JPS62123456A - 熱現像感光材料 - Google Patents
熱現像感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49836—Additives
- G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業−にの利用分野〕
本発明は、熱現像によって画像を形成せしめる熱現像感
光材料に関し、特に、熱現像のカブリを抑制する新規な
抑制剤を含有する熱現像カラー感光材料に関する。
光材料に関し、特に、熱現像のカブリを抑制する新規な
抑制剤を含有する熱現像カラー感光材料に関する。
現象上程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料について
は、例えば特公昭43−4921号および同43−49
24号公報にその記載があり、有機銀塩、ノ\ロゲン化
銀および還元剤から成る感光材料が開示されている。
は、例えば特公昭43−4921号および同43−49
24号公報にその記載があり、有機銀塩、ノ\ロゲン化
銀および還元剤から成る感光材料が開示されている。
かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みかなされている。
て色画像を得る試みかなされている。
例えば、米国特許第3.531.286号、同第3,7
61,270号および同第3,764.328号の各明
@占中に芳香族第1扱アミン現像主薬の酸化体とカプラ
ーとの1i応によ−、て色画像を形成さ什る熱現像カラ
ー感光材料か開示されている。
61,270号および同第3,764.328号の各明
@占中に芳香族第1扱アミン現像主薬の酸化体とカプラ
ーとの1i応によ−、て色画像を形成さ什る熱現像カラ
ー感光材料か開示されている。
まノこ、リザーヂ・ディスクE!−ジャー 15108
号および[司 15127号には、スルホンアミトフエ
、ノール或いはスルホンアミドアユ11ンの誘導体現象
4−薬の酸化体とカプラーとの反応によ、・て色画像を
形成させる熱現像カラー感光材料が開示されている。し
かし2、これらの方法においては、熱現像後、露光部に
還元銀の象と色画像とが同時に生ずるため、色画像か濁
るという問題点があった。なお、この問題点を解決する
方法として、銀像を液体処理により取り除くか、色素の
みを他の層、例えば受像層を有する受像シートに転写す
る方法があるが、未反応物と色素を区別して色素のみを
転写することは容易でないという問題点を有している。
号および[司 15127号には、スルホンアミトフエ
、ノール或いはスルホンアミドアユ11ンの誘導体現象
4−薬の酸化体とカプラーとの反応によ、・て色画像を
形成させる熱現像カラー感光材料が開示されている。し
かし2、これらの方法においては、熱現像後、露光部に
還元銀の象と色画像とが同時に生ずるため、色画像か濁
るという問題点があった。なお、この問題点を解決する
方法として、銀像を液体処理により取り除くか、色素の
みを他の層、例えば受像層を有する受像シートに転写す
る方法があるが、未反応物と色素を区別して色素のみを
転写することは容易でないという問題点を有している。
また、リサーチ・ディスクロージャー16966号に色
素部を有する¥f機イミノ銀塩を用い、熱現像によって
露光部でイミノh(を遊離さU′、溶剤を用いて転写紙
としての受像層上に色画像を形成させる熱現像カラー、
感光材料が開示されている。しかし、この方法では光の
当っていない部分での色素の遊離を抑制することが困%
tてあり、鮮明な色画像を得ることができないという問
題点を有している。
素部を有する¥f機イミノ銀塩を用い、熱現像によって
露光部でイミノh(を遊離さU′、溶剤を用いて転写紙
としての受像層上に色画像を形成させる熱現像カラー、
感光材料が開示されている。しかし、この方法では光の
当っていない部分での色素の遊離を抑制することが困%
tてあり、鮮明な色画像を得ることができないという問
題点を有している。
また、特開昭52−105821号、同52−1058
22号、同56−50328号各公報、米国特許第4.
235,957号明細占、リサーチ・ディスクロージャ
ー 14448号、同 15227号および同 181
37号等に感熱銀色素漂白法によってボッの色画像を形
成させる熱現象カラー感光(材料か開示されている。し
かし、この方法においては、色素の漂白を速めるための
活性化剤を含む/−トを重ねて加熱′4−るなどの余分
な工程と亙真構成祠料か必要てあり、かつ得られた色画
像が長期の保存中に、共存する遊離銀などによって徐々
に還元、漂白されるという問題点を存している。
22号、同56−50328号各公報、米国特許第4.
235,957号明細占、リサーチ・ディスクロージャ
ー 14448号、同 15227号および同 181
37号等に感熱銀色素漂白法によってボッの色画像を形
成させる熱現象カラー感光(材料か開示されている。し
かし、この方法においては、色素の漂白を速めるための
活性化剤を含む/−トを重ねて加熱′4−るなどの余分
な工程と亙真構成祠料か必要てあり、かつ得られた色画
像が長期の保存中に、共存する遊離銀などによって徐々
に還元、漂白されるという問題点を存している。
また、米国特許第3,180.732号、同第3,98
5,565号15よび同第4.022.617号の各明
細iif中並びにリサーチ・ディスクロージャー 12
533号にロイコ色素を利用して色画像を形成させる熱
現像カラー盛光材料が開示されている。しかし、この方
法ではロイコ色素を安定に写真感光材料に内臓すること
ば困稚て、保存時に除々に着色するという問題点を打し
ている。
5,565号15よび同第4.022.617号の各明
細iif中並びにリサーチ・ディスクロージャー 12
533号にロイコ色素を利用して色画像を形成させる熱
現像カラー盛光材料が開示されている。しかし、この方
法ではロイコ色素を安定に写真感光材料に内臓すること
ば困稚て、保存時に除々に着色するという問題点を打し
ている。
さらに、特開昭5L−179840号、同57−186
744号、同1.23533号、同59−12431号
、同59−124339号、同59−166954号、
同59−159159号、同59−181395号、同
59−229556等の公報には、熱現像により拡散性
色素を放出又は形成させ転写色画像を得る熱現象カラー
感光材料が開示されている。
744号、同1.23533号、同59−12431号
、同59−124339号、同59−166954号、
同59−159159号、同59−181395号、同
59−229556等の公報には、熱現像により拡散性
色素を放出又は形成させ転写色画像を得る熱現象カラー
感光材料が開示されている。
しかしながら、これらの先行技術には、最高濃度(Dm
ax)を高くするとカブリ(D m1n)が大きくなる
という欠点があり、カブリを抑制する為に、通常のコン
ベン7ョナルな写真感光材料において使用されている抑
制剤を使用すると、抑制効果を示さず、かえってカブリ
を増加させるか、或いはD maxや応変を同時に低下
さけるなどの欠点があり熱現像感光材料に用いることの
できる抑制剤の開発が切望されている。
ax)を高くするとカブリ(D m1n)が大きくなる
という欠点があり、カブリを抑制する為に、通常のコン
ベン7ョナルな写真感光材料において使用されている抑
制剤を使用すると、抑制効果を示さず、かえってカブリ
を増加させるか、或いはD maxや応変を同時に低下
さけるなどの欠点があり熱現像感光材料に用いることの
できる抑制剤の開発が切望されている。
本発明の目的は、−ヒ述の熱現像感光(イ科が有する問
題点を解決することである。
題点を解決することである。
即ち、本発明の目的は、新規な抑制剤を含rKする熱現
像感光(オ科を提供することにある。
像感光(オ科を提供することにある。
本発明の他の目的は、高濃度でかつカブリのなし)画像
を得ろことかできる熱現象感光(材料を提供することに
ある。
を得ろことかできる熱現象感光(材料を提供することに
ある。
本発明の他の目的は、改良された生保存性を有する熱現
像感光材料を提供することにある。
像感光材料を提供することにある。
本発明音等は、上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、
支持体上に感光性ハロゲン化銀を含存する層を6する熱
現像、感光は料において、下記一般式(+)で表わされ
ろ化合物を含有する熱現像感光材料ににり本発明の上記
目的が達成されることを見出たした。
支持体上に感光性ハロゲン化銀を含存する層を6する熱
現像、感光は料において、下記一般式(+)で表わされ
ろ化合物を含有する熱現像感光材料ににり本発明の上記
目的が達成されることを見出たした。
一般式(+)
XイJ)−(J3)
式中、Xは写真用抑制剤の残店を表わし1.■は2価の
9145合基を表わし、Bはバラスト基を表わし、nは
O又は1を表イつす。
9145合基を表わし、Bはバラスト基を表わし、nは
O又は1を表イつす。
本発明の化合物の作用i +、’aは明確ではないか、
コンベンシヨナルな写真感光(材料において用いられろ
写11用抑制剤が、熱現象感光1オ料においては一般的
に著るしいカブリ増加作用を生じるか或は感度低下を生
じるのに比べて、本発明の化合物の効果は驚くべきこと
である。
コンベンシヨナルな写真感光(材料において用いられろ
写11用抑制剤が、熱現象感光1オ料においては一般的
に著るしいカブリ増加作用を生じるか或は感度低下を生
じるのに比べて、本発明の化合物の効果は驚くべきこと
である。
前1犯一般式(1)においてXで表わされろ写真用抑制
剤の残基としては、例えば写真工学の基礎銀塩写真編(
日本写真学会編 コロナ社)354頁、写真の化学(笹
井明著写真工業出版社)168〜169頁、或いはザ・
セオリー・オブ・フォトグラフインク・プロセス (T
、H,ンエームス編、マツクミラン社)396〜399
頁に記載されているような、コンベンショナルなハロゲ
ン化銀写真感光材料において抑制剤(或いはカブリ防止
剤)として知られている有機化合物の残基であり、好ま
しくは25℃の水におけるその化合物の銀塩の溶解度積
(pKsp)が10以上の有機化合物の残基である。
剤の残基としては、例えば写真工学の基礎銀塩写真編(
日本写真学会編 コロナ社)354頁、写真の化学(笹
井明著写真工業出版社)168〜169頁、或いはザ・
セオリー・オブ・フォトグラフインク・プロセス (T
、H,ンエームス編、マツクミラン社)396〜399
頁に記載されているような、コンベンショナルなハロゲ
ン化銀写真感光材料において抑制剤(或いはカブリ防止
剤)として知られている有機化合物の残基であり、好ま
しくは25℃の水におけるその化合物の銀塩の溶解度積
(pKsp)が10以上の有機化合物の残基である。
好ましい抑制剤としては、例えば以下の一般式(2)〜
(17)で表わされるしのが挙げられる。
(17)で表わされるしのが挙げられる。
?”
