JPS61192777A - フエノール樹脂、カルボキシル樹脂およびエラストマー含有接着剤 - Google Patents
フエノール樹脂、カルボキシル樹脂およびエラストマー含有接着剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、可撓性回路部品および電気製品の使用に適す
る接着剤に関する。
る接着剤に関する。
（従来の技術）
従来、熱硬化性樹脂は、カプトン［ＫａｐｔＯｎ （ポ
リイミド）］フィルム、ポリスルホンフィルム、銅箔ま
たはニッケル箔のようなある種の基材に使用された場合
には、その接着強度および可撓性が著しく不足していた
。フェノール樹脂系接着剤およびエポキシ−フェノール
樹脂系接着剤は、脆性を受けかつ接着性が悪いために、
可撓性基材への使用には適していなかった。これらの欠
陥は、電気部材がはんだづけされるときの接着剤破損と
結びつき、接着剤が多くの分野で使用されることを妨げ
ている。
リイミド）］フィルム、ポリスルホンフィルム、銅箔ま
たはニッケル箔のようなある種の基材に使用された場合
には、その接着強度および可撓性が著しく不足していた
。フェノール樹脂系接着剤およびエポキシ−フェノール
樹脂系接着剤は、脆性を受けかつ接着性が悪いために、
可撓性基材への使用には適していなかった。これらの欠
陥は、電気部材がはんだづけされるときの接着剤破損と
結びつき、接着剤が多くの分野で使用されることを妨げ
ている。
米国特許第３，９３２，６８９号には、タレゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ビスフェノールをベースとするエ
ポキシ化合物、アクリロニトリル共重合体および各種の
他成分を含有する組成物を開示している。ざらに、米国
特許第４．３２３．６５９号は、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂、アクリル共重合体、イミダゾール促進剤およ
び臭素化ノボラックを含有する各種組成物を開示してい
る。しかしながら、これらの組成物は、エチレンアクリ
ルエラストマーを含んではいない。
ルムアルデヒド樹脂、ビスフェノールをベースとするエ
ポキシ化合物、アクリロニトリル共重合体および各種の
他成分を含有する組成物を開示している。ざらに、米国
特許第４．３２３．６５９号は、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂、アクリル共重合体、イミダゾール促進剤およ
び臭素化ノボラックを含有する各種組成物を開示してい
る。しかしながら、これらの組成物は、エチレンアクリ
ルエラストマーを含んではいない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、上記基材とともに使用するために必要
な可撓性および接着性を有する接着剤を提供することに
ある。
な可撓性および接着性を有する接着剤を提供することに
ある。
本発明の他の目的は、改良された接着強度および可撓性
回路部品を製造するために必要な各種製造条件（例えば
、高温、はんだづけまたはエツチング）に耐え得る改良
された性能を有する熱硬化性接着剤を提供することにあ
る。
回路部品を製造するために必要な各種製造条件（例えば
、高温、はんだづけまたはエツチング）に耐え得る改良
された性能を有する熱硬化性接着剤を提供することにあ
る。
ざらに本発明の目的は、溶液状でフィルムに適用され、
あるいは積層状接着剤としてそれ自体が使用される独立
して存在するフィルムＢｒｅｅ ｓｔａｎｄｉｎｇ ｆ
ｉｌｍ）としてキャストされ得る接着剤を提供すること
にある。
あるいは積層状接着剤としてそれ自体が使用される独立
して存在するフィルムＢｒｅｅ ｓｔａｎｄｉｎｇ ｆ
ｉｌｍ）としてキャストされ得る接着剤を提供すること
にある。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、（ａ）４〜７２重量％のフェノール−アルデ
ヒド樹脂またはエチレン性不飽和フェノール樹脂；（ｂ
）４〜７２重量％のエポキシ樹脂；および（ｃ）１０〜
８０重量％のエチレン−アクリルエラストマーから成り
、１，２−エポキシ樹脂に対するフェノール−アルデヒ
ド比が１：４〜４：１であることを特徴とする接着剤組
成物により達成される。本発明の接着剤組成物は、該樹
脂（ａ＞がフェノール−アルデヒド樹脂である。また、
本発明の接着剤組成物は、該フェノール−アルデヒド樹
脂がアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂である
。ざらに、本発明の接着剤組成物は、該フェノール−ア
ルデヒドがフェノール自体またはクレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂である。本発明の接着剤組成物は、該１，
２−エポキシ樹脂がビスフェノールへ−エピクロルヒド
リン、ヒダントインエポキシ、および脂肪族グリシジル
エーテルから成る群から選ばれたいずれか１つである。
ヒド樹脂またはエチレン性不飽和フェノール樹脂；（ｂ
）４〜７２重量％のエポキシ樹脂；および（ｃ）１０〜
８０重量％のエチレン−アクリルエラストマーから成り
、１，２−エポキシ樹脂に対するフェノール−アルデヒ
ド比が１：４〜４：１であることを特徴とする接着剤組
成物により達成される。本発明の接着剤組成物は、該樹
脂（ａ＞がフェノール−アルデヒド樹脂である。また、
本発明の接着剤組成物は、該フェノール−アルデヒド樹
脂がアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂である
。ざらに、本発明の接着剤組成物は、該フェノール−ア
ルデヒドがフェノール自体またはクレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂である。本発明の接着剤組成物は、該１，
２−エポキシ樹脂がビスフェノールへ−エピクロルヒド
リン、ヒダントインエポキシ、および脂肪族グリシジル
エーテルから成る群から選ばれたいずれか１つである。
また、本発明の接着剤組成物は、該エチレン−アクリル
エラストマーがエチレン、メチルアクリレートまたはエ
チルアゲリレートおよびＲ＋が１〜６の炭素原子のアル
キル基である式 Ｒ＋ ０ＯＣ−Ｃ’＠＝０’Ａ−ＣＯＯＨの硬化部位モ
ノマーから成る共重合体である。さらに、本発明の接着
剤組成物は、該エラストマーが０．５〜１０重量％の硬
化部位モノマー単位および４０〜６２重量％のメチルア
クリレートまたはエチルアクリレート単位を有する。本
発明の接着剤組成物は、フェノール−アルデヒドおよび
１．２−エポキシ樹脂の反応を促進する触媒を含む。ま
た、本発明の接着剤組成物は、該触媒がイミダゾールで
ある。さらに、本発明の接着剤組成物は、該エチレン−
アクリルエラストマーの一部分がニトリルをベースにす
るエラストマーで置換され、かつ該エチレン−アクリル
エラストマーの２５％以下がニトリルをベースにするエ
ラストマーで置換される。本発明は、（ａ）４〜７２重
量％のフェノール−アルデヒド樹脂またはエチレン性不
飽和フェノール樹脂；（ｂ）４〜７２重量％のエポキシ
樹脂：および（ｃ）１０〜８０重量％のエチレン−アク
リルエラストマーから成り、１．２−エポキシ樹脂に対
するフェノール−アルデヒド比が１：４〜４：１である
接着剤組成物を含むフィルムから成る回路板により達成
される。さらに本発明の（ａ）４〜７２重量％のフェノ
ール−アルデヒド樹脂またはエチレン性不飽和フェノー
ル樹脂； （ｂ）４〜７２重量％のエポキシ樹脂；およ
び（ｃ）１０〜８０重量％のエチレン−アクリルエラス
トマーから成り、１，２−エポキシ樹脂に対するフェノ
ール−アルデヒド比が１：４〜４：１である接着剤組成
物を含む銅とポリイミドフィルムから成る積層体により
達成される。また、本発明の（ａ）４〜７２重量％のフ
ェノール−アルデヒド樹脂またはエチレン性不飽和フェ
ノール樹脂；（ｂ）４〜７２重量％のエポキシ樹脂：お
よび（ｃ）１０〜８０重量％のエチレン−アクリルエラ
ストマーから成り、１，２−エポキシ樹脂に対するフェ
ノールーアルデヒド比が１：４〜４二１である接着剤組
成物から成る独立して存在するフィルム（ｆｒｅｅ ｓ
ｔａｎｄｉｎｇ ｆｉｌｍ）により達成される。また、
本発明は、（ａ）４〜７２重量％のフェノール−アルデ
ヒド樹脂または不飽和フェノールからの樹脂；（ｂ）４
〜７２重量％の１，２−エポキシ樹脂：および（ｃ）１
０〜８０重量％のエチレン、メチルアクリレートおよび
エチルアクリレートから選ばれた１つのアルキルアクリ
レートおよびモノアルキルエステルのアルキル基が１〜
６の炭素原子を有する１、４−ブテンジオイック酸のモ
ノアルキルエステルの約０．５〜１０重量％から成り、
１０００の共重合体あたり約２０〜３５Ｑの（−〇〇２
−）繰り返し単位を含み、メルトインデックスが約０゜
３〜１００ａ／１０分である共重合体：から成る接着剤
組成物により達成される。
エラストマーがエチレン、メチルアクリレートまたはエ
チルアゲリレートおよびＲ＋が１〜６の炭素原子のアル
キル基である式 Ｒ＋ ０ＯＣ−Ｃ’＠＝０’Ａ−ＣＯＯＨの硬化部位モ
ノマーから成る共重合体である。さらに、本発明の接着
剤組成物は、該エラストマーが０．５〜１０重量％の硬
化部位モノマー単位および４０〜６２重量％のメチルア
クリレートまたはエチルアクリレート単位を有する。本
発明の接着剤組成物は、フェノール−アルデヒドおよび
１．２−エポキシ樹脂の反応を促進する触媒を含む。ま
た、本発明の接着剤組成物は、該触媒がイミダゾールで
ある。さらに、本発明の接着剤組成物は、該エチレン−
アクリルエラストマーの一部分がニトリルをベースにす
るエラストマーで置換され、かつ該エチレン−アクリル
エラストマーの２５％以下がニトリルをベースにするエ
ラストマーで置換される。本発明は、（ａ）４〜７２重
量％のフェノール−アルデヒド樹脂またはエチレン性不
飽和フェノール樹脂；（ｂ）４〜７２重量％のエポキシ
樹脂：および（ｃ）１０〜８０重量％のエチレン−アク
リルエラストマーから成り、１．２−エポキシ樹脂に対
するフェノール−アルデヒド比が１：４〜４：１である
接着剤組成物を含むフィルムから成る回路板により達成
される。さらに本発明の（ａ）４〜７２重量％のフェノ
ール−アルデヒド樹脂またはエチレン性不飽和フェノー
ル樹脂； （ｂ）４〜７２重量％のエポキシ樹脂；およ
び（ｃ）１０〜８０重量％のエチレン−アクリルエラス
トマーから成り、１，２−エポキシ樹脂に対するフェノ
ール−アルデヒド比が１：４〜４：１である接着剤組成
物を含む銅とポリイミドフィルムから成る積層体により
達成される。また、本発明の（ａ）４〜７２重量％のフ
ェノール−アルデヒド樹脂またはエチレン性不飽和フェ
ノール樹脂；（ｂ）４〜７２重量％のエポキシ樹脂：お
よび（ｃ）１０〜８０重量％のエチレン−アクリルエラ
ストマーから成り、１，２−エポキシ樹脂に対するフェ
ノールーアルデヒド比が１：４〜４二１である接着剤組
成物から成る独立して存在するフィルム（ｆｒｅｅ ｓ
ｔａｎｄｉｎｇ ｆｉｌｍ）により達成される。また、
本発明は、（ａ）４〜７２重量％のフェノール−アルデ
ヒド樹脂または不飽和フェノールからの樹脂；（ｂ）４
〜７２重量％の１，２−エポキシ樹脂：および（ｃ）１
０〜８０重量％のエチレン、メチルアクリレートおよび
エチルアクリレートから選ばれた１つのアルキルアクリ
レートおよびモノアルキルエステルのアルキル基が１〜
６の炭素原子を有する１、４−ブテンジオイック酸のモ
ノアルキルエステルの約０．５〜１０重量％から成り、
１０００の共重合体あたり約２０〜３５Ｑの（−〇〇２
−）繰り返し単位を含み、メルトインデックスが約０゜
３〜１００ａ／１０分である共重合体：から成る接着剤
組成物により達成される。
本発明は、１，４−ブテンジオイック酸のモノアルキル
エステルがマレイン酸水素メチル、マレイン酸水素エチ
ルおよびマレイン酸水素プロピルから成る群から選ばれ
たいずれか１つである接着剤組成物である。また、本発
明は、該アルキルアクリレート単位が該コポリマーの約
４０〜６２重量％である接着剤組成物である。さらに、
本発明の接着剤組成物は、該樹脂（ａ）がフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂である。本発明の接着剤組成物は
、該エチレン−アクリルエラストマーが（１）エチレン
（２）メチルアクリレートまたエチルアクリレートおよ
び（３）アクリル７社ドまたはＲ１が１〜６の炭素原子
のアルキル基である式％式％ 本発明は、可撓性回路部品および電気製品の使用に適す
る接着剤に関する。この接着剤は、高温、はんだづけお
よびエツチングに耐え、かつ改良された可撓性および接
着特性を有する。この接着剤を、溶液状で使用し、また
は後から加熱および加圧されて接着特性を生ずる独立し
て存在するフィルム（ｆｒｅｅ Ｓｔａｎｄｉｎｇｆｉ
ｌｍ）としてキｔ’ストしてもよい。この接着剤は、フ
ェノール−アルデヒド樹脂、エポキシ樹脂およびエチレ
ン−アクリルエラストマーから成る。
エステルがマレイン酸水素メチル、マレイン酸水素エチ
ルおよびマレイン酸水素プロピルから成る群から選ばれ
たいずれか１つである接着剤組成物である。また、本発
明は、該アルキルアクリレート単位が該コポリマーの約
４０〜６２重量％である接着剤組成物である。さらに、
本発明の接着剤組成物は、該樹脂（ａ）がフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂である。本発明の接着剤組成物は
、該エチレン−アクリルエラストマーが（１）エチレン
（２）メチルアクリレートまたエチルアクリレートおよ
び（３）アクリル７社ドまたはＲ１が１〜６の炭素原子
のアルキル基である式％式％ 本発明は、可撓性回路部品および電気製品の使用に適す
る接着剤に関する。この接着剤は、高温、はんだづけお
よびエツチングに耐え、かつ改良された可撓性および接
着特性を有する。この接着剤を、溶液状で使用し、また
は後から加熱および加圧されて接着特性を生ずる独立し
て存在するフィルム（ｆｒｅｅ Ｓｔａｎｄｉｎｇｆｉ
ｌｍ）としてキｔ’ストしてもよい。この接着剤は、フ
ェノール−アルデヒド樹脂、エポキシ樹脂およびエチレ
ン−アクリルエラストマーから成る。
この接着剤は溶媒中に存在するのでこれを溶液ｎｄｉｎ
ｇ ｆｉｌｍ）としてキャストしてもよい。液体接着剤
は、銅を加工積層体に接着するため、またはカプトン［
ＫａｐｔＯｎ （ポリイミド）Ｊフィルレムを銅箔に接
着するために使用される。熱処理して架橋した後、接着
剤組成物は、高い接着強度、耐はんだ性、耐熱性、可撓
性および良好な電気特性を示す。この接着剤は、可撓性
フィルムが結合されて最終的に配線されかつはんだづけ
されるボード基材を作る電気回路製造において充分に作
用する。
ｇ ｆｉｌｍ）としてキャストしてもよい。液体接着剤
は、銅を加工積層体に接着するため、またはカプトン［
ＫａｐｔＯｎ （ポリイミド）Ｊフィルレムを銅箔に接
着するために使用される。熱処理して架橋した後、接着
剤組成物は、高い接着強度、耐はんだ性、耐熱性、可撓
性および良好な電気特性を示す。この接着剤は、可撓性
フィルムが結合されて最終的に配線されかつはんだづけ
されるボード基材を作る電気回路製造において充分に作
用する。
本発明の接着剤組成物は、例えばフェノール−アルデヒ
ド樹脂またはカシューナツト油のようなフェノール樹脂
、重合体、エポキシ樹脂およびエラストマーを含みまた
はそれらから成る。コエラ・ストマーは、ある特殊な性
能が必要とされる場合に使用される。
ド樹脂またはカシューナツト油のようなフェノール樹脂
、重合体、エポキシ樹脂およびエラストマーを含みまた
はそれらから成る。コエラ・ストマーは、ある特殊な性
能が必要とされる場合に使用される。
フェノール−アルデヒド樹脂は、フェノールおよび／ま
たは置換フェノール類とアルデヒド類との反応により形
成される。フェノールは、１以上の水酸基を有しく例え
ばレゾルシン）、炭化水素および他の置換基を有するこ
とができる。すなわち、１以上の置換基が存在可能であ
る。アルデヒドは、例えばフルフラールまたは好ましく
はホルムアルデヒドである。これらのフェノール−アル
デヒド樹脂類は、熱可塑性樹脂（ノボラック類、二段法
樹脂類）、熱反応性樹脂および熱硬化性樹脂（レゾール
、一段法樹脂類）を含む。これらの樹脂は、フェノール
に対するアルデヒドのモル比がノボラック類用には０．
５〜０．８９、レゾール類用には０．８５〜２．０で、
アルデヒドとフェノールの反応によりつくられる。同様
に、変性フェノール−アルデヒド樹脂類も使用される。
たは置換フェノール類とアルデヒド類との反応により形
成される。フェノールは、１以上の水酸基を有しく例え
ばレゾルシン）、炭化水素および他の置換基を有するこ
とができる。すなわち、１以上の置換基が存在可能であ
る。アルデヒドは、例えばフルフラールまたは好ましく
はホルムアルデヒドである。これらのフェノール−アル
デヒド樹脂類は、熱可塑性樹脂（ノボラック類、二段法
樹脂類）、熱反応性樹脂および熱硬化性樹脂（レゾール
、一段法樹脂類）を含む。これらの樹脂は、フェノール
に対するアルデヒドのモル比がノボラック類用には０．
５〜０．８９、レゾール類用には０．８５〜２．０で、
アルデヒドとフェノールの反応によりつくられる。同様
に、変性フェノール−アルデヒド樹脂類も使用される。
使用されるフェノール樹脂タイプには、熱反応性樹脂類
、レゾール類およびノボラック類がある。
、レゾール類およびノボラック類がある。
例えば、これらの樹脂類は、フェノール、ノニルフェノ
ール、Ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クレゾール酸
、カシューナツト油、０−エチル−フェノール、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール（例え
ばｐ−オクチルフェノール）またはトリメチロールのフ
ェノール性水酸基をエーテル化することにより形成した
アリルエーテルをベースとする。これら樹脂類は、５〜
４０％のエポキシ類、ニトリルゴム、カシューナツト油
、亜鉛、タル油、アクリル酸系誘導体、フェノキシ樹脂
、またはポリビニルブチラールで変性されてもよい。
ール、Ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クレゾール酸
、カシューナツト油、０−エチル−フェノール、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール（例え
ばｐ−オクチルフェノール）またはトリメチロールのフ
ェノール性水酸基をエーテル化することにより形成した
アリルエーテルをベースとする。これら樹脂類は、５〜
４０％のエポキシ類、ニトリルゴム、カシューナツト油
、亜鉛、タル油、アクリル酸系誘導体、フェノキシ樹脂
、またはポリビニルブチラールで変性されてもよい。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールへ−エビクロロ
ヒドリン樹脂、ヒダントイン−エポキシ樹脂またはブチ
ルグリシジルエーテルのよな脂肪族グリシジルエーテル
、または米国特許第２，５００、６００号に示されてい
るような他のエポキシ樹脂類がある。ヒダントイン−エ
ポキシ中のエポキシ基類は、例えばエピクロルヒドリン
との反応により窒素原子類と結合する。
ヒドリン樹脂、ヒダントイン−エポキシ樹脂またはブチ
ルグリシジルエーテルのよな脂肪族グリシジルエーテル
、または米国特許第２，５００、６００号に示されてい
るような他のエポキシ樹脂類がある。ヒダントイン−エ
ポキシ中のエポキシ基類は、例えばエピクロルヒドリン
との反応により窒素原子類と結合する。
最も有効なエラストマーは、デュポン社製のバマック（
ＶＡＮＡＣ）のようなエチレン−アクリルエラストマー
である。バマツク（ＶＡＨＡＣ）は、グリーン（Ｇｒｅ
ｅｎｅ）の米国特許第３．９０４．５８８号により製造
される。グリーンによるエチレン−アクリルエラストマ
ーは、エチレンおよびメチルアクリレートに硬化部位上
ツマ−（−Ｒ−）、！ −ＣＯＯＨを加えた共重合体
（三元重合体）である。エラストマー類は次の一般式を
有する。
ＶＡＮＡＣ）のようなエチレン−アクリルエラストマー
である。バマツク（ＶＡＨＡＣ）は、グリーン（Ｇｒｅ
ｅｎｅ）の米国特許第３．９０４．５８８号により製造
される。グリーンによるエチレン−アクリルエラストマ
ーは、エチレンおよびメチルアクリレートに硬化部位上
ツマ−（−Ｒ−）、！ −ＣＯＯＨを加えた共重合体
（三元重合体）である。エラストマー類は次の一般式を
有する。
例えば、エチレン、メチル（またはエチル）アクリレー
トおよびモノアルキルエステルのアルキル基が１〜６の
炭素原子を有するブテンジオイック酸のモノアルキルエ
ステルの約０．５〜１０重量 □％からなる共
重合体（三元共重合体）が使用でき、その共重合体は、
共重合体１００ｇ当り約２０〜３５Ｇの（−ＣＯ２−）
単位を有する；該共重合体のメルトインデックス（ＭＩ
）は０．３〜１００ｇ／１０分である。例えば、この共
重合体は、４０〜６２重量％のメチルアクリレート単位
を含む。モノアルキルエステル類の例として、マレイン
酸水素プロピル、マレイン酸水素エチルおよびマレイン
