JPS61185743A - 加熱工程を有する画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は加熱工程を有する画像形成方法に関するもので
ありよシ詳しくは、写真性有用試薬のプレカーサーを含
有する加熱工程を有する画像形成方法に関するものであ
る。

（従来の技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節などの
写真％性にすぐれているので、従来から最も広範に用い
、られてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（／り７り年コロナ社発行）ゆンＩンラノ Ｃｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３頁、米国特許第３．／！
λ、りｏｐ号、第３，３ｏ／、４７１号、第３゜３タコ
、０２０号、第３．１７１７．０７１号、英国特許第１
　、／Ｊ／　、１０１号、第１．／１７゜７７７号およ
び、リサーチディスクロージャー誌１ｙ７ｒ年を８号ｙ
〜／ｊ−＜−ジ（ａＤ−ｉ７゜コタ）に記載されている
。

色画像（カラー画像）を得る方法については、多くの方
法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラーとの結
合により色画像を形成する方法については、米国特許３
．！３／、コｊ６号ではＰ−フ二二しンジアミン類還元
剤とフェノール性又は活性メチレンカプラーが、米国特
許第３，７ｔ／、２７０号では、Ｐ−アミンフェノール
系還元剤が、ベルギー特許第ｒｏ２．ｊｉり号およびリ
サーチディスクロージャー誌ｌり７ｊ年り月３１゜３２
に−ジでは、スルホンアミドフェノール系還元剤が、ま
た米国特許第μ、０２／　、２’ＡＯ号では、スルホン
アミドフェノール系還元剤と≠当量カプラーとの組み合
せが提案されている。

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌ｌり７≦年≠月号３０〜３２ページ（Ｒ，Ｄ−ｔμ
弘３３）、同誌ｌり７を年ｌ−月号ノ４Ａ〜／！ページ
（ＲＤ−ｉｓコ２７）、米国特許≠、２３１．２！７号
などに有用な色素と漂白の方法が記載されてめる。

さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出しうる化合物を利用した熱現像による画像形成方
法が、欧州特許公開第７Ａ。

弘タコ号、同７り、０１４号、特開昭ｔｒ−ｘｒタコｒ
号、同ｊｔ−２４ｏｏｒ号に開示されている。

また、熱現像によって画像様に形成された可動性色素を
、加熱により受像層へ転写する方法及びそれに用いる受
像材料については、特開昭ｓｒ−！ｒ！ＩＡＪ号、同！
ｒ−７９２４４７号、同ｚｙ−７ｔｌｔＡＪり号等に記
載されている。

しかしこのような加熱工程を有する画像形成方法におい
ては、現像液寺から必要な写真用試薬の供給が期待でき
ないため、現像に必要な写真用試薬は、すべてあらかじ
め感材中に内蔵されている必要がある。しかしながら、
写真試薬は活性な形で感材中に添加されるならば、処理
以前の保存時に写真感光材料中の他の成分と反応したり
、熱あるいは酸素等の影響により分解したりすることに
より、処理時に期待した性能を発揮させることができな
い。この様な問題を解決する１方法として、写真試薬の
活性基をブロックし、実質的に不活性な形、すなわち写
真試薬プＶカーサ−として写真感光材料中に添加する方
法がある。有用な写真試薬が色素である場合は、色素の
分光吸収に大きく影響する官能基をブロックし、その分
光吸収を短波長側あるいは長波長側にシフトさせること
により、対応する感光スペクトル領域をもつノ・ロゲン
化銀乳剤層と同一層に共存していても、所謂フィルター
効果による感度低下が起きないという利点がある。゛有
用な写真試薬がカブリ防止剤、現像抑制剤であれば活性
基をブロックすることにより保存中の感光性ハロゲン化
銀への吸着や銀塩形成による減感作用を抑えることがで
きると同時に、必要なタイミングでこれらの写真試薬を
放出することにより、感度を損うことなくカブリを低減
したり、過現像カブリを抑制したり、あるいは必要な時
間に現像を停止できる等の利点がある。有用な写真試薬
が現像薬、補助現像薬、あるいはカブラセ剤の場合、活
性基あるいは吸着基をブロックすることにより、保存中
の空気酸化によるセミキノンや酸化体の生成による様々
な写真重患作用の防止あるいはハロゲン化銀への電子注
入の防止による保存時のカブリ核発生を防止し、その結
果、安定な処理が実現できる等の利点がある。写−Ａ試
薬が、漂白促進剤あるいは漂白・定着促進剤の場合も、
それらの活性基をブロックすることにより、保存時、そ
こに含まれる他の成分との反応を抑え、処理時にブロッ
ク基をはずすことにより、所期の性能を必要な時期に発
揮させることができるという利点を有している。

このような写真用試薬のブロック技術に関して従来のコ
ンベンショナル写真感光材料においては、いくつかの具
体的なものが既に知られている。例えば、特公昭４Ｌ７
−４’≠、１０３号明細書に記載されているアシル基、
スルホニル基等のブロック基を利用するもの、特公昭ｊ
ｔＡ−／ｍり号、同ｊｊ−タｔりぶ号、同ｊｊ−Ｊ弘り
２７号明細書に記載のいわゆる逆マイケル反応により写
真試薬を放出するブロック基を利用するもの、特公昭ｊ
弘−３７７２７号、特開昭ｊ７−／３ｊ９ＩＡ４を号、
同３７−／３３２≠ｊ号、同！７−１３Ａｔ≠Ｏ号明Ｉ
ｌａ曹に記載の分子内電子移動によりキノンメチド又は
キノンメチド類似化合物の生成に伴って写真試薬を放出
するブロック基を利用するもの、特開昭ｊｊ−ｊＪＪＪ
Ｏ号明細書に記載の分子内閉環反応を利用するもの、あ
るいは、特開昭５７−７乙！４ｃ／号、同！７−／３１
９１７？−１ｊ、同ｊ７−／７り了≠λ号明細書に記載
の！員又はぶ員の環開裂を利用するもの等が公知の技術
として知られている。しかし、これらの公知技術は、い
ずれも湿式現像時におけるυＨ−の作用による加水分解
もしくは脱プロトンを利用するものであり、有機塩基を
用いる乾式処理の場合のプレカーサー技術は未だ知られ
ていない。

（発明の目的） したがって、本発明の目的は、加熱工程をイする画像形
成方法において、写真有用試薬のプレカーサー技術を提
供することであり、常温では安定であり、熱現偉時又は
可動性色素の加熱転写時に初めて写真有用試薬を放出す
る機能を有する化合物を提供することである。また現像
温度又は転写温度のばらつきがありても、画像のむらの
生じにくい加熱工程を有する画像形成方法を提供するこ
とである。

（発明の開示） 本発明の前記諸口的は、下記一般式（１）であらわされ
る化合物の存在下で加熱すること全特徴とする乾式画像
形成方法により達成された。

式中、Ｘはベンゼン環またはナフタレン環を完成するの
に必要な炭素原子をあられし、ルは加熱工程で水酸基ま
たはその７９１！雌本に変換され得る基をあられす。Ｑ
はアリール基または置換アリール基をあられすうまたＱ
は 曲の原子を介して結合していてもよい。ＴＩＭＥはタイ
ミング基をあられす。ＰＵＧは写真有用基をあられす。

ｎはＯまたは整＃！１をあられす。

さらに本発明をさらに詳細に説明する。

Ｘはベンゼン環またはナフタレン環を完成するのに必要
な炭素原子団をあられすが、ベンゼン環を完成するのに
必要な炭素原子団の方がより好まシイ。ベンゼン域の４
合、 してオルト位またはノにう位に存在することが好ましい
。また、このベンゼン環またはナフタレン環を形成する
炭素原子は、水素原子以外の適当な置換基で置換されて
いてもよい。

ベンゼン環またはナフタレン環に対して許容される置換
基の例を挙げるとハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアン基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アリ二ノ基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、
アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロチオ
、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカル
ボニル基、デシル基などがある。

Ｒは熱現像時又は加熱転写時に水酸基（またはその解離
体）に変換され得る基をあられし、好ましいものには、
以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が挙げられる。

−（Ｊ−Ｃ−ａｌｌ　　　　　（Ａ） −０−８−１１１　　　　　　（Ｂ　）ただし、ａ　　
およびル　　は同じであっても異なっていてもよく、そ
れぞれ置換まだは無置換のアルキル基、７クロアルキル
基、置換または無置換のアルケニル基、アラルキル基、
置換または無置換のアリール基、複素環残基、アルキル
チオまたはアリールオキシ基、アルキルチオまたはアリ
ールチオ基、および置換または無置換のアミン基の中か
ら選ばれた基をあられす。また１ｔ　　　とＲ，１２は
互いに結合してｊ員または乙員環を形成してもよい。