Cべ
R’ N’ N
R2−C=N
(R’およびR2は各々水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わし、Mは水素原子、アルカリ金属皇子、ア
ンモニウム括又はヂj′機アミン残括を表ね十。〕 ?M NjCXN−R・ −N (It’はアルキル基、アリール基又は水素原子を表わ
し、Mは一般式(2)のMと同義である。〕CR’は水
素原子、アルキル基、アリール塙又を表わし、R2及び
R3は各々水素原子、アルキル基、アリール基又はニト
ロ基を表わし、R2とR3か結合して5員又は6員の環
を形成してもよい。〕(R’はアルキル基、アリール基
又は水素原子を表わし、R2及びR3は各々水素原子、
アルキル基、アリール基又はニトロ基を表わし、R2と
R3が結合して5員又は6員の環を形成してもよい。〕
〔Yは−N−、0−又は−S−を表わし、R1R’ はアルキル基、アリール基又は水素原子を表わし、Mは
一般式(2)のMと同義である。〕〔Yは一〇−、−8
−、−N−又は−C,li−を表わ↑ R−古・ し、R1及びR4は各々アルキル基、アリール基又は水
素原子を表イっし、R2及びR3は各々水素原子、アル
キル基、アリール基又はニトロ基を表わし、R2とI(
’が結合して5員又は6員の環を形成してしよい。〕 l(“ 〔Yは一般式(8)のYと、R1及びR2は一般式(8
)の1え2及びR3と、Mは一般式(3)のMとそれぞ
れ同義である。〕 (n ’及びR2は水素原子、アルキル基、アリール基
、ニトロ基又はハロケン原子を表イっし、■じとR2か
結合して5員又は6員の環を形成してもよい。〕 R’ I (R1、f(2g、びR’はふ々アルキル(7.、アル
コキン基、チオアルコキ7基、−SM(Mは一般式(2
)のMど同義である。)ヒドロキンル梧又は水素原子を
表イつす。〕 T(” 〔Iヱ’.T12.n3Aえ4皮びR5は各々水素1京
子、アルギル基、アリール基、R’ NH (R1
1は水素原子、アルギル基又はアリール基を表わす。)
−SM(Mは一般式(2)のMと同義である。)アルキ
ルヂオ胡、ヒドロキンル基又はアルコキン基をkね31
゛。〕 J ( R ’.I’? 2.R 3及びR ’は各々一般
式(11)の171〜R5と同義である。〕 ■−■ C11’&びR2は古々アルキル’J又は水素皇子を表
イつし、Mは一般式(2)のMと同義である。〕( R
lおよびR 2は各々ア (l・1) R1とR2が結合して5 Hまたは6員の環を形成してもよい。〕R1とR2が結
合して5員 もしくは6員の環を形成してしよい。
ール基を表わし、Mは水素原子、アルカリ金属皇子、ア
ンモニウム括又はヂj′機アミン残括を表ね十。〕 ?M NjCXN−R・ −N (It’はアルキル基、アリール基又は水素原子を表わ
し、Mは一般式(2)のMと同義である。〕CR’は水
素原子、アルキル基、アリール塙又を表わし、R2及び
R3は各々水素原子、アルキル基、アリール基又はニト
ロ基を表わし、R2とR3か結合して5員又は6員の環
を形成してもよい。〕(R’はアルキル基、アリール基
又は水素原子を表わし、R2及びR3は各々水素原子、
アルキル基、アリール基又はニトロ基を表わし、R2と
R3が結合して5員又は6員の環を形成してもよい。〕
〔Yは−N−、0−又は−S−を表わし、R1R’ はアルキル基、アリール基又は水素原子を表わし、Mは
一般式(2)のMと同義である。〕〔Yは一〇−、−8
−、−N−又は−C,li−を表わ↑ R−古・ し、R1及びR4は各々アルキル基、アリール基又は水
素原子を表イっし、R2及びR3は各々水素原子、アル
キル基、アリール基又はニトロ基を表わし、R2とI(
’が結合して5員又は6員の環を形成してしよい。〕 l(“ 〔Yは一般式(8)のYと、R1及びR2は一般式(8
)の1え2及びR3と、Mは一般式(3)のMとそれぞ
れ同義である。〕 (n ’及びR2は水素原子、アルキル基、アリール基
、ニトロ基又はハロケン原子を表イっし、■じとR2か
結合して5員又は6員の環を形成してもよい。〕 R’ I (R1、f(2g、びR’はふ々アルキル(7.、アル
コキン基、チオアルコキ7基、−SM(Mは一般式(2
)のMど同義である。)ヒドロキンル梧又は水素原子を
表イつす。〕 T(” 〔Iヱ’.T12.n3Aえ4皮びR5は各々水素1京
子、アルギル基、アリール基、R’ NH (R1
1は水素原子、アルギル基又はアリール基を表わす。)
−SM(Mは一般式(2)のMと同義である。)アルキ
ルヂオ胡、ヒドロキンル基又はアルコキン基をkね31
゛。〕 J ( R ’.I’? 2.R 3及びR ’は各々一般
式(11)の171〜R5と同義である。〕 ■−■ C11’&びR2は古々アルキル’J又は水素皇子を表
イつし、Mは一般式(2)のMと同義である。〕( R
lおよびR 2は各々ア (l・1) R1とR2が結合して5 Hまたは6員の環を形成してもよい。〕R1とR2が結
合して5員 もしくは6員の環を形成してしよい。
Yは一Oー,ーS−又は−N−(R’は水素原子、■
またはアルキル基を表イつt,)を表わす。〕(16)
〔” ’は各アルキル基、Yは一O
ー,ーS−又は 一N − ( R :lは水素皇子、 11、。
〔” ’は各アルキル基、Yは一O
ー,ーS−又は 一N − ( R :lは水素皇子、 11、。
まlこはアルギル基を表わ4゛。)を表わす。Mは一般
式(2)のMと同義である。〕 R ’は各々アルキル基、 アリール括叉は水素皇子を表イつ(2、R1とR 2が
結合して5L−1または6Hの環を形成してもよい.、
Mは一般式(2)のMと同義である。〕 は対アニオンを表わす。〕 好ましい写真用抑制剤残基としてーS M堪(Mは水素
■1子、アルカリ金属.皇子、アンモニウム拮又は(T
機−?ミン残括を表わす。)を有する含窒素複素環2)
残基てあり、一般式(3)又は(8)で表イ′)される
写し1用抑制残括か特に好ましい。
式(2)のMと同義である。〕 R ’は各々アルキル基、 アリール括叉は水素皇子を表イつ(2、R1とR 2が
結合して5L−1または6Hの環を形成してもよい.、
Mは一般式(2)のMと同義である。〕 は対アニオンを表わす。〕 好ましい写真用抑制剤残基としてーS M堪(Mは水素
■1子、アルカリ金属.皇子、アンモニウム拮又は(T
機−?ミン残括を表わす。)を有する含窒素複素環2)
残基てあり、一般式(3)又は(8)で表イ′)される
写し1用抑制残括か特に好ましい。
Jで表わされる2価の結合域としては、例えば以下の乙
のが挙げられる。
のが挙げられる。
一CONI+− 、 −SO2N11− 、−NI
ICONIi 、 −COO−。
ICONIi 、 −COO−。
−〇−,−S−、−N −(Rは水素原子l
又はアルキル基)および −CO−。
本発明の一般式(+)のBで表わされるバラスト基とし
ては、熱現像する間、本発明の一般式(1)で表わされ
る化合物及びその銀塩(又は銀錯体)の拡散性を低下又
は耐拡散化される分子の大きさ及び形状を具えている有
機バラスト基であり、一般的な有機バラスト基としては
、Xて表イつされる写真用抑制剤残基に直接又は(、J
)nで表わされる2価の結合基を介して結合している長
鎖アルキル基ならびに該抑制剤残基の炭素環核又は曳索
環核等に直接又は間接的に融合しているベンゼン系及び
ナフタレン系の芳香族基が含まれる。有効なバラスト基
としては、一般的に少なくとも8個の炭素原子を有する
しのであり、より好ましくは8〜40個の炭素原子を有
する置換または非置換のアルキル基である。
ては、熱現像する間、本発明の一般式(1)で表わされ
る化合物及びその銀塩(又は銀錯体)の拡散性を低下又
は耐拡散化される分子の大きさ及び形状を具えている有
機バラスト基であり、一般的な有機バラスト基としては
、Xて表イつされる写真用抑制剤残基に直接又は(、J
)nで表わされる2価の結合基を介して結合している長
鎖アルキル基ならびに該抑制剤残基の炭素環核又は曳索
環核等に直接又は間接的に融合しているベンゼン系及び
ナフタレン系の芳香族基が含まれる。有効なバラスト基
としては、一般的に少なくとも8個の炭素原子を有する
しのであり、より好ましくは8〜40個の炭素原子を有
する置換または非置換のアルキル基である。
また、スルホ基、カルボキシ基等の親水基で置換された
基を有し、かつ8〜30個の炭素原子を有七る置換叉は
非置換、Dアルギル基をぞfする括を打する枯しf1′
り14な・犬うスI−入(てあろっ以];にバラスト1
1(の好ましい呉体例を示す。
基を有し、かつ8〜30個の炭素原子を有七る置換叉は
非置換、Dアルギル基をぞfする括を打する枯しf1′
り14な・犬うスI−入(てあろっ以];にバラスト1
1(の好ましい呉体例を示す。
−C,、、I+33. −C,5113,、−C,o1
12. 。
12. 。
−C1l、C11−C,I+、 、 =(CI、
)、0(C1l、)7CL 。
)、0(C1l、)7CL 。
1゜
Ct !I 5
(A−1) (A−2)(A、−3)
(A−4)(A−6) (A−7) (A−8)(l\−II
) 【I (A −13) (A−14
)(A −t5) (A−16) (A−17) す (Δ−18) (A−19) し411g (A−21) (l\−23) (A−25) (A−26) l( (A−27) (1・\−:)0) 什N /!7C匁 115”−ゝN SO,l+ (A−31) ■■ 0OII (、・\−32) (、へ −33) COOI+ (1〜34) CIl、C00II 本発明の化合物の具体的合成例を以下に示す。
(A−4)(A−6) (A−7) (A−8)(l\−II
) 【I (A −13) (A−14
)(A −t5) (A−16) (A−17) す (Δ−18) (A−19) し411g (A−21) (l\−23) (A−25) (A−26) l( (A−27) (1・\−:)0) 什N /!7C匁 115”−ゝN SO,l+ (A−31) ■■ 0OII (、・\−32) (、へ −33) COOI+ (1〜34) CIl、C00II 本発明の化合物の具体的合成例を以下に示す。
合成例−1化合物(A−1)の合成
1−(p−アミノフェニル)−1,2,3,4−テトラ
ゾール−5−チオール193g及びピリジン201II
Qをアセニトリル200m(に加え、室温下撹拌しなか
らパルミ]・イルクロライF33gを滴下した。
ゾール−5−チオール193g及びピリジン201II
Qをアセニトリル200m(に加え、室温下撹拌しなか
らパルミ]・イルクロライF33gを滴下した。
滴下後、1時間加熱還流した後、冷却すると結晶が析出
した。この結晶を濾取し、冷アセトニトリルて洗った後
、乾燥し、目的物31.5(76%)を得た。
した。この結晶を濾取し、冷アセトニトリルて洗った後
、乾燥し、目的物31.5(76%)を得た。
合成例−2化合物(、八−15)の合成6−アミノ−2
−メルカプトベンゾチアゾール18.2y及びピリジン
20m(!をアセトニトリル200mQに加え、室温下
撹拌しなから3−(2,4−ジー(1)ペンデルフェノ
ギン)−酪酸クロライト 35!7のアセトニトリル(
50mf2)溶液を滴下した。滴下終了後1時間加熱還
流した。この反応液を水あけし、結晶を濾別し、この結
晶をアセトニトリルにて再結晶して、目的物33.8g
(収率88%)を得た。
−メルカプトベンゾチアゾール18.2y及びピリジン
20m(!をアセトニトリル200mQに加え、室温下
撹拌しなから3−(2,4−ジー(1)ペンデルフェノ
ギン)−酪酸クロライト 35!7のアセトニトリル(
50mf2)溶液を滴下した。滴下終了後1時間加熱還
流した。この反応液を水あけし、結晶を濾別し、この結
晶をアセトニトリルにて再結晶して、目的物33.8g
(収率88%)を得た。
他の本発明についても、同様な方法で合成することがで
きる。
きる。
本発明の化合物は単独で用いてしよいし、2種以」二の
併用てしよい。その(吏用量は、限定的でなく、該化合
物の種類、単用か又は2以上の併用使用か、或いは本発
明の感光材料の写真構成層か重層か又は2以」−の重層
か等に応じて決定すればよいが、好ましくはハロケン化
m1モルに対して0019〜500g、より好ましくは
05り〜509である。
併用てしよい。その(吏用量は、限定的でなく、該化合
物の種類、単用か又は2以上の併用使用か、或いは本発
明の感光材料の写真構成層か重層か又は2以」−の重層
か等に応じて決定すればよいが、好ましくはハロケン化
m1モルに対して0019〜500g、より好ましくは
05り〜509である。
本発明の化合物を熱現像感光材t1の写真構成層に含打
e Lめる方法は任きてあC)、例えば低;)IIs
、1.j:。
e Lめる方法は任きてあC)、例えば低;)IIs
、1.j:。
溶媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または
1:’:r沸点溶媒 (ノブチル゛タレート、ノオクチ
ルフタレー!・、トリフレノルホスフェート等)に溶解
(2ノー後、超音波分散−4−るか、あるいはアルカリ
水溶液 (例えば、水酸化すl・ワウノー310%水溶
液等)に溶解1.た後、鉱酸(例えば、塩酸または硝酸
等)にて中和して用いるか、あるいは適当なポリマーの
水溶液(例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン等)と共にボールミルを用いて分散さ且た後、
使用することができる。
1:’:r沸点溶媒 (ノブチル゛タレート、ノオクチ
ルフタレー!・、トリフレノルホスフェート等)に溶解
(2ノー後、超音波分散−4−るか、あるいはアルカリ
水溶液 (例えば、水酸化すl・ワウノー310%水溶
液等)に溶解1.た後、鉱酸(例えば、塩酸または硝酸
等)にて中和して用いるか、あるいは適当なポリマーの
水溶液(例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン等)と共にボールミルを用いて分散さ且た後、
使用することができる。
本発明の熱現像感光(4料に用いられるベインy−とし
ては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチル
セルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースア
セテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合
成或いは天然の高分子物質を1又は2以上組合せて用い
ることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性
ポリマーとを併用することは好ましく、より好ましくは
特願昭58−104249号に記載の以下の如きバイン
ダーである。
ては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチル
セルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースア
セテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合
成或いは天然の高分子物質を1又は2以上組合せて用い
ることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性
ポリマーとを併用することは好ましく、より好ましくは
特願昭58−104249号に記載の以下の如きバイン
ダーである。
このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むしのである。ビニルピロリドンm合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合体可能な他
のモノマーの1又は2以上との共重合体(クラフト共重
合体を含む。)であってもよい。これらのポリマーはそ
の重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピ
ロリドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、
好ましいポリビニルピロリドンは分子量1.000〜4
00.000のらのである。ビニルピロリドンと共・R
合i’iJ能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそのアルキルエステルの如き(メタ)ア
クリル酸エステル、ビニルアルコール類、ビニルイミダ
ゾール類、(メタ)アクリルアミド類、ビニルカルビノ
ール類、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマ
ー等が挙げられるが、組成比の少なくとも20%(重量
%、以下同じ)はポリビニルピロリドンであることが好
ましい。かかる共・■合体の好ましい例はその分子量が
5,000〜400.000のものである。
体を含むしのである。ビニルピロリドンm合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合体可能な他
のモノマーの1又は2以上との共重合体(クラフト共重
合体を含む。)であってもよい。これらのポリマーはそ
の重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピ
ロリドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、
好ましいポリビニルピロリドンは分子量1.000〜4
00.000のらのである。ビニルピロリドンと共・R
合i’iJ能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそのアルキルエステルの如き(メタ)ア
クリル酸エステル、ビニルアルコール類、ビニルイミダ
ゾール類、(メタ)アクリルアミド類、ビニルカルビノ
ール類、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマ
ー等が挙げられるが、組成比の少なくとも20%(重量
%、以下同じ)はポリビニルピロリドンであることが好
ましい。かかる共・■合体の好ましい例はその分子量が
5,000〜400.000のものである。
ゼラチンは石灰処理によるものでら酸処理による乙ので
もよく、オセインゼラチン、ビックスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化とした変性ゼラチンであってもよい。
もよく、オセインゼラチン、ビックスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化とした変性ゼラチンであってもよい。
上記バインダーにおいて、ゼラチンが10〜90%であ
ることが好ましく、より好ましくは20〜60%であり
、本発明のポリマーが5〜90%であることが好ましく
、より好ましくは10〜80%である。
ることが好ましく、より好ましくは20〜60%であり
、本発明のポリマーが5〜90%であることが好ましく
、より好ましくは10〜80%である。
上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量1,000〜400,000のポリ
ビニルピロリドンと他の1又は2以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量5,000〜400゜00
0のビニルピロリドンノ(重合体と他の1又は2以上の
高分子物質との混合物が好ましい。
ゼラチン及び分子量1,000〜400,000のポリ
ビニルピロリドンと他の1又は2以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量5,000〜400゜00
0のビニルピロリドンノ(重合体と他の1又は2以上の
高分子物質との混合物が好ましい。
用いられる他の高分子物質としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポ
リビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリエ
ヂレングリコールエステルや、或いはセルロース誘導体
等のタンパク質や、デンプン、アラヒアゴム等の多糖類
のような天然物質が挙げられる。これらは0〜85%、
好ましくは0〜70%含何されてらよい。
ール、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポ
リビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリエ
ヂレングリコールエステルや、或いはセルロース誘導体
等のタンパク質や、デンプン、アラヒアゴム等の多糖類
のような天然物質が挙げられる。これらは0〜85%、
好ましくは0〜70%含何されてらよい。
なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーてあ
って乙よいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること (自然放置による架橋反応の進行の場合を
含む)が好ましい。
って乙よいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること (自然放置による架橋反応の進行の場合を
含む)が好ましい。
バインダーの使用量は、通常支持体Im”当たり0.0
05g〜100gであり、好ましくは0.01g〜40
gである。また、バインダーは、色素供与性物質モノマ
一単位1gに対してO1g〜lOg用いることが好まし
く、より好ましくは0.25〜4gである。
05g〜100gであり、好ましくは0.01g〜40
gである。また、バインダーは、色素供与性物質モノマ
一単位1gに対してO1g〜lOg用いることが好まし
く、より好ましくは0.25〜4gである。
本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並びに写
真用原紙、印1り用紙、バライタ紙およびレジンコート
紙等の紙支持体等が挙げられる。
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並びに写
真用原紙、印1り用紙、バライタ紙およびレジンコート
紙等の紙支持体等が挙げられる。
特に本発明の熱現象感光材料には各種の熱溶剤か添加さ
れることが好ましい。本発明の熱溶剤とは熱現像および
/または熱転写を促進する物質であればよく、好ましく
は常温下では固体、半固体又は液体であって加熱するこ
とによってバインダー中で溶解又は溶媒する物質であっ
て、好ましくは尿素誘導体(例えば、ジメチルウレア、
ノエチルウレア、フェニルウレア等)、アミド誘導体、
(例えば、アセトアミド、ベンズアミド等)、多価アル
コール類(例えば、1.5−ベンタンジオール、1.6
−ベンタンジオール、【、2−シクロヘキザンンオール
、ペンタエリスリトール、トリメデルロールエタン等)
、又はポリエチレングリコール類が挙げられる。詳しい
具体例としては、特願昭58−104249に記載され
ている。これらの熱溶剤は単独でも二種以上併用して用
いても良い。
れることが好ましい。本発明の熱溶剤とは熱現像および
/または熱転写を促進する物質であればよく、好ましく
は常温下では固体、半固体又は液体であって加熱するこ
とによってバインダー中で溶解又は溶媒する物質であっ
て、好ましくは尿素誘導体(例えば、ジメチルウレア、
ノエチルウレア、フェニルウレア等)、アミド誘導体、
(例えば、アセトアミド、ベンズアミド等)、多価アル
コール類(例えば、1.5−ベンタンジオール、1.6
−ベンタンジオール、【、2−シクロヘキザンンオール
、ペンタエリスリトール、トリメデルロールエタン等)
、又はポリエチレングリコール類が挙げられる。詳しい
具体例としては、特願昭58−104249に記載され
ている。これらの熱溶剤は単独でも二種以上併用して用
いても良い。
本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を添加することができる。
応じ各種添加剤を添加することができる。
例えば現象促進剤としては、米国特許第3,220゜8
40号、同第3.531,285号、同第4,012.
260号、同第4.060,420号、同第4,088
,496号同第4.207,392号各明細書、RD
N o、 15733、同N o、15734号、同N
o、1577B、特開昭56−130745号、同5
6−132332号等に記載された尿素、グアニノウム
トリクロロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭45
−12700号記載の何機酸、米国特許第3,667.
959号記載の−co−、−so、−、−5o−基を有
する非水性極性溶媒化合物、米国特許第3,438,7
76号記載のメルトフォーマ−1米国特許第3,666
.477号、特開昭51−19525号に記載のポリア
ルキレングリコール類等がある。
40号、同第3.531,285号、同第4,012.
260号、同第4.060,420号、同第4,088
,496号同第4.207,392号各明細書、RD
N o、 15733、同N o、15734号、同N
o、1577B、特開昭56−130745号、同5
6−132332号等に記載された尿素、グアニノウム
トリクロロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭45
−12700号記載の何機酸、米国特許第3,667.
959号記載の−co−、−so、−、−5o−基を有
する非水性極性溶媒化合物、米国特許第3,438,7
76号記載のメルトフォーマ−1米国特許第3,666
.477号、特開昭51−19525号に記載のポリア
ルキレングリコール類等がある。
また色調剤としては、例えば特開昭46.−4928号
、同466077号、同49−5019号、同49−5
020号、同49−91215号、同 49−1077
27号、同50−2524号、同5〇−1132号、同
50−67641号、同50−114217壮、同52
−33722号、同52−99813号、同 53−1
020号、同53−55115号、同53−76020
号、同53−125014号、同54−156523号
、同54−156524号、同54−156525号、
同54−156526号、同55−4060号、同55
−4061号、同55−32015号等の公報ならびに
西独特許第2.140,406号、同第2,147,0
63号、同2,220,618号、米国特許第3.08
0.254号、同第3,847,612号、同第3,7
82.941号、同第3,994,732号、同第4.
123,282号、同第4.201.582号等の各明
細書に記載されている化合物であるフタラジノン、フタ
ルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、N−ヒドロキノ
ナフタルイミド、ペンタオキサジン、ナフトオキサジン
ジオン、2.3−′)ヒドローフタラノンノオン、2.
3−:)ヒドロ−1,3−オキサノン−2,4−ジオン
、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリ
ン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンア
ミド、2)(−1,3−ベンゾチアジン−2,4−(3
H)ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾー
ル、ジメルカプトテトラザベンタレン、フタル酸、ナフ
タル酸、フタルアミン酸等があり、これらの1つ、また
はそれ以上とイミダゾール化合物との混合物、またフタ
ル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくとも1
つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、フタラ
ジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンヂノ
ン酸等の組合せ等を挙げることができる。
、同466077号、同49−5019号、同49−5
020号、同49−91215号、同 49−1077
27号、同50−2524号、同5〇−1132号、同
50−67641号、同50−114217壮、同52
−33722号、同52−99813号、同 53−1
020号、同53−55115号、同53−76020
号、同53−125014号、同54−156523号
、同54−156524号、同54−156525号、
同54−156526号、同55−4060号、同55
−4061号、同55−32015号等の公報ならびに
西独特許第2.140,406号、同第2,147,0
63号、同2,220,618号、米国特許第3.08
0.254号、同第3,847,612号、同第3,7
82.941号、同第3,994,732号、同第4.
123,282号、同第4.201.582号等の各明
細書に記載されている化合物であるフタラジノン、フタ
ルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、N−ヒドロキノ
ナフタルイミド、ペンタオキサジン、ナフトオキサジン
ジオン、2.3−′)ヒドローフタラノンノオン、2.
3−:)ヒドロ−1,3−オキサノン−2,4−ジオン
、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリ
ン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンア
ミド、2)(−1,3−ベンゾチアジン−2,4−(3
H)ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾー
ル、ジメルカプトテトラザベンタレン、フタル酸、ナフ
タル酸、フタルアミン酸等があり、これらの1つ、また
はそれ以上とイミダゾール化合物との混合物、またフタ
ル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくとも1
つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、フタラ
ジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンヂノ
ン酸等の組合せ等を挙げることができる。
また、特開昭58−189628号、同58−1934
60号公報に記・域された、3−アミノ−5−メルカプ
ト−1゜2.4.−1−リアゾール類、3−アシルアミ
ノ−5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール類も有
効である。
60号公報に記・域された、3−アミノ−5−メルカプ
ト−1゜2.4.−1−リアゾール類、3−アシルアミ
ノ−5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール類も有
効である。
またカブリ防止剤としては、特願昭59−56506号
に記載のハイドロキノン誘導体(例えば、ジー1−オク
チルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン等)や
特願昭59−66380号に記載のハイドロキノン誘導
体とベンゾトリアゾール誘導体(例えば4−スルホベン
ゾトリアゾール、5−カルボギノヘンゾトリアゾール等
)との併用が好ましく用いることができる。
に記載のハイドロキノン誘導体(例えば、ジー1−オク
チルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン等)や
特願昭59−66380号に記載のハイドロキノン誘導
体とベンゾトリアゾール誘導体(例えば4−スルホベン
ゾトリアゾール、5−カルボギノヘンゾトリアゾール等
)との併用が好ましく用いることができる。
まノニ安定剤と(7て特に処理後のプリントアウト防止
剤を同時に用いてらよく、例えば特開昭48−4522
8号、同50〜119624号、同50−120328
号、同53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭
化水素頃、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、2−ブロモ−2−トリルアセトアミド、2
−ブロモ−2−トリルスルホニルアセトアミド、2−ト
リブロモメチルスルポニルヘンゾヂアゾール、2,4−
ビス (トリブロモメチル)−6−メチルトリアノンな
どがあげられる。
剤を同時に用いてらよく、例えば特開昭48−4522
8号、同50〜119624号、同50−120328
号、同53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭
化水素頃、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、2−ブロモ−2−トリルアセトアミド、2
−ブロモ−2−トリルスルホニルアセトアミド、2−ト
リブロモメチルスルポニルヘンゾヂアゾール、2,4−
ビス (トリブロモメチル)−6−メチルトリアノンな
どがあげられる。
また特公昭46−5393号、特開昭50−54329
号、同5O−7703・1明細公報記載のように含イオ
ウ化合物を用いて後処理を行なってもよい。
号、同5O−7703・1明細公報記載のように含イオ
ウ化合物を用いて後処理を行なってもよい。
さらには、米国特許第3401.678号、同第3,5
06.444号、同第3.824.103号、同第3,
844,788号6明9(口:IY1こ3己11戊のイ
ソチウロニウム系スタヒ“ライザープレカーサー、また
米国特許第3.669,670号、同第4,012゜2
60号、同第4,080.420号明細書等に記載され
たアクチルベータースタビライザープレカーザー等を含
有して乙よい。
06.444号、同第3.824.103号、同第3,
844,788号6明9(口:IY1こ3己11戊のイ
ソチウロニウム系スタヒ“ライザープレカーサー、また
米国特許第3.669,670号、同第4,012゜2
60号、同第4,080.420号明細書等に記載され
たアクチルベータースタビライザープレカーザー等を含
有して乙よい。
また、ノー1 u 、Nt14Fc(SOa)2・12
t120等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特
開昭56−132332号のように水を供給し熱現像を
行ってらよい。
t120等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特
開昭56−132332号のように水を供給し熱現像を
行ってらよい。
本発明の熱現像閃光+オ料には、さらに上記成分以外に
必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防11−染
料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。
必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防11−染
料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。
本発明の熱現像感光材料は、基本的には同一層中に(1
)感光性ハロゲン化銀、(2)還元剤、(3)本発明の
ポリマー、(4)a機銀塩および(5)バイングーを含
有することが好ましい。さらに必要に応じて(6)色素
供与物質を含有することが好ましい。
)感光性ハロゲン化銀、(2)還元剤、(3)本発明の
ポリマー、(4)a機銀塩および(5)バイングーを含
有することが好ましい。さらに必要に応じて(6)色素
供与物質を含有することが好ましい。
本発明の熱現象感光材料は、基本的には同一層中に(1
)感光性ハロr゛ン化銀、(2)還元剤、(3)本発明
のポリマー、(4)ej’*銀塩および(5)バイング
ーを含aすることが好ましい。さらに必要に応じて(6
)色素供与物質を含イ了することが好ましい。
)感光性ハロr゛ン化銀、(2)還元剤、(3)本発明
のポリマー、(4)ej’*銀塩および(5)バイング
ーを含aすることが好ましい。さらに必要に応じて(6
)色素供与物質を含イ了することが好ましい。
しかし、これらは必ずしら弔−の写真構成層中に含rf
すはル必要はなく、(1)、(2)、(3)、(4)お
よび(5)の成分を一方側の感光性層に含有させ、この
、感光性層に隣接する他の層に(6)および(5)を含
fノ″せしめる等、相互に反応可能な状態であれば2以
七の写真構成層に分けて含有せしめてもよい。
すはル必要はなく、(1)、(2)、(3)、(4)お
よび(5)の成分を一方側の感光性層に含有させ、この
、感光性層に隣接する他の層に(6)および(5)を含
fノ″せしめる等、相互に反応可能な状態であれば2以
七の写真構成層に分けて含有せしめてもよい。
また本発明の抑制剤は銀のみにより画像を形成する熱現
象感光材料(ドラインルバー)に対して乙勿論f丁効で
ある。
象感光材料(ドラインルバー)に対して乙勿論f丁効で
ある。
まノニ、感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の2
層以上に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を異
にする1又は2以上の感光性層を有してもよいし、上塗
り層、下塗り層、バッキング層、中間層、或はフィルタ
ー、智等各種の写真溝数、饗を有していてらよい。
層以上に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を異
にする1又は2以上の感光性層を有してもよいし、上塗
り層、下塗り層、バッキング層、中間層、或はフィルタ
ー、智等各種の写真溝数、饗を有していてらよい。
本発明の感光材料の熱現像感光層および必要により設け
ることができる、保護層、中間層、下塗層、バンク層、
その池の写真構成層はそれぞれの塗布液を調製17、浸
漬法、エアーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許
第3,681,294号に記載のホッパー塗布法等の各
種の塗布法により塗設して感光+4料を作成することか
できる。
ることができる、保護層、中間層、下塗層、バンク層、
その池の写真構成層はそれぞれの塗布液を調製17、浸
漬法、エアーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許
第3,681,294号に記載のホッパー塗布法等の各
種の塗布法により塗設して感光+4料を作成することか
できる。
更に必要ならば、米国特許第2,761.791号およ
び英国特許第837,095号に記載されている方法に
よって2層またはそれ以!二を同時に塗布することがで
きる。
び英国特許第837,095号に記載されている方法に
よって2層またはそれ以!二を同時に塗布することがで
きる。
本発明の熱現象感光材料の写真構成層に用いられろri
i記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、乾
燥後1〜1,00071mが好ましく、より好ましくは
3〜20μmである。
i記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、乾
燥後1〜1,00071mが好ましく、より好ましくは
3〜20μmである。
本発明の熱現像感光(材料は、そのまま像様露光した後
、通常80°C〜2008C1好ましくは120°C〜
170°Cの温度範囲で、1秒間〜180秒間、好まし
く1i 1 =pb pil 〜l 9n#b閣ハn
M 六it A t’ l 7’介(11,[f@ A
れる。また、必要に応じて水不透過性材料を密行せしめ
て現像してしよく、或は露光面に70°C〜180℃の
温度範囲で予備加熱を施してもよい。
、通常80°C〜2008C1好ましくは120°C〜
170°Cの温度範囲で、1秒間〜180秒間、好まし
く1i 1 =pb pil 〜l 9n#b閣ハn
M 六it A t’ l 7’介(11,[f@ A
れる。また、必要に応じて水不透過性材料を密行せしめ
て現像してしよく、或は露光面に70°C〜180℃の
温度範囲で予備加熱を施してもよい。
本発明による熱現像感光+)f41には、種々の露光手
段を用いることかでさる。潜像は可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。一般には通常のカラープ
リントに使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、CII T光
線等を光源として用いることかできる。
段を用いることかでさる。潜像は可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。一般には通常のカラープ
リントに使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、CII T光
線等を光源として用いることかできる。
加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべてFll用でき、例えば加熱されたブロックないし
プレートに接触さU゛たり、熱ローラーや熱トラムに接
触させたり、高温の雰囲気中を通過さUたり、あるいは
高周波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中
らしくは熟転写用受像層(要素)中に導電性層を設け、
通電や強磁界によって生11″′るジュール熱を利用す
ることらできる。加熱パターンは特に制限されることは
なく、あるかしめ予熱(プレヒーI・)シた後、再度加
熱する方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長
時間、連続的に上昇、下降あるいは操り返し、さらには
不連続加熱ら可能であるが、簡便なパターンが好ましい
。また露光と加熱か同時に進行する方式であってもよい
。
すべてFll用でき、例えば加熱されたブロックないし
プレートに接触さU゛たり、熱ローラーや熱トラムに接
触させたり、高温の雰囲気中を通過さUたり、あるいは
高周波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中
らしくは熟転写用受像層(要素)中に導電性層を設け、
通電や強磁界によって生11″′るジュール熱を利用す
ることらできる。加熱パターンは特に制限されることは
なく、あるかしめ予熱(プレヒーI・)シた後、再度加
熱する方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長
時間、連続的に上昇、下降あるいは操り返し、さらには
不連続加熱ら可能であるが、簡便なパターンが好ましい
。また露光と加熱か同時に進行する方式であってもよい
。
本発明の感光性ハロゲン化銀について説明する。
本発明の熱現像感光材料には前記の本発明の色素供悸性
ポリマーと共に感光性ハロゲン化銀を含有する。
ポリマーと共に感光性ハロゲン化銀を含有する。
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルノエソト法
等の任意の方法で調整することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調整方法に
従って調整した感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果
を与えろ。
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルノエソト法
等の任意の方法で調整することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調整方法に
従って調整した感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果
を与えろ。
該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、a元増盛等各種
の方法かあげられる。
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、a元増盛等各種
の方法かあげられる。
上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、相粒子であ−)て
し微粒子であっても良いが、好土(7いL′7.子サイ
ズは、その径が約0.001μm〜約1.5μmで1=
’)す、さらに好ましくは約0.O1um〜約05μm
である。
し微粒子であっても良いが、好土(7いL′7.子サイ
ズは、その径が約0.001μm〜約1.5μmで1=
’)す、さらに好ましくは約0.O1um〜約05μm
である。
上記のように調整された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層の最ら好ま
しく適用することかで恣る。
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層の最ら好ま
しく適用することかで恣る。
本発明において、他の;感光性ハ〔Iゲン化銀の4凋製
法として、感光性銀塩形成成分を後述する白゛機銀塩と
共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成
させろことらできる。この調製法に用いられる感光性銀
塩形成成分と(、では、無機ハロゲン化物、例えば、M
Xnで表わされるハロゲン化物(ここで、Mはト■原子
、N I−1、基または金属原子を表わし、XはCe、
B「またはIを表わし、nはMがトI原子、N H、基
の時は1、Mが金属原子の時はその原子価を示す。金属
原子と1.では、リヂウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カ
ドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、ランタン
、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アン
チモン、ビスマス、クロム、モリブテン、タングステン
、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、セ
リウム等があげられる。)、含ハロゲン金属錯体(例え
ば、KvPtCQIl。
法として、感光性銀塩形成成分を後述する白゛機銀塩と
共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成
させろことらできる。この調製法に用いられる感光性銀
塩形成成分と(、では、無機ハロゲン化物、例えば、M
Xnで表わされるハロゲン化物(ここで、Mはト■原子
、N I−1、基または金属原子を表わし、XはCe、
B「またはIを表わし、nはMがトI原子、N H、基
の時は1、Mが金属原子の時はその原子価を示す。金属
原子と1.では、リヂウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カ
ドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、ランタン
、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アン
チモン、ビスマス、クロム、モリブテン、タングステン
、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、セ
リウム等があげられる。)、含ハロゲン金属錯体(例え
ば、KvPtCQIl。
K、PtBrc、1lAu c(!4.’、Nl+4)
21r(J!、、(NIL)a lr CCe。
21r(J!、、(NIL)a lr CCe。
(NIl、)2 Ru (J!e、(Ni14)Ju
C(!a、(NIl、)、+ Rh (J!s。
C(!a、(NIl、)、+ Rh (J!s。
(Nl14)3RhBra等)、オニウムハライド、(
例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメ
デルフェニルアンモニウムブロマイド、セヂルエチルジ
メチルアンモニウムブロマイド、3−メチルチアゾリウ
ムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマ
イドのような4級アンモニウムハライド、テトラエチル
フォスフォニウムブロマイドのような4級フォスフオニ
ウムハライド、ヘンジルエチルメチルスルポニウムブロ
マイド、1−エヂルチアゾリウムブロマイドの3):う
な:3級スルホニウムハライド等)、ハロゲン化炭化水
素(例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素
、2−ブロモ−2−メチルプロパン等)、N−ハロゲン
化合物(N−クロロコハク酸イミド、N−ブロモコハク
酸イミド、N−ブロモフタル酸イミド、N−ブロモアセ
トアミド、N−ヨードコハク酸イミド、N−ブロモフタ
ラジノン、N−=クロローフタラジノン、1く一ブロモ
アセトアニリド、N、N−ノブロモベンゼンスルホンア
ミト、N−ブロモ−N−ヌヂルヘンセンスルポノアミト
、1 、3−、−ジブロモ−=i 、 ls−ジメチル
ヒグントイン7?)、その他の含ハロゲン化合物(例え
ば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、
2−ブロモ酪酸、2−ブロモエタノール等)なとをjう
げることができる。
例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメ
デルフェニルアンモニウムブロマイド、セヂルエチルジ
メチルアンモニウムブロマイド、3−メチルチアゾリウ
ムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマ
イドのような4級アンモニウムハライド、テトラエチル
フォスフォニウムブロマイドのような4級フォスフオニ
ウムハライド、ヘンジルエチルメチルスルポニウムブロ
マイド、1−エヂルチアゾリウムブロマイドの3):う
な:3級スルホニウムハライド等)、ハロゲン化炭化水
素(例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素
、2−ブロモ−2−メチルプロパン等)、N−ハロゲン
化合物(N−クロロコハク酸イミド、N−ブロモコハク
酸イミド、N−ブロモフタル酸イミド、N−ブロモアセ
トアミド、N−ヨードコハク酸イミド、N−ブロモフタ
ラジノン、N−=クロローフタラジノン、1く一ブロモ
アセトアニリド、N、N−ノブロモベンゼンスルホンア
ミト、N−ブロモ−N−ヌヂルヘンセンスルポノアミト
、1 、3−、−ジブロモ−=i 、 ls−ジメチル
ヒグントイン7?)、その他の含ハロゲン化合物(例え
ば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、
2−ブロモ酪酸、2−ブロモエタノール等)なとをjう
げることができる。
こわら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用で、き、使用量は、
色素供与性物質モノマー中位1モルに対して、0.00
2モル〜10モルであることが好ましく、より好ましく
は02モル〜2.0モルである。
、種々の方法において組合せて使用で、き、使用量は、
色素供与性物質モノマー中位1モルに対して、0.00
2モル〜10モルであることが好ましく、より好ましく
は02モル〜2.0モルである。
本発明の熱現像感光材料は、本発明の色素供与性ポリマ
ーを含有する層を少なくとも1層有しておればよいが、
青色光、緑色光、赤色光に感光性を有する各層、即ち熱
現像青感光性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感光性層
として多層構成とすることもできる。また同色感光性層
を2層以上(例えば、高感度層と低感度層)に分割して
設けることもできる。
ーを含有する層を少なくとも1層有しておればよいが、
青色光、緑色光、赤色光に感光性を有する各層、即ち熱
現像青感光性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感光性層
として多層構成とすることもできる。また同色感光性層
を2層以上(例えば、高感度層と低感度層)に分割して
設けることもできる。
上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、館記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることかできろ。
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、館記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることかできろ。
本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス、(3核
又は4核の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シア
ニン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロ
リン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾ
ール、イミダゾールの槌な塩括性核を(1゛するものが
より好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒト[1キシアルキル基、スルホアルキル基、カル
ボキノアルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環
式らしくは複素環式の環を作ることができるエナミン基
を有していてらよい。また対称形でも非対称形でもよく
、またメチン鎖、ボリメヂンR1にアルキル基、フェニ
ル基、エナミン」λ、ヘテロ環置換基を(」−シていて
もよい。
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス、(3核
又は4核の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シア
ニン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロ
リン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾ
ール、イミダゾールの槌な塩括性核を(1゛するものが
より好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒト[1キシアルキル基、スルホアルキル基、カル
ボキノアルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環
式らしくは複素環式の環を作ることができるエナミン基
を有していてらよい。また対称形でも非対称形でもよく
、またメチン鎖、ボリメヂンR1にアルキル基、フェニ
ル基、エナミン」λ、ヘテロ環置換基を(」−シていて
もよい。
メロンアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばヂオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジン核、バル
ビッール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル核
、ビラゾ[1ン核の様な酸性核をイ」シていてらよい。
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジン核、バル
ビッール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル核
、ビラゾ[1ン核の様な酸性核をイ」シていてらよい。
これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキルノミ、アルコキシアルキル基、アルキ
ルアミン基又はへテロ環式核で置換されていてらよい。
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキルノミ、アルコキシアルキル基、アルキ
ルアミン基又はへテロ環式核で置換されていてらよい。
又必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい
。更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム
塩、有機スルホン酸等、例えば米国特許第2,933,
390号、同第2,937,089号の明細書等に記載
されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併
用することかできる。
。更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム
塩、有機スルホン酸等、例えば米国特許第2,933,
390号、同第2,937,089号の明細書等に記載
されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併
用することかできる。
これら色素の添加mはハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分1モル当りl X 10−’モル−1モルであ
る。更に好ましくは、IX 10−’モル〜IX 10
−’モルである。
形成成分1モル当りl X 10−’モル−1モルであ
る。更に好ましくは、IX 10−’モル〜IX 10
−’モルである。
また本発明においては、有機銀塩を添加することか好ま
しい。
しい。
本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。
本発明の熱現像感光材料と共に用いられる有機銀塩とし
ては、特公昭43−4921号、同44−26582号
、同45−18416号、同45−12700号、同4
5−22185号、特開昭49−52626号、同52
−31728号、同52−137321号、同52−1
41222号、同53−36224号および同53−3
7610号の各公報ならびに米国特許第3.330.6
33号、同第3.794.496号、同第4,105.
451号、同第4.123.274号、同第4,168
.980号等の各明細書中に記載されているような脂肪
族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン
酸銀、バルミヂン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸
銀、ベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾールヂオ
)酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安ロ、香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同4
5−12700号、同45−18=+16号、同45−
22185号、特開昭52−31728号、同52−1
37321号、特開昭58−118638号、同58−
118639号等の各公報に記載されているようなイミ
ノ店の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、5−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、5−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、5−クロロベンゾトリアゾール川、5−メト
キンヘンシトリアゾール銀、4−スルホヘンジトリアゾ
ール銀、4−ヒドロキシベンゾ)・リアゾール銀、5−
アミノベンゾトリアゾール銀、5−メチルスルホベンゾ
トリアゾール銀、5−カルボキンベンゾトリアゾール銀
、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、6−ニトロ
ベンズイミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、
1,2.4−)リアゾール銀、lf−■−テトラゾール
銀、3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,1−トリ
アゾール銀、ザッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイ
ミド銀など、その他2−メルカプトベンゾオキサゾール
銀、メルカプトオキサジアゾール銀、2−メルカプトベ
ンゾチアゾール銀、2−メルカプトベンズイミダゾール
銀、3−メルカプト−4−フェニル−1,2,4−トリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a、7−チトラザインデン銀および5−メチル−7−ヒ
ドロキシ−1,2,3,4,6−ペンタザインデン銀な
どが挙げられる。
ては、特公昭43−4921号、同44−26582号
、同45−18416号、同45−12700号、同4
5−22185号、特開昭49−52626号、同52
−31728号、同52−137321号、同52−1
41222号、同53−36224号および同53−3
7610号の各公報ならびに米国特許第3.330.6
33号、同第3.794.496号、同第4,105.
451号、同第4.123.274号、同第4,168
.980号等の各明細書中に記載されているような脂肪
族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン
酸銀、バルミヂン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸
銀、ベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾールヂオ
)酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安ロ、香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同4
5−12700号、同45−18=+16号、同45−
22185号、特開昭52−31728号、同52−1
37321号、特開昭58−118638号、同58−
118639号等の各公報に記載されているようなイミ
ノ店の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、5−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、5−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、5−クロロベンゾトリアゾール川、5−メト
キンヘンシトリアゾール銀、4−スルホヘンジトリアゾ
ール銀、4−ヒドロキシベンゾ)・リアゾール銀、5−
アミノベンゾトリアゾール銀、5−メチルスルホベンゾ
トリアゾール銀、5−カルボキンベンゾトリアゾール銀
、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、6−ニトロ
ベンズイミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、
1,2.4−)リアゾール銀、lf−■−テトラゾール
銀、3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,1−トリ
アゾール銀、ザッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイ
ミド銀など、その他2−メルカプトベンゾオキサゾール
銀、メルカプトオキサジアゾール銀、2−メルカプトベ
ンゾチアゾール銀、2−メルカプトベンズイミダゾール
銀、3−メルカプト−4−フェニル−1,2,4−トリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a、7−チトラザインデン銀および5−メチル−7−ヒ
ドロキシ−1,2,3,4,6−ペンタザインデン銀な
どが挙げられる。
以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベントリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくはス
ルホヘンシトリアゾール誘導体の銀塩が好ましい。
特にベントリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくはス
ルホヘンシトリアゾール誘導体の銀塩が好ましい。
本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或は2種以上
併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段によ
りバインダー中に分散して使用に供してらよいし、また
適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのま
ま使用に供してらよい。
併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段によ
りバインダー中に分散して使用に供してらよいし、また
適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのま
ま使用に供してらよい。
該(子機銀塩の使用量は、色素供与物質モノマ一単位1
モル当り0.1〜5モルであることが好ましく、より好
ましくは0,3モル〜3モルである。
モル当り0.1〜5モルであることが好ましく、より好
ましくは0,3モル〜3モルである。
本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
き、例えば米国特許第3.531,286号、同第3.
761,270号、同第3,784,3211号各明細
口、またリザーチ・ディスクロージャーN o、 12
146、同No、151.0g、同N o、 1512
7および特開昭56−27132号公報等に記載のp−
フェニレンジアミン系およびp−アミノフェノール系現
像主薬、フォスフォロアミドフェノール系およびスルホ
ンアミドフェノール系現像主薬、またヒドラゾン系発色
現像主薬が挙げられる。
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
き、例えば米国特許第3.531,286号、同第3.
761,270号、同第3,784,3211号各明細
口、またリザーチ・ディスクロージャーN o、 12
146、同No、151.0g、同N o、 1512
7および特開昭56−27132号公報等に記載のp−
フェニレンジアミン系およびp−アミノフェノール系現
像主薬、フォスフォロアミドフェノール系およびスルホ
ンアミドフェノール系現像主薬、またヒドラゾン系発色
現像主薬が挙げられる。
また、米国特許第3,342,599号、同第3,71
9,492号、特開昭53−135628号、同54−
79035号等に記載されている発色現像主薬プレカー
サー等も有利に用いることかできる。
9,492号、特開昭53−135628号、同54−
79035号等に記載されている発色現像主薬プレカー
サー等も有利に用いることかできる。
特に好ましい還元剤として、特開昭58−146133
号明細書に記載されている下記一般式(19)で表わさ
れる還元剤が挙げられる。
号明細書に記載されている下記一般式(19)で表わさ
れる還元剤が挙げられる。
一般式(19)
%式%
式中、R1およびR2は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数1〜30(好ましくは1〜4)のア
ルキル基を表わし、R1とR2とは閉環して複素環を形
成してもよい。R3、R4、R5およびR1′は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキ
シ基、アシルアミド基、スルポンアミド基、アルキルス
ルホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子数
1〜30(好ましくは1〜4)のアルキル基を表わし、
R3とR1およびR5とR2はそれぞれ閉環して複素環
を形成してもよい。Mはアルカリ金属原子、アンモニウ
ム基、含窒素有機塩基または第4扱窒素原子を含む化合
物を表わす。
てもよい炭素原子数1〜30(好ましくは1〜4)のア
ルキル基を表わし、R1とR2とは閉環して複素環を形
成してもよい。R3、R4、R5およびR1′は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキ
シ基、アシルアミド基、スルポンアミド基、アルキルス
ルホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子数
1〜30(好ましくは1〜4)のアルキル基を表わし、
R3とR1およびR5とR2はそれぞれ閉環して複素環
を形成してもよい。Mはアルカリ金属原子、アンモニウ
ム基、含窒素有機塩基または第4扱窒素原子を含む化合
物を表わす。
上記一般式(19)における含窒素有機塩基とは無機酸
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げら・れる。そして鎖状のアミン化合物としては第1
級アミン、第2級アミン、第3級アミンなどが、また環
状のアミン化合物としては典型的なペテロ環式有機塩基
の例として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イ
ミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン
、ヒドラノン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンと
して有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記
のような有機塩基の無機酸塩(例えば塩酸塩、硫酸塩、
硝酸塩等)が好ましく用いられる。
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げら・れる。そして鎖状のアミン化合物としては第1
級アミン、第2級アミン、第3級アミンなどが、また環
状のアミン化合物としては典型的なペテロ環式有機塩基
の例として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イ
ミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン
、ヒドラノン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンと
して有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記
のような有機塩基の無機酸塩(例えば塩酸塩、硫酸塩、
硝酸塩等)が好ましく用いられる。
一方、上記一般式(19)における第4級窒素を含む化
合物としては、4価の共有結合を有する置換化合物の塩
または水酸化物等が挙げられる。
合物としては、4価の共有結合を有する置換化合物の塩
または水酸化物等が挙げられる。
次に、前記一般式(19)で示される還元剤の好ましい
具体例を以下に示す。
具体例を以下に示す。
(R−1)
(R−2)
(R−3)
(R−4)
(rえ−7)
(R−8)
a
(R−9)
CH。
(R−10)
(R−12)
(R−15)
(R−17)
(R−18)
(fl−19)
(R−20)
(R−21,)
C,11゜
上記一般式(19)表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばHouben −W eyl、M ethode
n der Organischen Chemie
、BandX I / 2.645−703頁に記載さ
れている方法に従って合成できる。
例えばHouben −W eyl、M ethode
n der Organischen Chemie
、BandX I / 2.645−703頁に記載さ
れている方法に従って合成できる。
その他辺下に述べるような還元剤を用いることもできる
。
。
例えば、フェノール類(例えばp−フェニルフェノール
、p−メトキシフェノール、2,6−シーtert−ブ
チル−p−クレゾール、N−メチル−p−アミノフェノ
ール等)、スルホンアミドフェノール類[例えば4−ベ
ンゼンスルポンアミドフェノール、2ベンゼンスルホン
アミドフエノール、2゜6−ジクロロ−4−ベンゼンス
ルポンアミドフェノール、2.6−ジブロモ−4−(p
−t−ルエンスルホンアミド)フェノール等]、または
ポリヒドロキシベンゼン類(例えばハイドロキノン、t
ert −ブチルハイドロキノン、2.6−ノメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、3−カルボキシカテコール等
)、ナフトール類(例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、4−アミノナフト−ル、4−メトキノナフトール
等)、ヒドロキソビナフチル類およびメチレンビスフェ
ール類[例えば1,1′−ジヒドロキン−2,2′−ビ
ナフチル、6.6′−ジブロモ−2,2′−ジヒドロキ
シ−1,1’−ビナフチル、6.6−シニトロー2.2
′−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチル、4.4′−
ジメトキシ−1,1’ −ジヒドロキシ−2,2′−ビ
ナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−!−ナフチル)メタ
ン等]、メチレンビスフェノール類[例えば1.1−ヒ
ス(2−ヒドロキン−3,5−ジメチルフェニル)−3
,5,5,トリメチルヘキサン、1.1−ビス(2−ヒ
ドロキシ〜3− tfl!rt−ブチル−5−メチルフ
ェニル)メタン、■、1−ビス(2−ヒドロキン−3,
5−ジーtert−ブチルフェニル)メタン、2.6−
メチレンビス(2−ヒドロキシ−a−tert−ブチル
−5−メヂルフエニル)−4−メチルフェノール、α−
フェニル−α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ
〜jert−ブチルフェニル)メタン、α−フェニル−
α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル
−5−メチルフェニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒ
ドロキン−3,5−ジメチルフェニル)−2−メチルプ
ロパン、1,1,5.5−テトラキス(2−ヒドロキソ
−3,5−ジメチルフェニル)−2,4−エチルペンク
ン、2.2−ビス(4−ヒドロキン−3,5−ジメチル
フェニル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキン−
3−メチル−5−tert−ブチルフェニル)プロパン
、2.2−ビス(4−ヒドロギン−3,5−ジーter
t−ブチルフェニル)プロパン等]、アスコルビン酸類
、3−ピラゾリドン類、アスコルビン酸類、3−ピラゾ
リドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびバラフェ
ニレンジアミン類が挙げられる。
、p−メトキシフェノール、2,6−シーtert−ブ
チル−p−クレゾール、N−メチル−p−アミノフェノ
ール等)、スルホンアミドフェノール類[例えば4−ベ
ンゼンスルポンアミドフェノール、2ベンゼンスルホン
アミドフエノール、2゜6−ジクロロ−4−ベンゼンス
ルポンアミドフェノール、2.6−ジブロモ−4−(p
−t−ルエンスルホンアミド)フェノール等]、または
ポリヒドロキシベンゼン類(例えばハイドロキノン、t
ert −ブチルハイドロキノン、2.6−ノメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、3−カルボキシカテコール等
)、ナフトール類(例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、4−アミノナフト−ル、4−メトキノナフトール
等)、ヒドロキソビナフチル類およびメチレンビスフェ
ール類[例えば1,1′−ジヒドロキン−2,2′−ビ
ナフチル、6.6′−ジブロモ−2,2′−ジヒドロキ
シ−1,1’−ビナフチル、6.6−シニトロー2.2
′−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチル、4.4′−
ジメトキシ−1,1’ −ジヒドロキシ−2,2′−ビ
ナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−!−ナフチル)メタ
ン等]、メチレンビスフェノール類[例えば1.1−ヒ
ス(2−ヒドロキン−3,5−ジメチルフェニル)−3
,5,5,トリメチルヘキサン、1.1−ビス(2−ヒ
ドロキシ〜3− tfl!rt−ブチル−5−メチルフ
ェニル)メタン、■、1−ビス(2−ヒドロキン−3,
5−ジーtert−ブチルフェニル)メタン、2.6−
メチレンビス(2−ヒドロキシ−a−tert−ブチル
−5−メヂルフエニル)−4−メチルフェノール、α−
フェニル−α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ
〜jert−ブチルフェニル)メタン、α−フェニル−
α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル
−5−メチルフェニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒ
ドロキン−3,5−ジメチルフェニル)−2−メチルプ
ロパン、1,1,5.5−テトラキス(2−ヒドロキソ
−3,5−ジメチルフェニル)−2,4−エチルペンク
ン、2.2−ビス(4−ヒドロキン−3,5−ジメチル
フェニル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキン−
3−メチル−5−tert−ブチルフェニル)プロパン
、2.2−ビス(4−ヒドロギン−3,5−ジーter
t−ブチルフェニル)プロパン等]、アスコルビン酸類
、3−ピラゾリドン類、アスコルビン酸類、3−ピラゾ
リドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびバラフェ
ニレンジアミン類が挙げられる。
これら還元剤は単独、或いは2種以上組合せて用いるこ
とらできる。還元剤の使用mは、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は色素供与物質モノマ
ー1モルに対して0,05〜10モルの範囲であり、好
ましくは、o、1〜5モルである。
とらできる。還元剤の使用mは、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は色素供与物質モノマ
ー1モルに対して0,05〜10モルの範囲であり、好
ましくは、o、1〜5モルである。
本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質をl又は2以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたほそめ誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
願昭58−104249号に記載の以下の如きバインダ
ーである。
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質をl又は2以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたほそめ誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
願昭58−104249号に記載の以下の如きバインダ
ーである。
このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合体可能な他
のモノマーの1又は2以上との共重合体(クラフト共重
合体を含む。)であってもよい。これらのポリマーはそ
の重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピ
ロリドンは置換ポリビニルピロリドンであってらよく、
好ましいポリビニルピロリドンは分子量1.000〜4
00,000のものである。ビニルピロリドンと共重合
可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き(メタ)アクリル酸
エステル、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール類
、(メタ)アクリルアミド類、ビニルカルビノール類、
ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等が挙
げられるが、組成比の少なくとも20%(重量%、以下
同じ)はポリビニルピロリドンであることが好ましい。
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合体可能な他
のモノマーの1又は2以上との共重合体(クラフト共重
合体を含む。)であってもよい。これらのポリマーはそ
の重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピ
ロリドンは置換ポリビニルピロリドンであってらよく、
好ましいポリビニルピロリドンは分子量1.000〜4
00,000のものである。ビニルピロリドンと共重合
可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き(メタ)アクリル酸
エステル、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール類
、(メタ)アクリルアミド類、ビニルカルビノール類、
ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等が挙
げられるが、組成比の少なくとも20%(重量%、以下
同じ)はポリビニルピロリドンであることが好ましい。
かかる共重合体の好ましい例はその分子量が5,000
〜400.000のものである。
〜400.000のものである。
ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ピンクスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化とした変性ゼラチンであってもよい。
もよく、オセインゼラチン、ピンクスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化とした変性ゼラチンであってもよい。
上記バインダーにおいて、ゼラチンが10〜90%であ
ることが好ましく、より好ましくは20〜60%であり
、本発明のポリマーが5〜90%であることが好ましく
、より好ましくは10〜80%である。
ることが好ましく、より好ましくは20〜60%であり
、本発明のポリマーが5〜90%であることが好ましく
、より好ましくは10〜80%である。
上記バインダーは、他の高分子物質を自存してらよく、
ゼラチン及び分子量1,000〜400,000のポリ
ビニルピロリドンと他の1又は2以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量5,000〜400゜00
0のビニルピロリドン共重合体と他の1又は2以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分子
物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエス
テルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙
げられろ。これらは0〜85%、好ましくは0〜70%
含有されてもよい。
ゼラチン及び分子量1,000〜400,000のポリ
ビニルピロリドンと他の1又は2以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量5,000〜400゜00
0のビニルピロリドン共重合体と他の1又は2以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分子
物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエス
テルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙
げられろ。これらは0〜85%、好ましくは0〜70%
含有されてもよい。
なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーてあ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること(自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む)が好ましい。
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること(自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む)が好ましい。
バインダーの使用量は、通常支持体1m”当たり0.0
05g〜100gであり、好ましくは0.01g〜40
gである。また、バインダーは、色素供与性物質モノマ
一単位1gに対して0.1g〜10g用いることが好ま
しく、より好ましくは0.25〜4gである。
05g〜100gであり、好ましくは0.01g〜40
gである。また、バインダーは、色素供与性物質モノマ
一単位1gに対して0.1g〜10g用いることが好ま
しく、より好ましくは0.25〜4gである。
本発明の熱現像感光材料においては、色素供与物質を添
加することが好ましく、この添加によりカラー画像を得
ることは好ましい実施態様である。
加することが好ましく、この添加によりカラー画像を得
ることは好ましい実施態様である。
本発明の色素供与物質としては、特に拡散性の色素を形
成するものが好ましい。
成するものが好ましい。
本発明において好ましく用いることのできる色素供与物
質について説明する。色素供与物質としては、ハロゲン
化銀及び/又は有機銀塩の還元反応に関与し、その反応
の関数とし“て拡散性の色素を形成できるものであれば
良く、その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ
型の色素供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を
用いた場合にネガの色素画像を形成する)と負の関数に
作用するポジ型の色素供与物質(すなわち、ネガ型のハ
ロゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成する)
に分類できる。ネガ型の色素供与物質はさらに以下のよ
うに分類される。
質について説明する。色素供与物質としては、ハロゲン
化銀及び/又は有機銀塩の還元反応に関与し、その反応
の関数とし“て拡散性の色素を形成できるものであれば
良く、その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ
型の色素供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を
用いた場合にネガの色素画像を形成する)と負の関数に
作用するポジ型の色素供与物質(すなわち、ネガ型のハ
ロゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成する)
に分類できる。ネガ型の色素供与物質はさらに以下のよ
うに分類される。
放出型化合物 形成型化合物各々の色素供与
物質についてさらに説明する。
物質についてさらに説明する。
還元性色素放出化合物としては、例えば下記一般式(2
0)で示される化合物か挙げられる。
0)で示される化合物か挙げられる。
一般式(20)
%式%
式中Carは、ハロゲン化銀及び/又は有機銀塩の還元
に際し酸化され色素を放出する還元性の店賃(いわゆる
キャリアー)であり、Dyeは拡散性の色素残基である
。
に際し酸化され色素を放出する還元性の店賃(いわゆる
キャリアー)であり、Dyeは拡散性の色素残基である
。
上記の還元性色素放出化合物の具体例としては特開昭5
7−179840号、同5’8−116537号、同5
9−60434号、同59−65839号、同59−7
1046号、同59−87450号、同59−8873
0号、同59−123837号、同59−165054
号、同59−15959号各公報等に記載されたものが
挙げられ、例えば以下の化合物が挙げられる。
7−179840号、同5’8−116537号、同5
9−60434号、同59−65839号、同59−7
1046号、同59−87450号、同59−8873
0号、同59−123837号、同59−165054
号、同59−15959号各公報等に記載されたものが
挙げられ、例えば以下の化合物が挙げられる。
例示色素供与物質
0C4H0
別の還元色素放出化合物としては例えば一般式(21)
で示される化合物が挙げられる。
で示される化合物が挙げられる。
一般式(21) ^、
^2
式中、A、およびA、は各々水素原子、ヒドロキシル基
又はアミノ基を示し、Dyeは一般式(20)で示され
Dyeと同義である。一般式(21)で示される化合物
の具体例は特開昭59−124329号に示されている
。
又はアミノ基を示し、Dyeは一般式(20)で示され
Dyeと同義である。一般式(21)で示される化合物
の具体例は特開昭59−124329号に示されている
。
カップリング色素放出型化合物としては、下記一般式(
22)で示される化合物が挙げられる。
22)で示される化合物が挙げられる。
一般式(22)
%式%
式中、cpは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を
放出することができる有機基(いわゆるカプラー残基)
であり、Jは2価の結合基であり、還元剤の酸化体との
反応によりCplとJとの結合が開裂する。nは0又は
lを表わし、Dyeは一般式(20)で定義されたもの
と同義である。またCplはカップリング色素放出型化
合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基で置換され
ていることが好ましく、バラスト基としては用いられる
感光材料の形態に応じて炭素原子数8個以上(より好ま
しくは12個以上)の有機基、又はスルホ基、カルボキ
シル基等の親水性基、或いは8個以上(より好ましくは
12個以上)の炭素原子とスルホ基、カルボキシル基等
の親水性基を共に有する基である。
放出することができる有機基(いわゆるカプラー残基)
であり、Jは2価の結合基であり、還元剤の酸化体との
反応によりCplとJとの結合が開裂する。nは0又は
lを表わし、Dyeは一般式(20)で定義されたもの
と同義である。またCplはカップリング色素放出型化
合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基で置換され
ていることが好ましく、バラスト基としては用いられる
感光材料の形態に応じて炭素原子数8個以上(より好ま
しくは12個以上)の有機基、又はスルホ基、カルボキ
シル基等の親水性基、或いは8個以上(より好ましくは
12個以上)の炭素原子とスルホ基、カルボキシル基等
の親水性基を共に有する基である。
別の特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げ
ることができる。
ることができる。
上記の一般式(22)で示される化合物の具体例として
は、特開昭57−186744号、同57−12259
6号、同57−160698号、同59−174834
号、同57−224883号、同59−159159号
および特願昭59−104901号に記載されたものを
挙げることができ、例えば以下の化合物が挙げられる。
は、特開昭57−186744号、同57−12259
6号、同57−160698号、同59−174834
号、同57−224883号、同59−159159号
および特願昭59−104901号に記載されたものを
挙げることができ、例えば以下の化合物が挙げられる。
例示色素供与物質
Cll5
O2
カップリング色素形成化合物としては、下記一般式(2
3)で示される化合物が挙げられる。
3)で示される化合物が挙げられる。
一般式(23)
Cp 2 + X HQ )
式中、CI)tは還元剤の酸化体と反応(力・ノブリン
グ反応)して拡散性の色素を形成することができる有機
基(いわゆるカプラー残基)であり、Xは二価の結合基
を表わし、Qはバラスト基を表わす。
グ反応)して拡散性の色素を形成することができる有機
基(いわゆるカプラー残基)であり、Xは二価の結合基
を表わし、Qはバラスト基を表わす。
Cp2で表わされるカプラー残基は形成される色素の拡
散性の為にその分子電は700以下が好ましく、より好
ましくは500以下である。
散性の為にその分子電は700以下が好ましく、より好
ましくは500以下である。
また、Qのバラスト基は一般式(22)で定義されたバ
ラスト基と同じバラスト基が好ましく、特に8個以上(
より好ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カ
ルボキシル基等の親水性基を共に有する基が好ましく、
さらにポリマー鎖がより好ましい。
ラスト基と同じバラスト基が好ましく、特に8個以上(
より好ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カ
ルボキシル基等の親水性基を共に有する基が好ましく、
さらにポリマー鎖がより好ましい。
このポリマー鎖を有するカップリング色素形成化合物と
しては、下記一般式(24)で表わされる単量体から誘
導される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。
しては、下記一般式(24)で表わされる単量体から誘
導される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。
一般式(24)
%式%(
式中、CI)21、Xは一般式(23)で定義されたも
のと同義であり、Yはアルキレン基、アリレーン基又は
アラルキレン基を表わし、Zは2価の有機基を表イつし
、Lはエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有
する基を表わす。
のと同義であり、Yはアルキレン基、アリレーン基又は
アラルキレン基を表わし、Zは2価の有機基を表イつし
、Lはエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有
する基を表わす。
一般式(23)及び(24)で表されるカップリング色
素形成化合物の具体例としては、特開昭5912433
9号、同59−181345号、特願昭58−1092
93号、同59−179657号、同59−18160
4号、同59−182506号、同59−182507
号に記載されており、例えば以下の化合物が挙げられる
。
素形成化合物の具体例としては、特開昭5912433
9号、同59−181345号、特願昭58−1092
93号、同59−179657号、同59−18160
4号、同59−182506号、同59−182507
号に記載されており、例えば以下の化合物が挙げられる
。
例示色素供与物質
[F]
Cl1lll+
■ OH
C,、)lコ5
CIl、C0OH
■
CHsOH ■ CH。
CHsOH ■ CH。
■
−fC−CI、I$H* −CH’f1CONIICI
IjCll、CHCOOHC00CJ。
IjCll、CHCOOHC00CJ。
上述の一般式(22)、(23)及び(24)において
、Cp+又はCptで定義されるカプラー残基について
更に詳述すると、下記一般式で表される基が好ましい。
、Cp+又はCptで定義されるカプラー残基について
更に詳述すると、下記一般式で表される基が好ましい。
式中、RIJ!、R3及びR4はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルスルボニル基、アリール
スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
シルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、カルボキシル基、スルホ基又は複素環残基を
表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシル基、スル
ホ基、アルコキン基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
シル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基
、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。 これらの
置換基はCpl及びCp。
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルスルボニル基、アリール
スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
シルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、カルボキシル基、スルホ基又は複素環残基を
表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシル基、スル
ホ基、アルコキン基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
シル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基
、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。 これらの
置換基はCpl及びCp。
の目的に応じて選択され、前述の如<Cp+においては
置換基の−っはバラスト基であることが好ましく、Cp
2においては形成される色素の拡散性を高めるに分子量
が700以下、より好ましくは500以下になるよう置
換基が選択されることが好ましい。
置換基の−っはバラスト基であることが好ましく、Cp
2においては形成される色素の拡散性を高めるに分子量
が700以下、より好ましくは500以下になるよう置
換基が選択されることが好ましい。
ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式(2
5)で表わされる酸化性色素放出化合物かある。
5)で表わされる酸化性色素放出化合物かある。
一般式(25)
式中、Wlはキノン環(この環上に置換基を存していて
しよい)を形成するのに必要な原子群を表わし、R5は
アルキル基又は水素原子を表わし、Bは −N−(、fi+、ヒ 料 (式中、R’はアルキル基又は水素原子を表わし、R7
は酸素原子又は−N−を表わす。)又は5O2−を表わ
し、rは0又はlを表わし、Dyeは一般式(20)で
定義されたものと同義である。この化合物の具体例は特
開昭59−166954号、同59−154445号等
の明細書に記載されており、例えば以下の化金物がある
。
しよい)を形成するのに必要な原子群を表わし、R5は
アルキル基又は水素原子を表わし、Bは −N−(、fi+、ヒ 料 (式中、R’はアルキル基又は水素原子を表わし、R7
は酸素原子又は−N−を表わす。)又は5O2−を表わ
し、rは0又はlを表わし、Dyeは一般式(20)で
定義されたものと同義である。この化合物の具体例は特
開昭59−166954号、同59−154445号等
の明細書に記載されており、例えば以下の化金物がある
。
例示色素供与物質
CIb
別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(26)
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。
一般式(26)
式中W2はベンゼン環(環上に置換基を有していてしよ
い)を形成するのに必要な原子群を表わし、R5、I3
.rおよびDyeは一般式(25)で定義されたものと
同義である。この化合物の具体例は特開昭59−124
329号、同59−154445号等に記載されており
、例えば以下の化合物がある。
い)を形成するのに必要な原子群を表わし、R5、I3
.rおよびDyeは一般式(25)で定義されたものと
同義である。この化合物の具体例は特開昭59−124
329号、同59−154445号等に記載されており
、例えば以下の化合物がある。
例示色素供与物質
OC島
さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(
27)で表わされる化合物が挙げられる。
27)で表わされる化合物が挙げられる。
一般式(27)
上式において、W2、R5およびDyeは一般式(26
)において定義されたものと同義である。この化合物の
具体例は特開昭59−154445号等に記・載されて
おり、例えば以下の化合物がある。
)において定義されたものと同義である。この化合物の
具体例は特開昭59−154445号等に記・載されて
おり、例えば以下の化合物がある。
例示色素供与物質
NO7
上述の一般式(20)、(21)、(25)、(26)
および(27)においてDyeで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が800以下、より好
ましくは600以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。
および(27)においてDyeで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が800以下、より好
ましくは600以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。
これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭59−
48765号、同50−124337号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭59−
48765号、同50−124337号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。
これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、2種以
上を併用しもよい。その使用量は限定的でなく、色素供
与物質の種類、単用か又は2以上の併用使用か、或いは
本発明の感光材料の写真構成層か単層かまたは2以上の
重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使用量
は1m’に対し0.005g〜50g1好ましくは0.