酸水素メチルがある。
トおよびモノアルキルエステルのアルキル基が１〜６の
炭素原子を有するブテンジオイック酸のモノアルキルエ
ステルの約０．５〜１０重量 □％からなる共
重合体（三元共重合体）が使用でき、その共重合体は、
共重合体１００ｇ当り約２０〜３５Ｇの（−ＣＯ２−）
単位を有する；該共重合体のメルトインデックス（ＭＩ
）は０．３〜１００ｇ／１０分である。例えば、この共
重合体は、４０〜６２重量％のメチルアクリレート単位
を含む。モノアルキルエステル類の例として、マレイン
酸水素プロピル、マレイン酸水素エチルおよびマレイン
酸水素メチルがある。
（下記）本明細書の実施例に記載するバマック（ＶＡ）
ｆＡＣ）の替りに、エチレン、メチルアクリレートおよ
びマレイン酸水素メチルの三元共重合体、例えばグリー
ン（Ｇｒｅｅｎｅ ）特許の実施例２または５に記載の
三元共重合体を同量使用できる。
ｆＡＣ）の替りに、エチレン、メチルアクリレートおよ
びマレイン酸水素メチルの三元共重合体、例えばグリー
ン（Ｇｒｅｅｎｅ ）特許の実施例２または５に記載の
三元共重合体を同量使用できる。
アクリル酸、アクリレートエステル類およびアクリルア
ミドの各種併用により得られるハイカー（ＨＹＣＡＲ）
４０５１のようなアクリルエラストマー類も使用できる
。
ミドの各種併用により得られるハイカー（ＨＹＣＡＲ）
４０５１のようなアクリルエラストマー類も使用できる
。
ビー、エフ、グツドリッチのハイカー１０３２（Ｂ、Ｆ
、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ’ｓ ＨＹＣＡＲ１０３２） （
３３％アクリロニトリル）のようなニトリルゴム、およ
びカルボキシル基を末端基とするポリブタジェン［ハイ
カー（ＨＹＣＡＲ）ＣＴＢ ］またはアクリロニトリル
を含有しカルボキシル基を末端基とするポリブタジェン
［１０％、１８％または２６％の結合アクリロニトリル
を有するハイカーＣＴＢＮおよびハイカーＣＴＢＮ×
（１８％の結合アクリロニトリルおよび付加ランダムカ
ルボキシル基群を含む）］のような反応性液体重合体を
、エラストマーとして使用できる。
、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ’ｓ ＨＹＣＡＲ１０３２） （
３３％アクリロニトリル）のようなニトリルゴム、およ
びカルボキシル基を末端基とするポリブタジェン［ハイ
カー（ＨＹＣＡＲ）ＣＴＢ ］またはアクリロニトリル
を含有しカルボキシル基を末端基とするポリブタジェン
［１０％、１８％または２６％の結合アクリロニトリル
を有するハイカーＣＴＢＮおよびハイカーＣＴＢＮ×
（１８％の結合アクリロニトリルおよび付加ランダムカ
ルボキシル基群を含む）］のような反応性液体重合体を
、エラストマーとして使用できる。
これら組成物の諸特性を下記に示す。
（以下余白）
粘度＠２７℃ ３５，０００ １１０，
０００ １２５，０００ブルツクフイールド ＲＶＴ １７２０ｒｐｍ、ｃｐｓ ＥＰＨＲ−０，０４２０，０５３０，０６５カルボキシ
ル基 ％−カルボキシル 数平均分子量 ４０００ ３２００
３４００カルボキシル 官能価 ２０’ ／２５℃の比重 ０．９０６９ ０
．９４８３ ０．９５５４２５°Ｃにおける屈
折率 １．５１４５ １．５１４２
１．５１４１加熱減量 ０．５
１．０ １．０（１３０℃で２時間）％ 不飽和度 シス％ ２２．１ ２３．８
１６．３トランス％ ５３． ４
６４、２ ６８．７ビニル％
２４．５ １２．０ １
５．０結合アクリロ １８〜１
９１８〜１９ニトリル％ 灰分％ ０．０２ −−
−−（但し式中Ａは１，４−または１，２−
ブタジェンであり、Ｂはアクリロニトリルである。）を
有するアクリロニトリルを含有し、ビニル基を末端基と
するポリブタジェン［ハイカー（ＨＹＣＡＲ）ＶＴＢＮ
（ １６％アクリロニトリルおよびハイカーＶ丁Ｂ
ＮＸ （１６％の結合アクリロニトリルおよび付加ラ
ンダムビニル基群を含む）］、またはアクリロニトリル
を含有し、ヒドロキシ基を末端基とするポリブタジェン
［１０％または１７％の結合アクリロニトリル含有ハイ
カー８丁ＢＮ］もエラストマーとして使用可能である。
０００ １２５，０００ブルツクフイールド ＲＶＴ １７２０ｒｐｍ、ｃｐｓ ＥＰＨＲ−０，０４２０，０５３０，０６５カルボキシ
ル基 ％−カルボキシル 数平均分子量 ４０００ ３２００
３４００カルボキシル 官能価 ２０’ ／２５℃の比重 ０．９０６９ ０
．９４８３ ０．９５５４２５°Ｃにおける屈
折率 １．５１４５ １．５１４２
１．５１４１加熱減量 ０．５
１．０ １．０（１３０℃で２時間）％ 不飽和度 シス％ ２２．１ ２３．８
１６．３トランス％ ５３． ４
６４、２ ６８．７ビニル％
２４．５ １２．０ １
５．０結合アクリロ １８〜１
９１８〜１９ニトリル％ 灰分％ ０．０２ −−
−−（但し式中Ａは１，４−または１，２−
ブタジェンであり、Ｂはアクリロニトリルである。）を
有するアクリロニトリルを含有し、ビニル基を末端基と
するポリブタジェン［ハイカー（ＨＹＣＡＲ）ＶＴＢＮ
（ １６％アクリロニトリルおよびハイカーＶ丁Ｂ
ＮＸ （１６％の結合アクリロニトリルおよび付加ラ
ンダムビニル基群を含む）］、またはアクリロニトリル
を含有し、ヒドロキシ基を末端基とするポリブタジェン
［１０％または１７％の結合アクリロニトリル含有ハイ
カー８丁ＢＮ］もエラストマーとして使用可能である。
ハイカー共重合体は、置換あるいは非置換である。
試験した他のエラストマー類は、フッ化ビニリデンと多
分−ＣＦ２ −ＣＨ＝ＣＨ−ｈ −ＣＦ２ −ＯＦ （
ｃＦ３ ）−繰り返し構造を有するヘキサフルオロプロ
ピレレの共重合体に基づくフッ素エラストマーであるデ
ュポン社のビトン（ＶＩＴＯＮ） ；ジイソシアネー
トとポリアルキレンエーテルグリコールの反応生成物で
あるポリウレタンゴムであるデュポン社のアゾイブレー
ン（ＡＤＩＰＲＥＮＥ） ；デュポン社のハイパロン（
ＨＹＰＡＬＯＮ） 、合成ゴムであるクロロスルホン化
ポリエチレン；ボーグワーナー社のブレンデツクス（Ｂ
ｏｒｇ Ｗａｒｎｅｒ’ｓ ＢＬＥＮＤＥＸ）、合成樹
脂状製品；一定のヒドロキシル基官能価を有するブタジ
ェンに基づく低分子量液体重合体（単重合体および共重
合体）であるアルコ社のポリ ビーディ（Ａｒｃｏ’ｓ
ＰＯＬＹ Ｂ−Ｄ）であった。
分−ＣＦ２ −ＣＨ＝ＣＨ−ｈ −ＣＦ２ −ＯＦ （
ｃＦ３ ）−繰り返し構造を有するヘキサフルオロプロ
ピレレの共重合体に基づくフッ素エラストマーであるデ
ュポン社のビトン（ＶＩＴＯＮ） ；ジイソシアネー
トとポリアルキレンエーテルグリコールの反応生成物で
あるポリウレタンゴムであるデュポン社のアゾイブレー
ン（ＡＤＩＰＲＥＮＥ） ；デュポン社のハイパロン（
ＨＹＰＡＬＯＮ） 、合成ゴムであるクロロスルホン化
ポリエチレン；ボーグワーナー社のブレンデツクス（Ｂ
ｏｒｇ Ｗａｒｎｅｒ’ｓ ＢＬＥＮＤＥＸ）、合成樹
脂状製品；一定のヒドロキシル基官能価を有するブタジ
ェンに基づく低分子量液体重合体（単重合体および共重
合体）であるアルコ社のポリ ビーディ（Ａｒｃｏ’ｓ
ＰＯＬＹ Ｂ−Ｄ）であった。
そのバマツクおよびハイカーエラストマー類は、最も有
効であることが明らかとなった。他の物は、裏なしく無
支持）［独立して存在する］フィルムを形成できず、ま
たは従来の接着剤より少しも有利な接着特性を提供する
ことはなかった。特殊な物性が好まれる分野において、
二若しくはそれ以上のエラストマー類が使用可能である
。コニラストマーは、エチレン−アクリルエラストマー
量の０〜２５％であり、組成物の最終固形分の０〜２０
％をしめる。
効であることが明らかとなった。他の物は、裏なしく無
支持）［独立して存在する］フィルムを形成できず、ま
たは従来の接着剤より少しも有利な接着特性を提供する
ことはなかった。特殊な物性が好まれる分野において、
二若しくはそれ以上のエラストマー類が使用可能である
。コニラストマーは、エチレン−アクリルエラストマー
量の０〜２５％であり、組成物の最終固形分の０〜２０
％をしめる。
触媒をこの系に加えることが可能である。この触媒は、
エポキシ樹脂とフェノール−アルデヒド樹脂の反応を促
進する。ニトリルをベースにするエラストマーとともに
使用する触媒は、エラストマーの硬化を促進する。必要
により１種以上の触媒を使用することが好ましい。
エポキシ樹脂とフェノール−アルデヒド樹脂の反応を促
進する。ニトリルをベースにするエラストマーとともに
使用する触媒は、エラストマーの硬化を促進する。必要
により１種以上の触媒を使用することが好ましい。
触媒および硬化剤は、例えば、２−メチルイミダゾール
、テトライソプロピルチタネート、トリメリット酸無水
物、ピロメリット酸二無水物、モンデュール３ （Ｍｏ
ｎｄｕｒ Ｓ）、モンデュール３ Ｈ （Ｍｏｎｄｕｒ
ＳＨ）イオウ、メルカプトベンゾチアゾール、テトラ
メチルチウラムスルフィド、ジ−オルソ−トリル−グア
ニジン、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアゾール−２−
スルフェンアミド、ベンゾチアジルジスルフィド等であ
る。今のところ、イミダゾール類の触媒が好ましい。さ
らに好ましいイミダゾール類の触媒は、米国特許第４，
３１３， ６５４号、第４欄４５〜６１行に記載され
ている。
、テトライソプロピルチタネート、トリメリット酸無水
物、ピロメリット酸二無水物、モンデュール３ （Ｍｏ
ｎｄｕｒ Ｓ）、モンデュール３ Ｈ （Ｍｏｎｄｕｒ
ＳＨ）イオウ、メルカプトベンゾチアゾール、テトラ
メチルチウラムスルフィド、ジ−オルソ−トリル−グア
ニジン、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアゾール−２−
スルフェンアミド、ベンゾチアジルジスルフィド等であ
る。今のところ、イミダゾール類の触媒が好ましい。さ
らに好ましいイミダゾール類の触媒は、米国特許第４，
３１３， ６５４号、第４欄４５〜６１行に記載され
ている。
この接着剤組成物は、溶液中でフェノール−アルデヒド
樹脂（または他のフェノール樹脂）、エポキシ樹脂およ
びエラストマーの結合により製造される。この方法は、
各成分を溶媒中に加え、その三溶液を一緒に混合するこ
とにより、または溶液が得られるまで成分と溶媒を常法
で混合することにより行なってもよい。
樹脂（または他のフェノール樹脂）、エポキシ樹脂およ
びエラストマーの結合により製造される。この方法は、
各成分を溶媒中に加え、その三溶液を一緒に混合するこ
とにより、または溶液が得られるまで成分と溶媒を常法
で混合することにより行なってもよい。
フェノール−アルデヒド樹脂に対するエポキシ樹脂の比
率は、（２０部のエポキシ／８０部のフェノール−アル
デヒド）〜（８０部のエポキシ／２０部のフェノール−
アルデヒド）が好ましい。
率は、（２０部のエポキシ／８０部のフェノール−アル
デヒド）〜（８０部のエポキシ／２０部のフェノール−
アルデヒド）が好ましい。
エラストマーは、最終固形物質の１０％〜８０％が好ま
しい。フェノール−アルデヒドに対するエポキシの比率
がそれぞれ３０／７０〜５０１５０であり、そのエラス
トマーが最終固形分の４０％〜６０％の場合に、最適な
結果が得られる。
しい。フェノール−アルデヒドに対するエポキシの比率
がそれぞれ３０／７０〜５０１５０であり、そのエラス
トマーが最終固形分の４０％〜６０％の場合に、最適な
結果が得られる。
本発明の接着剤は、裏なしフィルムの製造にも使用され
る。このフィルムは、離型紙上に接着剤をコートし、乾
燥後、離型紙付で、または無しで巻くことにより成形さ
れる。接着剤は、基材上に被覆され、乾燥され、その後
、将来の使用のために基材上で保存される。フィルムは
、その後加熱および加圧されて接着特性を生ずる。この
方法では、溶媒が使用されるべきではない分野で、この
材料を使用できる。
る。このフィルムは、離型紙上に接着剤をコートし、乾
燥後、離型紙付で、または無しで巻くことにより成形さ
れる。接着剤は、基材上に被覆され、乾燥され、その後
、将来の使用のために基材上で保存される。フィルムは
、その後加熱および加圧されて接着特性を生ずる。この
方法では、溶媒が使用されるべきではない分野で、この
材料を使用できる。
この組成物は、規定材料を含み、本質的に規定材料より
成り、または規定材料から成る。特に指示がなければ、
すべての部および％は重量を示す。
成り、または規定材料から成る。特に指示がなければ、
すべての部および％は重量を示す。
（実施例）
次の実施例は、本発明をより詳細に説明する。
実施例の各々において、組成物の固形分は、メチルエチ
ルケトン プトン（にａｐｔｏｎ）フィルム（ポリイミドフィルム
）上に０．００１インチ（０．０２５４ｍｍ＞厚みの乾
燥フィルムで、その組成物を被覆した。被覆サンプルを
空気循環式加熱炉中、１００℃で１０分間乾燥した。そ
の俊、サンプルを加圧およびロール貼合せ法により１ｏ
ｚ（２８．３５ｃｘ）ラトク（ＲＡＴＫ）銅箔上に積層
した。加圧法は次のようであった：３５０°Ｆ（１７７
℃）で加圧を始め、サンプルを４００ｐｓｉに置き、そ
の温度と圧力で１時間保持し、その１多、急速に周囲温
度に冷却する。
ルケトン プトン（にａｐｔｏｎ）フィルム（ポリイミドフィルム
）上に０．００１インチ（０．０２５４ｍｍ＞厚みの乾
燥フィルムで、その組成物を被覆した。被覆サンプルを
空気循環式加熱炉中、１００℃で１０分間乾燥した。そ
の俊、サンプルを加圧およびロール貼合せ法により１ｏ
ｚ（２８．３５ｃｘ）ラトク（ＲＡＴＫ）銅箔上に積層
した。加圧法は次のようであった：３５０°Ｆ（１７７
℃）で加圧を始め、サンプルを４００ｐｓｉに置き、そ
の温度と圧力で１時間保持し、その１多、急速に周囲温
度に冷却する。
ロール貼合せ法用サンプルを３５０°Ｆ（１７７’Ｃ）
４００Ｄｓｉで、４フイ一ト／分（ＦＰＭ）で加工した
。
４００Ｄｓｉで、４フイ一ト／分（ＦＰＭ）で加工した
。
得られたサンプルについて、周囲温度における接着強度
、５５０°Ｆ （２８８℃）のはんだにざらした後の接
着強度および耐電圧特性を試験した。
、５５０°Ｆ （２８８℃）のはんだにざらした後の接
着強度および耐電圧特性を試験した。
実施例１
Ｆ（ホルムアルデヒド）／Ｐ（フェノール）モル比０．