１（１１およびＥ（，１２に対して許容されるアルキル
基としては、炭素数／　−／♂の直鎖または分岐アルキ
ル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、λ−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ド
デシル基などが挙げられる。置換アルキル基の置換基と
しては、〕１０ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、シアノ基、アルキルもしくはアリールチオ基、置
換もしくは無置換のカルバモイル基、アルキルもしくは
アリールスルホニル基、アルキル基またはアリール基で
置換された二置換アミン基、水酸基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

シクロアルキル基としては、炭素数６−１０の！ないし
６員シクロアルキル基が好ましく、具体的ニハ、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等がある。

アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、クロ
チル基または置換もしくは無置換のスチリル基などが挙
げられる。

アラルキル基の例としては、ぺフリル基、β−フェネチ
ル基等が挙げられる。

アリール基としては、炭素数Ａ−／Ｉのアリール基が好
ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンス
リル基等が挙げられる。置換アリール基の置換基として
は、置換または無置換のアルキル基、置換ま友は無置換
のアルコキシ基、置換または無置換のアリール基、ハロ
ゲン原子、アシルアミノ基、スルホニルアミン基、シア
ノ基、ニトロ基、アルギルまたはアリールチオ基、アル
Φルｌ’ｃハアリールスルホニル基、カルボニルオキシ
基、水酸基置換または無置換のカルバモイル基、置換ま
たは無置換のスルファモイル基、アルキル基またはアリ
ール基で置換された二置換アミン基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アルキルまたはアリールオキシカルボニル基等
が挙げられる。

複素環残基として酸素、窒素、硫黄をへテロ原子として
含むｊ員または６員の複素環が好ましく、その例として
は、ピリジル基、フリル基、チェニル基、ピロール基、
インドリル基などが挙げられる。また、この複素環残基
は上記の置換アリール基の置換基の例として示された置
換基を有していてもよい。

アルキルオキシま几はアリールオキシ基、およびアルキ
ルチオまたはアリールチオ基の好ましい例は下記（ＤＪ
、（Ｅ）であらわされる。

−０１Ｌ１３　　　　　（Ｄ） Ｓ　ｌ（１４（Ｅ〕 ＋（１３、Ｒ，１４の好ましい例としては、先にＲ，１
１及びＲの項で挙げたアルキル基およびアＩＪ　−ル基
の例とＩｍＪｉＯものが挙げられる。またＨ、１３およ
びＲ，１４はＦＬ　１１およびＲ１２に対して許容され
た任意の置換基を有していてもよい。

（Ａ）、ＣＢ）、（Ｃ）の中でも（Ａ）が好ましく、ま
た（ｉのＲがアリール基または置換アリール基である場
合がもつとも好ましい。

Ｑはアリール基または置換アリール基をあられし、その
好ましい例としては、先にＲ及びＢ１２の項で挙けた例
と同様のものが挙げられる。

直接または他の原子を介して結合していてもよい。

Ｔ　Ｉ　Ｍ　Ｅはいわゆるタイミング基をあられす。

代表的な例としては、特公昭！！−タｔりｔ、％開昭ｒ
ｒ−／／Ｊり、同！ｒ−／／ＩＡＯ号明細誓等に記載の
一〇〇−（ＰＵＧ）基、または特開昭ｊタータフ弘ＩＡ
２号明細曹に記載の 一０ＣＨ２−（ＰＵＧ）基が挙げられる。

プレカーサー化合物より放出される写真的有用試薬（Ｐ
ＵＧ）としては、例えばカブリ防止剤、現像抑制剤、現
像薬、現像促進剤、電子供与剤−（Ｅ、Ｄ）、カブラセ
剤、造核剤、ハロゲン化銀溶剤、漂白促進剤、漂白・定
着促進剤、定着促進剤、色素、カラー拡散転写用色材、
カプラー、感熱材料の融点降下剤、ジアゾ熱写真材料の
カップリング抑制剤等を挙げることができる。カブリ防
止剤、現像抑制剤の具体例としては、メルカプト基を有
する含窒素へテロ壌化合物が挙げられる。

現像薬および現像促進剤としては、ハイドロキノン類、
カテコール類、アミノフェノールＭ、ｐ−フ二二しンジ
アミン類、ピラゾリドン類、アスコルビン酸類等がある
。電子供与剤、カブラセ剤、造核剤としては、α−ヒド
ロキ７ヶトン類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラ
ジン類、ヒドラジド類、テトラゾリウム塩、アルデヒド
類、アセチレン類、四級塩、インド等がある。ハロゲン
化銀溶剤としては、チオエーテル類、ローダニン類、ハ
イポ、メチレンビススルホン類等がある。漂白促進剤お
よび漂白・定着促進剤としては、アミノエタンチオール
類、スルホエタンチオール類、アミノエタンチオカルバ
メート類等がある。定着促進剤としてはハイポがある。

色素としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキ
ノ／色素、インドフェノール色素等がある。

以上の写真有用基の中でも、一般式（１）の形でブロッ
クすることにより特に顕著な効果を発揮するのは現像抑
制剤であり、その中でも特に効果が大きい抑制剤は下記
一般式（ＩＩ）であらわされる。

ただしＹは、ｊ員またはｔ員複素環（好ましくは硫黄原
子、窒素原子または酸素原子を環内に含むもの）を形成
するのに必要な原子群をあられす。

一般式（ＩＩ）においてブロック基は硫黄または窒素原
子において結合する。

一般式（Ｕ）であらわされる現像抑制剤の好ましい例と
しては、以下の化合物が挙げられる。

Ｈ８ ここでＲは、水素原子、アルキル基、アリール基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基の中から選
ばれた基をあられし、これらの基は適当な置換基を有し
ていてもよく、その典型例はＲに対して許容された置換
基が挙げられる。また上記環構造を形成する炭素原子は
、水素原子以外の他の置換基で置換されていてもよく、
その典型例は前記のベンゼンもしくはナフタレン環に許
容された置換基である。

（Ｉ［）であらわされるメルカプト基を有する含霊素複
素壌化合物がハロゲン化銀感光材料において現像抑制効
果を有することは公知であり、熱現像感光材料において
も、例えば特願昭！ター１７ｔ、、３ｊ／に記載がある
。しかし、例えば式（ＩＩ）であらわされる化合物を最
初から乳剤層に添加すると、現像初期から現像が抑制さ
れて得られる画＠（１１度が低下しかつ低感度となる。

ところが、本発明の式（１）であらわされる化合物は熱
現像時に徐々に現像抑制剤（ＩＩ）を放出するので、画
像＃に度を低下させることなく現像を停止することが可
能である。

また現像抑制剤（Ｕ）をブロックした本発明化合物（１
）’に含有させることにより、現像温度又は転写温度の
温度むらに対する補償能を有する熱現儂感光材料又は色
素固定材料を得ることができる。通常１ＯＯ０Ｃ以上の
高温で現像をおこなうため微妙な温度むらは避けられな
い。そして、より高温の部分では画像到達濃度が高く、
より低温の部分では低いため、全体として画像のむら、
特に非画像部のかぶり濃度のむらが生じることになる。

また可動性色素の加熱転写時にも現像が進行することが
あり、かぶりが上昇したり加熱温度にむらがあると転写
画像ｍ度にむらが発生することがある。しかし、本発明
の化合物Ｎ）を含有させると、より高温の部分では現像
抑制剤（ＩＩ）の放出量も多く、到達画像濃度が抑制さ
れるため、全体として画像濃度のむらや加熱転写時のか
ぶりを減少させることに成功した。

本発明の化合物（ＩＪは、熱現像時又は加熱転写時に求
核剤の作用によりＲが水酸基（またはその解離体ンに変
換され、さらに分子内電子移動によりＰＵＧ（またはそ
の解離体）を放出すると同時にキノンメチド（ｉｌｌ）
ｔ−形成すると考えられる。

Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ （１１（ＩＶ） 一般式（１）において−Ｒが−ＣＣＨ３でかつＱが水素
原子である化合物が、水性アルカリ媒体において加水分
解されてフェノールが形成され、さらにキノンメチドが
形成される一方で写真試薬が放出される例が米国特許Ｊ
、ｊ７４ｃ、≠７１号明細舊等に記載されている。しか
し、乾式処理のため実質的に水を含有せず、かつアルカ
リも存在しない加熱工程を有する画像形成方法において
も、化合物（Ｉ）から熱現像時又は加熱転写時に現像抑
制物質が効率的に放出されることは今回初めて見出され
た。このことは、前記資料からはまったく予期し難い結
果であった。

また今回Ｑにアリール基ま九は置換アリール基を導入す
ることにより、Ｑが水素原子である上記記載の化合物と
比べて（ＰＵＧ）の放出速度が加速されることを見出し
た。これは生成するキノンメチド（［１１）が、Ｑにア
リール基または置換アリール基を導入することにより安
定化されるためと考えられる。すなわち、熱現像時又は
加熱転写時に形成される（ＩＶ）からの（ＰＵＧ）の放
出効率を高めることに成功し、その結果として前記現像
抑制物質をより有効に発現させることに成功した。

Ｒの好ましい例として今回見出された（Ａ）、（ＢＪ、
（Ｃ）から水酸基が再生されるためには、一般に何らか
の求核試薬の攻槃を想定することが必要である。この求
核試薬の内容は明らかではないが、例えばバインダーを
形成するゼラチンの構成要素であるアミノ酸の各種末端
残基（−Ｎｆ−１２、を想定することができる。こうし
た末端残基と化合物（１）との反応は常温では也めて遅
いが、本発明の画像形成方法では高温処理を行なうため
に加速されて、ＰＵＧの放出が可能になったと考えられ
る。

また、現像促進剤として塩基または塩基プレカーサーを
用いる場合、加熱時に塩基が求核試薬として作用し、Ｐ
ＵＧの放出を促進する。このため、塩基または塩基プレ
カーサーと本発明の化合物（Ｉ）の併用は特に有利であ
る。

また、式（１）であらわされる本発明の化合物と求核試
薬との反応が溶液中でおこることは予想しつるのである
が、乾膜中でも、加熱時に、短時間のうちに同様の反応
が効果的に起りうることは予想外の発見であった。

以下に本発明の具体例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。

ｌン Ｃｏ２Ｈ ＣＨ３ Ｏ ｌコ） α ／ｊ） ７≠） ｉｓ） ＣＨ３ ／ｒ） α ｌり） ２≠） コり α コをン コア） Ｏ コタ） Ｊ／） ３弘う ｒ Ｊｊ） ３り ３り） ≠Ｏ） 弘ｌ） 弘２） ≠３） Ｏ 弘弘） ≠≦） ≠７） 弘り） ｊ／） ！３） ｊＩＡ） 次に本発明の合成法について述べる。

本発明の化合物（■）（ただしＸがベンゼン環を形成し
、ｎがＯの場合）は、対応するノ・ライド（Ｖ）と（Ｐ
［Ｊ（［の置換反応により合成できる。

Ｒ１ （Ｖ） （ただしＸはハロゲノ原子をあられす）ここで用いるハ
ライド（Ｖ）は、下記（ｂ）、（Ｃ）のいずれかの方法
で容易に合成できる。

ル ｘ　（Ｖ） （■） アルコール体（Ｖｈ）は、対応するケトンを還元する（
ｄ）か、あるいはアルデヒドとグリニア−試薬との反応
（ｅ）により合成できる。

（ただしＸはハロゲン原子上あられす）（ａ）の置換反
応は、トリエチルアミン等の有機塩基や炭酸カリウム等
の無機塩基を用いる事が好ましい。また、チオールのナ
トリウム塩をあらかじめ調整して用いると反応がスムー
ズに進行する。

（ｂ）での側鎖のハロゲン化には、塩素、塩化スルフリ
ル、臭素、Ｎ−クロルコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハ
ク酸イミド等を用いて行なう。この際過酸化ベンゾイル
（ＢＰＯ）やアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）
等のラジカル開始剤を用いることが好ましく、光照射も
しばしば有効である。

（Ｃ）でのアルコールのハロゲン化には、塩化水素、塩
化チオニル、臭化水素等音用いるのが好ましい。

以下に合成例を記す。

（１ｉ）　−ａ （１リーｂ ｐ−ベンジルフェノール２７．コｆ（０，２モル）、ト
リエチルアミンコ？、Ｊｗｌ（０，２１モル）のアセト
ニトリル溶液を１ｏ０ｃ以下に冷却攪拌し、この温度を
保ちながらｐ−クロル安息香酸クロリドコタ、ｊり（θ
、コ１モルフを滴下した。終了後室温で３０分反応させ
た後、反応物を水に加え析出物を酢酸エチルで抽出した
。硫酸ナトリウムで乾燥後酢酸エチルを減圧留去し、残
渣にｎ−ヘキサン３００耐を加え析出した結晶を戸数し
て化合物（１１１−ａｌＡ７．Ｉｆ（０，／ＩＩ−ｒ−
Ｅニル）を得た。収率　７≠循 化合物＜１１）　−ａｊＰｆ（０，／２モルフ、Ｎ−ブ
ロモコハク酸イミド２１ｆ（０，１１１モル）、及びラ
ジカル開始剤として微量の過酸化ベンゾイルを含む四塩
化炭素溶液３００ｍ１を、元を照射しながら１時間還流
させた。終了後、析出したコハク酸イミドの結晶を熱時
濾過し、母液を冷却すると新たに結晶が析出した。ｌ♂
０Ｃまで冷却後析出した結晶全戸数し、四塩化炭素で洗
浄して化合物（１１）−ｂＪｙ、Ｊ′ｔ　（ｏ、ｏｌｒ
ｕモル）を得た。収率　７１Ａ％ 化合物（１１）　−ｂ　ｔ　ｔ　ｆ　（ｏ　、ｏ　４ｉ
モル）、コーメルカブトベンズイミダゾール−よ−スル
ホンアミド？、コ？（０，０３ｔモル）、無水炭酸カリ
ウムｊ、ｊ９（０，０μモル）のアセトン溶液１４０ｓ
ｌを２時間還流攪拌した。水冷後、析出物全戸数しアセ
トンで洗浄した後、水で十分に取り出し洗をして無機塩
を除き化合物（１１）　／　２　、、ｊ　ｆ（０，０λ
ココアル）を得た。収率　ぶ３′ｓ融点　／７Ｐ〜／♂
／　’Ｃ 本発明の化合物の使用量は、化合物によっても、また使
用する系によっても異なるが、塗布膜を重量に換算して
５０重量パーセント以下が一般的であり、好ましくは３
０重量・ξ−セント以下の範囲である。最適使用址は、
放出される現像抑制物質（ＩＩ）の構造に特に犬きく依
存する。また先に挙げた現像抑制物質（ｉｔ）の中には
、受索では逆に現像を促進し、量が増すと現像を抑制す
る性質を有する化合物が含まれる。そのため、こうした
化合物（Ｕ）を放出する本発明の化合物（１）を添加す
ると、初期現像が促進され、後半現像が抑制されるため
特に有利である。

本発明の化合物は水に溶ける有機溶媒（例えばメタノー
ル、エタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド）″
またはこの有機溶媒と水との混合溶液に溶かしてバイン
ダー中に含有させることができる。

本発明の疎水性化合物はまた、オイルプロテクト法によ
り微細粒子にしてバインダーに含有させることができる
。

また本発明の化合物は、単独でも、１種以上併用でも可
能である。さらに本発明以外の現像停止剤や現像停止技
術との併用も可能である。こうした現像停止剤や現像停
止技術としては、特願昭ｊｔ−コ／Ａ、りλｔ１　特願
昭ｊター≠ｒ、３０！に記載されているアルドオキシム
エステルの熱分解を利用する方法、＊ａ昭ｊターｒｓ、
ｒｉμに記載されているロッセン転位を利用する方法、
特願昭！ター１１，１３６に記載されているカルボン酸
エステルを用いる方法などが知られている。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法とは、画
像形成方法のいずれかに加熱工程が存在すればよく、そ
れが現像のだめの加熱であろうが、転写のための加熱で
あろうが構わない。また画像状に加熱するものであって
も構わない。

現像のために加熱する画像形成方法に用いられる熱現像
感光材料としてはハロゲン化銀を用いたものや、ジアゾ
化合物を用い之ものがある３本発明の化合物はこれらの
感覚材料中に添加してもよいし、また別の支持体上に受
惨層を設けるような場合にはこの支持体上のいずれかの
層に添加してもよい、また加熱時に外部より供給しても
よい。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法は、いわ
ゆる熱現像感光材料として知られているもの（例えば前
記の従来技術に記載があるものンを用いるのが好ましい
。すなわち一般式（１）で表わされる化合物を熱現像感
光材料を形成する支持体上に存在するいずれかの層（例
えば感光層、中間層、保護層）に含ませてもよいし、ま
た画像状に分布した可動性色素を固定する材料（色素固
定材料）中に添加してもよい。

熱現像感光材料はハロゲン化銀を感光体として用いたも
のがもつとも好ましい。

加熱温度は約ｚｏ　０ｃ〜約２ｚｏ０ｃが適当であシ、
特に６０°Ｃ〜ｉｒｏ’ｃが有用である。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造
であってもよい（特開昭！７−／！１７２３２号、同ｊ
１−１０１１３３号、同ｊター≠１７ｊｊ号、同！デー
よ２１３７号、米国特許第≠、≠３３．０≠１号および
欧州特許第ｔｏｏ、ｙｒｆ号）。また、粒子の厚みが０
．５μｍ以下、径は少なくともｏ、６μｍで、平均アス
ペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第≠、ＩＡ／４
Ｌ、３１０号、同第≠、≠３３．弘タタ号お上２２号公
開特許（ＯＬＳ）第３，２≠ｌ。

ｔ≠ＡＡ／等）、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い
単分散乳剤＜＊開昭！７−／７１２３！号、同ｊｌｒ−
１００１１１−１．号、同！Ｉ−／１Ａｒ２９号、国際
公開１３１０２３３♂Ａ／号、欧州特許第６ＩＡ、Ｉｔ
／２に！および同第１３．３７７ｋｌ’４）も本発明に
使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サ
イズ分布などが異なった一種以上のハロゲン化銀を併用
してもよい。粒子サイズの異なる１棟以上の単分散乳剤
を混合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０，００／μｍから１０μｍのものが好ましく、
０，００／μｍから５μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐ　Ａ
　ｇ　’ｆｒ：　一定に保つコンドロールド’−ダブル
ジェット法も採用できる。また、粒子成長を速めるため
、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量ま
たは添加速度を上昇させてもよい（特開昭ｊｊ−／≠２
３コタ号、同３！−／！１１２弘号、米国特許第３　、
ｔ！０．７！７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も１更用する
ことができる（特開昭！ｔ−／≦１１≠号、米国特許第
≠、０２≠、４ｒ≠号）。

本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずに７・ロゲン化銀を
単独で使用する場合には、沃化銀結晶のＸ線パターンを
認めるような塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を使用す
ることが好ましい。

このような銀塩は、例えば臭化カリウム溶液中に硝酸銀
溶液を添加して臭化銀粒子を作り、さらに沃化カリウム
を添加すると上記の％性を有する沃臭化銀が得られる。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭≠７−／
／３１６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭６３−／弘弘３１り号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｆｌｌ、ｔＶλ、ヘキサクロロイリジウム
酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩
化ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、責金層増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭ＩＩ−／２４！１２４号、同！ｒ−２／！ｔｌｔｌ
ｔ号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部層像型乳剤は米国特許第
コ、ｊり１゜１３０号、同第３．７４／、２７４号、特
公昭！Ｆ−３６３≠号および特開昭５ｙ−ｔ３ＡＡ弘／
号などに記載されている。本発明において組合せるのに
好ましい造核剤は、米国特許第３，２２７゜６３．２号
、同第≠、コ≠ｊ　、０３７号、同第≠。

２ｊｊ、６１１号、同第’Ａ、２ｔｔ、０３／号、同第
μ、２７４．Ｊｔ≠号およびＯＬＳ第２．乙ｊ！、ｊ／
ぶ号等に記載されている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算／ｍ？ないし／　Ｏｆ！　／　ｍ　　の範囲
である。

本発明においては、感光性・・ロゲ／化銀と共に、光に
対して比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用する
ことができる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金
属塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必
要である。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特
に好ましく用いられる。このように有機金属塩を併用し
た場合、熱現像感光材料がｒｏ　０Ｃ以上、好ましくば
１０００Ｃ以上の温度に加熱されると、ハロゲン化銀の
潜像を触媒として、有機金属酸化剤もレドックスに関与
すると考えられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げられ
る。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、７０イン酸、リノール酸、リルン酸、オレイン酸、ア
ジピン酸、セパシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、または
樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられる。

これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換体、
または、チオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸など
から誘導される銀塩もまた便用することができる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３．ｊ−ジヒドロキ７
安息香酸、ｏ　＋、ｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸、
コ、弘−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ
−フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸
、テレフタル酸、サリチル酸、フェニル酢酸、ピロメリ
ット酸または３−カルボキンメチル−≠−メチルーμｍ
チアゾリンーコーチオン々どから誘導される銀塩が代表
例として挙げられる。メルカプトもしくはチオカル６ニ
ル基を有する化合物の銀塩としては、３−メルカゾトー
≠−フェニル−’　＊　’　＋　４４Ｆ　！Ｊアソール
、コーメルカブトベンゾイミダゾール、−−メルカプト
−よ−アミノチアジアゾール、コーメルカブトベンゾテ
アゾール、Ｓ−アルキルチオグリコール酸（アルキル基
の炭素数７２ないし２−）、ジチオ酢酸などのジチオカ
ルボン酸類、チオステアロアミドなどチオアミド類、！
−力ルボキシー７−メチルーコーフェニルー≠−チオピ
リジン、メルカプトトリアジン、２−メルカプトベンゾ
オキサゾール、メルカプトオキサジアゾールまたは３−
アミノ−よ−ベンジルチオ−７，２゜≠−トリアゾール
など米国特許第≠、／２３．コア弘号記載のメルカプト
化合物などから誘導される銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭μ弘−
３０２７０号または同弘ｊ−／Ｉ弘１６号記載のベンズ
）　ＩＪアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾト
リアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置
換ベンゾトリアゾール類、！−クロロベンゾトリアゾー
ルなどハロケン置換ベンゾトリアゾール類、ブナルカル
ポイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾト
リアゾール類、特開昭３１−／／ｒｔ３７号記載のニト
ロベンゾトリアゾール類、特開昭３１−／／Ｉｔ３♂号
記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾト
リアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾト
リアゾールなど、米国％Ｆ＋第弘　、　２２　０　　、
　７　０　９５４７４己載の　／　　、、２．　　≠　
−ト　リ　アゾールや／Ｈ−テトラゾール、カルバゾー
ル、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導体などか
ら誘導される銀塩が代表例として挙けられる。

−９ｒＡＬＤ／７０２Ｆ　（／　’？７ｒ年６月）に記
載されている銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外の右
壁金属塩、特願昭！ｒｒ−２２／！３！号記載のフエニ
ノープロビオール酸などアルキニル基ヲ有するカルボン
酸の銀塩も本発明で使用することができる。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０／々いし１０モル、好ましくは０゜０／ないし７
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計はｊＯ■ないし／　０　？／ｍ　　
が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロンアニン色素、ホロポーラ−ノアニア色素、
ヘミノアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロンアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基注異節環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ビリジ／核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上が置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、−一テオオキサゾリジンー１
．弘−ジオン核、チアゾリジンーー、≠−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜２員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国％許＠コ。

り３３，３り０号、同第３．１ｒ３３’、７コ１号等に
記載のもの）、芳香族Ｍ機酸ホルムアルデヒド縮金物（
たとえば米国特許第３．７１１３，１１０号等に記載の
もの）、カドミウム塩、アザインデン化合物々どを含ん
でもよい。米国特許第３．６／！、！、ｌＪ号、同第３
．ｔｉｔ、１ｓｖ１号、同第３．乙７７．２２５号、同
第３．ｔＪ！、７２１号に記載の組合せは特に有用であ
る。

これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させる
には、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるい
はそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、メ
チルセロソルブなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶
解して乳剤へ添加してもよい。またそれらを７二ノキ７
エタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した後
、水または親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤中
に添加してもよい。さらにそれらの増感色素を色素供与
性化合物等の親油性化合物と混合して同時に添加するこ
ともできる。また、それらの増感色素を溶解する際には
組合せて用いる増感色素を別々に溶解してもよいし、ま
た混合したものを溶解してもよい。また乳剤中に添加す
る場合にも混合体として同時に添加してもよいし、別々
に添加してもよいし、他の添加物と同時に添加してもよ
い。

乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後で
もよいし、米国特許第弘、１１３．７３６号、岡第≠、
２２！、Ａｌｌ、号に従ってノ・ロゲ／化銀粒子の核形
成前後でもよい。

添加量は一般に・・ロゲン化銀１モル当り１Ｏ−８ない
し１０　　　モル程度である。

本発明においては、高温状態下で感光性・・ロゲン化銀
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性物質を含有する場合が好まし
い。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載されてＥｄ、、　　２りｌ〜３３１Ｌ１．ページ
、および３！４１〜３乙ノページ、菊地真−著、′写真
化学”第弘版（共立出版）コ、！′μ〜−タｊページ再
に詳しく記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌／り７ｒ年ｊ月
号、ｊ≠〜ｊｒベージ、（Ｒ，Ｄ−／Ａ９ｔ５’４に記
載されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いらｎるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第≠、２
３！、りｊ７号、リサーチ・ディスクロジャー誌、ｌり
７を年≠月号、３０〜３２ページ（ａＤ−／≠≠３３）
等に記載されている。

また、米国特許第３．りｒｒ、ｓｔｒ号、同≠。

０．２２，４／７号等に記載されているロイコ色素も色
素供与性物質の例に挙げることかでさる。

また、別の本結明にとって特に好ましい色素供与性物質
の例として、例えば欧州特許７乙≠タコ号に記載の方式
に利用てれる画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機
能を持つ化合物を挙げることができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ　　　　　　（Ｌｌ　）Ｄｙｅ
は色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合
または連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光
性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ
で表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、また
は、Ｄｙｅを放出し、放出されだＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ
）　ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を生じさせる二う
な髄質を有する基を表ｂＬ、、ｎは１またはコを表わし
、ｎがコの時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なってい
てもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第Ｊ、／３ＩＩＬ、７
Ａ４４号、同第Ｊ　、　３ｔｒａ　、　ｘｉり号、同第
３．ｊり７，２００号、同第３．ｊ≠４４　、３１１３
号、同第３，１４１２．９７２−ｑ等に記載されている
。また、分子内求核置換反応により拡散性色素を放出さ
せる物質が、特開昭ｊ／−１３、ｔｌｒ号等に、インオ
キサシロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を
放出させる物質が、特開昭≠ターｌｉｉ、ｉ、２ｒ号等
に記載されている。これらの方式はいずれも現像の起こ
らなかった部分で拡散性色素が放出または拡散する方式
であり、現像の起こったところでは色素は放出も拡散も
しない。

また、これらの方式では現像と色素の放出または拡散が
平行して起こるため、ＳＺＮ比の高い画像を得ることが
非常に難しい。そこで、この欠点を改良するために、予
め、色素放出性化合ｖｌＪを色素放出能力のない酸化体
型にして還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後
、酸化されずに残った還元剤により還元して拡散性色素
を放出させる方式も考案さ汎ており、そこに用いられる
色素供与性物質の具体例が、特開５ｆ３ｊ！−／　／　
０　、　ｒ２７号、同！４Ｌ−／３０．タコ７号、同！
１−／ｌ≠、３≠２号、同！Ｊ−３！、３３３号に記載
されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現傷薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１，３３０゜ｊコ≠号、特公昭ｌ１１−ｊ
り、ｉｔｓ号、米国特許第３．弘≠３．り≠Ｏ号等に、
また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬の酸化
体との反応により拡散性色素全生成させる物質が、米国
特許第Ｊ　、２２７．１６０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例を文献と共に以下に示した。一般式にお
ける定義は各々の文献中に記載がある。

ＮＨ３０−Ｄｙｅ　　４等 米国特許第≠、０１３，３／２号等 Ｂ５１１１ｓｔ 米国特許第≠、０１！　、１Ａ２１ｒ号等米国特許第μ
、３３ｔ、３２２号 特開昭！ターｔ　！ｌｒ３り号 ０Ｆ（ Ｂａｌｌａｓｔ 特開昭ｊター６９１３２号 特開昭ｚ３−ｓｒｉり号 特開昭！／−１０弘、３≠３号 特開昭ｒｉ−ｉｏ≠１３弘３号 Ｈ Ｂａ　ｌ１ａｓ　を 特開昭６１−１０μｍ３≠３号 へＨ８Ｑ□−Ｄｙｅ リサーチ・ディスクロージャー誌７７≠ｔ！号米国秀許
第３，７２！、ＯＡ２ Ｈ 米国特許第３，７２１，１１３号 Ｂａ１ｌｉｓｔ 米国特許第３．４ｃμｓ、り３り号 以上述べた種々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
おいて使用することができる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許文献の中に記載されている。ここではその好ま
しい化合物を全て列挙することはでさないので、その−
ｍｋ例として示す。例えば前記一般式（Ｌｌ）で現され
る色素供与性物質には次に述べるようなものを上げるこ
とができる。

」ニー１ ム Ｃ４Ｈ０（ｔ） 一ニー２ Ｅ Ｃ４Ｈ０（ｔ） ＬＩ−ａ Ｃ４Ｈ０（ｔ） ＬＩ−４ ｌ−５ （ＪＨ ＬＩ−ａ ｏｃ　、　６）１３３（ｎ） ＬＩ−７ ｌ−５ （ＪＨ ＯＣｒ　ａ　Ｈ３３（ｎ） ｌ−９ ＬＩ−１゜ Ｈ ＬＩ−１１ ０Ｈ ｌ−１２ Ｓｏ２ＣＨ３８０２Ｎ　（Ｃ３Ｈ７−ｉｓｏＪ　２ｌ−
１３ ｌ−１４ Ｌ　Ｉ　−１５ 以上記載した化合物は一例であり、これらに限定される
ものではない。

本発明において色素供与性物質は、米国特許第コ、ｊＪ
、２．０２７号記載の方法などの公知の方法により感光
材料の層中に導入することができる。

その場合、下記のような高沸点有機溶媒および低沸点有
機溶媒を用いることができる。

例えばフタノール酸アルキルエステル（ジブチルフタン
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクンネート
、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（
例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒
、ま九は沸点約３０°Ｃないし／ｌｏ’ｃの有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのような低級アルギルア
セテート、ゾロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン
などに溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上
記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用い
てもよい。

また特公昭！／−３２１１３号、特開昭ｊｌ−ｊタタ≠
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性ｖｌＪ質を親水註コロイドに分散する
際に、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの
界面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与曲物質１１に対して１０ｆ以下、好ましくは、ｔ
ｙ以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトＩ
Ｊウムや亜流酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ベン
ゼンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジ
ン類、ヒドラジド類、ボラン・アミン錯体、ハイドロキ
ノン類、アミンフェノール類、カテコールＭ、ｐ−フ二
二しンジアミン類、３−ピラゾリジノン類、ヒドロ牛７
テトロン類、−ジに記載の還元剤も利用できる。また、
特開昭！Ａ−／３ｒ、７Ｊｔ号、同ｊ７−弘０．２≠！
号、米国特許第弘、ＪＪＯ，ｊ／７号等に記載されてい
る還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３．０３２．ｒ７り号に開示されているもの
のような攬々の現偉薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
゜０７〜２０モル、特に好ましくは００７〜７０モルで
ある。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料１−から色素固定層への色素の移動の促進等の機
能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤
、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類さ
れる。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常
である。

以下にこれらの画像形成促進剤を機能別に分類して、そ
れぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的なものであ
り、実際には７つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

（ａ）　　塩基 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；≠級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；ソの他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
：芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
スｃｐ−＜ジアルキルアミン）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐ　Ｋ　
ａが２以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロツゼン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものが好ましく用いられる。好まし
い塩基プレカーサーとしては英国特許第メタｒ、り弘り
号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第弘、ｏｔ
Ｏ，≠ｄＯ号に記載のα−スルホニル６２の塩、特開昭
！ター／７０．６７．３号に記載のプロピオール酸類の
塩、米国特許第ａ、ｏｒ♂、４’５’Ａ号に記載の２−
カルボキシカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基
の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解
性酸との塩（特願昭ｊｒ−Ａ　？　ｊり７号）、ロッセ
ン転位を利用した特開昭ｊ？　−／　ｌ、ｆ　、　４（
≠Ｏｇに記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によ
りニトリルを生成する特開昭！？−／！７　、Ｊ７７号
に記載のアルドキシムカルバメート類などが挙げられる
。その他、英国特許タデｒ、りμｊ号、米国特許第３，
２−ｏ　、ｒａｔ号、特開昭ｔｏ−２．２６２１号、英
国特許第λ、０７ヂ、　ＩＬｇｏ号等に記載の塩基プレ
カーサーも有用である。

水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、スルホンアミ
ド類、活性メテレ／化合物、アルコール類、チオール類
をあげることができ、ｔた上記の化合物の塩あるいは前
駆体を使用することもできる。

（ｄ）　　オイル 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有礪溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。

（ｅ）　　熱溶剤 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素類、ウレタン類、アミド類、ピ
リジン類、スルホンアミド類、スルホン、スルホキシド
類、エステル類、ケトン類、エーテル類の化合物でｔｉ
−ｏ°Ｃ以下で固体のものを用込ることができる。

特開昭ｊターフ４Ｌｊ≠７号記載のピリジニウム塩類、
アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭ｊター！
７２３１号記載のポリアルキレンオキシド類を挙げるこ
とができる。

イミド類、特開昭ｊ２−／　７７．１１０号記載の含窒
素へテロ環類、特開昭！ター／／ノ、ぶ３を号記載のチ
オール類、チオ尿素類、チオエーテル類を挙げることが
できる。

画像形成促進剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層、および
それらに隣接するいずへの層にも内蔵させてよい。感光
層と色素固定層とを同一支持体上に有する形態において
も同様である。

画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。

特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。

本発明の化合物のうち、一般式（［）であらわされる化
合物？ｌ−ｐ　ＵＧとして有する化合物は、塩基プレカ
ーサーを使用し九場合に特にその効果が発揮されて好ま
しい。

その場合塩基プレカーサー／本発明の化合物の比（モル
比）のご値は、／／２０−２０／／が好ましく、／　／
　！　−ｚ　／　／がさらに好ましい。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第３，３０／、Ａ７１ｒ号記載のコー
ヒドロキシエチルインチウロニウム・トリクロロアセテ
ートに代表されるイノチウロニウム類、米国特許第３．
ｔ６２．６７０号記載の１．♂−（３，６−シオキサオ
クタン）ビス（イノチウロニウム・トリクロロアセテー
ト）等のビス（イノチウロニウム）類、西独特許公開第
２．／１２゜７７μ号記載のチオール化合物類、米国特
許第≠。

０１２．２≦Ｏ号記載のコーアミノーコーチアゾリウム
・トリクロロアセテート、−一アミノ−よ一ブロモエチ
ルーーーチアゾリウム・トリクロロアセテート等のチア
ゾリウム化合物類、米国特許第弘、０１０．≠２０号記
載のビス（−一アミノーコーチアゾリウム）メチレンビ
ス（スルホニルアセテート〕、ノーアミノ−２−チアゾ
リウムフェニルスルホニルアセテート、−一アミノーコ
ーチアゾリウムーＪ−カルボキシカルボキシアミドなど
が好ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７ＡＪ’　、０７／号記載のアゾ
ールチオエーテルおよびブロックドアゾリンチオン化合
物、米国特許第３１．ｒり３．♂ｊり号記載のμｍアリ
ール−／−力ルバミルーコーテトラゾリンーｊ−チオ／
化合物、その他米国特許第３、♂３り、Ｏ≠／号、同第
３．１≠係、”ｙｒｒ号、同第３，１ｒ７７、り参〇号
に記載の化合物も好ましく用いられる。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性・ζ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、
アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重
合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明のバインダーは１ｍ２あ友りコク１以下の蜜布ｉ
であり、好ましくは７０１以下、さらに好ましくは７ｙ
以下が適当である。

バインダー中に色素供与は物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点Ｍ機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー／２に対して溶媒／　ＣＣ以下、好ましくは０
．ｊｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢
酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、ゲルタールアルデヒドｌ）、Ｎ−メチロー
ル化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントイン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキ
シジオキサン等）、活性ビニル化合物（／、３．ｊ−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、１．
３−ビニルスルホニル−λ−プロノξノール、１．コー
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン等）、活
性ハロゲン化合物（２，弘−−）クロル−６−ヒドロキ
シ−５−トＩＪアジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル散、ムコフェノキシクロル酸等）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に、ｒ酎
えることのできるものである。一般的な支持体としては
、ガラス、紙、金属およびその類似体が用いら帆るばか
りでなく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエ
ステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエ
チレンテンフタレートフィルムおよびそれらに関連した
フィルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙支持体も用い
ることができる。米国特許第３゜ｔ３ａ、ｏｒり号、同
第ｊ　、７２！　、０７０ｇ記載のポリエステルは好ま
しく用いられる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感尤層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤全供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メタ
ノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、シ
イノブチルケトンなどの低漣点溶媒、またはこれらの低
沸点溶媒と水または塩基性の水溶液との混合溶液が用い
られる。

色素５ｅ励助剤は、受像層を移動助剤で湿らせる方法で
用いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。

上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶媒を放出す
るプレカーサーとして内蔵させてもよい。さらに好まし
くは常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤
を感光材料または色素固定材料に内蔵させる方式である
。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
Φシム類その他の複素環類がある。

本発明で使用する感光材料の中に、画像の鮮鋭度を良化
させるために、特公昭弘ｔ−３６タコ号公報、米国特許
第３．λｊ３．タコ１号、同第コ。

！コア　、１１３号、同第−１り！乙、！ｒ７り号等の
各明細書に記載されている、フィルター染料や吸収性物
質等を含有させることができる。またこれらの染料とし
ては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特許第３．
７ｔり、ｏｉり号、同第３゜７≠２，００２号、同第Ｊ
、ｌ、／！、≠３２号に記載されているような染料が好
ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層等を含有することができる。各樵添加剤と
しては、リサーチ・ディスクｏ−ジャー９Ｖｏ　ｌ　、
／　７ｏ、ｉり７を年６月のＡ／７１７λり号に記載さ
ｎている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、Ａ
Ｈ染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤
、退色防止剤等の添加剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。特に色素の拡散転写により画
像を形成するシステムにおいては感光要素と色素固定要
素が必須であり、代表的な形態として、感光要素と色素
固定要素とが一つの支持体上に別個に塗設される形態と
同一の支持体上に塗設される形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別してλつあり、一方は剥離型であり他方
は剥離不要型である。前者の剥離型の場合には画像露光
後または加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要素
の塗布面とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やかに感
″に、要素を色素固定要素から剥離する。最終画像が反
射型であるか透過型であるかによって、色素固定要素の
支持体は不透明支持体か透明支持体かを選択できる。

また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい。

後者の剥離不要型の場合には感光要素中の感光層と色素
固定要素中の色素固定層との間に白色反射層が介在する
ことが必要であり、この白色反射層は感光要素、色素固
定要素のいずれに塗設されていてもよい。色素固定要素
の支持体は透明支持体であることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、Ｗ＆元要素
を受像要素から剥離する必要のない形態である。この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。好ましい態様として
は、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色反
射層／色素固定層　、透明支持体／色素固定層／白色反
射層／感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭ｊｔ−ｔ７ｒｌＡ
Ｏ，−ｈすｆ特許第ｔ７１Ａ、０１２号、米国特許第Ｊ
　、７３０．７／♂号に記載されているように、感光要
素の一部または全部を色素固定要素から剥離する形態が
あり、適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げ
ることができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導！註の発熱体層
を有する形態であってもよい。　。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少々くとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤ｊ−１赤感性乳剤層および赤外元
感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層お
よび赤外光感光注乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感
性乳剤層および赤外元感光性乳剤層の組合せなどがある
。なお、赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｍ以上、特に
７≠ｏｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう
。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を待つ乳剤層全乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／ｌたは各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか／穐ヲそれぞれ含有する必要がある。言い
換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層にお
のおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には、それ
ぞれ異なる色相の親水性色素を放出ま念は形成する色素
供与性物質を含有させる必要がある。

所望に応じて同〒色相の色素供与性物質をコ糧以上混合
して用いても良い。特に色素供与性物質が初めから着色
している場合には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別
の層に含有させると有利である。本発明に用いられる感
光材料には前記の層の他に必要に応じて保護層、中間層
、帯電防止層、カール防止層、剥離層、マット剤ｒ−な
どの補助層を設けることができる。

特に、保＠ｌ１ｉ（Ｐ　Ｃ）には、接着防止のために有
機、無機のマット剤を含ませるのが通常である。

また、この保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませて
もよい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構
成されていてもよい。

また中間層には、混色防止のだめの還元剤、ＵＶ吸収剤
、Ｔ　ｔ　０２などの白色顔料を含゛ませてもよい。白
色−科は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤
層に添加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素によシ所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、また
は色素移動助剤をコントロールするために吸水層もしく
は色素移動助剤含有層を設けることができる。これらの
１は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介して
塗設されてもよい。

本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で（１４成さｎてもよい
。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離１−、マット剤層、カール防止層などの補
助層を設けることができる。

上記層の７つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の混色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、寸度安定性を増加させる丸めの分散状ビニル化合物、
螢光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体等の蛋白質、デンプン、アラビアゴム等の
多塘類のような天然物質、デキストリン、プルラン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成重
合物質等が用いられる。この中でも特にゼラチン、ポリ
ビニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的に応じて酸化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層な
どを有していてもよい。これらの層は色素固定要素だけ
でなく感光要素中に塗設されていてもよい。上記の反射
層、中和層、中和タイミング層の構成は、例えば、米国
特許第コ、りｒ３．ｔｏｔ号、同第３，３６２．ｌｒ／
り号、同第３，３４２，１１２１号、同第ｊ、４４／ｊ
、４１４μ号、カナダ特許第７２１．！！り号等に記載
されている。

さらに、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。転写助剤は上記色素固定層に含ま
せてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導亀註微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがちる。

前者の方法に利用できる材料としては炭化ケイ素、ケイ
化モリブデン、ランタンクロメイト、ＰＴＣサーミスタ
として使わｎるチタン酸バリクムセラミクス、酸化スズ
、酸化徂鉛などがあり、公知の方法により透明または不
透明の薄膜を作ることができる。後者の方法では金属微
粒子、カーボンブラック、グラファイトなどの導！注微
粒子をゴム、合成ポリマー、ゼラチン中に分散して所望
の温度特性をもつ抵抗体を作ることができる。これらの
抵抗体は感光要素と直接接触していてもよいし、支持体
、中間層などにより隔てられていてもよい。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの弘級カチオン基を含
むポリマー等である。

三級アミノ基乞有するビニルモノマ一単位を含むポリマ
ーについては、ｒｆ願昭３１−１６９０１２号、特願昭
１１−１６４１３３号等に記載されており、三級イミダ
ゾール基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマーの
具体例としては特願昭ｊ　！−２Ｊ　ｊ　ｌＡ５’　７
号、同３１−２３２０７／号、米国特許第≠Ｉコ１２．
３０１号、同第弘、／／ｓ、ｉ−弘号、同第３．／！Ａ
ｌｒ、０６／−１ｊなどに記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第１，０
！ｔ　、１０／号、同第２．ＯＰＪ。

Ｏ≠１号、同第ｉ、ｓ９弘、Ｐｚ１号、米国特許第≠、
／２弘、３１４号、同第４１．／／！、／コ弘号、同第
≠、２７３，１６３号、同第≠、≠ｊＯ１２２μ号、特
開昭≠ｒ−λｌｒ、−２！号等に記載さｎている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０２．ｔｙｏ号、同第３゜ｒｙｒ、ｏｒｅ号、同
第３，９３１，９９３号、ｔ￥ｆ願昭！？−／Ａｔ、１
３１号、同６１−／ＧりＯ７２号、同３１−２３２０７
／号、同３１−２３２０７／号および同ｊタータｌ乙２
０号などに記載されている。

熱現像ｇ光材料へ画像を記録するだめの画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。一般には通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等の
ノ・ロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー光
源、ＣＲ，Ｔ光源、螢光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）
などの各種光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、前記の通りであるが、この
範囲内で、ｔａｏ０ｃ以上が好ましく、特に／ｊＯ０Ｃ
以上が好ましい。転写工程での加熱温度は、熱現像工程
における温度から室温の範囲で転写５Ｔ能であるが、特
に熱現像工程における温度よりも約１０°Ｃ低い温度ま
でがより好ましい。現像およびまたは転写工程における
加熱手段としては、単々る熱板、アイロン、熱ローラ−
、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を
用いることができる。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付与することによっ
て画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感光
層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤を
付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる。

転写工程における加熱手段は、熱板の間を通したり、熱
板に接触させる加熱（例えば特開昭１Ｏ−ｔＪ４３！号
）、熱ドラムや熱ローラーを回転させながら接触させる
加熱（例えば特公昭≠３−１０７り１号）、熱気中を通
すことによる加熱（例えば％開昭！３−３１７３７号）
、一定温度に保たれた不活註液体中金通すことによる加
熱、その他ローラーやベルトあるいはガイド部材によっ
て熱源に沿わせることによる加熱（例えば特公昭≠≠−
コｊ弘２号）などを用いることができる。

また、色素固定材料に、グラファイト、カーボ゛ンブラ
ック、金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、こ
の導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するようにして
もよい。

前記転写工程における付与する加熱温度は熱塊ｆ象工程
における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に
ｔｏｃ′ｃ以上で、熱現像工程における温度よりもｌｏ
’ｃ以上低い温度が好ましい。

実施例　１ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチンａｏｙとＫ　Ｂ　ｒ　２１．　？を水３θｏｏ
ｗ、ｚに溶解する。この溶液ｆｃｒｏ　０Ｃに保ち攪拌
する。

次に硝酸銀３４Ｌ７を水２００　ｍｌに溶かした液を１
０分間で上記溶液に添加する。

その後ＫＩＪ　、　３　？を水１００．１に溶かした液
をコ分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐ）ｌをｖＩ４ｘし、沈
降させ、過剰の塩を除去する。

その後ｐＥ（を５ｏに合わせ収量≠００９の沃臭化銀乳
剤を得た。

次に、ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法について述べ
る。

ゼラチン２ｒ２とベン／トリアゾール７３．２ｆを水Ｊ
　ｏ　００　ｍｌに溶解する。この溶液を≠Ｏ０Ｃに保
ち攪拌する。この溶液に硝酸銀／７ｆｆ水ＩＯθ屑ｌに
溶かした液を２分間で加える。

このぺ／シトリアゾール銀乳剤ＯｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。その後ｐｆ（を乙。

０に合わせ、収＠ｔｔｏｏｙのベンゾトリアゾール銀乳
剤を得た。

次に色素供与曲物質（＠述の画像形成物質と同じ意味を
表す。以下同寸である。）のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。

イエローの色素供与性物質（１）を！２、界面活性剤ト
しテ、コハク９−２−二チルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ンーダ０．；’９、’ｐソリ−ソーノニルフオスフ
エートｌ０１ｉ＋５０−ドデシルオキシチオフェノール
０．３２を秤量し、酢酸エチル３０Ｍ１ｆ加え、約６０
°Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石
灰処理ゼラチンの１０チ溶’ｆｑ１００９とを攪拌混会
した後、ホモジナイザーで１０分間、１０．ｏｏｏ１％
ＰＭにて分散する。この分散液をイエローの色素供与性
ｗ質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与曲物質（２ンを使う以外は上記方法
により同様にしてマゼンタの色素供与曲物質の分散物を
作った。同様にしてシアンの色素供与曲物質（３）を含
有するシアンの分散物を作った。

色素供与性物質（１） （ＪＣ１６Ｈ３３ｎ 次に本発明の化合物のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

本発明の化合物（３０）　Ｊ　ｆをゼラチン／％水溶液
／　００ｆに添加し、ミルで約０．７．ｍｍの平均粒子
匝を有するガラスピーズ／　００？によって１０分間粉
砕した。ガラスピーズを濾過分離して本発明の化合物の
ゼラチン分散物を得た。

これらより次表の如き多層構成のカラー感光材料を作っ
た。

Ｄ−２ 次に感光材料Ａにおいて、本発明の化合物（３ｏ）のか
わりに本発明の化合物（５）、（７）を用いて、同様の
処方によりそれぞれ感光材料Ｂ、Ｃを作った。

また比較のため本発明の化合物を含まない感光材料りも
同様にして作った。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

まず、ゼラチン硬膜剤Ｈ−／　　θ、７！１、Ｈ−一　
〇、λ！？および水／６０ｔｘｌおよびｉｏチ石灰処理
ゼラチン１ｏｏｙを均一に混合した。この混合液を酸化
チタンを分散したポリエテレ／でラミネートした紙支持
体上に、ぶ０μｍのウェット膜となるよう均一に塗布し
た後、乾燥した。

ゼラチン硬膜剤Ｈ−１ ０Ｈ２＝Ｃｔ（８０２Ｃ）（２ＣＯＮＨＣｆ−１２Ｃｔ
（２ＮＨＣＯＣ）Ｉ２−８０□ＣＨ＝Ｃ）１２ゼラチン
硬膜剤Ｈ−２ ＣＨ２＝ＣＨ８（Ｊ２Ｃ）１２ＣＯＮＨＣ）１２−　Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２８０□Ｃ８−ＣＨ２次に下記
構造のポリマー／ｊｆを水Ｊ　００　零１に溶解し、７
０％石灰処理ゼラチン１ｏｏｙと均一に混合した。この
混合液を上記塗布物上にｒ！μｍのウェット膜となるよ
う均一に塗布した。この試料を乾燥して色素固定材料と
した。

ポリマー ＳＯ□に 上記多層構成のカラー感光材料にタングステ／電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ。

Ｒの三色分解フィルターを通して２０００ルツクスでｉ
ｏ秒間露光し、ｉｒｏ　０ｃま九は１３３８Ｃに加熱し
たヒートブロック上で、２０秒間均一に加熱した。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ−
Ｄを、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

ｒｏｏｃのヒートブロック上で２秒加熱した後受像材料
を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼ
ンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マクベス反
射濃度計（Ｒ，Ｄ−ｊ／り）を用いて測定したところ、
次の結果を得た。

以上の結果より、本発明の化合物を用いることにより現
像温度を３６Ｃ高くしても最大濃度・最小濃度共に増加
が少ない。一方比較例の加えないものは、かぶりが著し
く増大する。従って、本発明の化合物は、高い温度補償
効果を持つことがわかる。

実施例　２ 第！層用のノ・ロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水／　０００ｃｃに
ゼラチン２０ｆとアンモニアを溶解させ！００Ｃに保温
したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有してい
る水溶液１０１００Ｏと硝酸銀溶液（水１ｏｏＯｘｌ中
に硝酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時にｐＡｇを
一定に保ちつつ添加し九。このようにして平均粒子サイ
ズＯ０ｊμの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素３モルチ
）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（弘水塩）！■とチオ硫酸ナトリ
ウム２■を添加して４ｏ　０Ｃで金およびイオウ増感を
施し友。乳剤の収量はｉ、ｏ＊ｇであつた。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｉｏｏ。

屑ｌ中にゼラチン２Ｏｆと塩化ナトリウム３２を含み７
ｒ０ｃに保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウ
ムを含有している水溶液ＡＯＯｔｘｌと硝酸銀水溶液（
水６ｏｏゴに硝酸銀Ｏ０Ｓタモルを溶解させたもの）と
以下の色素溶液（１）とを、同時に≠Ｏ分間にわたって
等滴量で添加した。このようにして平均粒子サイズ０．
３ｊμの色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素１０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム！■とび一ヒドロキシ
ーｔ−メチルー／、３．３ａ、７−チトラザインデン２
０ηを添加してｇｏ　ｃで化学増感を行なった。乳剤の
収量は１，００９であった。

色素溶液（Ｔ） 次に第１ｒｆｉｉ用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水／　０００ゴ中に
ゼラチン２０ｆと塩化ナトリウム３ｆを含み７５０Ｃに
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
ｑている水溶液にＯＯゴと硝酸銀水溶液（水１．００ｔ
ｌに硝酸銀Ｏ１Ｓタモルを溶解させたもの）を同時に≠
θ分間にわたって等滴量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．３１μの単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素ｒＯモルチ）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムｊ〜とび一ヒドロキシ
ーぶ一メチルー／、！、３３．７−チトラザインデン２
０■を添加してｔｏ　’Ｃで化学増感を行なった。乳剤
の収量は４００ｆであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤は実施例１と同様に調製した
。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

石灰処理ゼラチン／２ｆｔ−２００ｇｌの水に溶解し、
これに酢酸亜鉛（７，ｊＭ水溶液／Ａｔｘｔを加え均一
に混合した。この混合液を二酸化チタンを含有するポリ
エチレンテレフタレートよりなる１００μｍの白色フィ
ルム支持体にｔ！μｍのウェット膜厚に均一に塗布した
。次にこの上に下記の塗布液を調液し、り０μｍのウェ
ット膜厚で均一に塗布し乾燥して色素固定材料を作製し
た。

く色素固定層塗布液処方Ｆ〉 ポリビニルアルコール（重合度 コｏｏｏ）ｉｏ％水溶液　　　　　ｉ、２ｏｙ尿素　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−〇１Ｎ−メチル尿
素　　　　　　　　　　　　２０ｆ定） 本発明の化合物（３０）　（実施例１ ｄ己載のものン　　　　　　　　　　　　　　ぶＯｔｅ
ｌく色素固定層塗布液処方Ｇ〉 ポリビニルアルコール（重合度 ２０００）１０％水溶液　　　　　／２０を尿素　　　
　　　　　　　　　　　　　　λｏｙＮ−メチル尿素　
　　　　　　　　　　　コｏｐ上記多層構成のカラー感
光材料にタングステン電球を用い、連続的に温度が変化
しているＢ、Ｇ。

Ｒの三色分解フィルター全通して一２０００ルックスで
１秒間露光した。その後１４Ｌｏ　０ｃに加熱したヒー
トブロック上で３０秒間均一に加熱した。

この感光材料と先に作製した色素固定材料を膜面が接つ
するように重ね合わせて加圧した１３００Ｃのヒートロ
ーラーに通した後直ちにヒートブロック上で／２００Ｃ
３０秒間加熱した。加熱後直ちに色素固定材料を感光材
料より剥離すると、色素固定材料上にＢ、Ｇ、Ｒの三色
分解フィルターに対応してそれぞれイエロー、マゼンタ
、シアンの色像が得られた。各色の最高濃度と最低＃度
をマクベス反射型濃度計（ａＤｒ／り）′ｔｌ−用いて
測定を行った。その結果は以下の通りである。

以上のように本発明の化合物を色素固定層に添加した場
合、転写工程中のかぶり増加を抑制する効果があること
がわかる。

実施例　３ 色素供与性物質（４）をｉｏｙ、コノ・り酸−コーエチ
ルへキシルエステルスルホン酸ソーダｏ、ｚｙ、トリク
レジルホスフェートｌ０ｆｆ秤量し、シクロヘキサノン
２０ｍ１を加え、６０°Ｃに加熱溶解させて均一の溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１
００ｆとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで乳化分散
した。

次に感光材料Ｈを以下のようにして作った。

（ａ）　　実施例／の沃臭化銀乳剤　　　　ｊ、！ｆ（
ｂ）／（７チゼラチン水溶液　　　　　０．１ｆ（Ｃ）
　　上記色素供与性物質の分散物　　２．！ｆ／（ｄ）
　　グアニジントリクロロ酢酸０１０％エタノール溶液
　　　　　　１厘ｊ（ｅ）　　コ、６−ジクロロー弘−
アミノフェノールの１０％メタ ノール溶液　　　　　　　　　０．７．１（ｆ）　　下
記構造の化合物のｊ％水溶（ｇ）　　本発明の化合物（
３０）のゼラチン分散物　　　　　　　　　　０．！＠
１（ｈ）水　　　　　　　　Ａ震ｌ ０Ｈ ＱＣ）１２０００Ｈ 上記（ａ）〜（ｈ）を混合し加熱溶解させた後、ポリエ
チＶンテレフタレートフイルム上にｔｊμｍのウェット
膜厚になるように塗布した。この膜の上に更に保護層と
してゼラチンをｔ、ｚｆ／ｍ　　塗設して感光材料Ｈを
作製した。

上記の感光材料Ｈをタングステン電球を用い、２０００
ルクスでＩＯ秒間偉状に露光し、ｌ弘ＯｏＣまたは７≠
３　°Ｃに加熱したヒートブロック上で、３０秒間均一
に加熱した。

次にこれを実施例１と同様に処理し次の結果を得た。

現惨薬の酸化生成物とのカップリング反応により色素を
放出する色素供与性物質を含む感光材料においても本発
明の化合物の効果が顕著であることが上表から読みとれ
る。

実施例　４ 下記構造をもつ色素供与性物質（５）ｊｆ、下記構造を
もつ電子供与体４ｃｙ、コノ為り酸−λ−エチルへキシ
ルエステルスルホン酸ソーダ０．！？、トリクレジ手フ
ォスフェート１０２にシクロヘキサノン２０露ｔを加え
、約４ｏ　ｏｃに加熱溶解した。

後は実施例Ｊと同様にして被還元性色素供与性物質の分
散物を作った。

色素供与性物質（５） 電子供与体 ＩＪに（Ｊｕｔ−１３ 実施例３感光材料Ｈにおいて色素供与性物質（４）の分
散物を上記の被還元性色素供与性物質の分散物を使用す
る以外はこれら製法と全く同様にして各々に対応して感
光材料工を作成した。

この感光材料■に対して実施例３と同様の露光および処
理を行ない、測定したところ以下のようになった。

銀像に対してポジ儂を生成しつる上記の被還元性色素供
与性物質を含む感光材料においても本願の化合物の有効
性が上表より確認される。

実施例　５ カブ２−のゼラチン分散物の調製法 コードデシルカルバモイル−１−ナフトールｊｆ、コハ
ク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
ｏ、ｓ９、’ｔ−リークレジルフオスフェート（ＴＣＰ
）、２　、　ｊｆを秤量し、酢酸エチル３０ｍ１を加え
、溶解させた。この溶液とゼラチンの１０％溶液１００
ｆとを攪拌混合し、ホモジナイザーで７ｃ分間、１０．
ＯＯＯＦＬＰＭにて分散した。

次に感光材料Ｊを以下のようにして作った。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤（実施例１のもの）　　１０ｆ
（ｂ）　　カプラーのゼラチン分散物　　　３．３７（
Ｃ）　　グアニジントリクロロ酢酸０．２ｊｆをエタノ
ールコ、ｔｃｃに溶かしたもの （ｄ）　　ゼラチン（１０チ水溶液ン　　　　　！？（
ｅ）２．ぶ−ジクロル−ｐ−アミン フェノール　　　　　　　　　　０．２９を／ｊｃｃの
水に溶かし危液 （Ｄ　本発明の化合物（３０）のゼラチン分散物（実施
例１記載のもの）　　　１ｍ１以上の組成の塗布物をポ
リエチレンテレフタレート支持体上に４０ｐｍのウェッ
ト膜厚に塗布し、乾燥して感光材料を作成した。

この感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルク
スで５秒間像様に露光した。その後／！ｏ　’Ｃまたは
／ｊ３　°Ｃに加熱したヒートブロック上で２０秒間均
一に加熱したところネガのシアン色儂が得られた。この
濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−ｊｏ４ｃ）を用いて
測定したところ下記のような結果を得た。

以上のように本発明の化合物は優れた温度補償効果を有
していることがわかる。

実施例　６ 次に白黒の実施例について述べる。

感光材料Ｋを以下のようにして作った。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）ｌｆΦ
）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１ｖｙ（実施例！
記載のもの） （Ｃ）　　グアニジントリクロロ酢酸の１０俤エタノー
ル溶液　　　　　　／　ｃｃ（ｄ）　　下記の構造式で
示される化合物の５％メタノール溶液　　　　　　、２
ｃｃ（ｅ）　　本発明の化合物（３０）のゼラチン分散
物（実施例／記載のもの）　　　／（・Ｃ上記の塗布液
を、ポリエチレンテレフタレート支持体上に６０μｍの
ウェット膜厚に塗布し乾燥した。

この感光材料を、タングステン電球を用い、コ０θ０ル
クスで１秒間１＃様に露光した。その後１３ｏ　０ｃま
ｔは／ＪＪ　°Ｃに加熱したヒートブロック上で３０秒
間均一に加熱したところ、ネガの褐色画偉が得られた。

このｖ！に度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−ｔｏμ）を
用いて測定したところ以下の結果を得九。

以上のように本発明の化合物は優れた＋！！！Ｌ度補償
効果を有していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）であらわされる化合物の存在下で加
   熱することを特徴とする加熱工程を有する画像形成方法
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｘはベンゼン環またはナフタレン環を完成するの
   に必要な炭素原子をあらわし、Ｒは加熱工程で水酸基ま
   たはその解離体に変換され得る基をあらわす。 Ｑはアリール基または置換アリール基をあらわす。また
   Ｑは▲数式、化学式、表等があります▼、ＴＩＭＥもし
   くはＰＵＧと直接又は他の原子を介して結合していても
   よい。 ＴＩＭＥはタイミング基をあらわす。 ＰＵＧは写真有用基をあらわす。 ｎは０または整数をあらわす。