18〜lOg用いることができる。
上を併用しもよい。その使用量は限定的でなく、色素供
与物質の種類、単用か又は2以上の併用使用か、或いは
本発明の感光材料の写真構成層か単層かまたは2以上の
重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使用量
は1m’に対し0.005g〜50g1好ましくは0.
18〜lOg用いることができる。
本発明の色素供与化合物を熱現像感光材料の写真構成層
に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶媒(
メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または高沸点
溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ト
リクレンジルホスフェート等)に溶解した後、超音波分
散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸化ナ
トリウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱酸(例えば
、塩酸または硝酸等)にて中和して用いるか、あるいは
適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルブチラード、ポリビニルピロリドン等)と共にボール
ミルを用いて分散させた後、使用することができる。
に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶媒(
メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または高沸点
溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ト
リクレンジルホスフェート等)に溶解した後、超音波分
散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸化ナ
トリウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱酸(例えば
、塩酸または硝酸等)にて中和して用いるか、あるいは
適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルブチラード、ポリビニルピロリドン等)と共にボール
ミルを用いて分散させた後、使用することができる。
本発明の熱現像感光材料が拡散性の色素を放出又は形成
する色素供与物質を含有する場合には、受像層を用いる
必要がある。
する色素供与物質を含有する場合には、受像層を用いる
必要がある。
本発明において、写真構成層が画像露光され、熱現像さ
れて像様に生成する拡散性の色素を受けとめる受像層と
しては、この分野で通常用いられている乙のを用いるこ
とかでき、例えば紙、布、プラス千ツク等を用いること
ができるか、好ましくは支持体上に媒染剤又は色素受容
能力を有する化合物を含む受像層を設けたものが用いら
れる。
れて像様に生成する拡散性の色素を受けとめる受像層と
しては、この分野で通常用いられている乙のを用いるこ
とかでき、例えば紙、布、プラス千ツク等を用いること
ができるか、好ましくは支持体上に媒染剤又は色素受容
能力を有する化合物を含む受像層を設けたものが用いら
れる。
特に好ましい受像層としては、特願昭58−97907
号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層及び特願昭58−
128600号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
なる層が挙げられる。
号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層及び特願昭58−
128600号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
なる層が挙げられる。
受像層は上記写真構成層と同一の支持体上に設けてもよ
く、この場合色素が転写された後写真構成層から引きは
がしうる構造のでらよく、また別々の支持体上に設けて
らよく、その形成に特に制限はなく、任意の技術を用い
ることができる。
く、この場合色素が転写された後写真構成層から引きは
がしうる構造のでらよく、また別々の支持体上に設けて
らよく、その形成に特に制限はなく、任意の技術を用い
ることができる。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
実施例−I
〔5−メチルベンゾトリアゾール銀の調製〕5−メヂル
ベンゾトリアゾールと硝酸銀を水・エタノール混合溶媒
中で反応させ、得られた5−メチルベンゾトリアゾール
銀28.8gとポリ−N−ビニルピロリドン(分子量3
0.000)legを含む水150mQをアルミナボー
ルミルで分散し、この分散液をpH5,5とした後、2
00m&に仕上げた。
ベンゾトリアゾールと硝酸銀を水・エタノール混合溶媒
中で反応させ、得られた5−メチルベンゾトリアゾール
銀28.8gとポリ−N−ビニルピロリドン(分子量3
0.000)legを含む水150mQをアルミナボー
ルミルで分散し、この分散液をpH5,5とした後、2
00m&に仕上げた。
下記色素供与物質(cpm −r )35.5g、下記
ハイドロキノン化合物5.0g及び本発明の化合物(A
−1)を酢酸エチル200mQに溶解し、アルカノール
XC(デュポン社製)5重重%水溶液124+N2、フ
ェニルカルバモイル化ゼラチン(ハスロー社、タイプ1
7819P C)30.5gを含むゼラチン水溶液72
0m0.と混合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢
酸エチルを留去したのち、pH5,5として800mC
に仕上げた。
ハイドロキノン化合物5.0g及び本発明の化合物(A
−1)を酢酸エチル200mQに溶解し、アルカノール
XC(デュポン社製)5重重%水溶液124+N2、フ
ェニルカルバモイル化ゼラチン(ハスロー社、タイプ1
7819P C)30.5gを含むゼラチン水溶液72
0m0.と混合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢
酸エチルを留去したのち、pH5,5として800mC
に仕上げた。
色素供与物質 (cpm−1)
ハイドロキノン化合物
ll
〔現像剤溶液〕
下記現像剤23.3g、下記現像促進剤1.lOg、ポ
リ(N−ビニルピロリドン)(分子i 30,000)
及び下記フッ素系界面活性剤0.5gを水に溶解し、p
H5,5にして250mQに仕上げた。
リ(N−ビニルピロリドン)(分子i 30,000)
及び下記フッ素系界面活性剤0.5gを水に溶解し、p
H5,5にして250mQに仕上げた。
現像剤
現像促進剤
界面活性剤
NaO,、S −ClIC0OCHffi(CF、CF
t)ml+CIIzCOOCllt(CFzCF2)n
H(m:n=2または3)く熱現像感光材料の作製〉 面記有機銀塩分散液12.5mρ、前記色素供与物質分
散液40.0m(、前記現像液L2.5mLボリエヂレ
ングリコール2.0g13−メチルペンタン−1,3,
5−トリオール2.Og及び平均粒径0.13μmのハ
ロゲン化銀乳剤液6mQ(ハロゲン化銀を銀に換算して
7.5×10−3モル含有)を混合し、さらにIi!膜
剤液〔テトラ(ビニルスルボニルメチル)メタンとタウ
リンをl:1(重量比)で反応させ、フェニルカルバモ
イル化ゼラチン1%水溶液に溶解して、テトラ(ビニル
スルボニルメチル)メタンが3重量%になるようにした
もの) 2.5mffを添加した後、下引が施された厚
さ180μmの写真用ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に銀m 2 、64g/ m”となるように塗布
し、さらにその上に前記フェニルカルバモイル化ゼラチ
ンとポリ(N−ビニルピロリドン)(分子量30.00
0)の混合物からなる保護層を設け、感光材料N091
を作製した。
t)ml+CIIzCOOCllt(CFzCF2)n
H(m:n=2または3)く熱現像感光材料の作製〉 面記有機銀塩分散液12.5mρ、前記色素供与物質分
散液40.0m(、前記現像液L2.5mLボリエヂレ
ングリコール2.0g13−メチルペンタン−1,3,
5−トリオール2.Og及び平均粒径0.13μmのハ
ロゲン化銀乳剤液6mQ(ハロゲン化銀を銀に換算して
7.5×10−3モル含有)を混合し、さらにIi!膜
剤液〔テトラ(ビニルスルボニルメチル)メタンとタウ
リンをl:1(重量比)で反応させ、フェニルカルバモ
イル化ゼラチン1%水溶液に溶解して、テトラ(ビニル
スルボニルメチル)メタンが3重量%になるようにした
もの) 2.5mffを添加した後、下引が施された厚
さ180μmの写真用ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に銀m 2 、64g/ m”となるように塗布
し、さらにその上に前記フェニルカルバモイル化ゼラチ
ンとポリ(N−ビニルピロリドン)(分子量30.00
0)の混合物からなる保護層を設け、感光材料N091
を作製した。
得られた感光材料を乾燥後、8000CM Sの白色露
光をステテップウェジを通して与えた。
光をステテップウェジを通して与えた。
次いで、別にバライタ紙」二に受像層材料としてのポリ
塩化ビニルを塗設(12g/m’)シた受像シートの受
像層面と前記露光情感光材料の塗布面とを重ね合イつせ
て、150℃で1分間熱現像を行い、受像ンートを剥が
して受像シート上にマゼンタの転写画像を得た。得られ
た転写画像の最高反射濃度(D max)およびカブリ
(D m1n)を表−1に示す。
塩化ビニルを塗設(12g/m’)シた受像シートの受
像層面と前記露光情感光材料の塗布面とを重ね合イつせ
て、150℃で1分間熱現像を行い、受像ンートを剥が
して受像シート上にマゼンタの転写画像を得た。得られ
た転写画像の最高反射濃度(D max)およびカブリ
(D m1n)を表−1に示す。
実施例−2
本発明の化合物および比較用抑制剤の種類および添加量
を表−1に示す様に変えた以外は実施例−1と同様にし
て感光材料No、2〜No、25を作製し、実施例−1
と同じ露光、熱現像を行い表−1に示す結果を得た。
を表−1に示す様に変えた以外は実施例−1と同様にし
て感光材料No、2〜No、25を作製し、実施例−1
と同じ露光、熱現像を行い表−1に示す結果を得た。
比較例=1
実施例−Iの本発明の化合物の代りに下記比較用抑制剤
(A、B、C,D)を添加した以外は実施例−1と同じ
感光材料を作製し、実施例−■と同じ露光、熱現像を行
い表−1に示す結果を得た。
(A、B、C,D)を添加した以外は実施例−1と同じ
感光材料を作製し、実施例−■と同じ露光、熱現像を行
い表−1に示す結果を得た。
(C) (D)表−1
上記の実施例および比較例から、本発明の化合物を含有
する熱現像感光材料は、抑制剤を含有しないものおよび
公知の抑制剤を含有するものと比べてD minが顕昔
に改善されることがわかる。
する熱現像感光材料は、抑制剤を含有しないものおよび
公知の抑制剤を含有するものと比べてD minが顕昔
に改善されることがわかる。
実施例−3
実施例−1の色素供与物質を下記化合物(cPm−■及
びcPm−[11)に変えた以外は実施例−1と同様に
して感光材料を作製し、実施例−1と同じ露光熱現像を
行い表−2に示す結果を得た。
びcPm−[11)に変えた以外は実施例−1と同様に
して感光材料を作製し、実施例−1と同じ露光熱現像を
行い表−2に示す結果を得た。
cpm−U
cpm−III
表−2から、種々の色素供与物質に対して本発明が有効
であることがわかる。
であることがわかる。
実施例−4
下引きが施された厚さ180μmの写真用ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に下層より以下の構成の感光
材料を作製した。
テレフタレートフィルム上に下層より以下の構成の感光
材料を作製した。
■ 第一感光層:実施例−■のハロゲン化銀を緑色感度
を有する平均粒径 0.13μmのハロゲン化銀にし た以外は実施例−1と同様な 組成の感光層(ただし付量は 実施例−1の215)。
を有する平均粒径 0.13μmのハロゲン化銀にし た以外は実施例−1と同様な 組成の感光層(ただし付量は 実施例−1の215)。
■ 中間層 ■・支持体1m”当り、ゼラチン0.5g
ポリビニルピロリドン 0.5gポリエチレングリコール 0.4g、 3−メチルペンタン−1゜3.5−トリオ
ール0,4gおよび 下記化合物(CD’スカベンジャ ー)を有する中間層。
ポリビニルピロリドン 0.5gポリエチレングリコール 0.4g、 3−メチルペンタン−1゜3.5−トリオ
ール0,4gおよび 下記化合物(CD’スカベンジャ ー)を有する中間層。
■ 第二感光層:ハロゲン化銀を赤色感度を有するハロ
ゲン化銀に、色素供 与物質をcpm −IIに変えた以 外は第一感光層と同じ組成の 感光層(ただし付量は実施例 −1の1/3)。
ゲン化銀に、色素供 与物質をcpm −IIに変えた以 外は第一感光層と同じ組成の 感光層(ただし付量は実施例 −1の1/3)。
■ 中間層■ :中間層■にさらに下記イエローフィル
ター色素(0,4g)を有 する中間層。
ター色素(0,4g)を有 する中間層。
■ 第三感光層:ハロゲン化銀を青色感度を有するハロ
ゲン化銀に、色素供 与物質をcpm −I[に変えた以 外は第二感光層も同じ組成の 感光層。
ゲン化銀に、色素供 与物質をcpm −I[に変えた以 外は第二感光層も同じ組成の 感光層。
■ 保 護 層:実施例−1に記載の保護層と同じ保護