６４で、シュウ酸を触媒としてフェノールとホルムアル
デヒドを反応させた。融点１１６°〜１２０℃［ボール
およびリング（Ｂａｌｌ＆Ｒｉｎ（Ｊ）］の樹脂が得ら
れた。この樹脂を臭素化エピクロルヒドリン−ビスフェ
ノールＡエポキシ［エピレッツ５１８３（ＥＤｉｒｅｚ
５１８３） ］を有する溶液に加えた。
６４で、シュウ酸を触媒としてフェノールとホルムアル
デヒドを反応させた。融点１１６°〜１２０℃［ボール
およびリング（Ｂａｌｌ＆Ｒｉｎ（Ｊ）］の樹脂が得ら
れた。この樹脂を臭素化エピクロルヒドリン−ビスフェ
ノールＡエポキシ［エピレッツ５１８３（ＥＤｉｒｅｚ
５１８３） ］を有する溶液に加えた。
フェノール類とエポキシとの重閤比は５０１５０であっ
た。この材料を、その後エチレン−アクリルエラストマ
ー［バマツク（ＶＡＮＡＣ） ］およびハイカーＣＴＢ
Ｎ−１３００Ｘ１３ （２６％結合アクリロニトリル）
とブレンドした。最終組成物は、２２。
た。この材料を、その後エチレン−アクリルエラストマ
ー［バマツク（ＶＡＮＡＣ） ］およびハイカーＣＴＢ
Ｎ−１３００Ｘ１３ （２６％結合アクリロニトリル）
とブレンドした。最終組成物は、２２。
７５重量％のエポキシ、２２．７５重量％のフェノール
−アルデヒド、４５．５重量％のエラストマー（バマッ
ク）および９重量％のコニラストマー（ハイカー）であ
った。この材料を溶媒で希釈し、固形分３５％とした。
−アルデヒド、４５．５重量％のエラストマー（バマッ
ク）および９重量％のコニラストマー（ハイカー）であ
った。この材料を溶媒で希釈し、固形分３５％とした。
触媒である２−メチル−イミダゾールを加えた（固形分
に基づいて０。
に基づいて０。
２２％）。
実施例２
Ｆ／Ｐモル比０．８８７、シ１つ酸を触媒としてメタ−
クレゾールとホルムアルデヒドを反応させた。融点１９
０’Ｃ［ボールおよびリング（Ｂａｌｌ＆ＲｉｎＣｌ）
］の樹脂を得た。この樹脂をブチルグリシジルエーテ
ル、バマックおよびハイカーＣＴＢＮとブレンドした。
クレゾールとホルムアルデヒドを反応させた。融点１９
０’Ｃ［ボールおよびリング（Ｂａｌｌ＆ＲｉｎＣｌ）
］の樹脂を得た。この樹脂をブチルグリシジルエーテ
ル、バマックおよびハイカーＣＴＢＮとブレンドした。
その比率は、実施例１と同じでおった。溶媒および触媒
量は、実施例１と同じであった。
量は、実施例１と同じであった。
実施例３
実施例２のエピレツツ５１８３（ＥＤｉｒｅｚ ５１８
３） 、バマックおよびハイカーＣＴＢＮとブレンドし
た。その比率は、１８．２％のフェノール−アルデヒド
、１８、２％のエポキシ、５４．５％のバマツクおよび
９．１％のハイカーであった。固形分は実施例１と同一
であった。ただし触媒は除かれている。
３） 、バマックおよびハイカーＣＴＢＮとブレンドし
た。その比率は、１８．２％のフェノール−アルデヒド
、１８、２％のエポキシ、５４．５％のバマツクおよび
９．１％のハイカーであった。固形分は実施例１と同一
であった。ただし触媒は除かれている。
実施例４
実施例２の樹脂をグリシジルメタアクリレート、バマッ
クおよびハイカーＣＴＢＮとブレンドした。その比率、
溶媒量および触媒は実施例１と同じであった。
クおよびハイカーＣＴＢＮとブレンドした。その比率、
溶媒量および触媒は実施例１と同じであった。
第１表には、実施例１〜４の実験結果を示す。
「比較例」と表示する列の数値は、エポキシ樹脂をベー
スとする標準接着剤系を使用して得られたものである。
スとする標準接着剤系を使用して得られたものである。
これらの結果は、アイビーシー法（以下ＩＰＣ法という
）２，４．９および（下記）ニスシーアイ法（以下Ｓｇ
法という）を使用して得られた。第２表は、Ｓｇ法を使
用して得られた追加の一連の接着の接着強度を示す。第
２表のデータには、他種類の樹脂を使用する本発明の他
の範囲を示すことが含まれている。
）２，４．９および（下記）ニスシーアイ法（以下Ｓｇ
法という）を使用して得られた。第２表は、Ｓｇ法を使
用して得られた追加の一連の接着の接着強度を示す。第
２表のデータには、他種類の樹脂を使用する本発明の他
の範囲を示すことが含まれている。
１ 剤ラミネートストリップ 維試験 ＳｇＣ適法の接
着剤を含む５Ｘ１０インチ（１２７Ｘ２５４ｍｍ）フィ
ルムストリップをステンレススチールローラ間を通して
圧延することにより、液体接着剤を０．００２インチ（
０，０５０８ｍｍ）のカプトン（ＫａｐｔＯｎ）タイプ
Ｈポリイミドフィルム上に塗る。ロールとロールの間を
調節して接着剤の厚さがポリイミドフィルムの上で０．
００１５〜０．００２０インチ（０，０３８１〜０．０
５０８ｍｍ）になる様に調節した。比の接着剤を塗布し
たフィルムを加熱炉の中で１０分間１０５℃で処理した
。５インチ（１２７ｍｍ）のヘリの約１〜２インチ（２
５，４〜５０．８ｍｍ＞を被覆せずに引張す試験甲掴み
面とする。加熱炉から取り出し、接着剤で被覆されたフ
ィルムを手でされりべと付きの具合を調べ又気泡が出来
てないかを観察した：銅箔［１０２（２Ｂ、３５ｇ）］
を、被覆フィルムストリップの大きさとほぼ同じ５Ｘ１
０インチ（１２７Ｘ２５４ＩＩＩＩＩＩ）に切った。フ
ィルムストリップの接着剤含有面を銅箔と合せた。フィ
ルムの二つの反対ヘリをホットスパチュラで充分に接触
して接着剤を軟化させ、結合することにより、一時的な
結合が得られた。
着剤を含む５Ｘ１０インチ（１２７Ｘ２５４ｍｍ）フィ
ルムストリップをステンレススチールローラ間を通して
圧延することにより、液体接着剤を０．００２インチ（
０，０５０８ｍｍ）のカプトン（ＫａｐｔＯｎ）タイプ
Ｈポリイミドフィルム上に塗る。ロールとロールの間を
調節して接着剤の厚さがポリイミドフィルムの上で０．
００１５〜０．００２０インチ（０，０３８１〜０．０
５０８ｍｍ）になる様に調節した。比の接着剤を塗布し
たフィルムを加熱炉の中で１０分間１０５℃で処理した
。５インチ（１２７ｍｍ）のヘリの約１〜２インチ（２
５，４〜５０．８ｍｍ＞を被覆せずに引張す試験甲掴み
面とする。加熱炉から取り出し、接着剤で被覆されたフ
ィルムを手でされりべと付きの具合を調べ又気泡が出来
てないかを観察した：銅箔［１０２（２Ｂ、３５ｇ）］
を、被覆フィルムストリップの大きさとほぼ同じ５Ｘ１
０インチ（１２７Ｘ２５４ＩＩＩＩＩＩ）に切った。フ
ィルムストリップの接着剤含有面を銅箔と合せた。フィ
ルムの二つの反対ヘリをホットスパチュラで充分に接触
して接着剤を軟化させ、結合することにより、一時的な
結合が得られた。
箔−フィルム積層体をイイムコプレス（ＥＥＨＣＯ１）
ｒｅｓｓ） ［電気加熱で油圧式、容量７５トン、定
盤面積１８Ｘ１８インチ（４５７，２Ｘ４５７．２ｍｍ
）］で次のように永久加工した。約４０枚の１４Ｘ１４
Ｘ０．００６５インチ（３５５，６Ｘ３５５゜６Ｘ０．
１６５ｍｍ＞クラフト紙を厚さ約１／４インチ（６，３
５ｍｍ＞の台に加工した後、１４Ｘ１４Ｘ１／８インチ
（３５５，６Ｘ３５５．６Ｘ３．１７５ｍｍ＞のステン
レススチール板の磨かれた面上に置いた。クラフト紙上
面に二枚の５Ｘ１０インチ（１２７Ｘ２５４ｍｍ＞箔−
フィルム積層体を互いに接して置いた。積層体上面に、
第２の１４ｘ１４Ｘ１／８インチ（３５５，６Ｘ３５５
゜６ｘ３．１７５ｍｍ）のステンレススチール板の磨か
れた面を伴なう他の１７４インチ（６，３５ｍｍ）層の
クラフト紙シートを置いた。このコンポジットを予熱イ
イムコ成形１（ＥＥＭＣＯｐｒｅｓｓ）の中へ３５０’
Ｆ（１７７℃）で置き、４５ｏｐｓ＊で３０分間保持し
た。
ｒｅｓｓ） ［電気加熱で油圧式、容量７５トン、定
盤面積１８Ｘ１８インチ（４５７，２Ｘ４５７．２ｍｍ
）］で次のように永久加工した。約４０枚の１４Ｘ１４
Ｘ０．００６５インチ（３５５，６Ｘ３５５゜６Ｘ０．
１６５ｍｍ＞クラフト紙を厚さ約１／４インチ（６，３
５ｍｍ＞の台に加工した後、１４Ｘ１４Ｘ１／８インチ
（３５５，６Ｘ３５５．６Ｘ３．１７５ｍｍ＞のステン
レススチール板の磨かれた面上に置いた。クラフト紙上
面に二枚の５Ｘ１０インチ（１２７Ｘ２５４ｍｍ＞箔−
フィルム積層体を互いに接して置いた。積層体上面に、
第２の１４ｘ１４Ｘ１／８インチ（３５５，６Ｘ３５５
゜６ｘ３．１７５ｍｍ）のステンレススチール板の磨か
れた面を伴なう他の１７４インチ（６，３５ｍｍ）層の
クラフト紙シートを置いた。このコンポジットを予熱イ
イムコ成形１（ＥＥＭＣＯｐｒｅｓｓ）の中へ３５０’
Ｆ（１７７℃）で置き、４５ｏｐｓ＊で３０分間保持し
た。
成形機から取り出し、１５〜２０分間冷却した後、５Ｘ
１０インチ（１２７ｘ２５４ｍｍ＞箔−フィルム積層体
を、試験用に４つのＩＸ８インチ（２５，４ｘ２０３．
２ｍｍ＞ストリッフニ切ル。
１０インチ（１２７ｘ２５４ｍｍ＞箔−フィルム積層体
を、試験用に４つのＩＸ８インチ（２５，４ｘ２０３．
２ｍｍ＞ストリッフニ切ル。
ストリップ末端の未結合である１〜２インチ（２５，４
〜５０．８ｍｍ＞ヘリをインストロン試験機［モデルＴ
Ｔ−Ｃ据付設計容量１０．０００１ｂ（４５３６ｋｇ＞
、最大範囲２０１ｂ（９，０７ｋｏ）］の掴み用マス
キングテープで被覆した。モデル３ＣＡ（Ｍｏｄｅｌ
３ＣＡ）空気圧作動クランプを使用し１、クロスヘッド
スピード２インチ／分（５０，８１１１１１１／分）お
よびチャートスビード１フ２インチ／分（１２，７ｍｍ
１分）でｒＴＪ引張方法を用いた。結果は、１ ｂｓ／
直線インチで記録された。試験片について、目視で接着
破損および凝着破損を調べた。
〜５０．８ｍｍ＞ヘリをインストロン試験機［モデルＴ
Ｔ−Ｃ据付設計容量１０．０００１ｂ（４５３６ｋｇ＞
、最大範囲２０１ｂ（９，０７ｋｏ）］の掴み用マス
キングテープで被覆した。モデル３ＣＡ（Ｍｏｄｅｌ
３ＣＡ）空気圧作動クランプを使用し１、クロスヘッド
スピード２インチ／分（５０，８１１１１１１／分）お
よびチャートスビード１フ２インチ／分（１２，７ｍｍ
１分）でｒＴＪ引張方法を用いた。結果は、１ ｂｓ／
直線インチで記録された。試験片について、目視で接着
破損および凝着破損を調べた。
この結果は、Ｓｇ法で得られる結合よりも、実際の接着
強度の真の反響であると信じられる。第１表に示すよう
にＩＰＣ法結果は、Ｓｇ法を使用して同一組成物につい
て得られた値の約１６０〜１６５％である。もし、第２
表のＳｇＣ接法強度値を１．６倍するならば、大部分の
数値は５〜７ｐｏｕｎｄｓ／１ｎｃｈ（２，２６８〜３
．１７５ｋＭ２５．４ｍｍ＞の比較例接着強度値にほぼ
等しくなる。
強度の真の反響であると信じられる。第１表に示すよう
にＩＰＣ法結果は、Ｓｇ法を使用して同一組成物につい
て得られた値の約１６０〜１６５％である。もし、第２
表のＳｇＣ接法強度値を１．６倍するならば、大部分の
数値は５〜７ｐｏｕｎｄｓ／１ｎｃｈ（２，２６８〜３
．１７５ｋＭ２５．４ｍｍ＞の比較例接着強度値にほぼ
等しくなる。
る。
（以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）４〜７２重量％のフェノール−アルデヒド樹
脂またはエチレン性不飽和フェノール樹脂；（ｂ）４〜
７２重量％のエポキシ樹脂；および（ｃ）１０〜８０重
量％のエチレン−アクリルエラストマーから成り、１，
２−エポキシ樹脂に対するフェノール−アルデヒド比が
１：４〜４：１であることを特徴とする接着剤組成物。 ２、該樹脂（ａ）がフェノール−アルデヒド樹脂である
特許請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物。 ３、該フェノール−アルデヒド樹脂がアルキルフェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂である特許請求の範囲第１項
に記載の接着剤組成物。 ４、該フェノール−アルデヒドがフェノール自体または
クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂である特許請求の範
囲第２項に記載の接着剤組成物。 ５、該１，２−エポキシ樹脂がビスフェノールＡ−エピ
クロルヒドリン、ヒダントインエポキシ、および脂肪族
グリシジルエーテルから成る群から選ばれたいずれか１
つである特許請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物。 ６、該エチレン−アクリルエラストマーがエチレン、メ
チルアクリレートまたはエチルアクリレートおよびＲ＿
１が１〜６の炭素原子のアルキル基である式Ｒ＿１ＯＯ
Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨの硬化部位モノマーから成る
共重合体である特許請求の範囲第１項に記載の接着剤組
成物。 ７、該エラストマーが０．５〜１０重量％の硬化部位モ
ノマー単位および４０〜６２重量％のメチルアクリレー
トまたはエチルアクリレート単位を有する特許請求の範
囲第６項に記載の接着剤組成物。 ８、フェノール−アルデヒドおよび１，２−エポキシ樹
脂の反応を促進する触媒を含む特許請求の範囲第１項に
記載の接着剤組成物。 ９、該触媒がイミダゾールである特許請求の範囲第８項
に記載の接着剤組成物。 １０、該エチレン−アクリルエラストマーの一部分がニ
トリルをベースにするエラストマーで置換され、かつ該
エチレン−アクリルエラストマーの２５％以下がニトリ
ルをベースにするエラストマーで置換されてなる特許請
求の範囲第１項に記載の接着剤組成物。 １１、（ａ）４〜７２重量％のフェノール−アルデヒド
樹脂またはエチレン性不飽和フェノール樹脂；（ｂ）４
〜７２重量％のエポキシ樹脂；および（ｃ）１０〜８０
重量％のエチレン−アクリルエラストマーから成り、１
，２−エポキシ樹脂に対するフェノール−アルデヒド比
が１：４〜４：１である接着剤組成物を含むフィルムか
ら成る回路板。 １２、（ａ）４〜７２重量％のフェノール−アルデヒド
樹脂またはエチレン性不飽和フェノール樹脂；（ｂ）４
〜７２重量％のエポキシ樹脂；および（ｃ）１０〜８０
重量％のエチレン−アクリルエラストマーから成り、１
，２−エポキシ樹脂に対するフェノール−アルデヒド比
が１：４〜４：１である接着剤組成物を含む銅とポリイ
ミドフィルムから成る積層体。 １３、（ａ）４〜７２重量％のフェノール−アルデヒド
樹脂またはエチレン性不飽和フェノール樹脂；（ｂ）４
〜７２重量％のエポキシ樹脂；および（ｃ）１０〜８０
重量％のエチレン−アクリルエラストマーから成り、１
，２−エポキシ樹脂に対するフェノール−アルデヒド比
が１：４〜４：１である接着剤組成物から成る独立して
存在するフィルム（ｆｒｅｅ ｓｔａｎｄｉｎｇ ｆｉ
ｌｍ）。 １４、（ａ）４〜７２重量％のフェノール−アルデヒド
樹脂または不飽和フェノールからの樹脂；（ｂ）４〜７
２重量％の１，２−エポキシ樹脂；および（ｃ）１０〜
８０重量％のエチレン、メチルアクリレートおよびエチ
ルアクリレートから選ばれたいずれか１つのアルキルア
クリレートおよびモノアルキルエステルのアルキル基が
１〜６の炭素原子を有する１，４−ブテンジオイック酸
のモノアルキルエステルの約０．５〜１０重量％から成
り、１００ｇの共重合体あたり約２０〜３５ｇの（−Ｃ
Ｏ＿２−）繰り返し単位を含み、メルトインデックスが
約０．３〜１００ｇ／１０分である共重合体：から成る
接着剤組成物。 １５、１，４−ブテンジオイック酸のモノアルキルエス
テルがマレイン酸水素メチル、マレイン酸水素エチルお
よびマレイン酸水素プロピルから成る群から選ばれたい
ずれか１つである特許請求の範囲第１４項に記載の接着
剤組成物。 １６、該アルキルアクリレート単位が該コポリマーの約
４０〜６２重量％である特許請求の範囲第１５項に記載
の接着剤組成物。 １７、該樹脂（ａ）がフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂またはクレゾールホルムアルデヒド樹脂である特許請
求の範囲第１４項に記載の接着剤組成物。 １８、該エチレン−アクリルエラストマーが（１）エチ
レン（２）メチルアクリレートまたエチルアクリレート
および（３）アクリルアミドまたはＲ＿１が１〜６の炭
素原子のアルキル基である式Ｒ＿１ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ
−ＣＯＯＨから成る特許請求の範囲第１項に記載の接着
剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US701205 | 1985-02-13 | ||
| US06/701,205 US4578425A (en) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Phenolic resins, carboxylic resins and the elastomers containing adhesive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61192777A true JPS61192777A (ja) | 1986-08-27 |
| JPH0453911B2 JPH0453911B2 (ja) | 1992-08-27 |
Family
ID=24816448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61029867A Granted JPS61192777A (ja) | 1985-02-13 | 1986-02-13 | フエノール樹脂、カルボキシル樹脂およびエラストマー含有接着剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4578425A (ja) |
| EP (1) | EP0194054A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61192777A (ja) |
| AU (1) | AU5257786A (ja) |
| BR (1) | BR8600568A (ja) |
| CA (1) | CA1267986A (ja) |
| ZA (1) | ZA86840B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2005330456A (ja) * | 2004-04-21 | 2005-12-02 | Yunimatekku Kk | アクリル系エラストマー組成物 |
| JP2007002044A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 半導体装置用接着剤組成物および半導体装置用接着シート |
| JP2007314603A (ja) * | 2006-05-23 | 2007-12-06 | Lintec Corp | 粘接着剤組成物、粘接着シートおよび半導体装置の製造方法 |
| JP2007314604A (ja) * | 2006-05-23 | 2007-12-06 | Lintec Corp | 粘接着剤組成物、粘接着シートおよび半導体装置の製造方法 |
| JP2009127042A (ja) * | 2007-11-28 | 2009-06-11 | Lintec Corp | 粘接着剤組成物、粘接着シートおよび半導体装置の製造方法 |
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| US5439766A (en) * | 1988-12-30 | 1995-08-08 | International Business Machines Corporation | Composition for photo imaging |
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| AU2006266124B2 (en) | 2005-06-29 | 2009-11-19 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | High performance resin for abrasive products |
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-
1985
- 1985-02-13 US US06/701,205 patent/US4578425A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-01-21 AU AU52577/86A patent/AU5257786A/en not_active Abandoned
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- 1986-02-07 BR BR8600568A patent/BR8600568A/pt unknown
- 1986-02-12 EP EP19860300966 patent/EP0194054A3/en not_active Withdrawn
- 1986-02-12 CA CA000501720A patent/CA1267986A/en not_active Expired - Lifetime
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