JPH0340072B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0340072B2 JPH0340072B2 JP61208358A JP20835886A JPH0340072B2 JP H0340072 B2 JPH0340072 B2 JP H0340072B2 JP 61208358 A JP61208358 A JP 61208358A JP 20835886 A JP20835886 A JP 20835886A JP H0340072 B2 JPH0340072 B2 JP H0340072B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- adhesive
- epoxy resin
- gallic acid
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/386—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
この発明は銅張積層板用接着剤に関するもので
ある。 〔従来の技術〕 銅張積層板溶接着剤は、たとえば溶融ハンダ液
に浸漬しても脹れを生じないこと、回路幅が狭小
でも強力な接着力を保つことなど、積層板加工途
中の苛酷な条件に耐える性質を有することが必要
である。そして電気機器の急速な進歩に伴つて、
これらの使用条件はますます過酷になる傾向にあ
り、常に引き剥がし強さは1.80Kg／cm以上、半田
耐熱性は260℃で20秒以上が要求され、検査不要
時代を迎えようといる昨今では特性レベルと安定
性の向上とが強く要望されるようになつて来た。
従来これらの性能要求に対してポリビニルブチラ
ール樹脂、レゾール型フエノール樹脂およびエポ
キシ樹脂を配合した接着剤が実用化されている。
このように接着剤にエポキシ樹脂を添加すると、
銅箔界面との接着力向上、吸湿した状態の紙フエ
ノールプリプレグ（フエノール樹脂含浸の積層用
紙基材）に対する接着力の安定性向上およびエポ
キシ樹脂の構造もしくは２種以上の配合方法等の
選択に伴う半田耐熱性の向上など多くの好ましい
効果が認められているが、エポキシ樹脂を過剰に
添加すると、逆に半田耐熱性を著しく低下させ、
安定した接着力も得難くなつて来る。この場合、
さらに反応性の高いレゾール型フエノール樹脂を
使用して硬化物の架橋密度を高め、過剰のエポキ
シ樹脂によつても半田耐熱性が低下することなく
接着力の安定した接着剤を得ようとすると、エポ
キシ樹脂の硬化剤的役割をもつレゾール型フエノ
ール樹脂が接着剤溶解時に50〜60℃程度まで加熱
されることによつてエポキシ樹脂と初期反応を起
こし、最終硬化物の接着性能は低下し、シエルラ
イフが短くなる。また、吸湿した紙フエノールプ
ルプレグに対する接着性能およびシエルライフは
著しく低下するといつた新たな問題が提起される
ようになつて来た。 〔発明が解決しようとする問題点〕 このように従来の技術においては、最近の過酷
な使用条件に対応する紙フエノールプルプレグと
銅箔との引き剥し強度、その引き剥し強度の安定
性、さらにシエルライフが長く安定した半田耐熱
性を兼備する銅張積層板用接着剤は得られなかつ
たという問題点があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 上記の問題点を解決するために、この発明はポ
リビニルブチラール樹脂、レゾール型フエノール
樹脂およびエポキシ樹脂からなる接着剤におい
て、反応抑制剤として没食子酸または没食子酸エ
ステルを樹脂固形分対比で0.5〜8.0重量％の割合
で配合して銅張積層板用接着剤とする手段を採用
したものである。以下その詳細を述べる。 まず、この発明のポリビニルブチラール樹脂
は、ブチラール化度および重量度において特に限
定されるものではないが、ブチラール化度75重量
％以上、重合度1500〜2500程度のものが特に良好
な特性を示すので望ましいものと言える。また、
レゾール型フエノール樹脂はフエノール、クレゾ
ール、アルキルフエノールまたはビスフエノール
Ａなどのフエノール類とアルデヒド類とをアルカ
リ性触媒の存在下で反応させて得られる液状樹脂
であり特に合成比率など制限されるものではない
が、反応生成物がベンゼン環１個につき0.7個以
上のメチロール基を付加したもので、ゲル化時間
が150℃で50〜150秒程度のものが特に良好な特性
を示すことから望ましいものであると言うことが
できる。さらにこの発明のエポキシ樹脂はビスフ
エノールＡグリシジルエーテル型、フエノールノ
ボラツク型、クレゾールノボラツク型等のエポキ
シ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、高分子型エポ
キシ樹脂、可撓性エポキシ樹脂、多官能エポキシ
樹脂などのエポキシ樹脂全般にわたるものである
が、中でもエポキシ当量が180〜350程度のビスフ
エノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂ま
たはそれ以上のエポキシ当量を有するエポキシ樹
脂とフエノールノボラツク型エポキシ樹脂もしく
は多官能エポキシ樹脂との混合物などはハンダ耐
熱性、接着力をより向上させるという点で望まし