層。
層。
CD’スカベンジャー
9H・
Y−フィルター色素
9H・
(TAmJt)
この感光材料をそれぞれ8000CMSの赤色光、緑色
光及び青色光で露光し、実施例−Iと同様の熱現像を行
い、それぞれシアン、マゼンタ及びイエロー色素の転写
濃度(D max及びカブリ)を測定した。結果を表−
3に示す。
光及び青色光で露光し、実施例−Iと同様の熱現像を行
い、それぞれシアン、マゼンタ及びイエロー色素の転写
濃度(D max及びカブリ)を測定した。結果を表−
3に示す。
比較例−3
実施例−4の各感光層の本発明の化合物を除いた感光材
料及び本発明の化合物を前記の比較用抑制剤(A)に変
えた感光材料作製し、実施例−4と同じ露光および熱現
像を行った。
料及び本発明の化合物を前記の比較用抑制剤(A)に変
えた感光材料作製し、実施例−4と同じ露光および熱現
像を行った。
結果を表−3に示す。
表−3
実施例−4および比較例−3から、本発明はカラー画像
を与える多層式熱現像感光材料に適用1−た場合にD
mjnが顕著に改良されることがわかる。
を与える多層式熱現像感光材料に適用1−た場合にD
mjnが顕著に改良されることがわかる。
実施例−5
実施例−1、−2及び比較例−1の感光材料1゜2.3
,4.15.および24について高温(50℃)高湿下
(相対温度80%)下で24時間放置した後、実施例−
1と同じ熱現像を行い、D max、 D minおよ
び放置による減感率〔(1−放置後の感度/放置前の感
度)×100%〕、を求めた。結果を表−4に示す。
,4.15.および24について高温(50℃)高湿下
(相対温度80%)下で24時間放置した後、実施例−
1と同じ熱現像を行い、D max、 D minおよ
び放置による減感率〔(1−放置後の感度/放置前の感
度)×100%〕、を求めた。結果を表−4に示す。
表−4
この結果から、本発明の熱現像感光材料は、本発明の化
合物を含有しないか、あるいは比較用抑制剤を含有する
熱現像感光材料と比べて、高温高湿気下に保存したとき
の感度D maXおよびD minの変化が少なく、生
保存性が改良されていることがわかる。
合物を含有しないか、あるいは比較用抑制剤を含有する
熱現像感光材料と比べて、高温高湿気下に保存したとき
の感度D maXおよびD minの変化が少なく、生
保存性が改良されていることがわかる。
実施例−6
以下の構成の感光材料及び受像材料を作製し、感光材料
の支持体側より実施例−4と同様に8000CM Sで
露光し、受像材料と密着して1500CI分間熱現像を
行い、表−5に示す結果を得た。
の支持体側より実施例−4と同様に8000CM Sで
露光し、受像材料と密着して1500CI分間熱現像を
行い、表−5に示す結果を得た。
感光材料 (上層から下層への順に記す。各成分の里は
1m’当りの量を示す。) 保護層:ゼラチン0.42g5SiOz 0.36g1
サフロン10g0 赤感層、メチルベンゾトリアゾール銀1.6g。
1m’当りの量を示す。) 保護層:ゼラチン0.42g5SiOz 0.36g1
サフロン10g0 赤感層、メチルベンゾトリアゾール銀1.6g。
還元剤(R−11)0.57g、 cpm −U 0.
8g。
8g。
赤感性ハロゲン化銀(下記性1参照)
を銀換算0.58g、実施例−1のハイドロキノン化合
物60mg、ゼラチン 0.75g、フタル化ゼラヂン0.75g、ポリビニル
ピロリドン0.5g、 3−メチルペンタン−1,3,
5−トリオール 0 、38g、ポリエチレングリコール1.1g。
物60mg、ゼラチン 0.75g、フタル化ゼラヂン0.75g、ポリビニル
ピロリドン0.5g、 3−メチルペンタン−1,3,
5−トリオール 0 、38g、ポリエチレングリコール1.1g。
A I K−XC(注3参照)80mg、本発明の化合
物(A −1)0.52g、硬膜剤60mg。
物(A −1)0.52g、硬膜剤60mg。
中間層、ゼラチン0.5g、実施例−4のCD’スカベ
ンジャー0.4g、メチルベンゾトリアゾール銀1.2
g、 2膜剤20mg。
ンジャー0.4g、メチルベンゾトリアゾール銀1.2
g、 2膜剤20mg。
緑感層: cpm−11,3g、緑感性ハロゲン化銀(
注2参照)を銀換算076g、メチルベンゾトリアゾー
ル銀2.7g、還元剤(R−11)0.76g5 前記
ハイドロキノン化合物90mg、ゼラチン1g1 フタ
ル化ゼラチンIg、ポリビニルピロリドン0 66g、 3−メチルペンタン−1,3,5−トリオー
ル0.5g、ポリエチレングリコール1.5g5A I
K−X CO,l1g。
注2参照)を銀換算076g、メチルベンゾトリアゾー
ル銀2.7g、還元剤(R−11)0.76g5 前記
ハイドロキノン化合物90mg、ゼラチン1g1 フタ
ル化ゼラチンIg、ポリビニルピロリドン0 66g、 3−メチルペンタン−1,3,5−トリオー
ル0.5g、ポリエチレングリコール1.5g5A I
K−X CO,l1g。
本発明の化合物(A−1)0.68g、硬膜剤80.m
g。
g。
中間層・実施例−4のY−フィルター色素0.4g、前
記CD’スカベンジャオー0.4g、メチルベンゾトリ
アゾール銀1.2g、ゼラチン0.5g、硬膜剤20I
I1g0青感層: cpm −m t、4g、青感性ハ
ロゲン化銀(銀換算0.97g)、メチルベンゾトリア
ゾール27g1還元剤0.97g、前記ハイドロキノン
化合物90mg、ゼラチン1.28g、フタル化ゼラチ
ン1.26g。
記CD’スカベンジャオー0.4g、メチルベンゾトリ
アゾール銀1.2g、ゼラチン0.5g、硬膜剤20I
I1g0青感層: cpm −m t、4g、青感性ハ
ロゲン化銀(銀換算0.97g)、メチルベンゾトリア
ゾール27g1還元剤0.97g、前記ハイドロキノン
化合物90mg、ゼラチン1.28g、フタル化ゼラチ
ン1.26g。
ポリビニルピロリドン0.84g、 3−メチルペンク
ンーIJ、5−トリオール 0.63g、ポリエチレングリコール 1.9g、 A I K −X Co、14g、本発明
の化合物(A−1)0.87g、硬膜剤0.1g。
ンーIJ、5−トリオール 0.63g、ポリエチレングリコール 1.9g、 A I K −X Co、14g、本発明
の化合物(A−1)0.87g、硬膜剤0.1g。
ゼラチン層;ゼラチン2.5g
支持体、ラテックス下引きを施した厚さ180μmポリ
エチレンフタレートフィル ム。
エチレンフタレートフィル ム。
受像材料
受像層:ポリカーボネートIQg、下記化合物(1)0
.5g、下記化合物(2)0.5g。
.5g、下記化合物(2)0.5g。
支持体:バライタ紙
化合物(1)
化合物(2)
注1 増感色素
注2 増感色素
注3 AIK−XC
表づ
〔発明の効果〕
本発明に係る熱現像感光材料は高濃度のかつカブリが改
良された画像を与え、また改良された生保q性(感度D
maxおよびD minにおける)を何ずろ。
良された画像を与え、また改良された生保q性(感度D
maxおよびD minにおける)を何ずろ。
出願人 小西六写真工業株式会社
手続補正書
昭和61年12月19日
1.7許庁艮宮 殿
昭和60年特許M第2433564号
2、発明の名称
熱現像感光材料
3、補正をする者
π件との関係 特許出願人
住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号〒191
東京都日野市さくら町1番地
小西六写真工業株式会社(組品0425−83−152
1>特 許 部 4、補正命令の[]付 自 発 5、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
1>特 許 部 4、補正命令の[]付 自 発 5、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
6、補iTミの内容
究明の詳細な説明を次の如く補正する。
(1)明m ;!F f516TA、ハラス) 基ノJ
%体例ノi下trに訂正rる。
%体例ノi下trに訂正rる。
(2)同第30頁第2行目〜tjS4行目の[また、バ
イングー・・4I?である。」を削除する。
イングー・・4I?である。」を削除する。
(3)同第43真第2行目〜第4行口の[本発明の色素
供′j性・・・よいが、」を削除する。
供′j性・・・よいが、」を削除する。
(4)同第58頁第1行目〜第61頁第5行目の[本発
明の熱現像感光材料に・・・4gである。」を削除する
。
明の熱現像感光材料に・・・4gである。」を削除する
。
−二 ・7)
−唖
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀を含有する層を有する熱
現像感光材料において、下記一般式(1)で表わされる
化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式(1) X−(J)−n−(B) 〔式中、Xは写真用抑制剤の残基を表わし、Jは2価の
結合基を表わし、Bはバラスト基を表わす。〕
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60263564A JPH061364B2 (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 熱現像感光材料 |
EP86307083A EP0218385B2 (en) | 1985-09-17 | 1986-09-15 | Thermally developable light-sensitive material |
DE3686228T DE3686228T3 (de) | 1985-09-17 | 1986-09-15 | Wärmeentwickelbares lichtempfindliches Material. |
US07/191,781 US4837141A (en) | 1985-09-17 | 1988-05-03 | Thermally developable light-sensitive material containing a development restrainer compound |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60263564A JPH061364B2 (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 熱現像感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62123456A true JPS62123456A (ja) | 1987-06-04 |
JPH061364B2 JPH061364B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=17391296
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60263564A Expired - Fee Related JPH061364B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-11-22 | 熱現像感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH061364B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6446743A (en) * | 1987-08-17 | 1989-02-21 | Konishiroku Photo Ind | Heat developing photosensitive material |
US6140034A (en) * | 1998-03-09 | 2000-10-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material and method of forming color images |
Citations (12)
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JPS54130927A (en) * | 1978-03-22 | 1979-10-11 | Agfa Gevaert Nv | Photographic material adapted for diffusion transfer photograph and method of transferring in diffusion using same material |
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-
1985
- 1985-11-22 JP JP60263564A patent/JPH061364B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPS6446743A (en) * | 1987-08-17 | 1989-02-21 | Konishiroku Photo Ind | Heat developing photosensitive material |
US6140034A (en) * | 1998-03-09 | 2000-10-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material and method of forming color images |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH061364B2 (ja) | 1994-01-05 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |