｙを得る。収率８６％Ｍ．ｐ．２５Ｏ
′Ｃ以上 ＮＭＲスペクトル（Ｄ２Ｏ）内部標準ＤＳＳ実施例 ５
ナトリウム２．３ｙを溶解した無水メタノール７０ｍ１
中に氷冷攪拌下、アセトフエノン６７とジクロル酢酸メ
チル１５．０ｙとを３０分を要し滴下する。
、放置すると白色の結晶が析出する。これを瀘別し、少
量のエーテルで洗浄し、真空乾燥することにより、３−
フエニル一２−メトキシ−２・３−エポキシ酪酸のナト
リウム塩１９．８ｙを得る。収率８６％Ｍ．ｐ．２５Ｏ
′Ｃ以上 ＮＭＲスペクトル（Ｄ２Ｏ）内部標準ＤＳＳ実施例 ５
ナトリウム２．３ｙを溶解した無水メタノール７０ｍ１
中に氷冷攪拌下、アセトフエノン６７とジクロル酢酸メ
チル１５．０ｙとを３０分を要し滴下する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は枝分れ
したアルキル基を表わす〕で示されるアセトフェノン誘
導体に一般式Ｒ′ＯＨ又はＲ′Ｏ＾■〔式中Ｒ′は炭素
数１〜６の直鎖又は枝分れしたアルキル基を表わす〕で
示されるアルカノール又はアルコキシイオン及びアルカ
リ性の縮合剤存在下一般式Ｘ＿２ＣＨＣＯＯＲ″ 〔式中Ｒ″は炭素数１〜６の直鎖又は枝分れしたアルキ
ル基を表わし、Ｘはハロゲンを表わす〕で示されるα−
ジハロゲン化酢酸エステルとを反応させる、一般式▲数
式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは前記のものを表わし、Ｒ′、Ｒ″は同一又は
異なる炭素数１〜６の直鎖又は枝分れしたアルキル基を
表わす〕で示される新規置換されたグリシツド酸エステ
ルの製法。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは水素原子又は炭素数１〜６の直鎖又は枝分れ
したアルキル基を表わす〕で示されるアセトフェノン誘
導体に一般式Ｒ′ＯＨ又はＲ′Ｏ＾■〔式中Ｒ′は炭素
数１〜６の直鎖又は枝分れしたアルキル基を表わす〕で
示されるアルカノール又はアルコキシイオン及びアルカ
リ性の縮合剤存在下一般式Ｘ＿２ＣＨＣＯＯＲ″ 〔式中Ｒ″は炭素数１〜６の直鎖又は枝分れしたアルキ
ル基を表わし、Ｘはハロゲンを表わす〕で示されるα−
ジハロゲン化酢酸エステルとを反応させ、一般式▲数式
、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは前記のものを表わし、Ｒ′、Ｒ″は同一又は
異なる炭素数１〜６の直鎖又は枝分れしたアルキル基を
表わす〕で示される新規置換されたグリシツド酸エステ
ルを生成させ、次いでアルカリの存在下に加水分解する
一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ、Ｒ′は前記のものを表わし、Ｍはアルカリ又
は１／２アルカリ土類金属を表わす〕で示されるゲリシ
ツド酸の金属塩の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13038375A JPS5940153B2 (ja) | 1975-10-31 | 1975-10-31 | シンキチカンサレタ グリシツドサンユウドウタイ ノ セイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13038375A JPS5940153B2 (ja) | 1975-10-31 | 1975-10-31 | シンキチカンサレタ グリシツドサンユウドウタイ ノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5257140A JPS5257140A (en) | 1977-05-11 |
| JPS5940153B2 true JPS5940153B2 (ja) | 1984-09-28 |
Family
ID=15033011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13038375A Expired JPS5940153B2 (ja) | 1975-10-31 | 1975-10-31 | シンキチカンサレタ グリシツドサンユウドウタイ ノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5940153B2 (ja) |
-
1975
- 1975-10-31 JP JP13038375A patent/JPS5940153B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5257140A (en) | 1977-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
| JPS5940153B2 (ja) | シンキチカンサレタ グリシツドサンユウドウタイ ノ セイゾウホウ | |
| JPH04149151A (ja) | ４―ブロモ―３―ヒドロキシ酪酸エステル誘導体の製造法 | |
| Bellina et al. | Synthesis of 2-tributylstannyl-1-alkenes from 2-tributylstannyl-2-propen-1-yl acetate | |
| US5145992A (en) | Process and preparation of α-alkoxy acetic acids and their salts | |
| JPH0537140B2 (ja) | ||
| US3692839A (en) | Condensation products of {60 ,{62 -unsaturated aldehydes with lower alkyl ketones | |
| JPH0696564B2 (ja) | α−（ω−ヒドロキシアルキル）フルフリルアルコ−ル及びその製造法 | |
| JP3712077B2 (ja) | ヒドロインダン−４−オール誘導体およびその製造方法 | |
| JP2558301B2 (ja) | テルペンジオール誘導体の製造方法 | |
| US5359110A (en) | Process for the preparation of a R-alpha cyclopentenones and R-alpha and R-omega cyclopentanoids | |
| JPS611636A (ja) | ４−置換−５−アルキリデン−２−シクロペンテノン類およびその製法 | |
| JP2512958B2 (ja) | １−ビフェニリルエタノ―ル誘導体およびその製法 | |
| JP2664841B2 (ja) | ６，７―二置換―２―ヒドロキシ―３―メチレンビシクロ［３．３．０］オクタン類の製造法 | |
| JPS61106537A (ja) | シクロペンチル酢酸エステル類の製造法 | |
| JP4064645B2 (ja) | 多置換シクロアルケン類の新規製造法 | |
| JPH06321831A (ja) | １―置換１，４―ジヒドロキシ―２―シクロペンテノン誘導体の製造法 | |
| JPS61271258A (ja) | 光学活性アミノアルコ−ルの製造法 | |
| JPS63174938A (ja) | 光学活性アリルアルコ−ル誘導体の製造方法 | |
| JPH0316354B2 (ja) | ||
| JPS601304B2 (ja) | 新規光学活性アミン誘導体 | |
| JPS61155354A (ja) | β−ケトエステル類の不斉還元方法 | |
| JPH0892203A (ja) | β‐ケトチオアミド誘導体及びその製造方法 | |
| JPS632251B2 (ja) | ||
| JPS6219542A (ja) | 光学活性アルコ−ル類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees | ||
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |