JPS61192718A - 新規ウレタン化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、紫外線、電子線、γ線等の電離放射線の照射
で硬化する性質を有し）有機質系物質に対してのみなら
ず、顔料等の無機質粉体や１金属、ガラス、セラミック
ス等の無機質基板に対しても良好なる扁れ接層適性を有
すると共に）降伏点、破断点、伸度等の機械的強度に対
して優れた特性を具備する皮膜形成能を存する新規ウレ
タン化合物及びその製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

強靭な硬化皮膜形成能を有するウレタン化合物は、各種
塗料におけるバインダーをはじめ１接着剤組成物、被覆
材料用組成物、エンジニアリングプラスチックス成形品
の成形用組成動電レゾスト等に広く利用されており、例
えば多価インシアネート基を有するインシアネート化合
物に代表される架橋剤と）多価水酸基または多価アミ７
基を有するポリマーとを化学反応によって三次元の網目
構造物とする熱硬化型ウレタンをはじめ、式 〔式中ＳＨａは水素またはメチル基・Ｒ５は低級アルキ
レンｓＢ？は脂肪族または脂環式の２価の炭化水素基、
Ａは酸素または−Ｎｕ−１ｐは２〜５０の整数を表わす
。〕で表示されるウレタン系化合物（特公昭５３−１１
２９３３号公報参照）や、有機ポリイソシアネートと１
式基穐砂は炭素数２〜５のアルキレンを表わす。〕で表
示されるアクリル系化合物と１式 ＲＣ（ＯＣｐＨ２ｐ）ｑＯＨＣ式中Ｒ０はアルキル基、
ｐ及びｑは整数を表わす〕で表示されるヒドロキシル化
合物との反応生成物よりなるウレタン系化合物（特公昭
５Ｉ＋−１６０４９１＋号公報参照）等力）らなる電離
放射線硬化型ウレタンが存する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、前述の熱硬化型ウレタンは、ポリウレタンを
生成させる際の三次元網目構造化、すなわちイソシアネ
ートの架橋反応が遅いため為加熱、硬化工程に長時間（
例えば６０℃で１０〜２４時間）を要し、生産効率が悪
いば必りでなく鳥例えば塗工皮膜を形成する際には１塗
布層のブロッキング１巻き締りによるＴ−プの変形等を
生じ易く）品質を管理するうえでの弊害があった。

また１もう一方の電離放射線硬化型ウレタンは、ポリウ
レタンで構成される塗工皮膜を得る際に１塗工皮膜形成
用のコーティング剤の塗布層に電離放射線が照射されて
硬化が開始する段階で為該塗布層に急激な体積収縮が生
じ為生成する塗工皮膜中に歪みを存するものとなるため
、接着強度や加工性等の物理的な特性を満足する塗工皮
膜が得られないという欠点を有している。

また更に１前記従来の硬化型ウレタンは、いずれも無機
質系物質に対する親和性が不十分で１例えば無機−有機
の複合体に適用する場合や無機質系と有機質系との間の
接着剤として利用する場合に、特に無機質系成分に対す
る親和性能が低いという欠点を有している。

これに対して、本発明では１電離放射線の照射で硬化し
１しかも無機質系成分と有機質系成分との両者に対して
十分な親和性能を発現し１かつ降伏値）破断値１伸度等
の機械的特性において優れた性質を有する強靭な塗工皮
膜形成能を有する新規なウレタン化合物とその製造方法
とを提供し得たものである。

〔問題点を解決するなめの手段〕

この発明の新規ウレタン化合物は、 一般式 で表示されるウレタン化合物である。

前記一般式（１）で表示されるウレタン化合物において
１　「Ｘ」で表示される部分は）前記した通り、式 との結合体であるが１　「Ｘ」における前記両単位の結
合状態は、両単位が交互配置したもの、両単位がブロッ
ク状に配置したもの１あるいは両単位が全くランダム状
態に配置したもののいずれであっても良く、「Ｘ」部分
中における各単位同士のそれぞれの合計は１個々につい
て１〜１０の中から選択される任意の数から成っている
ことが必要であり為好ましくは、１〜５の範囲内のもの
とされる。これは１前記一般式ＣＩ）で表示されるウレ
タン化合物において、ｒＸＪで表示される部分における
前述のポリエステルプレポリマーを含む部分の単位が１
０を超えたり１あるいは同じく前述のウレタン結合部分
の単位が１０を超えたりすると）前記ウレタン化合物に
おける末端に重合性不飽和基を有する（メタ）アクリル
酸エステル基為すなわちＱｌ、Ｑ２で表示されるラジカ
ル重合性化合物成分の割合が減少するため、このウレタ
ン化合物によって形成される塗工皮膜が硬化劣化しやす
くなると共に１該皮膜の降伏点や破断点が著しく低下す
る傾向を有するようになるためであり、また前記ポリエ
ステルプレポリマーを含むＳ分の単位やウレタン結合部
分の単位が零である場合には島原ウレタン化合物によっ
て形成される塗工皮膜に伸びが無く１脆くなる傾向を存
するようになるためである。

前記一般式（１）で表示される本発明の新規ウレタン化
合物を得る本発明方法は１ゾイソシアネ一ト化合物（Ａ
）と両末端が水酸基で構成されているポリエステルプレ
ポリマー〔Ｂ〕と分子中に２個のヒドロキシ基を具備す
るカルボｌ ０ＣＮＲ’　ＮＨＯ０Ｒ２ＹＯＯＮＨＲ’　ＮＣ！Ｏ・
・・・・・・・・口■で表示される両末端がイソシアネ
ート基で構成されているジイソシアネートプレポリマー
を得る第１工程と１前記第１工程で得られたジイソシア
ネートプレポリマーと１末端に水酸基を有する（メタ）
アクリル酸エステルからなるラジカル重合性化合物ＣＤ
）とを１前記ラゾ力ル重合性化合物ＣＤ）中の二重結合
を保護しながら反応させ１前記シイソシアネートプレボ
リマーにおけるイソシアネート基とラジカル重合性化合
物の水酸基との間でウレタン結合を生成させ、前記一般
式ＣＩ〕で表示される目的化合物たるウレタン化合物を
得る第２工程とからなるものである。

新規ウレタン化合物を得る前記本発明方法の第１工程に
おいて使用されるジイソシアネート化合物ＣＡ）は１１
分子中に２個のインシアネート基を具備する脂肪族およ
び芳香族の多価イソシアネート化合物であり１例えば１
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレｙゾイ
ソシアネート、２．キートリレンジイソシアネート、２
．６−ドリレンゾイソシアネート、ＬＬ、４−シフェニ
ルメタンジイソシアネー）、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート、３，３−ジメチルーキ、キ′−ゾフェニレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンゾイソシアネー）、　　１．３−ビス（イソシ
アナトメチル）シクロヘキサン、トリメチルへキサメチ
レンジイソシアネート等が単独であるいは２種以上の混
合物で使用される。

また同じく両末端が水酸基で構成されているポリエステ
ルプレポリマーＣＢ）は、多塩基酸と多価アルコールと
の縮合生成物および環状エステル化合物から誘導される
開環ポリエステル化合物で１例えば、フタル酸、イソフ
タル酸。

テレフタル酸、アゾピン酸、コハク酸、セパチン酸等の
飽和多塩基酸や嘱マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸等の不飽和多塩基酸と１エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１．ＬＬ−ブタンゾオール
、１，６−ヘキサングリコール等の多価アルコールとの
エステル化反応生成物たるポリエステル化合物１及びε
−カプロラクトン、σ−バレロラクトン、それらの各あ
導体のラクトン化合物等を開環重合させて得られるポリ
エステルプレポリマー等カ利用されるが、一般的には重
合度１〜３０程度のものが使用される。

また１同じく分子中に２個のヒドロキシ基を具備するカ
ルボン醗化合物〔Ｃ〕としては、例えば、 （ＣｊＨ２０Ｍ）、Ｃ（Ｃ３Ｈ５）ＯＯＯＨ等が利用さ
れる。

前記本発明方法の第２工程で使用される末端に水酸基紮
有する（メタ）アクリル酸エステルからなるラジカル重
合性化合物（Ｄ）としては１例えば、ヒドロキシブチル
アクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロ
キシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、４−ヒドロキシシクロへキシル
アクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチルアクリレ
ート、５−ヒドロキシシクロオクチルアクリレート、２
−ヒドロキシ−５−フェニルオキシプロピルアクリレー
ト等の重合性不飽和基１個を有するラジカル重合性化合
物をはじめ、式 で表示される重合性不飽和基２個を有するラジカル重合
性化合物等が存する。

前記本発明のウレタン化合物の製造方法において１水酸
基とインシアネート基との反応は公知の方法、すなわち
１水酸基を具備する化合物とインシアネート基を具備す
る化合物との再反応成分を混合し１４０〜１００℃に加
熱する方法が利用できる。混合の際の溶剤は１電離放射
線に対して活性なモノマーを利用することができるが１
イソシアネート基とは反応性の無い溶剤中で反応させる
のが良く為あるいは無溶剤の状態で反応させても良い。

また、この反応系中には、反応を促進させる目的で１ト
リエチルアミン、ピペラジン、トリエタノールアミン、
ジブチルチンゾラウレート、スタナスオクトエート、ス
タナスラウレート、ジオクチルチンジラウレート等を使
用することができる。

また為末端に水酸基を有する（メタコアクリル酸エステ
ルからなるラジカル重合性化合物ＣＤ）と１反応の第１
工程で得られたシイソシアネートプレボリマーとの間の
水酸基とインシアネート基との反応系においては１前記
ラジ力ル重合性化合物（Ｄ）中のアクリル酸エステル基
を保護するための重合禁止剤、例えば、ハイドロキノン
、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ペンゾキ／ン、
２．６−ゾーｔ−デチルｐ−クレゾール等を１０〜１０
００　ｐｐｍ程度添加するのが良い。

Ｃ本発明の作用〕 前記一般式（１）で表示される本発明の新規ウレタン化
合物は、該化合物中におけるＱｌ、　Ｑ２で表示される
ラジカル重合性化合物成分たる（メタ）アクリル酸エス
テル基の存在が１前記ウレタン化合物に電離放射線の照
射による良好なる硬化性能を具備させるものであり１同
じくＸで表示される成分中に存在するウレタン結合とエ
ステル結合とが他の有機樹脂（特にエステル樹脂やウレ
タン樹脂等）Ｋ対する良好なる親和性能を奏するものと
なると共に、これらのウレタン基とエステル基とが１前
述ウレタン化合物が硬化されて形成される塗工皮膜に高
度の機械的特性（特に降伏点、破断点において）をもた
らす要因となるものである。

更に、前記新規ウレタン化合物のＸで表示される部分中
における ル基含有成分の存在が、金属等の無機質成分に対しての
良好なる濡れ接着性を発現するものである。

前記構成からなる本発明のウレタン化合物は、単独で、
あるいは他の添加、配合剤等との組成物で１電離放射線
硬化型ウレタン化合物または組成物としての作用を奏す
るものであり１例えば反応性稀釈剤との組成物の場合に
はウレタン化合物１００重量部に対して前記稀釈剤１〜
１００重量部程重量部加した組成物が利用される。なお
１この場合の反応性稀釈剤としては）例えば分子中にエ
チレン性不飽和結合を有するモノマー、例えば、スチレ
ン）α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー類；ア
クリル酸メチル、アクリル酸２−エチルへキシル）アク
リル酸メトキシエチル１アクリル酸ブトキシエチル１ア
クリル酸ブチル１アクリル酸メトキシブチル１アクリル
酸フエニル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メ
チル１メタクリル酸エチル１メタクリル酸プロピル１メ
タクリル酸メトキシエチル１メタクリル酸エトキシエチ
ル）メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等の
メタクリル酸エステル類；アクリルアミド）メタクリル
アミド等の不飽和カルざン酸アミド；アクリル酸２−（
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル１メタクリル酸２−（
ＮＳＮ−ジメチルアミノ）エチル蔦アクリル酸２−（Ｎ
、Ｎ−ジベンゾルアミノ）エチル１メタクリル酸（ＮＳ
Ｎ−ゾメチルアミノ］メチル１アクリル酸２−（Ｎ−％
Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミ
ノアルコールエステルＩＩ；Ｎ−メチルカルバモイロキ
シエチルアクリレート１Ｎ−エチル力ルバモイロキシエ
チルアクリレート、Ｎ−デチルカルバモイロキシエチル
アクリレート１Ｎ−フェニルカルバモイロキシエチルア
クリレートｚ２−（Ｎ−メチル力ルバモイロキシ）エチ
ルアクリレート１２−カルバモイロキシプロビルアクリ
レートなどのカルバモイロキシアルキルアクリレート類
；エチレングリコールシアクリレート、プロピレングリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコールシアク
リレート）１，６−ヘキサンシオールゾアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート）トリエチレング
リコールジアクリレート１ゾプロピレングリコールジア
クリレート１エチレングリコールゾメタクリレート１プ
ロピレングリフールゾメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート等の多官能性化合物等の中から
１種又は２種以上を混合して使用することができる。

本発明の新規ウレタン化合物あるいは該化合物を含有す
る組成物からなる電離放射線硬化型ウレタンは、有機質
材料と無機質材料とのいずれに対しても良好なる親和性
を呈し、かつ１強靭な硬化皮膜形成能を有しており、各
種塗料におけるバインダーをはじめ、接着剤組成物１被
覆材料用組成物１エンジニアリングプラスチックス成形
品の成形用組成動電レゾスト等に広く利用し得るもので
ある。例えば１被覆材料用組成物として利用し１塗工皮
膜を得る場合には１その第１工程で基体に対する通常の
コーティング方法九すなわち、ロールコート１グラビア
コート島フアウンテノコート、カーテン７０−コート１
ワイヤーバーコード法等で塗工するが１このコーティン
グの際には加熱するとコーティングがより一層容易とな
る。なお、前述の被接材料用組成物たるコーティング剤
中には、適宜増感剤を添加、含有させておくことが好ま
しい。

次いで実施される第２工程では１前記第１工程で形成さ
れた塗布層に対して、電子線、α線。

β線、γ線、紫外線等の電離放射線を照射するが１処理
速度が大きい点で、又、透過性が大きい点で電子線を用
いることが好ましく１コツクロフトワルトン型為バンプ
グラ７型、共振変圧器型１絶縁フ７変圧器型、直線型１
ダイナミドロン型１高周波型等の各種電子線加速器必ら
放出される５０〜１０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜
３００　ＫｅＶの範囲のエネルヤーの電子線を用いると
よい。

また１本発明のウレタン化合物の製造方法は１前述の作
用を奏する新規ウレタン化合物を、容易かつ確実に得る
ことが出来るという作用を奏するものである。

〔実施例〕

以下Ａ本発明の新規ウレタン化合物及びその製造方法の
具体的な構成を実施例に基づいて説明する。

実施例１゜ 攪拌機、温度計、コンデンサー及び滴下ロートを具備す
るキツロフラスコ（容量５１）に、トルエンジインシア
ネー）５２２ｇとゾゾチルチンジラウレー）１．（ｌと
ジメチロールプロピオン酸１３キクとを仕込み、室温（
２２°Ｃ）下にて攪拌しながら、ポリカプロラクトン系
ポリエステル〔分子量５００．ダイセル（株）製）５０
０りとＭＢＫ　３００りとのポリエステル溶液を滴下し
１滴下終了後４０〜５０℃の加温状態で２時間攪拌し１
反応溶液中に分散していたジメチロールプロピオン酸が
消失し為透明な溶液となったことを確認してから１ベン
ゾキノン０．２ｇを含有するヒドロキシエチルメタクリ
レート２６８９を滴下し、５０〜６０℃の加温状態で１
時間攪拌しな。引き続いてハイドロキノ７０．３ｇを添
加し１透明な溶液を得た。

前記得られた透明な溶液を減圧蒸留法により厄を除去し
た物質のＩＲスペクトルの結果は、２３３０ＣＩ１１　
　のイソシアネート基が全く消失していた。また、ゲル
パーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣりの結果
では九未反応のトルエンジイソシアネート、ジメチロー
ルプロピオン酸、ヒドロキシエチルメタクリレートの検
出は全く無く、略単−のぎ−クを示した。

またＮ　ＩＲ分析の結果は１ ３６００−３５０　Ｑｃｍ−’　　　−００Ｈ１７３５
ｃｍ″″１　　　　　　−ＮＨｃＯ−３５００〜３３０
０　ｃＩｍ−’　　　−ＮＨ−Ｋｇ＆収を有してい念。

以上の結果より島前記得られた物質は１前記化学構造式
（１）における　′ Ｒ２・・・・・・−〔（ＣＨ２）５ＣＯ〕４ＣＨ２ＣＨ
２−に相当するウレタン化合物ＣＩ〕であることがｍ詔
された。

