JPH0453911B2 - - Google Patents
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は、可撓性回路部品および電気製品の使
用に適する接着剤に関する。 (従来の技術) 従来、熱硬化性樹脂は、カプトン[Kapton(ポ
リイミド)]フイルム、ポリスルホンフイルム、
銅箔またはニツケル箔のようなある種の基材に使
用された場合には、その接着強度および可撓性が
著しく不足していた。フエノール樹脂系接着剤お
よびエポキシ−フエノール樹脂系接着剤は、脆性
を受けかつ接着性が悪いために、可撓性基材への
使用には適していなかつた。これらの欠陥は、電
気部材がはんだづけされるときの接着剤破損と結
びつき、接着剤が多くの分野で使用されることを
妨げている。 米国特許第3932689号には、クレゾール−ホル
ムアルデヒド樹脂、ビスフエノールをベースとす
るエポキシ化合物、アクリロニトリル共重合体お
よび各種の他成分を含有する組成物を開示してい
る。さらに、米国特許第4323659号は、ビスフエ
ノール型エポキシ樹脂、アクリル共重合体、イミ
ダゾール促進剤および臭素化ノボラツクを含有す
る各種組成物を開示している。しかしながら、こ
れらの組成物は、エチレンアクリルエラストマー
を含んではいない。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、上記基材とともに使用するた
めに必要な可撓性および接着性を有する接着剤を
提供することにある。 本発明の他の目的は、改良された接着強度およ
び可撓性回路部品を製造するために必要な各種製
造条件(例えば、高温、はんだづけまたはエツチ
ング)に耐え得る改良された性能を有する熱硬化
性接着剤を提供することにある。 さらに本発明の目的は、溶液状でフイルムに適
用され、あるいは積層状接着剤としてそれ自体が
使用される独立して存在するフイルム(free
standing film)としてキヤストされ得る接着剤
を提供することにある。 (問題点を解決するための手段) 本発明は、(a)4〜72重量%のフエノール−アル
デヒド樹脂またはカシユーナツト殻液重合体;(b)
4〜72重量%のエポキシ樹脂;および(c)10〜80重
量%のエチレン−アクリルエラストマーから成
り、1,2−エポキシ樹脂に対するフエノール−
アルデヒド比が1:4〜4:1であることを特徴
とする接着剤組成物により達成される。本発明の
接着剤組成物は、該樹脂(a)がフエノール−アルデ
ヒド樹脂である。また、本発明の接着剤組成物
は、該フエノール−アルデヒド樹脂がアルキルフ
エノール−ホルムアルデヒド樹脂である。さら
に、本発明の接着剤組成物は、該フエノール−ア
ルデヒドがフエノール自体またはグレゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂である。本発明の接着剤組成
物は、該1,2−エポキシ樹脂がビスフエノール
A−エピクロルヒドリン、ヒダントインエポキ
シ、および脂肪族グリシジルエーテルから成る群
から選ばれたいずれか1つである。また、本発明
の接着剤組成物は、該エチレン−アクリルエラス
トマーがエチレン、メチルアクリレートまたはエ
チルアクリレートおよびR1が1〜6の炭素原子
のアルキル基である式R1OOC−CH=CH−
COOHの硬化部位モノマーから成る共重合体で
ある。さらに、本発明の接着剤組成物は、該エラ
ストマーが0.5〜10重量%の硬化部位モノマー単
位および40〜62重量%のメチルアクリレートまた
はエチルアクリレート単位を有する。本発明の接
着剤組成物は、フエノール−アルデヒドおよび
1,2−エポキシ樹脂の反応を促進する触媒を含
む。また、本発明の接着剤組成物は、該触媒がイ
ミダゾールである。さらに、本発明の接着剤組成
物は、該エチレン−アクリルエラストマーの一部
分がニトリルをベースにするエラストマーで置換
され、かつ該エチレン−アクリルエラストマーの
25%以下がニトリルをベースにするエラストマー
で置換される。本発明は、(a)4〜72重量%のフエ
ノール−アルデヒド樹脂またはエチレン性不飽和
フエノール樹脂;(b)4〜72重量%のエポキシ樹
脂;および(c)10〜80重量%のエチレン−アクリル
エラストマーから成り、1,2−エポキシ樹脂に
対するフエノール−アルデヒド比が1:4〜4:
1である接着剤組成物を含むフイルムから成る回
路板により達成される。さらに本発明の(a)4〜72
重量%のフエノール−アルデヒド樹脂またはエチ
レン性不飽和フエノール樹脂;(b)4〜72重量%の
エポキシ樹脂;および(c)10〜80重量%のエチレン
−アクリルエラストマーから成り、1,2−エポ
キシ樹脂に対するフエノール−アルデヒド比が
1:4〜4:1である接着剤組成物を含む銅とポ
リイミドフイルムから成る積層体により達成され
る。また、本発明の(a)4〜72重量%のフエノール
−アルデヒド樹脂またはエチレン性不飽和フエノ
ール樹脂;(b)4〜72重量%のエポキシ樹脂;およ
び(c)10〜80重量%のエチレン−アクリルエラスト
マーから成り、1,2−エポキシ樹脂に対するフ
エノール−アルデヒド比が1:4〜4:1である
接着剤組成物から成る独立して存在するフイルム
(free standing film)により達成される。また、
本発明は、(a)4〜72重量%のフエノール−アルデ
ヒド樹脂またはカシユーナツト殻液重合体;(b)4
〜72重量%の1,2−エポキシ樹脂;および(c)10
〜80重量%のエチレン、メチルアクリレートおよ
びエチルアクリレートから選ばれた1つのアルキ
ルアクリレートおよびモノアルキルエステルのア
ルキル基が1〜6の炭素原子を有する1,4−ブ
テンジオイツク酸のモノアルキルエステルの約
0.5〜10重量%から成り、100gの共重合体あたり
約20〜35gの(−CO2−)繰り返し単位を含み、
メルトインデツクスが約0.3〜100g/10分である
共重合体:から成る接着剤組成物により達成され
る。 本発明は、1,4−ブテンジオイツク酸のモノ
アルキルエステルがマレイン酸水素メチル、マレ
イン酸水素エチルおよびマレイン酸水素プロピル
から成る群から選ばれたいずれか1つである接着
剤組成物である。また、本発明は、該アルキルア
クリレート単位が該コポリマーの約40〜62重量%
である接着剤組成物である。さらに、本発明の接
着剤組成物は、該樹脂(a)がフエノール−ホルムア
ルデヒド樹脂である。本発明の接着剤組成物は、
該エチレン−アクリルエラストマーが(1)エチレン
(2)メチルアクリレートまたはエチルアクリレート
および(3)アクリルアミドまたはR1が1〜6の炭
素原子のアルキル基である式R1OOC−CH=CH
−COOHから成る。 本発明は可撓性回路部品および電気製品の使用
に適する接着剤に関する。この接着剤は、高温、
はんだづけおよびエツチングに耐え、かつ改良さ
れた可撓性および接着特性を有する。この接着剤
を、溶液状で使用し、または後から加熱および加
圧されて接着特性を生ずる独立して存在するフイ
ルム(free standing film)としてキヤストして
もよい。この接着剤は、フエノール−アルデヒド
樹脂、エポキシ樹脂およびエチレン−アクリルエ
ラストマーから成る。 この接着剤は溶媒中に存在するのでこれを溶液
状で使用し、またフイルム状接着剤として使用さ
れる独立して存在するフイルム(free standing
film)としてキヤストしてもよい。液体接着剤
は、銅を加工積層体に接着するため、またはカプ
トン[Kapton(ポリイミド)]フイルムを銅箔に
接着するために使用される。熱処理して架橋した
後、接着剤組成物は、高い接着強度、耐はんだ
性、耐熱性、可撓性および良好な電気特性を示
す。この接着剤は、可撓性フイルムが結合されて
最終的に配線されかつはんだづけされるボード基
材を作る電気回路製造において充分に作用する。 本発明の接着剤組成物は、例えばフエノール−
アルデヒド樹脂またはカシユーナツト殻液重合体
(カシユーナツト殻液の主成分はアナカルド酸、
カルドールまたはカルダノールであり、該重合体
はカシユーナツト殻液を、例えば酸触媒の存在下
においてトルエン、キシレン等の炭化水素溶媒中
で150−200〓(65−93℃)の温度で重合して調製
する。)、重合体、エポキシ樹脂およびエラストマ
ーを含みまたはそれから成る。コエラストマー
は、ある特殊な性能が必要とされる場合に使用さ
れる。 フエノール−アルデヒド樹脂は、フエノールお
よび/または置換フエノール類とアルデヒド類と
の反応により形成される。フエノールは、1以上
の水酸基を有し(例えばレゾルシン)、炭化水素
および他の置換基を有することができる。すなわ
ち、1以上の置換基が存在可能である。アルデヒ
ドは、例えばフルフラールまたは好ましくはホル
ムアルデヒドである。これらのフエノール−アル
デヒド樹脂類は、熱可塑性樹脂(ノボラツク類、
二段法樹脂類)、熱反応性樹脂および熱硬化性樹
脂(レゾール、一段法樹脂類)を含む。これらの
樹脂は、フエノールに対するアルデヒドのモル比
がノボラツク類用には0.5〜0.89、レゾール類用
には0.85〜2.0で、アルデヒドとフエノールの反
応によりつくられる。同様に、変性フエノール−
アルデヒド樹脂類も使用される。 使用されるフエノール樹脂タイプには、熱反応
性樹脂類、レゾール類およびノボラツク類があ
る。例えば、これらの樹脂類は、フエノール、ノ
ニルフエノール、o−クレゾール、p−クレゾー
ル、クレゾール酸、カシユーナツト殻液、o−エ
チル−フエノール、p−tert−ブチルフエノー
ル、オクチルフエノール(例えばp−オクチルフ
エノール)またはトリメチロールのフエノール性
水酸基をエーテル化することにより形成したアリ
ルエーテルをベースとする。これら樹脂類は、5
〜40%のエポキシ類、ニトリルゴム、カシユーナ
ツト殻液、亜鉛、タル油、アクリル酸系誘導体、
フエノキシ樹脂、またはポリビニルブチラールで
変性されてもよい。 エポキシ樹脂としては、ビスフエノールA−エ
ピクロロヒドリン樹脂、ヒダントイン−エポキシ
樹脂またはブチルグリシジルエーテルのよな脂肪
族グリシジルエーテル、または米国特許第
2500600号に示されているような他のエポキシ樹
脂類がある。ヒダントイン−エポキシ中のエポキ
シ基類は、例えばエピクロルヒドリンとの反応に
より窒素原子類と結合する。 最も有効なエラストマーは、デユポン社製のバ
マツク(VAMAC)のようなエチレン−アクリ
ルエラストマーである。バマツク(VAMAC)
は、グリーン(Greene)の米国特許第3904588号
により製造される。グリーンによるエチレン−ア
クリルエラストマーは、エチレンおよびメチルア
クリレートに硬化部位モノマー(−R−)Z−
COOHを加えた共重合体(三元重合体)である。
エラストマー類は次の一般式を有する。 (CH2CH2−)X,
用に適する接着剤に関する。 (従来の技術) 従来、熱硬化性樹脂は、カプトン[Kapton(ポ
リイミド)]フイルム、ポリスルホンフイルム、
銅箔またはニツケル箔のようなある種の基材に使
用された場合には、その接着強度および可撓性が
著しく不足していた。フエノール樹脂系接着剤お
よびエポキシ−フエノール樹脂系接着剤は、脆性
を受けかつ接着性が悪いために、可撓性基材への
使用には適していなかつた。これらの欠陥は、電
気部材がはんだづけされるときの接着剤破損と結
びつき、接着剤が多くの分野で使用されることを
妨げている。 米国特許第3932689号には、クレゾール−ホル
ムアルデヒド樹脂、ビスフエノールをベースとす
るエポキシ化合物、アクリロニトリル共重合体お
よび各種の他成分を含有する組成物を開示してい
る。さらに、米国特許第4323659号は、ビスフエ
ノール型エポキシ樹脂、アクリル共重合体、イミ
ダゾール促進剤および臭素化ノボラツクを含有す
る各種組成物を開示している。しかしながら、こ
れらの組成物は、エチレンアクリルエラストマー
を含んではいない。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、上記基材とともに使用するた
めに必要な可撓性および接着性を有する接着剤を
提供することにある。 本発明の他の目的は、改良された接着強度およ
び可撓性回路部品を製造するために必要な各種製
造条件(例えば、高温、はんだづけまたはエツチ
ング)に耐え得る改良された性能を有する熱硬化
性接着剤を提供することにある。 さらに本発明の目的は、溶液状でフイルムに適
用され、あるいは積層状接着剤としてそれ自体が
使用される独立して存在するフイルム(free
standing film)としてキヤストされ得る接着剤
を提供することにある。 (問題点を解決するための手段) 本発明は、(a)4〜72重量%のフエノール−アル
デヒド樹脂またはカシユーナツト殻液重合体;(b)
4〜72重量%のエポキシ樹脂;および(c)10〜80重
量%のエチレン−アクリルエラストマーから成
り、1,2−エポキシ樹脂に対するフエノール−
アルデヒド比が1:4〜4:1であることを特徴
とする接着剤組成物により達成される。本発明の
接着剤組成物は、該樹脂(a)がフエノール−アルデ
ヒド樹脂である。また、本発明の接着剤組成物
は、該フエノール−アルデヒド樹脂がアルキルフ
エノール−ホルムアルデヒド樹脂である。さら
に、本発明の接着剤組成物は、該フエノール−ア
ルデヒドがフエノール自体またはグレゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂である。本発明の接着剤組成
物は、該1,2−エポキシ樹脂がビスフエノール
A−エピクロルヒドリン、ヒダントインエポキ
シ、および脂肪族グリシジルエーテルから成る群
から選ばれたいずれか1つである。また、本発明
の接着剤組成物は、該エチレン−アクリルエラス
トマーがエチレン、メチルアクリレートまたはエ
チルアクリレートおよびR1が1〜6の炭素原子
のアルキル基である式R1OOC−CH=CH−
COOHの硬化部位モノマーから成る共重合体で
ある。さらに、本発明の接着剤組成物は、該エラ
ストマーが0.5〜10重量%の硬化部位モノマー単
位および40〜62重量%のメチルアクリレートまた
はエチルアクリレート単位を有する。本発明の接
着剤組成物は、フエノール−アルデヒドおよび
1,2−エポキシ樹脂の反応を促進する触媒を含
む。また、本発明の接着剤組成物は、該触媒がイ
ミダゾールである。さらに、本発明の接着剤組成
物は、該エチレン−アクリルエラストマーの一部
分がニトリルをベースにするエラストマーで置換
され、かつ該エチレン−アクリルエラストマーの
25%以下がニトリルをベースにするエラストマー
で置換される。本発明は、(a)4〜72重量%のフエ
ノール−アルデヒド樹脂またはエチレン性不飽和
フエノール樹脂;(b)4〜72重量%のエポキシ樹
脂;および(c)10〜80重量%のエチレン−アクリル
エラストマーから成り、1,2−エポキシ樹脂に
対するフエノール−アルデヒド比が1:4〜4:
1である接着剤組成物を含むフイルムから成る回
路板により達成される。さらに本発明の(a)4〜72
重量%のフエノール−アルデヒド樹脂またはエチ
レン性不飽和フエノール樹脂;(b)4〜72重量%の
エポキシ樹脂;および(c)10〜80重量%のエチレン
−アクリルエラストマーから成り、1,2−エポ
キシ樹脂に対するフエノール−アルデヒド比が
1:4〜4:1である接着剤組成物を含む銅とポ
リイミドフイルムから成る積層体により達成され
る。また、本発明の(a)4〜72重量%のフエノール
−アルデヒド樹脂またはエチレン性不飽和フエノ
ール樹脂;(b)4〜72重量%のエポキシ樹脂;およ
び(c)10〜80重量%のエチレン−アクリルエラスト
マーから成り、1,2−エポキシ樹脂に対するフ
エノール−アルデヒド比が1:4〜4:1である
接着剤組成物から成る独立して存在するフイルム
(free standing film)により達成される。また、
本発明は、(a)4〜72重量%のフエノール−アルデ
ヒド樹脂またはカシユーナツト殻液重合体;(b)4
〜72重量%の1,2−エポキシ樹脂;および(c)10
〜80重量%のエチレン、メチルアクリレートおよ
びエチルアクリレートから選ばれた1つのアルキ
ルアクリレートおよびモノアルキルエステルのア
ルキル基が1〜6の炭素原子を有する1,4−ブ
テンジオイツク酸のモノアルキルエステルの約
0.5〜10重量%から成り、100gの共重合体あたり
約20〜35gの(−CO2−)繰り返し単位を含み、
メルトインデツクスが約0.3〜100g/10分である
共重合体:から成る接着剤組成物により達成され
る。 本発明は、1,4−ブテンジオイツク酸のモノ
アルキルエステルがマレイン酸水素メチル、マレ
イン酸水素エチルおよびマレイン酸水素プロピル
から成る群から選ばれたいずれか1つである接着
剤組成物である。また、本発明は、該アルキルア
クリレート単位が該コポリマーの約40〜62重量%
である接着剤組成物である。さらに、本発明の接
着剤組成物は、該樹脂(a)がフエノール−ホルムア
ルデヒド樹脂である。本発明の接着剤組成物は、
該エチレン−アクリルエラストマーが(1)エチレン
(2)メチルアクリレートまたはエチルアクリレート
および(3)アクリルアミドまたはR1が1〜6の炭
素原子のアルキル基である式R1OOC−CH=CH
−COOHから成る。 本発明は可撓性回路部品および電気製品の使用
に適する接着剤に関する。この接着剤は、高温、
はんだづけおよびエツチングに耐え、かつ改良さ
れた可撓性および接着特性を有する。この接着剤
を、溶液状で使用し、または後から加熱および加
圧されて接着特性を生ずる独立して存在するフイ
ルム(free standing film)としてキヤストして
もよい。この接着剤は、フエノール−アルデヒド
樹脂、エポキシ樹脂およびエチレン−アクリルエ
ラストマーから成る。 この接着剤は溶媒中に存在するのでこれを溶液
状で使用し、またフイルム状接着剤として使用さ
れる独立して存在するフイルム(free standing
film)としてキヤストしてもよい。液体接着剤
は、銅を加工積層体に接着するため、またはカプ
トン[Kapton(ポリイミド)]フイルムを銅箔に
接着するために使用される。熱処理して架橋した
後、接着剤組成物は、高い接着強度、耐はんだ
性、耐熱性、可撓性および良好な電気特性を示
す。この接着剤は、可撓性フイルムが結合されて
最終的に配線されかつはんだづけされるボード基
材を作る電気回路製造において充分に作用する。 本発明の接着剤組成物は、例えばフエノール−
アルデヒド樹脂またはカシユーナツト殻液重合体
(カシユーナツト殻液の主成分はアナカルド酸、
カルドールまたはカルダノールであり、該重合体
はカシユーナツト殻液を、例えば酸触媒の存在下
においてトルエン、キシレン等の炭化水素溶媒中
で150−200〓(65−93℃)の温度で重合して調製
する。)、重合体、エポキシ樹脂およびエラストマ
ーを含みまたはそれから成る。コエラストマー
は、ある特殊な性能が必要とされる場合に使用さ
れる。 フエノール−アルデヒド樹脂は、フエノールお
よび/または置換フエノール類とアルデヒド類と
の反応により形成される。フエノールは、1以上
の水酸基を有し(例えばレゾルシン)、炭化水素
および他の置換基を有することができる。すなわ
ち、1以上の置換基が存在可能である。アルデヒ
ドは、例えばフルフラールまたは好ましくはホル
ムアルデヒドである。これらのフエノール−アル
デヒド樹脂類は、熱可塑性樹脂(ノボラツク類、
二段法樹脂類)、熱反応性樹脂および熱硬化性樹
脂(レゾール、一段法樹脂類)を含む。これらの
樹脂は、フエノールに対するアルデヒドのモル比
がノボラツク類用には0.5〜0.89、レゾール類用
には0.85〜2.0で、アルデヒドとフエノールの反
応によりつくられる。同様に、変性フエノール−
アルデヒド樹脂類も使用される。 使用されるフエノール樹脂タイプには、熱反応
性樹脂類、レゾール類およびノボラツク類があ
る。例えば、これらの樹脂類は、フエノール、ノ
ニルフエノール、o−クレゾール、p−クレゾー
ル、クレゾール酸、カシユーナツト殻液、o−エ
チル−フエノール、p−tert−ブチルフエノー
ル、オクチルフエノール(例えばp−オクチルフ
エノール)またはトリメチロールのフエノール性
水酸基をエーテル化することにより形成したアリ
ルエーテルをベースとする。これら樹脂類は、5
〜40%のエポキシ類、ニトリルゴム、カシユーナ
ツト殻液、亜鉛、タル油、アクリル酸系誘導体、
フエノキシ樹脂、またはポリビニルブチラールで
変性されてもよい。 エポキシ樹脂としては、ビスフエノールA−エ
ピクロロヒドリン樹脂、ヒダントイン−エポキシ
樹脂またはブチルグリシジルエーテルのよな脂肪
族グリシジルエーテル、または米国特許第
2500600号に示されているような他のエポキシ樹
脂類がある。ヒダントイン−エポキシ中のエポキ
シ基類は、例えばエピクロルヒドリンとの反応に
より窒素原子類と結合する。 最も有効なエラストマーは、デユポン社製のバ
マツク(VAMAC)のようなエチレン−アクリ
ルエラストマーである。バマツク(VAMAC)
は、グリーン(Greene)の米国特許第3904588号
により製造される。グリーンによるエチレン−ア
クリルエラストマーは、エチレンおよびメチルア
クリレートに硬化部位モノマー(−R−)Z−
COOHを加えた共重合体(三元重合体)である。
エラストマー類は次の一般式を有する。 (CH2CH2−)X,
【式】
【式】
例えば、エチレン、メチル(またはエチル)アク
リレートおよびモノアルキルエステルのアルキル
基が1〜6の炭素原子を有するブテンジオイツク
酸のモノアルキルエステルの約0.5〜10重量%か
らなる共重合体(三元共重合体)が使用でき、そ
の共重合体は、共重合体100g当り約20〜35gの
(−CO2−)単位を有する;該共重合体のメルト
インデツクス(MI)は0.3〜100g/10分である。
例えば、この共重合体は、40〜62重量%のメチル
アクリレート単位を含む。モノアルキルエステル
類の例として、マレイン酸水素プロピル、マレイ
ン酸水素エチルおよびマレイン酸水素メチルがあ
る。 (下記)本明細書の実施例に記載するバマツク
(VAMAC)の替りに、エチレン、メチルアクリ
レートおよびマレイン酸水素メチルの三元共重合
体、例えばグリーン(Greene)特許の実施例2
または5に記載の三元共重合体を同量使用でき
る。 アクリル酸、アクリレートエステル類およびア
クリルアミドの各種併用により得られるハイカー
(HYCAR)4051のようなアクリルエラストマー
類も使用できる。 ビー.エフ.グツドリツチのハイカー1032(B.
F.Goodrich′s HYCAR1032)(33%アクリロニト
リル)のようなニトリルゴム、およびカルボキシ
ル基を末端基とするポリブタジエン[ハイカー
(HYCAR)CTB]またはアクリロニトリルを含
有しカルボキシル基を末端基とするポリブタジエ
ン[10%,18%または26%の結合アクリロニトリ
ルを有するハイカーCTBNおよびハイカー
CTBNX(18%の結合アクリロニトリルおよび付
加ランダムカルボキシル基群を含む)]のような
反応性液体重合体を、エラストマーとして使用で
きる。これら組成物の諸特性を下記に示す。
リレートおよびモノアルキルエステルのアルキル
基が1〜6の炭素原子を有するブテンジオイツク
酸のモノアルキルエステルの約0.5〜10重量%か
らなる共重合体(三元共重合体)が使用でき、そ
の共重合体は、共重合体100g当り約20〜35gの
(−CO2−)単位を有する;該共重合体のメルト
インデツクス(MI)は0.3〜100g/10分である。
例えば、この共重合体は、40〜62重量%のメチル
アクリレート単位を含む。モノアルキルエステル
類の例として、マレイン酸水素プロピル、マレイ
ン酸水素エチルおよびマレイン酸水素メチルがあ
る。 (下記)本明細書の実施例に記載するバマツク
(VAMAC)の替りに、エチレン、メチルアクリ
レートおよびマレイン酸水素メチルの三元共重合
体、例えばグリーン(Greene)特許の実施例2
または5に記載の三元共重合体を同量使用でき
る。 アクリル酸、アクリレートエステル類およびア
クリルアミドの各種併用により得られるハイカー
(HYCAR)4051のようなアクリルエラストマー
類も使用できる。 ビー.エフ.グツドリツチのハイカー1032(B.
