JPS60222850A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像によって放出された色素を転写してカラ
ー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料に関し、特
に、熱現像によって拡散性色素な放出又は形成する新規
な色素供与物質を含有する熱現像カラー拡散転写画像を
得る感光材料に関する。

〔従来技術〕

従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性および画像保存性等Ｋｔ６いて他
の写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた
写真法である。

しかしながら、この方法においては現像、足部および水
洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に
時間と手間がかかり、また処理薬品による人体への影響
が懸念されたり、或いは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、更には廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。従
って感光性ハロゲン化銀を用いかつ乾式処理が可能であ
る感光材料の開発が望まれていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行なわれＣ
いるが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得る熱現像
感光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集め
ている。

この様な熱現像感光材料については１例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、・・ロゲン化銀および還元剤から成
る感光材料が開示されでいる。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされ−Ｃいる。

例えば米国・・ザ許第３，５３１，２８６号、同第３゜
７６１．２７０号および同第３．７Ｆｉ４　、：う２８
号等の各明細豊中に芳香族第１級アミン現像上条の酸化
体とカプラーとの反応によって色画像を形成させる熱現
像カラー感光材料が開示されている。、また、り丈−チ
・ディスクロージャーＩＦ１１０８号および同１５１２
７号には、スルホンアミドフェノール或いはスルホンア
ミドアニリンの誘導体現像主薬の酸化体とカプラーとの
反応によって色画像を形成させる熱現像カラー感光材料
が開示されている。しかし、こねらの方法Ｖこｔｏいで
は、熱現像後露光部に還元銀の像と色画像とが同時ｐｃ
生ずるため、色画像が濁るという問題点があった。なお
、この問題点を解決する方法として、銀像な液体処理に
より取り除くか、色素のみを他の層、例えば受像層を有
する受像シートに転写する方法があるが、未反応物と色
素を区別して色素のみを転写することは容易でないとい
う問題点を有しでいる。

また、リサーチ・ディスクロージャー１６９６６号に色
素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像によって露
光部でイミノ基を遊離させ、溶剤を用いて転写紙としＣ
の受像層上に色画像を形成させる熱現像カラー感光材料
が開示されでいる。しかし、この方法では光の当ってい
注い部分での色素の遊離を抑制することが困難であり、
鮮明な色画像を得ることができないという問題点を有し
Ｃいる。。

才た、特開昭５２−１０５８２１号、同５２−１０５８
２２号、同５６−５（１：（２８号各公報、米国特許第
４．２３５．９５７号明細書、リサーチ・ディスクロー
ジャー１４４４８号、同１５２２７号および同１８１３
７号等に感熱銀色素徐白法によってポジの色画像を形成
させる熱現像カラー感光材料が開示されＣいる。しかし
、この方法Ｋ　Ｈいては、色素の漂白を速めるための活
性化剤を含むシートを重ねて加熱するなどの余分な工程
と写真構成材料が必要であり、かつ得られた色画１象が
長期の保存中に、共荘する遊離銀などによって徐々に還
元、棒白されるという問題点を有しでいる。

すだ、米国特許第３，１８０，７３２号、同第、う。

９８５．５Ｆｉ５号町よび同第４．０２２．６１７号の
各明細１中並びにリサーチ・ディスクロージャー１２５
３３号にロイコ色素を利用して色画像を形成させる熱現
像カラー感光材料が開示されてい、る。

しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真感光材料
に内蔵することは困難で、保存時に徐々に着色するとい
う問題点を有しＣいる。、更にまた、特開昭５７−１７
９８４０号公報には、色素放出助剤および拡散性色素を
放出する還元性色素供与物質を用いて色画像を形成させ
る熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、こ
の方法では、色素放出助剤を用いることが必須要件であ
り、この色素放出助剤とは所謂塩基もしくけ塩基のプレ
カーサーである。このように塩基もしりＩ″ｉ塩基プレ
カーサーを用いる技術では、有機銀塩酸化剤を用いる熱
現像感光材料においては塩基の存在によってカフリが増
し、最高濃度が低くなるという問題点を有しでいる。

更にまた特開昭５７−１８６７４４号、特開昭５８−１
２３５３３号、特開昭５８１４９０４６号各公報には、
熱現像により拡散性色素を放出又は形成させ転写色画像
を得る熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし
、該公報に記載の色素供与物質の例示化合物は重層塗布
時または熱現像時における層間の移動が完全に止められ
ているとはいい難く、そのために色濁りを生じやすいと
いう欠点を有している。

これらの欠点を補うものとしで、特開昭５８−１４９０
４７号公報に開示され、また本発明者による％願昭５８
−１０９２９３号明細書に記載されているように色素供
与物質としてポリマーを用いる方法がある。

これらの公報および明細書の例示化合物では、色素供与
物質自体の不動化は達成されるが、色素の放出性又は発
色性が低いことや、色素供与物質でホ〕るポリマーが色
素の拡散を阻害することなどにより十分な濃度の転写画
像が得られない欠点を有している。

〔発明の目的１ 本発明の目的は、上述の色素供与性ポリマーが有してい
る問題点を解決することである。

即ら、本発明の目的はｆ［規な色素供与物質を含有する
熱現像カラー感光材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、色濁りの少ない鮮明なカラー画像
を得ることができる熱現像カラー感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の更に他の目的は、拡散性色素の生成効率の良い
色素供与性ポリマーを提供することにある。

本発明の更に他の目的は、拡散性色素の拡散を阻害せず
商い濃度で、カブリの低い転写画像を得ることができる
色素供与性ポリマーを提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に少なくとも感光性・・ロケン化銀、有機銀塩、
還元剤、バインダーおよび色素供与物質を含有する写真
構成層を有する熱現像カラー感光材料におい（Ｈ色素供
与物質が少な（ともＦ記一般式（１）で表わされる化合
物およびＮ−ビニル−２−ピロリドンを共重合成分とす
る共重合体である熱現像カラー感光材料によって上記目
的が達成されることを見い出し本発明を構成した。

一般式ＣＩ） １ 式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｊは２
価の有機基（例えば−０−、−Ｃ−ＮＨ−。

１ を表わし、Ｐは２価の有機基、例えは−〇−１０ （ｃｐ→−０−Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、（Ｃｐ＋ＮＨＣＯ−
’。

１ （Ｃｐ→−ＮＨ８Ｏ２−、（Ｃｐ　−＋Ｏ−８０１−，
２’価の含窒素複素環基（例えばウラゾールジイル、ヒ
ダントＩ Ｎ　＝Ｎ ｙ　ｔｚ−ｒルカンもしくはベンゼンの炭素原子′に結
合する水素原子を１〜３個除いてできる２〜３価の基ま
たはこれらの基のそれぞれ１個以上が結合した２〜５価
の基である。このような基として例エバアルキレン基（
例えばメチレン、エチレン、テトラメチレン、オクタメ
チレン等）、アルキリジン基（例えばメチリジン、エチ
リデン等〕、アルキリデン基（例えばエチリデン）、ア
ルキルイリデン基（例えばｌ−グロバニルー３−イリデ
／）、フェニレン基、ベンゼンの３個の水素原子を除い
等が挙げられる。上記アルカンとしては炭素原子数１−
１２が好ましく、Ｙで表わされる基の炭素原子数は１〜
１６が好ましい。またＹで表わされる基は、オキシ基、
イミノ基、カルボニル基、オキシカルボニル基、イミノ
カルボニル基、チオ基、スルホニル基、イミノスルホニ
ル基等から選ばれる任意の２価の結合基をその主鎖中に
１個以上含むことができる。

また、Ｙで表わされる基は置換基な有していζ−もよい
。

Ｃｐは色素供与残基を表わす。ｍおよびｎｕそｊしぞれ
ＯまたＶｉｌを、ｑは１〜４の整数を表わす。

一般式〔■〕において、 Ｒ ■ ＣＨ２＝　Ｃ−Ｊ　＋　Ｙ篇 構成部分の代表的な例としては、下記のものが挙げられ
る。

１）Ｃ１２＝ＣＨ− ２）ＣＩｈ＝Ｃ− Ｈ３ ３）　ＣＨ２＝　ＣＨ−（ＣＨ，）、　−４）　ＣＨ２
”　Ｃ−（Ｃ］Ｉ２　）９−ＣＨ。

ｌ−１３ ７）　ＣＨ２＝　ＣＣ０ＮＨＣＨ− １ ＣＨ，ＣＨ３ ＣＨ。

（ｍ−、ｐ一体温合物） １１）　ＣＨ２＝’Ｃ−＝ ＣＨ，ＧＯＯＣＲ。

１２　）　ＣＨ２＝　ＣＨ−〇−（ＣＨ２）２−一般式
〔Ｉ〕におけるＣｐは熱現像によって生成する還元剤の
酸化体と反応して拡散性の色素を供与することのできる
有機基であって、例えば下記一般式［：ｌＬ］〜ＣＶｌ
ｌ　）で表わされるものが挙げられる。

一般式［ＩＶ’ｌ　一般式〔Ｖ〕 ｓ 一般式（Ｖｌ　］　一般式〔■〕 式中、Ｒ’　＋　Ｒ２＋　Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水
素原子、ハロケン原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラ
ルキル基、アンル基、アシルアミノ基、アルコキンアル
キル基、アリールオキシアルキル基、Ｎｌｌ換カルバモ
イル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシル
オキシ基、アシルオキシアルキル基およびシアン基の中
から選ばれる置換基を表わｔ。これらの置換基けさらに
アルキル基、アリール基、水酸基、カルボキシル基、ス
ルホ基、シアン基、ニトロ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミン基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アンル基、アラルキル基等で置換され
ＣいＣもよい。

還元剤と・可機銀塩との反応によって生じた酸化体が上
記一般式（ｎ）〜〔■１〕の有機基と反応して拡散性色
素を放出する形態には、大きく分けて２通りあり、一つ
は色素を形成するタイプ（色素形成型）であり、他の一
つはあらかじめ一般式〔１１〕〜ＣＶｌｌ　］の活性点
部分に離脱可能な基２介して色素を結合させておき、こ
の色素を拡散させるタイプ（色素放出型）である。前者
のような色素形成型の場合はｎはｌであり、ＰはＣｐの
活性点に結合している。一方、後者のよ５にあらかじめ
色素な分子中に結合させる色素放出型の場合けｎは０ま
たは１であり、Ｐ、、ＹまたはＪけ活性点以外の置換基
または活性点以外の部位に結合しＣいる。そのとき色素
（Ｄ）と活性点とを結合する脱離可能な基としＣけ、　
−ｏ−、−ｓ　−、−ｏ−ｃ、−ｏ　−。

；（ （Ｄ　ヂＮＨＣＯ−，（Ｄ−すＮＨ３０２−、（Ｄ→−
ｏ−’５ｏ２−。

含窒素複素環基（例えばつ゛ラゾールジイル、ヒダがで
きる。あらかじめ分子中に結合させる色素（１））とし
では、アゾ、アゾメチン、アントラキノン、ナフトキノ
ン、ニトロ、スチリル、キノフタロン、トリフェニルメ
タン、フタロシアニン等の各色素を挙げることがで診る
。

色素形成型σ）場合には、形成される色素の転写性を商
めるためにＣ２で表わされる色素供与性残基の分子媚は
５００以Ｆ（より好ましくは４００以下・）が奸才しく
、かつ親水性の置換基（例えばスルホ基、カルボキシ基
等）で置換されていないことが好ましい。

色素放出型の場合、放出される色素としては、分子冴が
６００以下で、かつ親水性の置換基で［換されていない
ことが好ましい。

以下に本発明の一般式（ｉ）で表わされる化合物の代表
的具体例を記す。

＜１．　色素放出型〉 （Ｉ−１） ＣＨ３ （ （Ｉ−２） Ｈ８ （■−３ン （Ｉ−６） ＣＨ。

■ ■　−７） Ｈｓ １−８）　Ｎ（ＣＪ＋）ｔ （１−９） ＣＨ。

＜ＩＬ　色素形成型〉 （ＩＩ　−１） Ｈｓ （ＩＩ−２） （ＩＪ、　、＋　３　） （ＩＩ　−６） （ｎ−８） ｓ （ＩＩ　−９） （ＩＩ　−１０） ？。

本発明の一般式ＣＩ）で表わされる化合物は例えば次の
ようにして合成で鋏る。

合成例１〔例示化合物（Ｉ−１）の合成〕（第１段階） ２５．５．！ｉ’の３−アミノ−１−（４−スルホフェ
ニル）ピラゾロ−５−オンと酢酸ナトリウム１７．ＯＳ
を２００ｍ１の酢酸に加え、加℃以下で攪拌下１１．９
のメタクリル酸クロライドを３０　分間で＠Ｆし、さら
に１時間室温で攪拌を続けた。反応混合物を２４の氷水
にあけ、生じた沈澱を濾別し、水洗して乾燥し、２８．
０９の粗製物を得た。

（第２段階） １３．９のｔ−（ｐ−アミノフェニルアソ’）−２−ナ
フトールを＠塩酸２００ｍ／！と水１００　ｍｌに分散
させ、０〜５℃にて３．５ｇの亜硝酸す）　＋７ウムを
少量づつ加え、ジアゾニウム化合物を調整した。これと
は別に第１段階で得られた粗製物１８．０ｇを４％水酸
化ナトＩＪウム水溶液に加え、０〜５℃以下にした。こ
れに前記ジアゾニウム化合物の酸性溶液を関分間滴干し
、さらに１時間室温で攪拌を続けた。析出した結晶を濾
別し、水洗後メタノールから再結晶して目的化合物２６
　ｇを得た。なお、構造確認はＭＳ、ＩＲ，ＮＭＲによ
って行なった。

合成例２〔例示化合物（ＩＩ　−１）の合成〕（第１段
階） ２−メチル−３−クロル−４−ベンジルオキシ−５−ア
セトアミドフェノール３０．５ｇ、１−ブｏ　ム−２−
（＋１−アミノフェニルンープロピオン酸エチル２７．
２ｇ及び炭酸カリウム４０１７を６００′ＣＣのアセト
ンに加え、８時間還流した後濾過し、濃縮した。得られ
た固体をｌｏｇの水酸化ナトリウムを含むエタノール２
　ｔｌ　Ｑ　ｃｃと水３００　ｃｃの混合液に加え、室
温で４時間かくけんした後塩酸で中和し、析出する固体
を濾別した。この固体をアセトニトリルにより再結晶し
て中間体のアミノ体３ｉ！ｉ！（収率８２％）を得た。

（第２段階） 第１段階で得られたアミン体１８．９．９を２ｆ）　ｔ
）　ｍｌのアセトニトリルに加え、さらに２．０ｙのピ
リジンを加え、これに６．０ｇのメタクリル酸クロライ
ドを滴下し、加℃以下で２時間攪拌した。反応液な５０
０　ｒｎｌの氷水にル、け、生じた沈設を濾別して目的
物２１５ｇを得た。なお、構造はＭ、Ｓ、ＩＲおよびＮ
ＭＲによりて行なりた。

本発明の色素供与性ポリマーは少なくとも重合可能な前
記一般式〔■〕で表わされる化合物とＮ−ビニル−２−
ピロリドンとの具申合体（赴Ｊ、　’Ｆ本発明のポリマ
ーとい５）である。

本発明のＮ−ビニル−２−ピロリドンＩｄ、ピロリドン
環上またはビニル基上にデルキル基（例。

えはメチル基、エチル基等）、アルコキン基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基等）、アリール基（例えばフェニ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等ン
等の置換基で置換された化合物も包含する。

本発明のポリマーはさらに他の少なくとも１種類のＮ−
ビニル−２−ピロリドン以外の重合可能なエチレン系不
飽和モノマーをポリマーの構成要素としでもよい。

このよ５なモノマーとしＣは例えば、ビニルエステル（
例工ばビニルアセテ−ト、ビニルブチラード）、ビニル
アミド（例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリル
アミド）、ビニルニトリル（例えばアクリロニトリル、
メタクリレートリル、３−ブテンニトリル）、ビニルケ
トン（例えばメチルビニルケトン）、ビニルハライド（
例えばビニルクロライド、ビニリデンクロライド入ヒニ
ルエーテル（例えばアリルメチルエーテ゛ル、７１フル
フエニルエーテル）、α、β−不飽和酸またはそのエス
テル体く例えばアクリル酸、メタクリル酸、メチルアク
リレート、ブチルメタクリレート、２−ジメチルアミン
エチルメタクリレート２−エチルへキシルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、オレフィン
またはジオレフィン（例工ばエチレン、プロピレン、ブ
タジェン、インプレン、１．１−ジフェニルエチレン）
、ビニル芳香Ｍｌ！Ｉえばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン）、Ｎ−ビニルスクシンアミド
、Ｎ−ビニルフタルアミド、Ｎ−ビニルピラゾリドン、
および当該分野においＣ知られている重合北回なその他
のエチレン系不飽和化合物等を挙げることができる。

本発明のポリマーの組成比としては一般式〔■〕で表わ
されるモノマー単位が２１．１〜８０重蓋％、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドンが２０〜８０屯ψ％が好ましい。

本発明のポリマーの組成比としては一般式ＣＩ’］で表
わされるモノマー成分対Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの
比がｔｍ比で１１５〜【０であることが好ましい。

本発明のポリマーの代表的具体例を以下に挙げる３、 ＣＰ−１） ＣＨｓ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ｘニア０＠帛％　ｙ−３０重緻％ （Ｐ−２） （Ｐ　−：（） ＣＨ。

ＣＰ−４） ＣＨ。

＜Ｐ−ｓ） ＣＨ。

（Ｐ−６） 〒１゛°１、 （Ｐ−８） ｘ−７０重躯％ ｙ−３０重酸％ （ｐ−９） ｃＨ。

（Ｐ−１０） ｙ＝３０軍蓋％ （Ｐ−１１，Ｉ ｃＨ３ 本発明の前記モノマーを用いＣポリマーを製造する方法
には、通常の溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の方法を
適用でき、目的に応じて使い分けろことができる。

本発明のポリマーの合成例を次に示す。

合成例３〔例示ポリマー（Ｐ−１）の合成〕７タの例示
化合物（、Ｉ−ＩＪ、３ｇのＮ−ビニル−２−ピロリド
ンおよび３０ｍ９２　、２’−アゾビス（２−メチルプ
ロピオニトリル）を、５０ｄのＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶かした溶液ヲ高純度の窒
素を尋人しながら、６０℃に１０時間保った。

得られた粘性のポリマー溶液をエチルエーテル中にて再
沈精製し、オレツジ色粉末状の目的ポリマーＣｐ−１）
を得た。

合成例４〔例示ポリマー（Ｐ−６）の合成１５００ｍ１
Ｑセパラブルフラスコに２００　ｍｌの蒸留水、８ｇの
例示化合物（１１−１）、２ｇのＮ−ビュヤー２−ピロ
リドンおよび０．２．９のドデンルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを加え、懸濁した。その後反応溶液を７０℃
に〃ｌ温し、過硫酸カリウム０．１２ｙ、亜硫酸す）・
リウムＱ、０５　！ｊを加え、同温度で１０時間攪拌を
続けた。重合後、沈澱を濾別し、ラテックス２：４０ｍ
１（固型分１５，２％）な得た。これを蒸留水で２日透
析処理し、分画分子ｉ１０，０００の限外濾過膜にてａ
縮し、固型分濃度８．０％のラテックスを得た。

本発明のポリマーけ、本発明の一般式〔■〕で表わされ
る化合物およびＮ−ビニル−２−ピロリドンを少なくと
も共重合成分として共重合させてなる共重合体の化学的
構造の範囲に含まれるものをいい、その合成プロセスに
よって限定さ才１ない、。

本発明のポリマーは単独で用いでもよいし２以上の併用
でもよい。その使用量は限定的でになく、該ポリマーの
種類、単用か又は２以上の併用使用か、或いは本発明の
感光祠料の写真構成層が単層か又は２以上の重層か等に
応じて決定すれはよいが、例えば、その使用量は有機銀
樵１部当り００１〜１０倍、特に００５〜３倍用いるの
がよい。

本発明のポリマーを感光材料の写真構成層に含有せしめ
る方法は任慧であり、例えば低沸点溶媒（メタノール、
エタノール、酢酸エチル等）または高沸点浴媒（ジブチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、トリク１／ジルホ
スフ□−ト等）に溶解した後超音波分散するか、あるい
はアルカＩＪ　水溶液（例えば水酸化ナトリウム１０％
水ｍ液′ｆ？）に溶解した後鉱酸（例えば塩酸または硝
酸外）にて中和して用いるか、あるいは適当なポリマー
の水溶ｅ＜例えばポリヒニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン等）と共にボールミルを用いて分散させた後使
用することができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しＣは、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２
号、同４５−１８４１６号、ｌｒ＋Ｊ４５−１２７００
号、同４５−２２１８５号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同
５２−１４１２２２号、同５３−；う６２２４号および
同５３−３７６１ｆ１号等の各公報ならびに米国４￥許
第３，３３０゜６３３号、同第；う、７９４，４９６号
、同第４，１０５゜４５１号、同第４．１２：（，２７
４号、同第４．１６８゜９８０号等の各明細書中に記載
されているような脂肪族カルホン酸の銀塩、例えばラウ
リン酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリ
ン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェ
ニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸
銀例えば安息香酸銀、フタル酸銀な′ど、特公昭４４−
２６５８２号、同４５−１２７００号、同４５−１８ｉ
６号、同４５−２２１８５号、特開昭５２−３１７２８
号および同５２−１３７３２１号の各公報、並びに特願
昭５７−１０６５号、同５７−１０６６号寺の各明細書
に記載されでいるよ５なイミノ基の銀塩、例えばベンゾ
トリアゾール銀、５−ニトロベンゾトリアゾール銀、５
−クロルベンゾトリアゾール銀、５−メトキシベンゾ）
・リアゾール銀、４−スルホベンゾトリアゾール帖、４
−ヒドロキシベンゾトリアゾール釧、５−アミノベンゾ
トリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール俯
、イミダゾール釧、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロ
ペンズイミダゾール優、ピラゾール昏、ウラゾール勿、
１，２．４−）リアゾール鋼、ＩＨ−テ＋−ラソール銀
、；う−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−）リ
アゾール銀、サッカリン銀、フタラジノン釧、ブタルイ
ミド銀など、その他２−メルカプトベンゾオキサゾール
銀、メルカプトオキサジアゾール錯、２−メルカグトベ
ンゾチアゾール銀、２−メルカプトベンズイミダゾール
鎖、３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３
ａ、７−チトラザインデン銀および５−メチル−７−ヒ
ドロキシ−１，２，３，４，６−ペンタザインデン銀な
どが挙げられる。以上の有機銀塩のうらでもイミノ基の
銀塩が好ましく、特にペンゾトリアソ゛−ル誘導体の銀
塩がシ子ましい。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる感光性ハロ
ゲン化銀とし？：け、例えば塩化鋼、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、塩臭化銀、塩臭沃化銀、塩沃化銀および沃臭
化銀並びにこれらの混合物等が挙げられる。

これらは一種または二種以上組合せて用いることができ
る。ハロゲン化銀の調製はソングルジェット法やダブル
ジェット法などの写真分野で公知の任意の方法により行
なうことができる。該感光性・・ロケン化銀は写真分野
で公知の任意の方法で化学的に増感しＣも良い。かかる
増感法としＣｕ、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感
、還元増感等各種の方法が挙げられろ。この様にして予
じめ調製さねた感光性ハロゲン化銀を写真構成ノーに含
有させることができる。

更に他の１１１製法として、感光性・・ロゲン化銀形成
成分を前記有機銀塩と共存させ、有機銀塩粒子の一部に
感光性・・ロゲン化銀を形成させることもできる。この
調製法に用いられる感光性＠塩形成成分としては、無機
／・ロゲン化物、例えばＭ　（Ｘ）１で表わされるハロ
ゲン化物しここでＭけ水素原子、−ＮＨ基又は金属原子
を表わし、ＸはＣＩＪ　、　Ｏｒ又はＩ原子を表わし、
ｌはＭが水素原子またＨ−ＮＴ−Ｔ。

のときけ１を表わし、Ｍが金属原子のときはその原子価
を示す。なお、ここに金属原子としＣに、例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、センラム、銅
、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミ
ニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム
、ケルマニウム、錫、鉛、−アンチモン、ビスマス、ク
ロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム
、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金またはセリウム等を挙げる
ことができる。〕、含／・ロゲン金属錯体〔例えばＫｔ
Ｐ　ｔｃｌＰ＋　ＫｔＰ　ｔＢ　ｒ６　＋　ＨＡｔ＋Ｃ
４＋　（ＮＨ４）２　Ｉ　ｒＣ４＋（ＮＨ４）ｓ　Ｉ　
ｒ　Ｃ１６＋　（ＮＨ４）２　ＲｕＣＡ’ｅ　＋　（Ｎ
Ｈ４）Ｂ　ＲｕＣ４＋（ＮＨ４）ｓ”ｈｃｌｅまたはＣ
Ｎ）Ｔａ　）　Ｒｈ　Ｂ　ｒ　６等〕、オニウムハライ
ド（例えばテトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチル
ジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾ１
ノウムグロマイドおよびトリメチルベンジルアンモニ電
りムブロマイトノよ５　す４級アンモーウムハライド、
ナトラエチルフメスフォニウムブロマイドのような４級
フォスフオニウムハライド、ペンジルエチルメチルスル
ポニウムプロマイドおよび］−エチルチアゾリウムフＯ
’？イドのような３級スルホニウムハライド那ン、ハロ
ゲン化炭化水素（例えばヨードホルム、ブロモ＊　／ｌ
／み、四臭化炭素、２−ブロム−２−メｆルプａパン４
９　）、Ｎ−ハロケノ化合物（例えばＮ−りｒ］ロコハ
ク酸イミド、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフ
タル酸イミド、Ｎ−ブロムアセ佳アミド、Ｎ−ヨードコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロフ
タラジノン、Ｎ−プロモア辷トアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブ
ロモベンゼンスルポンアミド、Ｎ−プロ七−Ｎ−メチル
ベンゼンスルホンアミドおよび１．３−ジブロモ−４，
４−ジメチルヒダントイン等）、並びにその他の含ハロ
ゲン化物（例えば環化トリフェニルメチル、臭化トリフ
ェニルメチル、２−ブロム酪酸および２−ブロムエタノ
ール等）などケ挙げることができる。

こｉ−１，らの感光性・・ロゲン化銀ならびに感光性／
・ロゲン化銀形成成分は、種々の方法において組合せＣ
ｖ用でき、使用１−は有機銀塩１モルに対して０．００
１〜５．０モルの範囲であればよく、好ましくはＱ、（
１１〜１０モルの範囲である。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いら才」、る還元剤
は、熱現像カラー感光材料の分野で通常用いられるもの
を用いることができ、例えば米国特許第３．５３１．２
８６号、同第：（，７６１，２７０号、同第３，７６４
．：４２８−号各明細書、また１１サーチ・ディスクロ
ージャー　１２１４６　、同＋　５１０８　、同１５１
２７および特開昭５６−２７１３２号公報等に記載のｐ
−〕二ニレンジアミン系およびｐ−アミ／フェノール系
現像主薬、フォスフォロアミトフヱノール系およびスル
ホンアミドフェノール系現像主薬、またヒドラゾン系発
色現像主薬が挙げられる。また、米国特許第：う、３４
２．Ｆ１９９号、同第３．７１９，４Ｌ２号、％開昭５
３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号等に記載さ
れている発色現像主薬プレカー１−等も何利に用いるこ
とができる。

％に好ましい還元剤として、％ｔ４ｆ１５６−１４６１
３３号に記載されている下記一般式ＣＩＩ’）で表わさ
れる還元剤が挙げられる。

一般式〔１■〕 Ｒｕ　ＦｔＩＧ 式中、Ｒ６およびＲ６け水素原子、またＩ−ｉ置換基を
有しでもよい炭素原子数１〜加（好ましくけ１〜４）の
アルキル基を表わし、Ｒ６と８６とは閉環して複素環を
形成しでもよい。”　ｒ　Ｒ’　＋　Ｒ’およびＲ１゜
は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、
アルコキン基、アシルアミド基、スルポンアミド基、ア
ルキルスルホンアミド基または置換基を有してもよい炭
素原子数１〜ぶ］（好ましくは１〜４）のアルキル基を
表わし、Ｒ７とＲ５およびＲ９とＲ６はそれぞれ閉環し
て複素環を形成してもよい。

Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウー／−基、含窒素有
機塩基またば第４級窒素原子を富む化合物を表わす。

上記一般式における含窒素有機塩基とけ無機酸と塙を生
成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物であり
、特に重要な有＠塩基としてはアミン化合物が挙げられ
る。そして鎖状のアミン化合物としては第１級アミン、
第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状のアミン
化合物としＣは典型的なヘテロ環式有機塩基の例として
著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミダゾール
等が挙げろねる。この他ヒドロキシルアミン、ヒドラゾ
ン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして有用で
ある。また含窒素有機塩基の塩としでは上記のような有
機塩基の無機酸塩（例えば塩酸基、硫酸塩、硝酸塩等）
が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
では、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩また（ｄ
水酸化物等が挙げられる。

次に、前記一般式〔ＩＩ〕で示される還元剤の好ましい
具体例を以下に示す。

（’Ｒ−４Ｊ （Ｒ−１２） （Ｒ−１７） （ｆＬ−１，８） （１’ｔ−１，９） （Ｒ−２０） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 上記一般式（ＩＩ）で表わされる還元剤は、公知の方法
、例えばＨｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ　ｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　
＊　Ｂａｎｄ　ＸＩ／２　６４５−７０３頁に記載され
ている方法に従って合成できる。

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
。

即ち、フェノール類（例えばｐ〜フェニルフェノール、
ｐ−メトキンフェノール、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ル等）、スルホンアミドフェノールＭ　（例えば４−ペ
ンセンスルホンアミドフェノール、２−ペンセンスルホ
ンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノール、２．６−シグロモー４−（
ｐ−トルエンスルホノアミド）フェノール等ン、マタは
ポリヒドロキンベンゼンＭ（例えばハイドロキノン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハイ
ドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイド
ロギノン、カテコール、３−カルボキシカテコール等）
、ナフトール知（例文ばα−ナフトール、β−ナフトー
ル、４−アミノナフトール、４−メトキンナフトール等
）、ヒ・ドロキシビナフチル類お・よびメチレンビスナ
フト−Ｉし類（例えば１．１’−ジヒドロキシ−２，２
′−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６〜ジニトロ−
２゜２′−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、４，
４１−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２’
−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ノーフチル
）メタン等ン、メチレンビスフェノール類（例えば１．
１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル
）−３，５，５−）１１メチルヘキサン、１．１−ビス
（２−ヒドロキ’／　−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）メタン、１．ｌ−ビス（２−ヒドロキシ
ー：う、５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、
２．６−メチレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチルフェノー
ルα−フェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェ
ニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチルフェニルツメタン、Ｉ、１−ビス（
２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニルクー２−メ
チルグロパン、１，１，５．５〜テトラキス（２−ヒド
ロキシ−３＋　５−　ジメチルフェニル）−２，４−エ
チルペンタン、２．２−ビス（４−ヒ）’Ｃｆｆ＊ンー
３．５−ジメチルフエニルンプロパン５２．２−ビス（
４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等）、
アスコルビン酸類、；う−ピラゾリドン類、ピラゾロン
類、ヒドラゾン類オよびバラフェニレンジアミン類が挙
げられる。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用駿は、使用される有機酸欽塩
の種類、感光性銀塩の椙類およびその他の添加剤の種類
などに依存するが、通常は有機銀塩１モルに対して０．
’０５〜ｌＯモルの範囲であり、好ましくは０１〜５モ
ルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としこは、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルヒルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等
の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて
用いることかできる。とくにゼラチン又はその訪導体と
、ポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーとの併用は
好ましく、より好ましくは特願昭５８−１０４２４９号
に記載のバインダーで、Ｇる。

このバインダーは、ゼラチン及ヒビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
七ツマ−のｌ又は２以上との共重合体（クラフト共１合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることがで錬る。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量ｔ　、ｏｏｏ〜４
００．０００のものである。ビニルピロリドンと共重合
用能な他のモノマーとしＣ目、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸
エステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール
類、（メタンアクリルアミド類、ビニルカルビノール類
、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等が
挙げられるが、組成比の少な（とも加％（重脩％。

９下同じ）はポリビニルピロリドンであることが好まし
い。かかる共重合体の好ましい例はその分子針カ５．０
００〜４００．０００１１７）もノテある。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチ／、ビックスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであり−Ｃもよい。

上記バインダーは、少なくとも、ゼラチンが１０〜９０
％、好ましくけ九〜６０％、本発明のポリマーが５〜９
０％、好ましくは１０〜８０％である。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有しＣもよく、
セラチン及び分子数１，１）００〜４００，０００のポ
リビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質と
の混合物、ゼラチン及び分子量：５１０００〜４１１０
．０００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以
上の高分子物質との混合物が好ましい。

用いられる他の高分子物質としでは、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポ
リビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコールエステルや、或いはセルロース誘導体
等のタンパク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類
のような天然物質が挙げらｔ１４）。これらけ０〜８５
％、好ましくけ０〜７０％含有されＣもよい。

なお、上記ビニルピロリドン１合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上罠塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
０）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常支持体Ｉｎ？当り０．００
５９−１（１０ｇであり、好ましくは０．０１ｇ〜４０
９である。バインダーの縦は通常有機銀塩１部に対して
重量比１／１０〜ｌＯ５好ましくけ１／４〜４部である
。

本発明の熱現像カラー　感光材料に用いられる支持体と
し’Ｃは、例えばポリエチレンフィルム、セルロースア
セテートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリ塩化ビニル等の合成グラスチックフィルム
、並びに写真用原紙、印刷用祇、バライタ紙およびレジ
ンコート紙等（１）ｍ支持体等が挙げらねる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる上記以外の
成分としては、分光増感色素、ハレーション防止剤、カ
ブリ防止剤、現像促進剤など公知の各種添加剤を挙げる
ことができ、これらは任意に加えることができる。

例えば分光増感色素としＣは、・・ロゲン化銀乳剤に対
して有効な成る種のものが用いられＣもよい。例エハン
アニン、メロンアニン、ロダシアニンおよびスチリル色
素類などが挙けられる。

また現像促進剤等の添加剤としこは、％願昭５　ｆｉ　
−９３；３９６号明細廁に記載されているジカルボン酸
及びフタラジン１よど、特願昭５７−１０６４号明細書
に記載されＣいるチオモーチルを含むカルボン酸及びカ
ルボンアミドなど、特願昭５７−ｆ’１４５１３号およ
び同５７−６５３’８８号各明細書に記載されているメ
ルカプト基を有するトリアゾール類など、並びに特願昭
５７−８２（１６４号明細書に記載されているポリヒド
ロキシ化合物などが挙げられる。

さらに本発明の熱現像カラー感光材料には各種の熱溶剤
が添加されることが好ましい。本発明の熱溶剤とは熱現
像および／または熱転写を促進する物質であればよ（、
好ましくは常温下では固体、半固体又は液体であって加
熱することによってバインダー中で溶解又は溶融する物
質であって、好ましくは尿素銹導体、アミド誘導体、ポ
リエチレンクリコール類、又は多価アルコール類等が挙
げられる。具体的な熱溶剤としては、特願昭５８−１０
４２４９に記載されでいる。これらの熱溶剤は単独でも
二攬以上併用しＣ用いＣも良い。

本発明の感光材料の写真構成ｊ−は基本的には同一層中
にｈｌ感光性・・ロゲン化銀、（２）有機鋼塊、（３）
Ｎ　元剤、（４）バインダーおよび（５）本発明の色素
供与物質を含有する。しかしこれらは必ずしも単一の写
真構成層中に含有させる必要はな（、例えば一つの感光
１１を二Ｉ−に分け、本発明の色素供与物質を前記（＋
ｌ　、　ｆ２１　、　（３１および（４）の成分を含有
する一つの感光層に隣接する他の感光層に含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の写真構成層
に分けて含有せしめてもよ（１゜ 本発明の熱現像カラー感光材料は感色性を異にする２以
上の感光層を有して（・てもよ（・し、上塗り層、Ｆ塗
り層、］（ツキング層、中間１−１或〜・はフィルター
層等各種の写Ａ構成層を有しで（・Ｃもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成１脅に用いら
れる前記の各成分は、ｃｉｚら支持体上に適切な溶媒と
ともに塗布される。塗布の厚みは、乾燥後１〜１０００
μｍ、好ましくは、３〜２０μｍである。

本発明の熱塊１Ｍ＆カラー感光材料は、例えば、１象様
露光した後、受像ソートと密着した状態で、］虫常８０
〜２００℃より好ましくは１２０〜１．６０　’Ｃσ）
温度範囲で１〜１８０秒間より好ましく６１５〜１２０
秒間加熱さねるだけで現像される。また必要ならば、水
不透過性材料を密着せしめて現像しＣもよく、或いは露
光前に７０〜１８０℃の温度範囲で予備加熱を施しても
よい。

画像露光に適した光源としては、タングステンランプ、
螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセノンランプ、
ＣＲＴ光源およびレーサー光源ノＩどが挙げられ、こ１
らの光源はオプチカルファイバーを通して露光されでも
よい。

本発明において、写真構成層が画像露光さ第１、熱現像
されて像様に生成する拡散性の色素を受けとめる受像層
としては、この分野で通常用いられるものを用いること
ができ、例えば紙、布、プラスチック等を用いることが
できるが、好ましくは支持体上に媒染剤又は色素受容能
力を有する化合物を含む受１１！ノーを設けたものが用
いらＪ］る。特に好ましい受像層としこ−は、特願昭５
８−９７９（１７号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層
及び特願昭５８−’１２８６ＱＱ号に記載のポリカーボ
ネートとＯＪ塑剤よりなる層が挙げられる。

受像層は上記写真構成層と同一の支持体上に設けてもよ
く、この場合色素が転写さｆｌだ後写真構成層から引き
はがしうる構造でもよく、また別々の支持体上に設けて
もよく、その形成に特に制限けな（、公知の技術を通用
することができる。

〔実施例〕

以下に実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

実施例−１ ４−スルホベンゾトリアゾール銀の訓製２７４ｇの４−
スルホベンゾ）　＋１７ゾール及び４ｇの水酸化ナトリ
ウムをエタノール−水（１：ｌ）混合液３０　（ｌ　ｍ
ｌに加え溶解した。この溶液に５規定の硝酸銀溶液２０
　ｍｌを滴−ドした。この際５規定の水酸化ナトリウム
溶液も同時に滴下し、ｐＨを７〜８に維持した。この溶
液を１時間室温で攪拌した後、水で４００　ｍｌに仕上
げＣ４−スルホベンゾトリアゾールを２０％過剰に含む
４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液を鉤裂した。

感光材料の作製 例示色素供与性ポリマー（Ｐ　−３）　４４０ｍｇを酢
酸エチル１．４ｃｃに溶解した。この溶液を界面活性剤
を含０２５％ゼラチン水溶液３　ｃｃと混合し、水を加
えて６　ｃｃとした後、ホモジナイザーで分散し、色素
供馬性ポリマーの分散液な得た。

上記の４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液４ｍｌと色
素供与性ポリマーの分散液６　ｃｃを混会し、さらにポ
リビニルピロリドン（分子量：＋ｏ、ｏｏｏ　）４５０
■、ペンタエリスリト−ル＋　２０　ｍｇ、ｘ、５−ヘ
ア　タンジオ−＃　４２０１１１及びＦ記現１家６す２
０　（ｌ　Ｉｎｙを加えた後、３％のクエン酸でｐＨを
５．５とした。この分散液に平均粒径０．０５μｍの沃
臭化銀乳剤を銀に換算してｉ（Ｘ　１０　モル添加（ゼ
ラチン７５＋＋＋１／含イ１）し、水を加えて１４ｍＡ
に仕上げた後ポリエチレンテレフタレートベース上に湿
′＠膜厚が６０μｍとなるようにワイヤーバーにて塗布
しＣ感光層を傾設した。

現像剤 得られた感光相打を乾燥後３２．０００　ＣＭＳの白色
ｉｔをステップウェッジを通しＣ与えた。

次いで、上記露光隣み試料の塗布面とノくライタ紙」二
にポリ塩化ビニル（受像層）を塗設した受像紙の受１＃
！層面を重さね合わ＋！：Ｃ，１４０℃で１分間熱現像
をおこない、欠いて受像紙を剥がして、受像紙−ヒにマ
ゼンタの転写画像を得た。この転写画像の最高反射濃度
（Ｄｍａｘ　）及びカブＩＩ　（Ｄｍｉｎ）を表−１に
示すっ 実施例−２ 例示色素供与性ポリマー（Ｐ−４）８９５〜を２．５ｍ
ｌの酢酸エチルに溶解した。この溶液を界面活性剤を含
む２．５％ゼラチン水溶液３ｍｌと混合し、水を加えて
６　ｍｌとした後、ホモジナイザーで分散し、さらにポ
リビニルピロリドン（分子１３０，０００）２２５　ｍ
９、ペンタエリスリトール６０　”ｆｉ’　及ヒ１．５
　ヘ７タンジメール２１０〜を混合し、水で７　ｍｌに
仕上げり後、ポリエチレンテレフタレートベース上に湿
潤膜厚がコ幻／Ｉ　ｒｎとなるよ５にワイヤーバーにで
塗布した。

絖い文４−スルホ′＼ンゾトリアゾール銀溶液４ｍｌに
ポリビニルピロリドン（分子Ｊｔｔ３０．ＯＯＯ）２２
５ｍｐ、ペンタエリスリトール６０〜．１．５−ベンタ
ンジオール２１０ｍ９及び実施例と同じ現像剤２００雫
な加えた後、３％のクエン酸でｐＨを５．５とした。こ
の分散液に平均粒径０１２５μｍの赤色感度を有する沃
臭化銀乳剤を銀に換算してＩ　Ｘ　ｌＯ＝モル添カロ（
ゼラチン７５〃夕含有）し、水を加えて７ｍｌに仕上げ
た後、上述の堕布層の上に湿潤膜厚が６０μｍとなるよ
うにワイヤーバーにて塗布して感光層を塗設した。

得１つねた感光材料を乾燥後１６（１（ＩｃＭｓの赤色
光でステップウェッジを通してＭ光した。次いで上記露
光法み試料を実施例−１と同じように熱現像をおこない
シアンの転写画像を得た。結果を表−１に示す。

実施例−３ 実施例−１の色素供与性ポリマーをＰ−５（添加量６３
Ｑ＋ｎ（７）に変え、ハロケン化銀を平均粒径０１２５
μｍの赤色感度な有する沃臭化銀（添加量は銀に換算し
ＵＩＸＩＯモルン乳剤に変えた以外は実施例−１と同様
にして試料を作製し、実施例−２と同じ露光、熱現像を
おこないシアンの転写画像を得た。結果を表−１に示す
。

実力世例−４ 実施例−１の色素供与性ポリマーをＰ−６（添加１６）
　７６０〜）に変え、ハロゲン化銀を平均粒径０．１２
５μｍの■色感度な有する沃臭化銀（添加量は銀に換算
しｒ＋ｘｔｏ　モル）乳剤に変えた以外は実施例−１と
同様にして試料を作製した。乾燥後１　ｆｉｌ、＋（］
　ＣＭ　Ｓの青色光でステソゲウェッジを通し０露光し
、実施１（’１１−１と同じように熱現像を行ないイエ
ローの転写画像を得た。結果を表−１に示す。

実施例−５ 実施例−１の色素供島性ポリマーをＰ−８（添加−５６
０１ｎｆ／）に変え、ハロゲン化銀を平均粒径０、　ｌ
　２５　／Ｚｍの緑色感度を有する沃臭化銀（添加量は
銀に侠算しこｌ×【０　モル）乳剤に変えた以外は実施
例−１と同様にして試料を作製した。乾燥後１６００Ｃ
ＭＳの緑色光でステップウェッジを通しＣ露光し、実施
例−１と同じように熱塊１＃！を行なす。

比較例−１ 実施例−５の色素供与性ポリマーＰ−１１１−下記色素
供力性ポリマー〔Ａ〕（添加量７５（ｌ　ｍｇ　）に変
えた以外は実施例−４と同様にしＣ試料を作製し、実施
例−５と同じ露光、熱現像を行なし・マゼンタの転写画
像な得た。結果を表−１に示す、色素供与性ポリマーＣ
Ａ） ｘ　”’　５０　ｙ　−シ］ 実施例−６ 実施例−：３と同じ感光層なポリエチレンテレフタレー
トベース上に塗設して第１感光層とした。

この第１感光層上に下記組成の塗布液を用いてワイヤー
バーにて湿潤膜厚が加μｍとなるように塗布して中間層
とした。

中間層の組成 ４−スルホベンゾトリアゾール銀液　４−下記カブラ−
（ＣＤ’、ｙ、カベンジ＋−）３２５ｍｇゼラチン　１
５０＃１ノ ポリビニルビロリドン　４５０ｍ２ ペンタエリスリトール　１２０ダ １．５−ベンタンジオール　４２＋＞ａｙ水を加えｒ　
Ｉ＝ｉ　Ｃ，Ｃに仕上げる。

（ＣＩ）’スカベンジャー） し００ＨＵＯ（Ｊ躬 上記中間層の土に実施例−５と同じ感光層（第二感光ノ
ー）を塗設し、重層の感光材料を作製した。

この感光材料を乾燥後１６００ＣＭＳの白色光、赤色光
及び緑色光で露光し、実施例−１と同じように熱現像し
、得られた転写画像の最大濃度（Ｄｍａｘ　）とカブＩ
Ｉ　（Ｄｍｌｎ　）を緑色光及び赤色光にて測定した。

結果を表−２に示す。

比較例−２ 実施例−６の第１感光層の色素供与物質を下記色素供刃
物質（Ｂ）に、第２感光層の色素供与物質を下記色素供
与物質＋ＣＩに変えた以外は実施例−６と同様にして試
料を作製し、実施例−６と同じ露光、熱現像を行Ｚ、ｃ
い、得られた転写画像の濃度な測？した。結果を表−２
に示す。

色素供与物質（Ｂ）　・・・添加値３５５ｍｇＨ 色素供与物質（Ｃ）　・・・添加琥　：３８５〜しｇ 比較例−１う 実施例−６の第１感光ｊ−の色素供与物質を下記色素供
与性ポリｙ−（Ｄｌに、第２感光層の色素供与物質を色
素共与件ポリマー（Ａ）に変えた以外は実施例−６と同
じ試料を作製し、実施例−６と同じ露光、熱現像を行な
い、得られた転写画像の濃度をホ　リ　マ　−　（Ｄ　
）　−・・副刃Ｄ１１ｉｔ　８７１１＋ｐＨ３ 一←ＣＨ２Ｃｉ（→夕 Ｃ００Ｃ２Ｈｓ ｘ　＝３５　重量％　ｙ−６５重Ｍ７ｂ表　−２ 上記実力用例が示す」うに、本発明の色素供与Ｉ物質は
面濃度の画像Ｈし）ζ−とができ、しかも電層した場打
に色素供与物質の移動によａ）色調り（比較ｆａｌｌ　
−２＆　ｌ１ｉｉ　）が生じず、最下層からの色素の移
動を妨げることも／、ＬいというｄＪまた髄性を有する
。

〔発明の一／ＪＪ果〕

本発明によれば、熱現像ノノラー拡散転写方式によって
高嬢度でかっ色濁りの少ないカラー画像を得ることかで
きる、 代理人　弁理士　野　１）義　栽

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、
   還元剤、バインダーおよび色素供与物質を含有する写真
   構成層を有する熱現像カラー感光材料において、該色素
   供与物質が少なくとも下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化
   合物およびＮ−ビニル−２−ピロリドンを共重合成分と
   する共重合体であることを特徴とする熱現像カラー感光
   材料。 一般式ＣＩＩ Ｃ）（、＝Ｃ−Ｊ−←Ｙ＋−４：Ｐ→、ｃｐ（式中、Ｒ
   は水素原子またはメチル基を表わし、Ｊは２価の有機基
   または単なる結合手を表わし、ＰＩｄＺ価の有機基を表
   わし、Ｙはアルキレン基マたＨアリーレン基を表わし、
   ｍおよびｎはＯまたけ１を表わし、Ｃｐは各色素供与残
   基な表わす。〕