実施例２゜ 前記実施例１で使用したものと同型式のキッロフラスコ
に）トルエンジイソシアネート４３５りとシブチルチン
ジラウレート１．５９とジメチロールプロピオン酸２０
１ｇと■に２００りとを仕込み、室ｍ（２２℃）下にて
攪拌しなから１ブチレンアジペート系ポリエステル〔分
子量２５００：ニツボラン３０２７．日本ポリウレタン
（株）製）１２５０ｇとＭＥｌｌｌＯＯｇとのポリエス
テル溶液を滴下した。次いで、前記ポリエステル溶液の
滴下終了後、ヰＯ〜５０℃の加温状態を維持しながら攪
拌し）２時間後にベンゾキノン０，２ｇを含有するとド
ロキシエチルメタクリレ−）１３１＋９を滴下し）更に
５０〜６０℃の加温状態で１時間攪拌した。最後に１ハ
イドロキノンＯ，キクを添加し、透明な液体を得た。

前記得られた透明な溶液を減圧蒸留法によりＭＥＫを除
去した物質のＩＲスペクトルの結果は為２３３０ＣＩＩ
　　のインシアネート基が全く消失していた。まな１ｒ
ルパーミネーシヨンクロマトグラフイ−（ＧＰＯ）の結
果では１未反応のトルエンジイソシアネート１ゾメチロ
ールプロピオン酸）ヒドロキシエチルメタクリレートの
検出は全く無く、略単−の−一りを示しな。

またＳＩＲ分析の結果は、前記実施例１で得られた物質
と全く同様の位置に吸収を有してい念。

以上の結果より１前記得られた物質は１前記化学構造式
ＣＩ）における に相当するウレタン化合物（ＩＩ）であることがｍ認さ
れた。

実施例３゜ 攪拌機、温度計、コンデンサー及び滴下ロートを具備す
るキツロフラスコ（容量５／）に、キシレンジイソシア
ネー）３７６９とゾゾチルチンジラウレート１．０ｇと
ジメチロールプロピオンＩ！！ｔ６ｇりとＭＥＫ　３０
０　ｇとを仕込み為室温（２２°Ｃ）下にて攪拌しなが
ら、ブチレンアジペート系ポリエステル〔分子量２５０
０　：ニッポラン３０２７．日本ポリウレタ／（株）製
〕６２５りとＭＥＫ４００ｇとのポリエステル溶液を滴
下し１滴下終Ｔ後Ｉ＋Ｏ〜５０℃の加湿状態で２時間攪
拌した後、ベンゾキノン０．２ｇを含有するヒドロキシ
エチルアクリレート５８９を滴下し、５０〜６０℃の加
温状態で１時間攪拌した。最後にハイドロキノン０．３
ｇを添加して透明な溶液を得た。

前記得られた透明な溶液を減圧蒸留法によりＭ’ｆｆＫ
を除去した物質のＩＲスペクトルの結果は１２３３Ｑｃ
＋ａ−’のイソシアネート基が全く消失していた。また
１ｒルパーミネーシヨンク田マドグラフイー（ＧＰＯ）
の結果では、未反応のトルエンジイソシアネート、ゾメ
チロールプＵピオンｍ１ヒドロキシエチルメタクリレー
トの検出は全く無く１略単−のピークを示した。

また、ＩＲ分析の結果は、前記実施例１で得られた物質
と全く同様の位置に吸収を有していた。

以上の結果より１前記得られた物質は１前記化学構造式
〔１〕における に相当するウレタン化合物（ｍ　）であることが確認さ
れた。

実験１゜ 前記各実施例で得られた溶剤除去後の各ウレタン化合物
のそれぞれを別製の離型紙の離型性面にホットメルト塗
工し為乾燥後１電子線照射装ｆｌｃｖｓｒ社製：エレク
トロカーテンＣＢ２００１５０／３０）Ｋて、加速電圧
１７５　ｘｖ　Ｎ照射ｉｌｌ　Ｉｔ　１０　Ｍｒａｄの
照射を行ない１前記塗膜を硬化後、離型紙より剥離して
、厚さ５０μｗのフィルムを得た。

得られたフィルムの降伏点、破断点、伸びの各実測値を
第１表に泰示する。

第　　１　　表 実験２゜ 前記各実施例で得られた溶剤除去後のウレタン化合物と
１比較のための下記ウレタン化合物とを用い、ウレタン
化合物６０重量部とブチルカルバモイルアクリレート４
Ｏ重置部との配合組成物よりなる接着剤を、銅箔面にホ
ットメルト塗工方式によりｌ　Ｏ９／？の割合に塗工後
、前記接着剤の塗工面に厚さ２５μのポリイミドフィル
ム〔カプトン：デュポン（株）製〕を積層し、次いで、
前記実験１で利用したものと同様の電離放射線の照射装
置により１ポリイミドフイル五側より１０Ｍｒａｄ照射
した。

かくして得られた積層シートの銅箔とポリイミドフィル
ムとの間の接着力を９０度剥離法により実測した結果を
第２表に示す。

なお、比較のために用いたウレタン化合物は１前記一般
式（１）において、 に相当するウレタン化合物である。

第　　２　　表 〔発明の効果〕 本発明の新規ウレタン化合物は、電離放射線の照射によ
る硬化性能が良く、有機質系物質のみならず無機質物質
に対しても良好なる親和性を有し一１必つｓＷｈ伏点１
破断点等の機械的特性に優れた性質を呈する強靭な塗工
皮膜形成能を有するもので１各種塗料におけるバインダ
ーをはじめ１接着剤組成物１被覆材料用組成物１エンジ
ニアリングプラスチックス成形品の成形用組成物、レジ
スト等、極めて広範囲の用途に供し得る有用なものであ
る。

また１本発明のウレタン化合物の製造方法は、前記特質
を有する新規ウレタン化合物を１確実。

かつ容易に得るものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は炭素数６〜２０の２価の炭化水素基、Ｘ
   は式▲数式、化学式、表等があります▼〔式中Ｒ＾２ は両末端が水酸基で構成されているポリエステルプレポ
   リマー残基を表わす〕で表示される単位と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔式中Ｒ＾３は炭素
   数４〜 １０の３価の炭化水素基を表わす〕で表示される単位と
   が結合した結合体で、各単位は１〜１０の中から選択さ
   れる任意の数から成るもの（Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は
   それぞれが同一のものであっても良い。）で、Ｑ＾１、
   Ｑ＾２は重合性不飽基を有する（メタ）アクリル酸エス
   テル基 （Ｑ＾１、Ｑ＾２はそれぞれが同一のものであっても良
   い。）を表わす。〕 で表示される新規ウレタン化合物。
2. （２）ジイソシアネート化合物〔Ａ〕と両末端が水酸基
   で構成されているポリエステルプレポリマー〔Ｂ〕と分
   子中に２個のヒドロキシ基を具備するカルボン酸化合物
   〔Ｃ〕とを反応させ、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は炭素数６〜２０の２価の炭化水素基、Ｒ
   ＾２は両末端が水酸基で構成されているポリエステルプ
   レポリマー残基、Ｙは式 ▲数式、化学式、表等があります▼で表示される単位、
   あ るいは前記単位と式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔式中Ｒ＾３は炭素
   数４ 〜１０の３価の炭化水素基を表わす〕で表示される単位
   との結合体で、これらの両単位の合計が１〜１９の中か
   ら選択される任意の数から成るもの（Ｒ＾１、Ｒ＾２、
   Ｒ＾３はそれぞれが同一のものであっても良い。）を表
   わす。〕 で表示される両末端がイソシアネート基で構成されてい
   るジイソシアネートプレポリマーを得る第１工程と、前
   記第１工程で得られたジイソシアネートプレポリマーと
   、末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルか
   らなるラジカル重合性化合物〔Ｄ〕とを、前記ラジカル
   重合性化合物〔Ｄ〕中の二重結合を保護しながら反応さ
   せ、前記ジイソシアネートプレポリマーにおけるイソシ
   アネート基とラジカル重合性化合物の水酸基との間でウ
   レタン結合を生成させ、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は炭素数６〜２０の２価の炭化水素基、Ｘ
   は式▲数式、化学式、表等があります▼〔式中Ｒ＾２ は両末端が水酸基で構成されているポリエステルプレポ
   リマー残基を表わす〕で表示される単位と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔式中Ｒ＾３は炭素
   数４〜 １０の３価の炭化水素基を表わす〕で表示される単位と
   が結合した結合体で、各単位は１〜１０の中から選択さ
   れる任意の数から成るもの（Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は
   それぞれが同一のものであっても良い。）で、Ｑ＾１、
   Ｑ＾２は重合性不飽基を有する（メタ）アクリル酸エス
   テル基 （Ｑ＾１、Ｑ＾２はそれぞれが同一のものであって良い
   。）を表わす。〕 で表示されるウレタン化合物を得る第２工程とからなる
   ことを特徴とする新規ウレタン化合物の製造方法。