F.Goodrich′s HYCAR1032)(33%アクリロニト
リル)のようなニトリルゴム、およびカルボキシ
ル基を末端基とするポリブタジエン[ハイカー
(HYCAR)CTB]またはアクリロニトリルを含
有しカルボキシル基を末端基とするポリブタジエ
ン[10%,18%または26%の結合アクリロニトリ
ルを有するハイカーCTBNおよびハイカー
CTBNX(18%の結合アクリロニトリルおよび付
加ランダムカルボキシル基群を含む)]のような
反応性液体重合体を、エラストマーとして使用で
きる。これら組成物の諸特性を下記に示す。
【表】
構造式
【式】
(但し式中Aは1,4−または1,2−ブタジ
エンであり、Bはアクリロニトリルである。)を
有するアクリロニトリルを含有し、ビニル基を末
端基とするポリブタジエン[ハイカー
(HYCAR)VTBN(16%アクリロニトリルおよ
びハイカーVTBNX(16%の結合アクリロニトリ
ルおよび付加ランダムビニル基群を含む)]、また
はアクリロニトリルを含有し、ヒドロキシ基を末
端基とするポリブタジエン[10%または17%の結
合アクリロニトリル含有ハイカーHTBN]もエ
ラストマーとして使用可能である。ハイカー共重
合体は、置換あるいは非置換である。 試験した他のエラストマー類は、フツ化ビニリ
デンと多分−CF2−CH2−CF2−CF(CF3)−繰り
返し構造を有するヘキサフルオロプロピレンの共
重合体に基づくフツ素エラストマーであるデユポ
ン社のビトン(VITON);ジイソシアネートと
ポリアルキレンエーテルグリコールの反応生成物
であるポリウレタンゴムであるデユポン社のアデ
イプレーン(ADIPRENE);デユポン社のハイ
パロン(HYPALON)、合成ゴムであるクロロ
スルホン化ポリエチレン;ボーグワーナー社のブ
レンデツクス(Borg Warner′s BLENDEX)、
合成樹脂状製品;一定のヒドロキシ基官能価を有
するブタジエンに基づく低分子量液体重合体(単
重合体および共重合体)であるアルコ社のポリ
ビーデイ(ArCo′s POLY B−D)であつた。 そのバマツクおよびハイカーエラストマー類
は、最も有効であることが明らかとなつた。他の
物は、裏なし(無支持)[独立して存在する]フ
イルムを形成できず、または従来の接着剤より少
しも有利な接着特性を提供することはなかつた。
特殊な物性が好まれる分野において、二若しくは
それ以上のエラストマー類が使用可能である。コ
エラストマーは、エチレン−アクリルエラストマ
ー量の0〜25%であり、組成物の最終固形分の0
〜20%をしめる。 触媒をこの系に加えることが可能である。この
触媒は、エポキシ樹脂とフエノール−アルデヒド
樹脂の反応を促進する。ニトリルをベースにする
エラストマーとともに使用する触媒は、エラスト
マーの硬化を促進する。必要により1種以上の触
媒を使用することが好ましい。 触媒および硬化剤は、例えば、2−メチルイミ
ダゾール、テトライソプロピルチタネート、トリ
メリツト酸無水物、ピロメリツト酸二無水物、モ
ンデユールS(Mondur S)、モンデユールSH
(Mondur SH)イオウ、メルカプトベンゾチア
ゾール、テトラメチルチウラムスルフイド、ジ−
オルソ−トリル−グアニジン、N−オキシジエチ
レンベンゾチアゾール−2−スルフエンアミド、
ベンゾチアジルジスルフイド等である。今のとこ
ろ、イミダゾール類の触媒が好ましい。さらに好
ましいイミダゾール類の触媒は、米国特許第
4313654号、第4欄45〜61行に記載されている。 この接着剤組成物は、溶液中でフエノール−ア
ルデヒド樹脂(または他のフエノール樹脂)、エ
ポキシ樹脂およびエラストマーの結合により製造
される。この方法は、各成分を溶媒中に加え、そ
の三溶液を一緒に混合することにより、または溶
液が得られるまで成分と溶媒を常法で混合するこ
とにより行なつてもよい。 フエノール−アルデヒド樹脂に対するエポキシ
樹脂の比率は、(20部のエポキシ/80部のフエノ
ール−アルデヒド)〜(80部のエポキシ/20部の
フエノール−アルデヒド)が好ましい。エラスト
マーは、最終固形物質の10%〜80%が好ましい。
フエノール−アルデヒドに対するエポキシの比率
がそれぞれ30/70〜50/50であり、そのエラスト
マーが最終固形分の40%〜60%の場合に、最適な
結果が得られる。 本発明の接着剤は、裏なしフイルムの製造にも
使用される。このフイルムは、離型紙上に接着剤
をコートし、乾燥後、離型紙付で、または無しで
巻くことにより成形される。接着剤は、基材上に
被覆され、乾燥され、その後、将来の使用のため
に基材上で保存される。フイルムは、その後加熱
および加圧されて接着特性を生ずる。この方法で
は、溶媒が使用されるべきではない分野で、この
材料を使用できる。 この組成物は、規定材料を含み、本質的に規定
材料より成り、または規定材料から成る。特に指
示がなければ、すべての部および%は重量を示
す。 (実施例) 次の実施例は、本発明をより詳細に説明する。
実施例の各々において、組成物の固形分は、メチ
ルエチルケトン中で35%であつた。200Hカプト
ン(Kapton)フイルム(ポリイミドフイルム)
上に0.001インチ(0.0254mm)厚みの乾燥フイル
ムで、その組成物を被覆した。被覆サンプルを空
気循環式加熱炉中、100℃で10分間乾燥した。そ
の後、サンプルを加圧およびロール貼合せ法によ
り1oz(28.35g)ラトク(RATK)銅箔上に積層
した。加圧法は次のようであつた:350〓(177
℃)で加圧を始め、サンプルを400psiに置き、そ
の温度と圧力で1時間保持し、その後、急速に周
囲温度に冷却する。ロール貼合せ法用サンプルを
350〓(177℃)400psiで、4フイート/分
(FPM)で加工した。 得られたサンプルについて、周囲温度における
接着強度、550〓(288℃)のはんだにさらした後
の接着強度および耐電圧特性を試験した。 実施例 1 F(ホルムアルデヒド)/P(フエノール)モル
比0.64で、シユウ酸を触媒としてフエノールとホ
ルムアルデヒドを反応させた。融点116゜〜120℃
[ボールおよびリング(Ball&Ring)]の樹脂が
得られた。この樹脂を臭素化エピクロルヒドリン
−ビスフエノールAエポキシ[エピレツツ5183
(Epirez5183)]を有する溶液に加えた。フエノー
ル類とエポキシとの重量比は50/50であつた。こ
の材料を、その後エチレン−アクリルエラストマ
ー[バマツク(VAMAC)]およびハイカー
CTBN−1300×13(26%結合アクリロニトリル)
とブレンドした。最終組成物は、22.75重量%の
エポキシ、22.75重量%のフエノール−アルデヒ
ド、45.5重量%のエラストマー(バマツク)およ
び9重量%のコエラストマー(ハイカー)であつ
た。この材料を溶媒で希釈し、固形分35%とし
た。触媒である2−メチル−イミダゾールを加え
た(固形分に基づいて0.22%)。 実施例 2 F/Pモル比0.887、シユウ酸を触媒としてメ
タークレゾールとホルムアルデヒドを反応させ
た。融点190℃[ボールおよびリング(Ball&
Ring)]の樹脂を得た。この樹脂をブチルグリシ
ジルエーテル、バマツクおよびハイカーCTBN
とブレンドした。その比率は、実施例1と同じで
あつた。溶媒および触媒量は、実施例1と同じで
あつた。 実施例 3 実施例2のエピレツツ5183(Epirez5183)、バマ
ツクおよびハイカーCTBNとブレンドした。そ
の比率は、18.2%のフエノール−アルデヒド、
18.2%のエポキシ、54.5%のバマツクおよび9.1%
のハイカーであつた。固形分は実施例1と同一で
あつた。ただし触媒は除かれている。 実施例 4 実施例2の樹脂をグリシジルメタアクリレー
ト、バマツクおよびハイカーCTBNとブレンド
した。その比率、溶媒量および触媒は実施例1と
同じであつた。 第1表には、実施例1〜4の実験結果を示す。
「比較例」と表示する列の数値は、エポキシ樹脂
をベースとする標準接着剤系を使用して得られた
ものである。これらの結果は、アイピーシー法
(以下IPC法という)2,4,9および(下記)
エスシーアイ法(以下SCI法という)を使用して
得られた。第2表は、SCI法を使用して得られた
追加の一連の接着の接着強度を示す。第2表のデ
ータには、他種類の樹脂を使用する本発明の他の
範囲を示すことが含まれている。 接着剤ラミネートストリツプ繊維試験用SCI法 過剰の接着剤を含む5×10インチ(127×254
mm)フイルムストリツプをステンレススチールロ
ーラ間を通して圧延することにより、液体接着剤
を0.002インチ(0.0508mm)のカプトン(Kapton)
タイプHポリイミドフイルム上に塗る。ロールと
ロールの間を調節して接着剤の厚さがポリイミド
フイルムの上で0.0015〜0.0020インチ(0.0381〜
0.0508mm)になる様に調節した。比の接着剤を塗
布したフイルムを加熱炉の中で10分間105℃で処
理した。5インチ(127mm)のヘリの約1〜2イ
ンチ(25.4〜50.8mm)を被覆せずに引張り試験甲
掴み面とする。加熱炉から取り出し、接着剤で被
覆されたフイルムを手でさわりべと付きの具合を
調べ又気泡が出来てないかを観察した:銅箔
[1oz(28.35g)]を、被覆フイルムストリツプの
大きさとほぼ同じ5×10インチ(127×254mm)に
切つた。フイルムストリツプの接着剤含有面を銅
箔と合せた。フイルムの二つの反対ヘリをホツト
スパチユラで充分に接触して接着剤を軟化させ、
結合することにより、一時的な結合が得られた。 箔−フイルム積層体をイイムコプレス
(EEMCO press)[電気加熱で油圧式、容量75ト
ン、定盤面積18×18インチ(457.2×457.2mm)]
で次のように永久加工した。約40枚の14×14×
0.0065インチ(355.6×355.6×0.165mm)クラフト
紙を厚さ約1/4インチ(6.35mmの台に加工した後、
14×14×1/8インチ(355.6×355.6×3.175mm)の
ステンレススチール板の磨かれた面上に置いた。
クラフト紙上面に二枚の5×10インチ(127×254
mm)箔−フイルム積層体を互いに接して置いた。
積層体上面に、第2の14×14×1/8インチ(355.6
×355.6×3.175mm)のステンレススチール板の磨
かれた面を伴なう他の1/4インチ(6.35mm)層の
クラフト紙シートを置いた。このコンポジツトを
予熱イイムコ成形機(EEMCO press)の中へ
350〓(177℃)で置き、450psiで30分間保持し
た。 成形機から取り出し、15〜20分間冷却した後、
5×10インチ(127×254mm)箔−フイルム積層体
を、試験用に4つの1×8インチ(25.4×203.2
mm)ストリツプに切る。ストリツプ末端の末結合
である1〜2インチ(25.4〜50.8mm)ヘリをイン
ストロン試験機[モデルTT−C 据付設計容量
10000lb(4536Kg)、最大範囲20lb(9.07Kg)]の掴
み用マスキングテープで被覆した。モデル3CA
(Model 3CA)空気圧作動クランプを使用し、ク
ロスヘツドスピード2インチ/分(50.8mm/分)
およびチヤートスピード1/2インチ/分(12.7
mm/分)で「T」引張方法を用いた。結果は、
1bs/直線インチで記録された。試験片について、
目視で接着破損および凝着破損を調べた。この結
果は、SCI法で得られる結合よりも、実際の接着
強度の真の反響であると信じられる。第1表に示
すようにIPC法結果は、SCI法を使用して同一組
成物について得られた値の約160〜165%である。
もし、第2表のSCI法接着強度値を1.6倍するなら
ば、大部分の数値は5〜7pounds/inch(2.268〜
3.175Kg/25.4mm)の比較例接着強度値にほぼ等
しくなる。
エンであり、Bはアクリロニトリルである。)を
有するアクリロニトリルを含有し、ビニル基を末
端基とするポリブタジエン[ハイカー
(HYCAR)VTBN(16%アクリロニトリルおよ
びハイカーVTBNX(16%の結合アクリロニトリ
ルおよび付加ランダムビニル基群を含む)]、また
はアクリロニトリルを含有し、ヒドロキシ基を末
端基とするポリブタジエン[10%または17%の結
合アクリロニトリル含有ハイカーHTBN]もエ
ラストマーとして使用可能である。ハイカー共重
合体は、置換あるいは非置換である。 試験した他のエラストマー類は、フツ化ビニリ
デンと多分−CF2−CH2−CF2−CF(CF3)−繰り
返し構造を有するヘキサフルオロプロピレンの共
重合体に基づくフツ素エラストマーであるデユポ
ン社のビトン(VITON);ジイソシアネートと
ポリアルキレンエーテルグリコールの反応生成物
であるポリウレタンゴムであるデユポン社のアデ
イプレーン(ADIPRENE);デユポン社のハイ
パロン(HYPALON)、合成ゴムであるクロロ
スルホン化ポリエチレン;ボーグワーナー社のブ
レンデツクス(Borg Warner′s BLENDEX)、
合成樹脂状製品;一定のヒドロキシ基官能価を有
するブタジエンに基づく低分子量液体重合体(単
重合体および共重合体)であるアルコ社のポリ
ビーデイ(ArCo′s POLY B−D)であつた。 そのバマツクおよびハイカーエラストマー類
は、最も有効であることが明らかとなつた。他の
物は、裏なし(無支持)[独立して存在する]フ
イルムを形成できず、または従来の接着剤より少
しも有利な接着特性を提供することはなかつた。
特殊な物性が好まれる分野において、二若しくは
それ以上のエラストマー類が使用可能である。コ
エラストマーは、エチレン−アクリルエラストマ
ー量の0〜25%であり、組成物の最終固形分の0
〜20%をしめる。 触媒をこの系に加えることが可能である。この
触媒は、エポキシ樹脂とフエノール−アルデヒド
樹脂の反応を促進する。ニトリルをベースにする
エラストマーとともに使用する触媒は、エラスト
マーの硬化を促進する。必要により1種以上の触
媒を使用することが好ましい。 触媒および硬化剤は、例えば、2−メチルイミ
ダゾール、テトライソプロピルチタネート、トリ
メリツト酸無水物、ピロメリツト酸二無水物、モ
ンデユールS(Mondur S)、モンデユールSH
(Mondur SH)イオウ、メルカプトベンゾチア
ゾール、テトラメチルチウラムスルフイド、ジ−
オルソ−トリル−グアニジン、N−オキシジエチ
レンベンゾチアゾール−2−スルフエンアミド、
ベンゾチアジルジスルフイド等である。今のとこ
ろ、イミダゾール類の触媒が好ましい。さらに好
ましいイミダゾール類の触媒は、米国特許第
4313654号、第4欄45〜61行に記載されている。 この接着剤組成物は、溶液中でフエノール−ア
ルデヒド樹脂(または他のフエノール樹脂)、エ
ポキシ樹脂およびエラストマーの結合により製造
される。この方法は、各成分を溶媒中に加え、そ
の三溶液を一緒に混合することにより、または溶
液が得られるまで成分と溶媒を常法で混合するこ
とにより行なつてもよい。 フエノール−アルデヒド樹脂に対するエポキシ
樹脂の比率は、(20部のエポキシ/80部のフエノ
ール−アルデヒド)〜(80部のエポキシ/20部の
フエノール−アルデヒド)が好ましい。エラスト
マーは、最終固形物質の10%〜80%が好ましい。
フエノール−アルデヒドに対するエポキシの比率
がそれぞれ30/70〜50/50であり、そのエラスト
マーが最終固形分の40%〜60%の場合に、最適な
結果が得られる。 本発明の接着剤は、裏なしフイルムの製造にも
使用される。このフイルムは、離型紙上に接着剤
をコートし、乾燥後、離型紙付で、または無しで
巻くことにより成形される。接着剤は、基材上に
被覆され、乾燥され、その後、将来の使用のため
に基材上で保存される。フイルムは、その後加熱
および加圧されて接着特性を生ずる。この方法で
は、溶媒が使用されるべきではない分野で、この
材料を使用できる。 この組成物は、規定材料を含み、本質的に規定
材料より成り、または規定材料から成る。特に指
示がなければ、すべての部および%は重量を示
す。 (実施例) 次の実施例は、本発明をより詳細に説明する。
実施例の各々において、組成物の固形分は、メチ
ルエチルケトン中で35%であつた。200Hカプト
ン(Kapton)フイルム(ポリイミドフイルム)
上に0.001インチ(0.0254mm)厚みの乾燥フイル
ムで、その組成物を被覆した。被覆サンプルを空
気循環式加熱炉中、100℃で10分間乾燥した。そ
の後、サンプルを加圧およびロール貼合せ法によ
り1oz(28.35g)ラトク(RATK)銅箔上に積層
した。加圧法は次のようであつた:350〓(177
℃)で加圧を始め、サンプルを400psiに置き、そ
の温度と圧力で1時間保持し、その後、急速に周
囲温度に冷却する。ロール貼合せ法用サンプルを
350〓(177℃)400psiで、4フイート/分
(FPM)で加工した。 得られたサンプルについて、周囲温度における
接着強度、550〓(288℃)のはんだにさらした後
の接着強度および耐電圧特性を試験した。 実施例 1 F(ホルムアルデヒド)/P(フエノール)モル
比0.64で、シユウ酸を触媒としてフエノールとホ
ルムアルデヒドを反応させた。融点116゜〜120℃
[ボールおよびリング(Ball&Ring)]の樹脂が
得られた。この樹脂を臭素化エピクロルヒドリン
−ビスフエノールAエポキシ[エピレツツ5183
(Epirez5183)]を有する溶液に加えた。フエノー
ル類とエポキシとの重量比は50/50であつた。こ
の材料を、その後エチレン−アクリルエラストマ
ー[バマツク(VAMAC)]およびハイカー
CTBN−1300×13(26%結合アクリロニトリル)
とブレンドした。最終組成物は、22.75重量%の
エポキシ、22.75重量%のフエノール−アルデヒ
ド、45.5重量%のエラストマー(バマツク)およ
び9重量%のコエラストマー(ハイカー)であつ
た。この材料を溶媒で希釈し、固形分35%とし
た。触媒である2−メチル−イミダゾールを加え
た(固形分に基づいて0.22%)。 実施例 2 F/Pモル比0.887、シユウ酸を触媒としてメ
タークレゾールとホルムアルデヒドを反応させ
た。融点190℃[ボールおよびリング(Ball&
Ring)]の樹脂を得た。この樹脂をブチルグリシ
ジルエーテル、バマツクおよびハイカーCTBN
とブレンドした。その比率は、実施例1と同じで
あつた。溶媒および触媒量は、実施例1と同じで
あつた。 実施例 3 実施例2のエピレツツ5183(Epirez5183)、バマ
ツクおよびハイカーCTBNとブレンドした。そ
の比率は、18.2%のフエノール−アルデヒド、
18.2%のエポキシ、54.5%のバマツクおよび9.1%
のハイカーであつた。固形分は実施例1と同一で
あつた。ただし触媒は除かれている。 実施例 4 実施例2の樹脂をグリシジルメタアクリレー
ト、バマツクおよびハイカーCTBNとブレンド
した。その比率、溶媒量および触媒は実施例1と
同じであつた。 第1表には、実施例1〜4の実験結果を示す。
「比較例」と表示する列の数値は、エポキシ樹脂
をベースとする標準接着剤系を使用して得られた
ものである。これらの結果は、アイピーシー法
(以下IPC法という)2,4,9および(下記)
エスシーアイ法(以下SCI法という)を使用して
得られた。第2表は、SCI法を使用して得られた
追加の一連の接着の接着強度を示す。第2表のデ
ータには、他種類の樹脂を使用する本発明の他の
範囲を示すことが含まれている。 接着剤ラミネートストリツプ繊維試験用SCI法 過剰の接着剤を含む5×10インチ(127×254
mm)フイルムストリツプをステンレススチールロ
ーラ間を通して圧延することにより、液体接着剤
を0.002インチ(0.0508mm)のカプトン(Kapton)
タイプHポリイミドフイルム上に塗る。ロールと
ロールの間を調節して接着剤の厚さがポリイミド
フイルムの上で0.0015〜0.0020インチ(0.0381〜
0.0508mm)になる様に調節した。比の接着剤を塗
布したフイルムを加熱炉の中で10分間105℃で処
理した。5インチ(127mm)のヘリの約1〜2イ
ンチ(25.4〜50.8mm)を被覆せずに引張り試験甲
掴み面とする。加熱炉から取り出し、接着剤で被
覆されたフイルムを手でさわりべと付きの具合を
調べ又気泡が出来てないかを観察した:銅箔
[1oz(28.35g)]を、被覆フイルムストリツプの
大きさとほぼ同じ5×10インチ(127×254mm)に
切つた。フイルムストリツプの接着剤含有面を銅
箔と合せた。フイルムの二つの反対ヘリをホツト
スパチユラで充分に接触して接着剤を軟化させ、
結合することにより、一時的な結合が得られた。 箔−フイルム積層体をイイムコプレス
(EEMCO press)[電気加熱で油圧式、容量75ト