い樹脂である。さらにこの発明における有機溶剤
は上記接着剤を溶解させるものであるならば特に
限定されるものではない。 つぎに、この発明においてレゾール型フエノー
ル樹脂とエポキシ樹脂とが溶解時の50〜60℃程度
の加熱のもとに起こす反応の抑制剤として配合す
る没食子酸またはそのエステルはそれぞれ
ある。 〔従来の技術〕 銅張積層板溶接着剤は、たとえば溶融ハンダ液
に浸漬しても脹れを生じないこと、回路幅が狭小
でも強力な接着力を保つことなど、積層板加工途
中の苛酷な条件に耐える性質を有することが必要
である。そして電気機器の急速な進歩に伴つて、
これらの使用条件はますます過酷になる傾向にあ
り、常に引き剥がし強さは1.80Kg／cm以上、半田
耐熱性は260℃で20秒以上が要求され、検査不要
時代を迎えようといる昨今では特性レベルと安定
性の向上とが強く要望されるようになつて来た。
従来これらの性能要求に対してポリビニルブチラ
ール樹脂、レゾール型フエノール樹脂およびエポ
キシ樹脂を配合した接着剤が実用化されている。
このように接着剤にエポキシ樹脂を添加すると、
銅箔界面との接着力向上、吸湿した状態の紙フエ
ノールプリプレグ（フエノール樹脂含浸の積層用
紙基材）に対する接着力の安定性向上およびエポ
キシ樹脂の構造もしくは２種以上の配合方法等の
選択に伴う半田耐熱性の向上など多くの好ましい
効果が認められているが、エポキシ樹脂を過剰に
添加すると、逆に半田耐熱性を著しく低下させ、
安定した接着力も得難くなつて来る。この場合、
さらに反応性の高いレゾール型フエノール樹脂を
使用して硬化物の架橋密度を高め、過剰のエポキ
シ樹脂によつても半田耐熱性が低下することなく
接着力の安定した接着剤を得ようとすると、エポ
キシ樹脂の硬化剤的役割をもつレゾール型フエノ
ール樹脂が接着剤溶解時に50〜60℃程度まで加熱
されることによつてエポキシ樹脂と初期反応を起
こし、最終硬化物の接着性能は低下し、シエルラ
イフが短くなる。また、吸湿した紙フエノールプ
ルプレグに対する接着性能およびシエルライフは
著しく低下するといつた新たな問題が提起される
ようになつて来た。 〔発明が解決しようとする問題点〕 このように従来の技術においては、最近の過酷
な使用条件に対応する紙フエノールプルプレグと
銅箔との引き剥し強度、その引き剥し強度の安定
性、さらにシエルライフが長く安定した半田耐熱
性を兼備する銅張積層板用接着剤は得られなかつ
たという問題点があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 上記の問題点を解決するために、この発明はポ
リビニルブチラール樹脂、レゾール型フエノール
樹脂およびエポキシ樹脂からなる接着剤におい
て、反応抑制剤として没食子酸または没食子酸エ
ステルを樹脂固形分対比で0.5〜8.0重量％の割合
で配合して銅張積層板用接着剤とする手段を採用
したものである。以下その詳細を述べる。 まず、この発明のポリビニルブチラール樹脂
は、ブチラール化度および重量度において特に限
定されるものではないが、ブチラール化度75重量
％以上、重合度1500〜2500程度のものが特に良好
な特性を示すので望ましいものと言える。また、
レゾール型フエノール樹脂はフエノール、クレゾ
ール、アルキルフエノールまたはビスフエノール
Ａなどのフエノール類とアルデヒド類とをアルカ
リ性触媒の存在下で反応させて得られる液状樹脂
であり特に合成比率など制限されるものではない
が、反応生成物がベンゼン環１個につき0.7個以
上のメチロール基を付加したもので、ゲル化時間
が150℃で50〜150秒程度のものが特に良好な特性
を示すことから望ましいものであると言うことが
できる。さらにこの発明のエポキシ樹脂はビスフ
エノールＡグリシジルエーテル型、フエノールノ
ボラツク型、クレゾールノボラツク型等のエポキ
シ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、高分子型エポ
キシ樹脂、可撓性エポキシ樹脂、多官能エポキシ
樹脂などのエポキシ樹脂全般にわたるものである
が、中でもエポキシ当量が180〜350程度のビスフ
エノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂ま
たはそれ以上のエポキシ当量を有するエポキシ樹
脂とフエノールノボラツク型エポキシ樹脂もしく
は多官能エポキシ樹脂との混合物などはハンダ耐
熱性、接着力をより向上させるという点で望まし
い樹脂である。さらにこの発明における有機溶剤
は上記接着剤を溶解させるものであるならば特に
限定されるものではない。 つぎに、この発明においてレゾール型フエノー
ル樹脂とエポキシ樹脂とが溶解時の50〜60℃程度
の加熱のもとに起こす反応の抑制剤として配合す
る没食子酸またはそのエステルはそれぞれ
【式】
で示される一連の化合物であり、その配合量を樹
脂固形分対比で0.5〜8.0重量％とする理由は、0.5
重量％未満の少量ではレゾール型フエノール樹脂
とエポキシ樹脂との反応抑制効果は不充分であ
り、また8.0重量％を越える多量ではこれ以上の
反応抑制効果は認められず、逆に特性に対して悪
影響を及ぼすようになつて好ましくないからであ
る。 〔作用〕 この発明のように没食子酸または没食子酸エス
テルによつてレゾール型フエノール樹脂とエポキ
シ樹脂との初期反応は抑制され、シエルライフを
著しく向上させ、しかも、最終硬化反応に影響を
与えることなく初期の安定した高い接着性能を発
現させるものと考えられる。 〔実施例〕 実施例 １ 平均重合度2000、ブチラール化度80％以上のポ
リビニルブチラール樹脂（電気化学工業株式会社
製：商品名デンカブチラール5000A）48重量％
と、メチロール化度0.99、ゲル化時間150℃、120
秒のレゾール型フエノール樹脂28重量％と、エポ
キシ当量230〜280のビスフエノールＡグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂（シエル化学株式会社
製：商品名エピコート828）24重量％と、さらに
反応抑制剤として、没食子酸１重量％（樹脂固形
分に対し）とを、メタノールおよびトルエンの等
量混合溶剤によつて樹脂固形分が20％になるよう
に溶解させ、銅張積層板用接着剤を得た。このよ
うにして得られた接着剤を密封し、オーブン中で
60℃、20時間加熱処理し、厚35μｍ銅箔に塗布
（塗工量30ｇ／m2）・乾燥（150℃、2.5分）させ、
別途常態紙フエノールプリプレグおよび吸湿紙フ
エノールプリプレグ（常態紙フエノールプリプレ
グを40℃、湿度90％の恒温恒湿槽中において５分
間処理し、全重量が1.0〜1.5重量％加湿増加した
もの）のそれぞれに対してこの接着剤塗工銅箔を
重ね加熱加圧して銅張積層板を作製し、JIS−
C6481に準拠してハンダ耐熱性（秒）および引き
剥し強度（Kg／cm）を測定した。また、前記オー
ブン中で60℃、20時間加熱処理後の接着剤を使
い、40℃オーブン中でのシエルライフを10日、20
日、30日、40日として、それぞれの日数経過後に
前記と全く同じ試験方法にて測定した。これらの
結果を表にまとめた。 実施例 ２ 反応抑制剤として没食子酸に代えて没食子酸ｎ
−プロピルエステルを用いた以外は全く実施例１
と同じ操作を行なつて接着剤を調製し、同様の特
性を調べた。得られた結果を表に併記した。 比較例 反応抑制剤を使用しなかつたこと以外は実施例
１と同じ操作を行なつて接着剤を調製し、同様の
特性を調べた。得られた結果を表に併記した。 表から明らかなように、この発明の反応抑制剤
を使用した実施例１〜２の接着剤はいずれも60
℃、20時間の加熱処理後においても銅箔と常態紙
フエノールプリプレグとの接着に際して、比較例
のようなハンダ耐熱性、引き剥し強度の低下はな
く、また接着条件の悪い吸湿紙フエノールプリプ
レグを使用した場合にも、特に顕著なハンダ耐熱
性、引き剥し強度の低下は認められなかつた。ま
た、40℃オーブン中でのシエルライフについて
も、反応抑制効果が現われ、前記ハンダ耐熱性お
よび引き剥し強度の安定性が確認された。
脂固形分対比で0.5〜8.0重量％とする理由は、0.5
重量％未満の少量ではレゾール型フエノール樹脂
とエポキシ樹脂との反応抑制効果は不充分であ
り、また8.0重量％を越える多量ではこれ以上の
反応抑制効果は認められず、逆に特性に対して悪
影響を及ぼすようになつて好ましくないからであ
る。 〔作用〕 この発明のように没食子酸または没食子酸エス
テルによつてレゾール型フエノール樹脂とエポキ
シ樹脂との初期反応は抑制され、シエルライフを
著しく向上させ、しかも、最終硬化反応に影響を
与えることなく初期の安定した高い接着性能を発
現させるものと考えられる。 〔実施例〕 実施例 １ 平均重合度2000、ブチラール化度80％以上のポ
リビニルブチラール樹脂（電気化学工業株式会社
製：商品名デンカブチラール5000A）48重量％
と、メチロール化度0.99、ゲル化時間150℃、120
秒のレゾール型フエノール樹脂28重量％と、エポ
キシ当量230〜280のビスフエノールＡグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂（シエル化学株式会社
製：商品名エピコート828）24重量％と、さらに
反応抑制剤として、没食子酸１重量％（樹脂固形
分に対し）とを、メタノールおよびトルエンの等
量混合溶剤によつて樹脂固形分が20％になるよう
に溶解させ、銅張積層板用接着剤を得た。このよ
うにして得られた接着剤を密封し、オーブン中で
60℃、20時間加熱処理し、厚35μｍ銅箔に塗布
（塗工量30ｇ／m2）・乾燥（150℃、2.5分）させ、
別途常態紙フエノールプリプレグおよび吸湿紙フ
エノールプリプレグ（常態紙フエノールプリプレ
グを40℃、湿度90％の恒温恒湿槽中において５分
間処理し、全重量が1.0〜1.5重量％加湿増加した
もの）のそれぞれに対してこの接着剤塗工銅箔を
重ね加熱加圧して銅張積層板を作製し、JIS−
C6481に準拠してハンダ耐熱性（秒）および引き
剥し強度（Kg／cm）を測定した。また、前記オー
ブン中で60℃、20時間加熱処理後の接着剤を使
い、40℃オーブン中でのシエルライフを10日、20
日、30日、40日として、それぞれの日数経過後に
前記と全く同じ試験方法にて測定した。これらの
結果を表にまとめた。 実施例 ２ 反応抑制剤として没食子酸に代えて没食子酸ｎ
−プロピルエステルを用いた以外は全く実施例１
と同じ操作を行なつて接着剤を調製し、同様の特
性を調べた。得られた結果を表に併記した。 比較例 反応抑制剤を使用しなかつたこと以外は実施例
１と同じ操作を行なつて接着剤を調製し、同様の
特性を調べた。得られた結果を表に併記した。 表から明らかなように、この発明の反応抑制剤
を使用した実施例１〜２の接着剤はいずれも60
℃、20時間の加熱処理後においても銅箔と常態紙
フエノールプリプレグとの接着に際して、比較例
のようなハンダ耐熱性、引き剥し強度の低下はな
く、また接着条件の悪い吸湿紙フエノールプリプ
レグを使用した場合にも、特に顕著なハンダ耐熱
性、引き剥し強度の低下は認められなかつた。ま
た、40℃オーブン中でのシエルライフについて
も、反応抑制効果が現われ、前記ハンダ耐熱性お
よび引き剥し強度の安定性が確認された。
【表】
以上述べたように、この発明の銅張積層板用接
着剤は、加熱処理後においても優れたハンダ耐熱
性および紙フエノールプリプレグ（常態または吸
湿のいずれを問わず）と銅箔との優れた引き剥し
強度を示し、銅剥離積層板に対する最近の過酷な
使用条件にも充分対応し得て、またシエルライフ
を充分に延長できるものであり、この発明の意義
はきわめて大きいということができる。
着剤は、加熱処理後においても優れたハンダ耐熱
性および紙フエノールプリプレグ（常態または吸
湿のいずれを問わず）と銅箔との優れた引き剥し
強度を示し、銅剥離積層板に対する最近の過酷な
使用条件にも充分対応し得て、またシエルライフ
を充分に延長できるものであり、この発明の意義
はきわめて大きいということができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリビニルブチラール樹脂、レゾール型フエ
ノール樹脂およびエポキシ樹脂からなる接着剤に
おいて、反応抑制剤として没食子酸または没食子
酸エステルが樹脂固形分対比で0.5〜8.0重量％の
割合で配合されていることを特徴とする銅張積層
板用接着剤。 ２ 没食子酸エステルが 〔ここでＲは炭素数１〜18のアルキル基〕 である特許請求の範囲第１項記載の銅張積層板用
接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20835886A JPS6363770A (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 銅張積層板用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20835886A JPS6363770A (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 銅張積層板用接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6363770A JPS6363770A (ja) | 1988-03-22 |
| JPH0340072B2 true JPH0340072B2 (ja) | 1991-06-17 |
Family
ID=16554968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20835886A Granted JPS6363770A (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 銅張積層板用接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6363770A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6872762B2 (en) * | 2000-07-13 | 2005-03-29 | Loctite (R&D) Limited | Epoxy resin composition with solid organic acid |
| DE102004049717A1 (de) * | 2004-10-11 | 2006-04-13 | Henkel Kgaa | Alterungsbeständige Beschichtungen und Klebeverbunde |
| JP5526891B2 (ja) * | 2010-03-15 | 2014-06-18 | セメダイン株式会社 | フェノール樹脂・ポリビニルアセタール樹脂系接着剤 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5214731B2 (ja) * | 1973-01-29 | 1977-04-23 | ||
| JPS6032875A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-20 | Matsushita Electric Works Ltd | 金属張積層板用接着剤 |
-
1986
- 1986-09-03 JP JP20835886A patent/JPS6363770A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6363770A (ja) | 1988-03-22 |
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