JPS61170741A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は熱現像によって形成された拡散性の色素を転写
してカラー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料に
関し、特に還元剤の酸化体とカップリング反応して拡散
性の色素を形成する方式において、高感度、高濃度でし
かもカブリの低い画像を得ることのできる熱現像カラー
感光材料に関する。

［従来技術］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性および画像保存性等において他の
写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写
真法である。

しかしながら、この方法においては現像、定着および水
洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に
時間と手間がかかり、また処理薬品による人体への影響
が懸念されたり、或いは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、更には廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。従
って感光性ハロゲン化銀を用いかつ乾式処理が可能であ
る感光材料の開発が望まれていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行なわれて
いるが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得る熱現像
感光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集め
ている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から成る
感光材料が開示されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１．２７０号および同第３，７６４，３２８号等の各
明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カラー
感光材料が開示されている。

また、リサーチ・ディスクロージャー１５１０８号およ
び同１５１２７号には、スルホンアミドフェノール或い
はスルホンアミドアニリンの誘導体現像主薬の酸化体と
カプラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カ
ラー感光材料が開示されている。しかし、これらの方法
においては、熱現像後、露光部に還元銀の像と色画像と
が同時に生ずるため、色画像が濁るという問題点があっ
た。なお、この問題点を解決する方法として、銀像を液
体処理により取り除くか、色素のみを他の層、例えば受
像層を有する受像シートに転写する方法があるが、未反
応物と色素を区別して色素のみを転写することは容易で
ないという問題点を有している。

またリサーチ・ディスクロージャー１６９６６号に色素
部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像によって露光
部でイミノ基を遊離させ、溶剤を用いて転写−紙として
の受像層上に色画像を形成させる熱現像カラー感光材料
が開示されている。しかし、この方法では光の当ってい
ない部分での色素の遊離を抑制することが困難であり、
鮮明な色画像を得ることができないという問題点を有し
ている。

また、特開昭５２−１０５８２１号、同５２−１０５８
２２＠、同５６−５０３２８号各公報、米国特許第４，
２３５，９５７号明細書、リサーチ・ディスクロージャ
ー１４４４８号、同１５２２７号および同１８１３７号
等に感熱銀色素漂白法によってポジの色画像を形成させ
る熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、こ
の方法においては、色素の漂白を速めるための活性化剤
ｅ　ｔ　ｔＪ　′−ｅ！　ｂ　Ｔ　ｔｌＪ　ｌｆａ　ｔ
　８　＠　ｌ！　（７）　＊　９　ｈ　Ｉ　Ｎ　　　　
／と写真構成材料が必要であり、かつ得られた色画像が
長期の保存中に、共存する遊離銀などによりて徐々に還
元、漂白されるという問題点を有している。

また、米国特許第３，１８０，７３２号、同第３，９８
５，５６５号および同第４，０２２，６１７号の各明細
書中並びにリサーチ・ディスクロージャー１２５３３号
にロイコ色素を利用して色画像を形成させる熱現像カラ
ー感光材料が開示されている。しかし、この方法ではロ
イコ色素を安定に写真感光材料に内臓することは困難で
、保存時に徐々に着色するという問題点を有している。

上述の方式の欠点を補う方式として、画像様に拡散性の
色素を形成させ転写されることにより受像部に色素画像
を形成させる熱現像カラー感光材料が知られている。

これらの中で特に還元剤の酸化体とカップリング反応し
て色素を放出又は形成することにより、画像様に拡散性
の色素を転写させる方法が、最高濃度及びカブリの点で
すぐれており、例えば特開昭５９−１２４３１号、同５
９−１２４３３９号、同５９−１５９１５９号、同５９
−１８１３４５号、特願昭５８−１０９２９３号、同５
９−３５２３８号、同５９−１６０８６０号、同５９−
１７９６５７号、同５９−１８１６０４号、同５９−１
８２５０６号、同５９−１８２５０７号等の明細書に記
載されている。しかしながら、これらの方式においても
現像性が低い為に銀量を多くしたり、あるいは現像時間
を長くする必要が生じたり、また現像性の低さを補う為
に高温現像をおこなうとカブリが増すという欠点を有し
ている。

［発明の目的］ 本発明の目的は、かかる先発間の有する問題点を解決す
ることにある。すなわち本発明の目的は、高濃度でしか
もカブリの低い画像を得ることのできる熱現像カラー感
光材料の提供にある。

［発明の構成］ 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
、還元剤、還元剤の酸化体とカップリング反応して拡散
性の色素を形成する色素供与物質および酸化されると現
像促進剤を放出するハイドロキノン誘導体化合物を含有
する写真構成層を有する熱現像カラー感光材料により本
発明の上記目的が達成されることを見い出した。

［発明の具体的構成〕 本発明において、酸化されて現像促進剤を放出するハイ
ドロキノン誘導体化合物（以下、本発明の化合物と称す
）としては、好ましくは下記一般式（１）で表わされる
。

一般式（１） 式中、Ａはアリール基または複素環残基を表わし、Ｘは
酸素原子またはイオウ原子を表わし、Ｙは一般式（１）
のハイドロキノン誘導体の母核であるベンゼン環を形成
するのに必要な原子群を表わし、Ｒ７は水素原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子
を表わす。

前記一般式（１）において、Ｒ，で表わされるアルキル
基としては、例えばメチル基、ブチル基、オクチル基、
ドデシル基等が挙げられ、Ｒ１で表わされるアリール基
としては、例えばフェニル基等が挙げられ、Ｒ１で表わ
されるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エト
キシ基等が挙げられ、Ｒ１で表わされるハロゲン原子と
しては、例えば塩素原子等が挙げられる。またＲ４で表
ねされるアルキル基、アリール基、アルコキシ基はさら
に置換基を有してもよい。

前記一般式（１）において、Ｙで形成されたベンゼン環
母核は、前記Ｒ１で表わされた基で置換されてもよく、
さらに該ベンゼン環母核が縮合環（例えば芳香環、炭素
環、脂肪族炭素環、複素環）を形成してもよい。

本発明に係る好ましい現像促進剤としては、下記一般式
（２）で表わされる。

一般式（２）　　　Ａ−ＸＨ 式中、ＡおよびＸは前記一般式（１）と同義である。

よ。−ア□２）、ゎ８ゎ、□□ｔｎｇ　　　’らに好ま
しくは含窒素複素環を有する化合物である。

上記一般式（２）で表わされる現像促進剤としては具体
的には、例えは下記一般式（３）〜（１８）で表わされ
る化合物である。

一般式（３）　　　　　　一般式（４）一般式（５）　
　　　　　一般式（６）一般式（７）　　　　　　一般
式（８）一般式（９）　　　　　　一般式（ｌＯ）一般
式（１１）　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　
　　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　一般
式（１６）一般式（１７）　　　　　一般式（１８）式
中、Ｘは前記一般式（１）と同義であり、Ｒ２、Ｒ３お
よびＲ４は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、ベンジル基等）、アルケニル基（例えばア
リル基等）、アリール基（例えばフェニル基等）、アシ
ル基（例えばアセチル基等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基等）、アミノ基、シアン基、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表わす
。これらの基はさらに、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、シ
アノ基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基
等で置換されていてもよい。

以下、本発明の前記一般式（１）で表わされる現像促進
剤を放出するハイドロキノン誘導体化合物の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されない。

２−ｔ−ブチル−５−（１’−フェニルテトラゾール−
５′−イルチオ）−ハイドロキノン２−ｎ−ドデシルチ
オ−５−（１’　−フェニルテトラゾール−５′−イル
チオ）−ハイドロキノン ２−ｔ−ブチル−５−（１’−エチルテトラゾール−５
′−イルチオ）−ハイドロキノン２−ｎ−オクチル−５
−（４’　、６’　−ジヒドロキシ−ピリミジン−２１
−とドロキシ）−ハイドロキノン ２−０−オ、ｌｌ、＝−５−いツォイ”：、ｙｖ−ｔｂ
　　　／−２′−イルチオ）−ハイドロキノン ２−オクタノイルアミノ−５−（３’　−メチル−１’
　、２’　、３’　−トリアゾール−５′−イルチオ）
−ハイドロキノン ２−ｎ−オクチル−５−（ベンズチアゾール−２′−イ
ルオキシ）−ハイドロキノン ２−ｔ−ブチル−５−（５’−アリル−１′。

３’　、４’−チアジアゾール−２−イル）−ハイドロ
キノン ２−ｔ−ブチル−６−クロロ−５−（２’　−メトキシ
ピリジン−６−イル）−ハイドロキノン２−ｎ−オクチ
ル−５−（２’　−メトキシフェニルチオ）−ハイドロ
キノン ２−ｎ−ヘキサデシルチオ−５−（１’−フェニルテト
ラゾール−５−イルチオ）−ハイドロキノン ２−（１’　−フェニルテトラゾール−５′−イルチオ
゛）−３−フェニルチオ−６−（１”。

１“、３“、３“−テトラメチルブチル）−ハイドロキ
ノン ３−（２’　−メチルチオ−１’　、３’　、４’　−
チアジアゾール−５′−イルチオ）−６−（１“、１“
、３“、３＃−テトラメチルブチル）−ハイドロキノン ２−（３’−ｎ−ベンチルー４′−フェニル−１’　、
２’　、４’　−トリアゾール−５′−イルチオ）−５
−（１“、１“、３“、３“−テトラメチルブチル）−
ハイドロキノン ２−（ベンゾチアゾール−５′−イルチオ）−５−（１
“、１“、３“、３“−テトラメチルブチル）−ハイド
ロキノン 上記例示した本発明の化合物は、朱印特許第３，３７９
，５２９号に記載の方法にしたがって合成することがで
きる。

本発明の化合物の添加ｌとしては、感光性ハロゲン化銀
１モル当りｏ、ｏｏｓ〜２００モルであることが好まし
く、より好ましくは０．０１〜５０モルである。

本発明の化合物は、感光性ハロゲン化銀および／または
有機銀塩と反応可能な状態であれば任意の層に添加して
もよいが、通常は感光性ハロゲン化銀と同一の層に添加
されるのが好ましい。

前記一般式（２）のＡ−ＸＨで表わされる化合物は、本
発明の系では現像促進剤として作用して、拡散性の色素
形成を促進して、発色濃度を高くすることができるが、
Ａ−ＸＨをそのままの化合物の形で、本発明に係る熱現
像感光材料に添加すると、カブリ部分においても現像が
進行し、著しいカブリの増大を伴う。一方、本発明の一
般式（１）で表わされる化合物を本発明に係る熱現像感
光材料に添加すると、熱現像の進行と共にハイドロキノ
ン誘導体が酸化され、現像促進剤が放出される為、露光
量の関数として現像促進剤、即ち前記一般式（２）の化
合物が放出され、カブリの著るしい増大を伴わずに現像
が促進され、且つ、感度が上昇し、本発明の目的が達成
されることになる。

本発明の熱現像カラー感光材料において、ざらにカブリ
の抑制を目的として、ベンゾトリアゾール誘導体を含有
することが好ましい。

本発明に好ましく用いられる上記ベンゾトリアゾール誘
導体としては、下記一般式（１９）で表わされる化合物
が好ましい。

一般式（１９） ％式％ ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基等）、ヒトＯキシ基、
ニトロ基、シアムＬアミムＬアシルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、置換または未置換のカルバモイル基、置換
または未置換のスルファモイル基、スルホ基（その塩、
例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩を含
む）またはカルボキシ基（その塩、例えばナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩を含む）を表わす。

特に好ましいベンゾトリアゾール誘導体は、親水性のベ
ンゾトリアゾール誘導体であって、例えば、４−スルホ
ベンゾトリアゾール、４−スルホ−６−メチルベンゾト
リアゾール、５−スルホベンゾトリアゾール、５−カル
ボキシベンゾトリアゾール、４−スルホ−５−ニトロベ
ンゾトリアゾール、４−スルホ−５−クロルベンゾトリ
アゾール、４−スルホ−５−アミノベンゾトリアゾール
、４−スルホ−５−ヒドロキシカルボメトキシベンゾト
リアゾール、４−スルホ−５−エトキシベンゾトリアゾ
ール、４−スルホ−５−メチル−６−クロルベンゾトリ
アゾール、４−カルボキシ−５−メチルベンゾトリアゾ
ール、４−カルボキシ−５−アセトアミドベンゾトリア
ゾール等が挙げられる。

また、ベンゾトリアゾール誘導体には、ベンゾトリアゾ
ール誘導体の銀塩も包含される。

ベンゾトリアゾール誘導体の添加量としては、感光性ハ
ロゲン化銀１モル当りｏ、ｏｏｓモル〜２００モルが好
ましく、より好ましくは０．０５モル〜５０モルである
。

以下余白 以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する０　１ 本発明の還元剤の酸化体とカップリング反応して拡散性
の色素を形成する色素供与物質としては、カップリング
反応によシ色素を放出する化合物（カップリング色素放
出型化合物）とカップリング反応によシ色素を形成する
化合物（カップリング色素形成型化合物）に分類できる
。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（２０
）で示される化合物が挙げられる。

一般式（２０） ％式％］） 式中、Ｃｐｌは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基
）であシ、Ｊは２価の結合基であシ、還元剤の酸化体と
の反応によＦ）　ＣｐｓとＪとの結合カップリング色素
放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基で
置換されていることが好ましく、バラスト基としては用
いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（
よシ好ましくは１２個以上）の有機基、又はスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（よシ好ま
しくは“１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基である。

別の特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げ
ることができる。

上記の一般式■で示される化合物の具体例としては、特
開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６号、
同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号、同
５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、特願
昭５９−１０４９０１号各明細書に記載されておシ、例
えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ■ ＣＨｓ ■ ＣＨａ カップリング色素形成化合物としては、一般式（２１）
で示される化合物が挙げられる。

一般式Ｃυ ＣＩ）２　（−Ｘ＋＋Ｑ　） 式中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｘは二価の結合基を
表わし、Ｑはバラスト基を表わす０ ＣＩ）ｚで表わされるカプラー残基としては形成される
色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく
、よシ好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式■で定義されたバラスト基と
同じバラスト基が好ましく、特にｓｍ以上（より好まし
くは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基
等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポリマ
ー鎖がよ）好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成化合物と
しては、一般式（社）で表わされる単量体から誘導され
る繰シ返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（社） Ｃｐ２＋Ｘ＋−（−Ｙ÷ｒ咲２←→） 式中、Ｃｐ２、Ｘは一般式〇〇で定義されたものと同義
でｓす、、、ｙはアルキレン基、アリレーン基又はアラ
ルキレン基を表わし、Ｚは２価の有機基を表わし、Ｌは
エチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する基
を表わす。

一般式Ｑυ及び＠で表わされるカップリング色素形成化
合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９号、
同５９−１８１３４５号、特願昭５８−１０９２９３号
、同５９−１７９６５７号、同５９−１８１６０４号、
同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０７号の各
明細書等に記載されておシ、例えば以下の化合物が挙げ
られる。

例示色素供与物質 ＯＯＨ ■ ポリマー ■ ｙ：４０Ｍａｌｔ％ ＯＨｘ：６ｏ重ｂ ｙ＝４０重量％ Ｈ 上述の一般式（イ）、Ｑυ及び四において、Ｃｐｘ又は
Ｃｐ２で定義されるカプラー残基について更に詳述する
と、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式２３　　　　　　　一般式２４ 一般式２５−　　　　　　　　一般式２６一般式２９　
　　　　　　一般式３゜ 一般式３１　　　　　　　一般式３２ 式中、ＲＩＸＲＩ、ＲＩＯ及びＲ１１はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残
基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル
基、了り−ル基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、
アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド
基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣｐｓ及びＣｐｔの目的に応じて選択
され、前述の如＜Ｃｐｓにおいては置換基の一つはバラ
スト基であることが好ましく、Ｃｐ、においては形成さ
れる色素の拡散性を高めるために分子量が７００以下、
より好ましくは５００以下になるよう置換基が選択され
ることが好ましい。

以下余白 上述の一般式（２０）においてＤｙｅで表わされる拡散
性色素の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残
基としては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、
より好ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキ
ノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、
カルボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げら
れる。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複
色可能な一時短波化された形でもよい。また、これらの
色素残基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭
５９−４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載さ
れているキレート可能な色素残基も好ましい一形体であ
る。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、軍用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２層以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１１　当たりｏ、ｏｏｓｇ〜５０ｉ；Ｉ　、好ま
しくは０１Ω〜１００用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像カラー感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
長音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、
水酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸
（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共
にボールミルを用いて分散させた後、使用することがで
きる。

本発明の熱現像カラー感光材料には、前記の本発明の化
合物、前記色素供与物質と共に感光性ハ。ヶ、。、□６
゜　　　　　　　　　　一本発明に用いられる感光性ハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。

該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルジェ
ット法やダブルジェット法等の任意の方法で調製するこ
とができるが、本発明に於いては、通常のハロゲン化銀
ゼラチン乳剤のｌＩ＠方法に従って調製した感光性ハロ
ゲン化銀を含む感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果
を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約ｏ、ｏｏｉμ−〜約１．５μ■であり、さらに好
ましくは約０．０１μ−〜約０．５μ慣である。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、Ｎ８４基ま
たは金属原子を表わし、Ｘはｃ／、ｓｒまたはＩを表わ
し、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ＋基の時は１、Ｍが金属原子
の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチウム
、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、
金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニ
ウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、
ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム
、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄
、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミ
ウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。）
、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ　　ｐｔｃｌＫ　　
ＰｔＢｒ　　、＋Ａｕｃｎ、。

（ＮＨ４）２　１ｒ　ｃＩ、、（ＮＨ４，）３１ｒＣ１
，。

（ＮＨ４）２　　Ｒｕ　ＣＪ（、、＜ＮＨ４）３　ＲＬ
Ｉ　Ｃ！’（、。

（Ｎ　Ｈ４）３Ｒｈ　ＣＩ、ｌ、、　　（Ｎ　Ｈ４）３
　　Ｒｈ　Ｂｒ４゜等）、オニウムハライド（例えば、
テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェ
ニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルア
ンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマ
イド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドのよ
うな４級アンモニウムハライド、テトラエチルフォスフ
オニウムブロマイドのような４級フォスフオニウムハラ
イド、ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマイド、
１−エチルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホ
ニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨ
ードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−
２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−ク
ロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−
ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−
ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−
クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、
Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ
−メチルベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブロモ−
４，４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲ
ン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフ
ェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノール
等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り１■　に対して、０．００１ｇ〜５０ｇであるこ
とが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０ｇであ
る。

本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑　　　　
“色光、赤色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感
光性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感光性層として多
層構成とすることもできる。また、同ｆｉ１１１ｆｆｉ
！１１２−よ３゜え１１．。□−０一度層）に分割して
設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素”環色環を作る事の出来るエナミン基を有してい
てもよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチ
ン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミ
ン基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾツール酸核、チ
アゾリンチオン核、マロノニトリル核、ビラン０ン核の
様な酸性核を有していてもよい。゛これらの酸性核は更
にアルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシ
アルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基
、アルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ
環式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれ　　
　　□らの色素を組合わせて使用してもよい。更にアス
コルビン酸析導体、アザインデンカドミウム塩、有機ス
ルホン酸等、例えば米国特許第２，９３３，３９０号、
同第２，９３７，０８９号の明細書等に記載されている
様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用すること
ができる。

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはへ〇−生 ゲン化銀形成成分１モル当り１×１０　モル−１モルで
ある。更に好ましくは、１×１０−″モル〜１×１０　
モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的とじ　−で各種の有
機銀塩を用いることができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２
号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同
４５−２２１８５号、特開昭４９−５２６２６号、同５
２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同５２−
１４１２２２号、同５３−３６２２４号および同５３−
３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第３，３３０
，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同第４，１０
５，４５１号、同第４．１２３，２７４号、同第４，１
６８，９８０号等の各明細書中に記載されているような
脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾール
チオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同
４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−
２２１８５号、特開昭５２−３１７２８号、同５２−１
３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、同５８−
１１８６３９号等の各公報に記載されているようなイミ
ノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、５−クロロベンゾトリアゾール
銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カルボキ
シベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイミ
ダゾール銀、６−ニドロペンズイミダゾール銀、ピラゾ
ール銀、ウラゾール銀、１．２．４−トリアゾール銀、
１日−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベンジルチオ
−１，２，４−トリアゾール銀、サッカリン銀、フタラ
ジノン銀、フタルイミド銀など、その他２−メルカプト
ベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀
、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプト
ベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニル
−１，２，４−トリアゾール銀、４−ヒドロ″″′−６
−″１ｌｔ−１・３″３°・７−ｆＦ′５″′　　−イ
ンデン銀および５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，
３，４，６−ペンタザインデン銀などが挙げられる。以
上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特
にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくはス
ルホベンゾトリアゾール誘導体の銀塩が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段に
よりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、ま
た適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにその
まま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．０１〜５００モルであることが好ましく、より好ま
しくは０．１モル〜１００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は、
熱現像カラー感光材料の分野で通常用いられるものを用
いることができ、例えば米国特許第３，５３１，２８６
号、同第３，７６１，２７０号、同第３　、７６４．３
２８号各明細書、またＲ　Ｄ　　Ｎ　ｏ、１２１４６　
、同Ｎｏ。

１５１０８、同Ｎ　ｏ、１５１２７および特開昭５６−
２７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレンジアミン系
およびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロ
アミドフェノール系およびスルホンアミドフェノール系
現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる
。また、米国特許第３，３４２，５９９号、同第３，７
１９，４９２号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４
−１９０３５号等に記載されている発色現像主薬プレカ
ーサー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（２３）で表わされる還
元剤が挙げられる。

一般式（２３） 式中、Ｒ１２およびＲＩ”Ｓは水素原子、または置換基
を有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４
）のアルキル基を表わし、ＲＩ２とＲ５うとは閉環して
複素環を形成してもよい。Ｒ１４，Ｒ１５−ＲＩＧおよ
びＲ，７は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スルホンアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基または置換基を有して
もよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のアル
キル基を表わし、ＲＩ４とＲ，□およびＲ＋／、とＲＩ
−１はそれぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍは
アルカリ金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基ま
たは第４級窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（２３）における含窒素有機塩基とは無機酸
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の
例として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４（ｉの共有結合を有する窒素化合物の塩または
水酸化物等が挙げられる。

以下余白 次に、前記一般式（２３）で示される還元剤の好ましい
具体例を以下に示す。

（Ｒ−１） （Ｒ−２） （）Ｃ−３） （Ｒ−４，１ しｌ”３ （Ｒ−５） （Ｒ−７） （Ｒ−８） ｔ （Ｒ−９） （Ｒ−１０） （Ｒ−１１） （Ｒ−１２） Ｈ３ （Ｒ’−１４） （Ｒ−１５） （Ｒ−１６，） （Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　／
（Ｒ−２０） （Ｒ−２１）＋ Ｈ３ （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） □ 上記一般式（２３）で表わされる還元剤は、公■の方法
、例えばＨＯＬＩｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　、　ＭｅｔｈＯ
ｄｅｎｅｒ　Ｏｒｇａｎｌｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ
　、　Ｂａｎｄ　Ｘ　Ｉ／　２゜６４５−７０３頁に記
載されている方法に従って合成で４る。

その他層下に述べるような還元剤を用いることｂできる
。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフ【ノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフ【ノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、また
よポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、リルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−力ルポキシ力テコール等
）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフ
トール類［例えば１，１′−ジヒドロキシ−２，２’　
−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー２
．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．４
′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１．１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェ
ニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−α、
α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパ
ン、１．１，５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３
，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、
２．２−ビス（４−とドロキシ−３゜５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチル−５−ｔａｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒｔ−
ブチルフェニル）プロパン等］、アスコルビン酸類、３
−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類および
バラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて１°’　
Ｚ″″６ｔ’ｔ）６°″！″′ｍ０ａＪｌｊｌｌ゛＊ｍ
ｇ　　　。

れる感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種類およ
びその他の添加剤の種類などに依存するが、通常は感光
性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１〜１５００モル
の範囲であり、好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルビ０リドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等
の合成あるいは天然の高分子物質を１又は２以上組合せ
て用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導
体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の
親木正ポリマーとを併用することは好ましく、より好ま
しくは特願昭５８−１０４２４９号に記載の以下の如き
バインダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ビ０リドンの単一・重合体であるポリビニルピロリドン
であってもよいし、ビニルビ０リドンと共重合可能な他
のモリマーの１又は２以上との共重合体（クラフト共重
合体を含む、）であってもよい。これらのポリマーはそ
の重合度にかんけてなく用いることができる。ポリビニ
ルピロリドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよ
く、好ましいポリビニルピロリドンは分子量１．０００
〜４００，０００のものである。ビニルピロリドンと共
重合体可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタ
クリル酸及びアルキルエステルの如き（メタ）アクリル
酸エステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾー
ル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノール
類、とニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等
が挙げられるが、組成比の少なくとも２０％（重量％、
以下同じ）はポリビニルピロリドンであることが好まし
い。かかる伴に重合体の好ましい例はその分　　　　・
子嚢がｓ、ｏｏｏ〜４００，０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルビＯリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００，０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量ｓ、ｏｏｏ〜４００．００
Ｇのビニルピロリドン共に重合体と他の１又は２以上の
高分子物質との混合物が好ましい。

用いられる他の高分子物質としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポ
リビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコールエステルや、あるいはセルロース誘導
体のタンパク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類
にような天然物質が挙げられる。これらは０〜８５％、
好ましくは０〜７０％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常一層当り１１２　に対して
１．０５〜５０ｇであり、好ましくは０．１ｇ〜１０９
である。また、バインダーは、色素供与性物質モリマ一
単位１ｇに対してＯｊ〜ＩＯＱ用いることが好ましく、
より好ましくは０．２５〜４ｇである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコ
ート紙等の紙支持体、並びに上記の合成プラスチックフ
ィルムに反射層を設けた支持体等が挙げられる。

特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の　　　　
　ｌ熱溶剤が添加されることが好ましい。本発明の熱溶
剤とは熱現像および／または熱転写を促進する物質であ
ればよく、好ましくは常温下では固体、半固体又は液体
（好ましくは、常圧において沸点１００℃以上、より好
ましくは１５０′ｃＬＸ上）であって加熱することによ
ってバインダー中で溶解又はＷＩｊｌする物質であって
、好ましくは尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジ
エチルウレア、フェニルウレア等）、アミド鱈導体（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、多価アルコー
ル類（例えば、１．５−ベンタンジオール、１．６−ベ
ンタンジオール、１．２−シクロヘキサンジオール、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールエタン等）、又は
ポリエチレングリコール類が挙げられる。詳しい具体例
としては、特願昭５８−１０４２４９に記載されている
。これらの熱溶剤は単独でも二種以上併用して用いても
良い。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０，８４０号
、同第３，５３１，２８５号、同第４，０１２，２６０
号、同第４，０６０，４２０号、同第４，０８８，４９
６号、同第４，２０７，３９２号各明細書、ＲＤＮｏ、
１５１３３、同Ｎｏ、　１５７３４、同Ｎｏ、　１５７
７６、特開昭５６−１３０７４５＠、同５６−１３２３
３２号等に記載された尿素、グアニジウムトリクロロア
セテート等のアルカリ放出剤、特公昭４５−１２７００
号記載の有機酸、米国特許第３，６６７．９５９号記載
の　−ｃｏ−、−５ｏ２＋、−８Ｏ−基を有する非水性
極性溶媒化合物、米国特許第３．４３８．７７６号記載
のメルトフォーマ−１米国特許第３，６６６．４７７号
、特開昭５１−１９５２５号に記載のポリアルキレング
リコール類等がある。また色調剤としては、例えば特開
昭４６−４９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５
０１９ｊ！、同４９−５０２０号、同４９−９１２１５
号、同４９−１０７７２７号、同　５０−２５２４号、
同５Ｇ−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５Ｇ
−１１４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９
９８１３号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１１
５号、同５３−７６０２０号、同　５３−１２５０１４
号、同　５４−１５６５２３号、同５４−１５６５２４
号、同　５４−１５６５２５号、同　５４−１５６５２
６号、ＩＩＩ！ｉｆ　５５−４０６０号、同５５−４０
６１Ｊ！、同５５−３２０１５号等の公報ならびに西独
特許第２，１４０，４０８号、同第２，１４７．０６３
号、同２，２２０，６１８号、米国特許第３，０８０，
２５４号、同第３，８４７，６１２号、同第３，７８２
，９４１号、同第３．９９４，７３２号、同第４，１２
３，２８２号、同第４，２０１．５８２号等の各明細書
に記載されている化合物であるフタラジノン、フタルイ
ミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒトＯキシナフ
タルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２゜３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジ
ヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシ
ピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミ
ノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、２
Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン
、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール ンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等が
あり、これらの１つまたは、それ以上とイミダゾール化
合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸また
は酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジン化合物の
混合物、ざらには、フタラジンとマレイン酸、イタコン
酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げるこ
とができる。

また、特開昭５８−１８９６２８号、同５８−１９３４
６０号公報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト
−１。

２、４−トリアゾール類、３−アシルアミノ−５−メル
カプト−１．２．４−トリアゾール類も有効である。

またさらに、カプリ防止剤としては、例えば、特公昭４
７−１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９
−１０７２４号、同４９−９７６１３号、同　５０−１
０１０１９号、同　４９−１３０１２０号、同　５０−
１２３３３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５１
４３５号、同５１−７８２２７号、同　５１−１０４３
３８号、同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号
、同５１−５０７２５号、同　５１−３２２３号、同５
１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５
１８２１号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに
英国特許第１、４５５，２７１号、米国特許第３，８８
５，９６８号、同第３、７００，４５７号、同第４，１
３７，０７９号、同第４，１３８．２６５号、西独特許
第２，６１７，９０７号等の各明細書に記載されている
化合物である第２水銀塩、或いは酸。、え、、Ｎ−／、
。ヶ，アヤ．ア，Ｆ．、、−一へログツコハク酸イミド
、過塩素酸およびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等
）、或いは、酸およびその塩（例えば、スルフィン酸、
ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスル
ホン酸等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、メルカ
プト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド
、イオウ単体、メルカプト−１．２．４−トリアゾール
、チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等）、その
他、オキサゾリン、１，２。

４−トリアゾール、フタルイミド等の化合物が挙げられ
る。さらに別のカプリ防止剤として特開昭５９ー１１１
６３６号に記載されているチオール（好ましくはチオフ
ェノール化合物）化合物も有効である。

また、他のカプリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）が好ましく用いることができる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同　５０−１１９６２４号、同　５０−１２０３２８
号、同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン化炭
化水素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、２−ブロモー２−トリルアセトアミド、２
−ブロモー２−トリルスルホニルアセトアミド、２−ト
リブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２．４−
ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなど
があげられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０ー７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３，
５０６、４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
，８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３，６
６９，６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベーター
スタピライザープレカーサー等を含有してもよい。

また、ショ糖、ＮＨ４　Ｆｅｅ（８０４　）２・１２Ｈ
２　０等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特開
昭５６−１３２３３２号のように水を供給し熱現像を行
なってもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光壜白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には同一層中
に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤、（３）色
素供与物質、（４）バインダーおよび（５）本発明の化
合物を含有し、さらに必要に応じて（６）有機銀塩を含
有することが好ましい。

しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に含有さ
せる必要はなく、例えば、感光性層を２層に分け、前記
（１）（２）、（４）、（５）、（６）の成分を一方側
の感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方側
の層に匝素供与物質（３）を含有せしめる等、相互に反
応可能な状態であれば２以上の写真構成層に分けて含有
せしめてもよい。

また、感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の２層
以上に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を異に
する１又は２以上の感光性層を有してもよいし、上塗り
層、下塗り層、バッキング層、中間層等各種の写真構成
層を有していてもよい。

本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層
、バック層、その他の写真構成層についてもそれぞれの
塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３，６８１．２９４号に記載のホ
ッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作成す
ることができる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号およ
び英国特許第８３７，０９５号に記載されている方法に
よって２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に用いられ
る前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、
乾燥後１〜１　、　Ｇｏｏμ識が好ましく、より好まし
くは３〜２０μ論である。

本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像様露光し
た後、通常８０℃〜２００℃、好ましくは１２０℃〜１
７０℃の温度範囲で、１秒問〜１８０秒間、好ましくは
１．５秒間〜１２０秒間加熱されるだけで発色現像され
る。また、必要に応じて水不透過性材料を密着せしめて
ｌｌ像してもよく、或いは露光前に７０℃〜１８０℃の
温度範囲で予備加熱を施してもよい。

本発明による熱現像カラー感光材料には、種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。一般には通常のカラープ
リントに使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等
を光源として用うることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層（要素）中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、あらか
じめ予熱（プレヒート）した後、再度加熱する方法をは
じめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に
上昇、下降あるいは繰りえかし、さらには不連続加熱も
可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光
と加熱が同時に進行する方式であってもよい。

本発明に用いられる受像部材は、熱現像により放出乃至
形成された色素を受容する機能を有すればよく、色素拡
散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭５７−２
０７２５０号等に記載されたガラス転移濃度が４０℃以
上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ことが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２，５４８，５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３，１４８．Ｏａ１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
２．６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミ
ノ基を含むポリマー、米国特許第２，８８２，１５６号
に開示されているアミノグアニジン誘導体、特開昭５４
−１３７３３３号に記載の共有結合性の反応性ポリマー
、米国特許第３，６２５，１１ｉ９４号、同３，８５９
，０９６号、英国特許第１，２７７．４５３号、同２，
０１１，０１２号に開示されているゼラチンなどと架橋
可能な媒染剤、米国特許第３，９５８，９９５号、同２
，７２１，８５２号、同２，７９８．０６３号に開示さ
れている水性ゾル型媒染剤、特開昭５０−６１２２８号
に開示されている水不溶性媒染剤、米国特許第３，７８
８，８５５号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，８４３，
３２０号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−１５５
５２８号、同５３−１２５号、同　５３−１０２４号、
同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５
５−２２７６６号、米国特許第３．６４２．４８２号、
同　３，４８８，７０６号、同　３，５５７，０６６号
、同３．２７１，１４７号、同３，２７１，１４８号、
特公昭５５−２９４１８号、同５６−３６４１４号、同
５７−１２１３９号、ＲＤ　１２０４５（１９７４年）
に開示されている各種媒染剤をあげることができる。

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３，７０９，６９０号に記載の四級アミノ基
を含むポリマーである。アンモニウム塩を含むポリマー
としては、例えばポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリ
ー〇−へキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は、１：４〜４：１、好ましくは１：１で
ある。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量２，０
００〜８５，０００のポリスチレン、炭素数４以下の置
換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキ
サン、ポリビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブ
チラールなどのポ、ア。−□、。□ｔ’　：　）Ｌｔ、
□５ｏエ　　エチレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポ
リアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル
基および２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリ
レート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチル
メタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロ
ピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタルクリレー
ト、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ−
ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
スフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロー
スアセテート類等があげられる。また、Ｐｏｌｙｍｅｒ
　　）ｌａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　　ｅｄ。

（Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　　Ｅ、　Ｈ，Ｉｍｍｅｒ
ｇｕｔ編）Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ＆　Ｓ　ｏｎｓ出
版、に記載されているガラス転移温度４０℃以上の合成
ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、単独で
用いられても、また複数以上を組み合せて共重合体とし
て用いてもよい。

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンと
アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せに
よるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカ
ルボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエ
チレングリコールなどの組み合せよるポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、塩化ビ
ニルがあげられる。これらのポリマーは改質されたもの
であってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツー
ル、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール
、１．２−ジカルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸
などを、改質剤として用いたポリエチレンテレフタレー
トも有効である。これらのうち特に好ましくは、特願昭
５８−９１９０７号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層
及び特願昭５８−１２８６００Ｊ！に記載のポリカーボ
ネートと可塑剤よりなる層が挙げられる。

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートシて用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成する
こと（受像層支持体兼用型）もできる。

さらに受像層としては、透明支持体上の受像層の上にゼ
ラチン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射
性層）を設けて構成することもできる。この不透明化層
は、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ることに
より反射型の色像が得られる。

以下余白 ［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。

実施例−１ 例示色−素供与物質■（重量平均分子量−９，４００）
７５０ｍｇ及び本発明の化合物（Ａ−１）５０ｍｏを酢
酸エチル２．５ｃｃに溶解した。この溶液を界面活性剤
を含む２．５％ゼラチン水溶液３ｃｃと混合し、水を加
えて６．５ｃｃとした後、ホモジナイザーで分散し、色
素供与物質の分散液を得た。

上記分散液ａ、ｓａｃを４５０ｍｇのポリビニルピロリ
ドン（平均分子量３Ｇ、Ｇｏｏ）および１．５−ベンタ
ンジオール３００■Ｑ及びポリエチレングリコール（平
均分子量３００）を含む水３．５ｃｃと混合し、１０％
のグアニジントリクロル酢酸のエタノール液０．１−隻
及び前記還元剤（Ｒ−３）　２００ｍｇを加え′後・３
％０りＸ＞ｌ！ｔ’　ＤＨを５・Ｓ＆Ｌｉ・”１の分散
液に平均粒ｇ！０．１μ−の沃臭化銀乳剤を銀に換算し
て１×１０　モル添加（ゼラチン８５ｍａ含有〉シ、水
を加えて１５ＣＯに仕上げた後ポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に乾燥膜厚が８μ−となるようにワイヤー
バーにて塗布し感光層を塗設した。

得られた感光材料を乾燥後、１６，００００　Ｍ　Ｓの
白色露光をステップウェッジを通して与えた。

次いで、別にバライタ紙上に受像層材料としてのポリ塩
化ビニルを塗設した受像シートの受像層面と前記露光済
感光材料の塗布面とを重ね合わせて、１５０℃で１分間
熱現像を行ない、受像シートを剥がして受像シート上に
イエローの転写画像を得た。得られた転写画像の最高反
射濃度（Ｄｍａｘ）およびカプリ（Ｄｍｉｎ　）を表−
１に示す。

比較例１ 実施例−１の感光材料において、本発明の化合物（Ａ−
１）を除いた以外は実施例−１と同じ感光材料を作成し
、実施例−１と同様の熱現像を行った。結果を表−１に
示す。

以下余白 表−１ 表−１の結果より、本発明の試料は比較試料に比べて、
［）　ｓｉｎはほとんど変化なく、［）　ＷａＸが大幅
に増加していることがわかる。

実施例−２ ［４−スルホベンゾトリアゾール銀の調製］２０ｇの４
−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇの水酸化ナトリウ
ムをエタノール−水（１：１）混合液３ｏｏｇ＋ｆに加
え溶解した。この溶液に５燗定の硝酸銀溶液２ｏｍｌ）
　　を滴下した。この際５膚定の水酸化ナトリウム溶液
も同時に滴下し、ＤＨを７〜８に維持した。この溶液を
１時間室温で撹拌した後、水で４００１１に仕上げて４
−スルホベンゾトリアゾールを２０％過剰に含む４−ス
ルホベンゾトリアゾール銀溶液を調整した。

［感光材料の作興］ 実施例１と同様の色素供与物質■４５０１Ｇ　、本発明
の化合物（Ａ−１）５０１Ｇおよび１，４−ジオクチル
ハイドロキノン３０−ａを酢酸エチル２．５ｃｃに溶解
した。この溶液を界面活性剤を含む２．５％ゼラチン水
溶液３ｃｃと混合し、水を加えて６．５ｃｃとした後、
ホモジナイザーで分散し、色素供与物質の分散液を得た
。上記の４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液４ＩＲと
色素供与物質の分散液６ＣＣを混合し、さらにポリビニ
ルピロリドン（平均分子量３０，０００）　４５０■０
１ペンタ工リスリトール１２０ｇ＋ｇ　、１　、５−ベ
ンタンジオール４２０１１）および実施例１で用いたと
同様の還元剤（Ｒ−３）　２００ｍ（ｌを加えた後、３
％のクエン酸でｐＨを５．５とした。この分散液に平均
粒径０．０５μ−の沃臭化銀乳剤を銀に換算して３×１
０＋モル添加（ゼラチン７５−ｇ含有）し、水を加えて
１４Ｓノ　に仕上げた後、ポリエチレンテレフタレート
支持体上に乾燥膜厚が８μｍとなるようにワイヤーバー
にて塗布して感光層を塗設した。

得られた感光材料を乾燥後、３２，０ＯＯＣＭ　Ｓの白
色露光をステップウェッジを通して与えた後、実施例１
と同様の受像シートに同様の条件で熱現像を行ない、受
像シート上にイエローの転写画像、を得た。得−られた
転写画像の最高反射濃度（Ｄ■ａＸ　）およびカブリ（
Ｄｍｉｎ）を表−２に示す。

実施例−３ 実施例−２の塗布液に、さらにスルホベンゾトリアゾー
ルを表−２に記載の量添加した以外は実施例−２と同じ
感光材料を作成し、実施例−２と同様の露光、熱現像を
行ない受像シート上にイエローの転写画像を得た。結果
を表−２に示す。

表−２ スルホベンゾトリ　Ｄ■ａｘ　　［）ｗｉｎアゾール添
加量 実施例″′″２２・０７０°２０／ 実施例−３　　　　１０ｓｏ　　　　　２．０７　　０
．１３実施例−３４０■Ｑ　　　　　２，０５　　０，
０８実施例−３８０−０　　　　１．８８　　０．０５
表−２の結果より明らかなように、本発明の感光材料に
カブリ防止剤としてスルホベンゾトリアゾールを併用す
ることにより最大濃度をほとんど変化なくして、カブリ
を良好に防ぐことができることがわかる。

実施例−４ 実施例−２において、本発明の化合物を表−３に示すよ
うに代え、スルホベンゾトリアゾールを４０−ｇ添加し
た以外は同じ感光材料を作成し、実施例−２と同様の露
光、熱現像むを行い受像シート上に転写画像を得た。結
果を表−３に示す。

以下余白 表−３ 表−３の結果から明らかなように本発明の化合物を添加
しない試料に比べ、本発明の化合物を種々代えて添加し
た試料は最大濃度が高く、一方力ブリも良好に防止され
ていることがわかる。

実施例−５ 実施例−２において色素供与物質を表−４に示すように
、さらにスルホベンゾトリアゾール（４０η）を添加し
た以外は実施例−２と同じ試料を作製し、実施例−２と
同様の露光、現像をおこない、受像シート上に転写画像
を得た。結果を表−４に示す〇 表−４ 表−４の結果から明らかなように、色素供与物質を種々
用いた感光材料試料において、本発明の化合物を用いた
試料は、用いない試料に比べて、カプリは低く抑えられ
たままで最高濃度が著しく大きくな“っていることがわ
かる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ー、還元剤、還元剤の酸化体とカップリング反応して拡
   散性の色素を形成する色素供与物質および酸化されると
   現像促進剤を放出するハイドロキノン誘導体化合物を含
   有する写真構成層を有することを特徴とする熱現像カラ
   ー感光材料。