ン、定盤面積18×18インチ(457.2×457.2mm)]
で次のように永久加工した。約40枚の14×14×
0.0065インチ(355.6×355.6×0.165mm)クラフト
紙を厚さ約1/4インチ(6.35mmの台に加工した後、
14×14×1/8インチ(355.6×355.6×3.175mm)の
ステンレススチール板の磨かれた面上に置いた。
クラフト紙上面に二枚の5×10インチ(127×254
mm)箔−フイルム積層体を互いに接して置いた。
積層体上面に、第2の14×14×1/8インチ(355.6
×355.6×3.175mm)のステンレススチール板の磨
かれた面を伴なう他の1/4インチ(6.35mm)層の
クラフト紙シートを置いた。このコンポジツトを
予熱イイムコ成形機(EEMCO press)の中へ
350〓(177℃)で置き、450psiで30分間保持し
た。 成形機から取り出し、15〜20分間冷却した後、
5×10インチ(127×254mm)箔−フイルム積層体
を、試験用に4つの1×8インチ(25.4×203.2
mm)ストリツプに切る。ストリツプ末端の末結合
である1〜2インチ(25.4〜50.8mm)ヘリをイン
ストロン試験機[モデルTT−C 据付設計容量
10000lb(4536Kg)、最大範囲20lb(9.07Kg)]の掴
み用マスキングテープで被覆した。モデル3CA
(Model 3CA)空気圧作動クランプを使用し、ク
ロスヘツドスピード2インチ/分(50.8mm/分)
およびチヤートスピード1/2インチ/分(12.7
mm/分)で「T」引張方法を用いた。結果は、
1bs/直線インチで記録された。試験片について、
目視で接着破損および凝着破損を調べた。この結
果は、SCI法で得られる結合よりも、実際の接着
強度の真の反響であると信じられる。第1表に示
すようにIPC法結果は、SCI法を使用して同一組
成物について得られた値の約160〜165%である。
もし、第2表のSCI法接着強度値を1.6倍するなら
ば、大部分の数値は5〜7pounds/inch(2.268〜
3.175Kg/25.4mm)の比較例接着強度値にほぼ等
しくなる。
【表】
【表】
【表】
ボラツク
フエノキシ変性フエノール 105−110℃ 3.51(1.5
9) 5.62(2.55)
ノボラツク
カシユーナツト殻液重合体 − 4.
56(2.07) 7.30(3.31)
レゾルシンノボラツク 100−110℃ 5.63(2.5
5) 9.01(4.09)
M−クレゾールノボラツク 195℃ 6.20(2.8
1) 9.92(4.50)
メチロン樹脂 − 4.
0(1.81) 6.40(2.90)
フエノキシPKHH − 5.
10(2.31) 8.16(3.70)
フエノキシ変性フエノール 105−110℃ 3.51(1.5
9) 5.62(2.55)
ノボラツク
カシユーナツト殻液重合体 − 4.
56(2.07) 7.30(3.31)
レゾルシンノボラツク 100−110℃ 5.63(2.5
5) 9.01(4.09)
M−クレゾールノボラツク 195℃ 6.20(2.8
1) 9.92(4.50)
メチロン樹脂 − 4.
0(1.81) 6.40(2.90)
フエノキシPKHH − 5.
10(2.31) 8.16(3.70)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a)4〜72重量%のフエノール−アルデヒド樹
脂またはカシユーナツト殻液重合体;(b)4〜72重
量%のエポキシ樹脂;および(c)10〜80重量%のエ
チレン−アクリルエラストマーから成り、1,2
−エポキシ樹脂に対するフエノール−アルデヒド
比が1:4〜4:1であることを特徴とする接着
剤組成物。 2 該樹脂(a)がフエノール−アルデヒド樹脂であ
る特許請求の範囲第1項に記載の接着剤組成物。 3 該フエノール−アルデヒド樹脂がアルキルフ
エノール−ホルムアルデヒド樹脂である特許請求
の範囲第1項に記載の接着剤組成物。 4 該フエノール−アルデヒド樹脂がフエノール
−ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール−ホル
ムアルデヒド樹脂である特許請求の範囲第2項に
記載の接着剤組成物。 5 該1,2−エポキシ樹脂がビスフエノールA
−エピクロルビドリン、ヒダントインエポキシ、
および脂肪族グリシジルエーテルから成る群から
選ばれたいずれか1つである特許請求の範囲第1
項に記載の接着剤組成物。 6 該エチレン−アクリルエラストマーがエチレ
ン、メチルアクリレートまたはエチルアクリレー
トおよびR1が1〜6の炭素原子のアルキル基で
ある式R1OOC−CH=CH−COOHの硬化部位モ
ノマーから成る共重合体である特許請求の範囲第
1項に記載の接着剤組成物。 7 該エラストマーが0.5〜10重量%の硬化部位
モノマー単位および40〜62重量%のメチルアクリ
レートまたはエチルアクリレート単位を有する特
許請求の範囲第6項に記載の接着剤組成物。 8 フエノール−アルデヒドおよび1,2−エポ
キシ樹脂の反応を促進する触媒を含む特許請求の
範囲第1項に記載の接着剤組成物。 9 該触媒がイミダゾールである特許請求の範囲
第8項に記載の接着剤組成物。 10 該エチレン−アクリルエラストマーの一部
分がニトリルをベースにするエラストマーで置換
され、かつ該エチレン−アクリルエラストマーの
25%以下がニトリルをベースにするエラストマー
で置換されてなる特許請求の範囲第1項に記載の
接着剤組成物。 11 該エチレン−アクリルエラストマーがエチ
レン、、メチルアクリレートおよびエチルアクリ
レートから選ばれたいずれか1つのアルキルアク
リレートおよびモノアルキルエステルのアルキル
基が1〜6の炭素原子を有する1,4−ブテンジ
オイツク酸のモノアルキルエステルの0.5〜10重
量%から成り、100gの共重合体あたり20〜35g
(−CO2−)繰り返し単位を含み、メルトインデ
ツクスが0.3〜100g/10分である共重合体からな
る特許請求の範囲第1項に記載の接着剤組成物。 12 1,4−ブテンジオイツク酸のモノアルキ
ルエステルがマレイン酸水素メチル、マレイン酸
水素エチルおよびマレイン酸水素プロピルから成
る群から選ばれたいずれか1つである特許請求の
範囲第11項に記載の接着剤組成物。 13 該アルキルアクリレート単位が該コポリマ
ーの40〜62重量%である特許請求の範囲第12項
に記載の接着剤組成物。 14、該樹脂(a)がフエノール−ホルムアルデヒド
樹脂またはクレゾールホルムアルデヒド樹脂であ
る特許請求の範囲第11項に記載の接着剤組成
物。 15 該エチレン−アクリルエラストマーが(1)エ
チレン(2)メチルアクリレートまたエチルアクリレ
ートおよび(3)アクリルアミドからなる特許請求の
範囲第1項に記載の接着剤組成物。
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