JPS6336242A - 画像形成方法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/327—Macromolecular coupling substances
- G03C7/3275—Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
- G03C8/4033—Transferable dyes or precursors
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の背Jル
技術分野
本発明は加熱によって色素画像を形成する方法に関する
ものである。 特に加熱により形成された色素を色素1
;IiJ定層に移動させて色素画像を形成させる方法に
関するものである。
ものである。 特に加熱により形成された色素を色素1
;IiJ定層に移動させて色素画像を形成させる方法に
関するものである。
先行技術とその問題点
ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真法やジアソ写工°L法に比へて、感度や階調調
節などの写真特性にすぐれているので、従来から最も広
範に用いられてきた。 近年になってハロゲン化銀を用
いた感光要素の画像形成処理法を従来の現像液等による
l一式処理から、加熱等による乾式処理にかえることに
より簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発さ
れてきた。
電子写真法やジアソ写工°L法に比へて、感度や階調調
節などの写真特性にすぐれているので、従来から最も広
範に用いられてきた。 近年になってハロゲン化銀を用
いた感光要素の画像形成処理法を従来の現像液等による
l一式処理から、加熱等による乾式処理にかえることに
より簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発さ
れてきた。
乾式で色画像(カラー画像)を得る方法については、多
くの方法が提案されている。 現像薬の酸化体とカプラ
ーとの結合により色画像を形成する方法については、米
国特許節3,531.286号ではp−フェニレンジア
ミン類還元剤とフェノール性または活性メチレンカプラ
ーか、米国特許節3,761,270号では、p−アミ
ノフェノール系還元剤が、ペルキー特許第802,51
9号およびリサーチディスクローシャー誌1975年9
月号31.32ページでは、スルホンアミドフェニール
系jλ元剤が、また米国特許節4,021,240号で
は、スルボンアミドフェノール系還元剤と4当!11カ
プラーとの組み合せが提案されている。
くの方法が提案されている。 現像薬の酸化体とカプラ
ーとの結合により色画像を形成する方法については、米
国特許節3,531.286号ではp−フェニレンジア
ミン類還元剤とフェノール性または活性メチレンカプラ
ーか、米国特許節3,761,270号では、p−アミ
ノフェノール系還元剤が、ペルキー特許第802,51
9号およびリサーチディスクローシャー誌1975年9
月号31.32ページでは、スルホンアミドフェニール
系jλ元剤が、また米国特許節4,021,240号で
は、スルボンアミドフェノール系還元剤と4当!11カ
プラーとの組み合せが提案されている。
また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩な形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がりザーヂディス
クローンヤー、iJp I 97 s <1−5月号5
4〜58ベージRD −16966に記載されている。
、熱現像により色素を遊離させる方法がりザーヂディス
クローンヤー、iJp I 97 s <1−5月号5
4〜58ベージRD −16966に記載されている。
また感熱銀色素1票自法に5):す、ポジの色画像を形
成する方法については、たとえば、リザーヂディスクロ
ージャー誌1976年4月号30〜32ページ(RD−
1,4433)、同誌1976年12月号14〜15ペ
ージ(RD−15227)、米国特許節4,235,9
57号などに41用な色素とご(白の方法か記載されて
いる。
成する方法については、たとえば、リザーヂディスクロ
ージャー誌1976年4月号30〜32ページ(RD−
1,4433)、同誌1976年12月号14〜15ペ
ージ(RD−15227)、米国特許節4,235,9
57号などに41用な色素とご(白の方法か記載されて
いる。
またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許節3,985.565号、同第
4,022,61.7号に記載されている。
ては、たとえば米国特許節3,985.565号、同第
4,022,61.7号に記載されている。
以」二の諸方法では 般に銀画像と色画像とが同時に生
じるため色画像が濁るという欠点をイ1゛していた。
さらに現像に比較的長11’i間を卯し、カブリが高く
画像濃度が低いという欠点を有していた。
じるため色画像が濁るという欠点をイ1゛していた。
さらに現像に比較的長11’i間を卯し、カブリが高く
画像濃度が低いという欠点を有していた。
このような欠点を改善するため特開昭58−79247
号では還元剤の酸化生成物と反応して親水性色素を放出
する色素供与性物質を用いた熱現像感光要素が開示され
ている。
号では還元剤の酸化生成物と反応して親水性色素を放出
する色素供与性物質を用いた熱現像感光要素が開示され
ている。
しかし、この方法では感光要素の膜厚が厚くなり、画像
のシャープネスが劣るという問題点を有している。 ま
た、色素供与性物質が有色であるために減感するという
問題点も有している。
のシャープネスが劣るという問題点を有している。 ま
た、色素供与性物質が有色であるために減感するという
問題点も有している。
このような問題を改善する方法として、特開昭58−1
49047号、同60−2950号、同60−2228
50号、同61−57943号、同61−59336号
、同61−61157号、同6m−61158号には還
元剤の酸化体とカップリンク反応して拡散性の色素を生
成するポリマーカプラーを用いる方法が開示されている
。
49047号、同60−2950号、同60−2228
50号、同61−57943号、同61−59336号
、同61−61157号、同6m−61158号には還
元剤の酸化体とカップリンク反応して拡散性の色素を生
成するポリマーカプラーを用いる方法が開示されている
。
しかし、この方法では充分な画像濃度を得るためには1
20〜170℃という高い温度で比較的長い時間熱現像
する必要があるという問題点を有している。
20〜170℃という高い温度で比較的長い時間熱現像
する必要があるという問題点を有している。
II 発明の目的
本発明の目的は、感光要素の製造中または保存中の写真
性能の低下が少なく、lr布膜厚を薄くすることができ
、かつ画像のシャープネスを上昇させることがてき、比
較的低温で、かつ短い現像時間で高い濃度と低いカブリ
のカラー画像を得ることができる画像形成方法を提供す
ることにある。
性能の低下が少なく、lr布膜厚を薄くすることができ
、かつ画像のシャープネスを上昇させることがてき、比
較的低温で、かつ短い現像時間で高い濃度と低いカブリ
のカラー画像を得ることができる画像形成方法を提供す
ることにある。
■ 発明の開示
このような1」的は十−記の本発明によ)て達成される
。
。
すなわち、本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、還元剤、バインターおよび色素供与性物質を含
イfする熱現像感光要素を像様露光後または像様露光と
同時に水ならびに塩基および/または塩基プレカーサー
の存在−ドで加熱し、生成した拡散性色素を色素固定層
に移ず画像形成方法において、上記色素供与性物質とし
て下記一般式(I)で表わされる単量体の繰り返しくn
位を有する重合体および共重合体から選ばれた少なくと
も1種を含有させることを特徴とする画像形成方法であ
る。
ン化銀、還元剤、バインターおよび色素供与性物質を含
イfする熱現像感光要素を像様露光後または像様露光と
同時に水ならびに塩基および/または塩基プレカーサー
の存在−ドで加熱し、生成した拡散性色素を色素固定層
に移ず画像形成方法において、上記色素供与性物質とし
て下記一般式(I)で表わされる単量体の繰り返しくn
位を有する重合体および共重合体から選ばれた少なくと
も1種を含有させることを特徴とする画像形成方法であ
る。
一般式(I)
Cp−Q
(上記一般式(I)において、Cpは芳香族−級アミン
現像薬の酸化体とカップリングして色素を形成しうるカ
ラーカプラー残基を表わす。
現像薬の酸化体とカップリングして色素を形成しうるカ
ラーカプラー残基を表わす。
Qはエチレン性不飽和炭化水素基を有し、芳香族−級ア
ミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表わす。)■ 発明の其体的構成 以下、本発明のJl一体的構成について、詳細に説明す
る。
ミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表わす。)■ 発明の其体的構成 以下、本発明のJl一体的構成について、詳細に説明す
る。
本発明の画像形成方法においては、感光要素を像様露光
後または像様露光と同時に水ならびに塩基および/また
は塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成した拡散性
色素を色素固定層に移す。
後または像様露光と同時に水ならびに塩基および/また
は塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成した拡散性
色素を色素固定層に移す。
本発明に用いられる色素固定層は感光層を有する感光要
素中に設けてもよく、また感光要素とは別個に設けられ
た要素中に設けてもよい。
素中に設けてもよく、また感光要素とは別個に設けられ
た要素中に設けてもよい。
本発明の画像形成方法に用いる感光費素は、色素供与性
物質としてド記=般式(I)で表わされる単量体の繰り
返しql−位を有する1[合体および共重合体(以F、
ポリマーカプラーという場合がある。)から選ばれた少
なくとも1種を含有する。
物質としてド記=般式(I)で表わされる単量体の繰り
返しql−位を有する1[合体および共重合体(以F、
ポリマーカプラーという場合がある。)から選ばれた少
なくとも1種を含有する。
一般式(I)
Cp−Q
上記−数式(I)において、Cpは還元剤の酸化体とカ
ップリングして色素を形成しうるカプラー残基を表わす
。 Qはエチレン性不飽和炭化水素基を有し、還元剤の
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わ
す。
ップリングして色素を形成しうるカプラー残基を表わす
。 Qはエチレン性不飽和炭化水素基を有し、還元剤の
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わ
す。
−数式(、I )で表わされる単量体の繰り返し単位と
しては、下記−数式(II)で表わされるものが好まし
い。
しては、下記−数式(II)で表わされるものが好まし
い。
=−数式(II)
一+Y +−+ R4+−(−Z −);7 CpP
上記−数式(II )においてR1は、水素原子炭素数
1〜4のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、1so−プロピル基等)、または塩素原
子を表わし、R2、R3およびR4はそれぞれ炭素数1
〜10の置換もしくは非置換のアルキレン基(例えば、
メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、
ジメチレン基、ヘキサメチレン基、フェニレンメチレン
基等)、アラルキレンJ、(< 例えば、ベンジリデン
基等)、もしくはアリーレン基(例えば、フェニレン↓
(、ナフチレン基、メチレンフェニレン基等)を表わす
。 アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。
1〜4のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、1so−プロピル基等)、または塩素原
子を表わし、R2、R3およびR4はそれぞれ炭素数1
〜10の置換もしくは非置換のアルキレン基(例えば、
メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、
ジメチレン基、ヘキサメチレン基、フェニレンメチレン
基等)、アラルキレンJ、(< 例えば、ベンジリデン
基等)、もしくはアリーレン基(例えば、フェニレン↓
(、ナフチレン基、メチレンフェニレン基等)を表わす
。 アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。
XおよびYは、それぞれ、−CONRFI−1−NR5
SONR5−1−N R5CO0−5−NR5CO−1
−0CONR5−1 −NR5−1−COO−1−OCO−1−CO−1−〇
−1−8−1−SO−1−3O2−5−NR5SO4−
または −3O2NR5−(ここで、RlIは水素原f−または
置換もしくは非置換のアルキルJ、Lもしくはアリール
基を表わし、同一分子内に2個イf−在する場合は同一
でも異なっていてもよい。)を表わす。
SONR5−1−N R5CO0−5−NR5CO−1
−0CONR5−1 −NR5−1−COO−1−OCO−1−CO−1−〇
−1−8−1−SO−1−3O2−5−NR5SO4−
または −3O2NR5−(ここで、RlIは水素原f−または
置換もしくは非置換のアルキルJ、Lもしくはアリール
基を表わし、同一分子内に2個イf−在する場合は同一
でも異なっていてもよい。)を表わす。
Zは還元剤の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基であり、トー記式(Ttl)、(IV)で表わす
ことができる。
能な基であり、トー記式(Ttl)、(IV)で表わす
ことができる。
式(1)*−A−B−
は*てカプラー(Cp)の活性位と結合しており、Aは
酸素原子またはイオウ原子を表わし、Bは置換もしくは
非置換のアルキレン基(例えば、メチレン基、メチルメ
チレン基、ジメチルメチレンJ1(、ジメヂレン基、テ
トラメチレン基、ヘキサメチレン基、フェニレンメチレ
ン基等)、アリーレン基(例えば、フェニレン基、ナフ
チレン基、メチレンフェニレン基等)、もしくはアラル
キレン基(例えばベンジリデン基等)を表わし、Eは窒
素原子とともに5員もしくは6員のへテロ環(環内に重
合可能なエチレン性不飽和結合を有していてもよい)を
形成するのに必要な原子群を表わす。 これらの環はさ
らにアリール環(例えばベンゼン環等)またはへテロ環
と縮合していてもよい。
酸素原子またはイオウ原子を表わし、Bは置換もしくは
非置換のアルキレン基(例えば、メチレン基、メチルメ
チレン基、ジメチルメチレンJ1(、ジメヂレン基、テ
トラメチレン基、ヘキサメチレン基、フェニレンメチレ
ン基等)、アリーレン基(例えば、フェニレン基、ナフ
チレン基、メチレンフェニレン基等)、もしくはアラル
キレン基(例えばベンジリデン基等)を表わし、Eは窒
素原子とともに5員もしくは6員のへテロ環(環内に重
合可能なエチレン性不飽和結合を有していてもよい)を
形成するのに必要な原子群を表わす。 これらの環はさ
らにアリール環(例えばベンゼン環等)またはへテロ環
と縮合していてもよい。
式(IV)で表わされるZとしては、ウラゾールJ、シ
、ヒタントイン」1(、テトラゾロン基、トリアゾール
基、ジアゾールJ、t、コハク酸イミド基、サッカリン
」1L、ビリ]・ン基、ビリタソン基、第1キサソリジ
ンジオン」1L、ヂオゾリジンジオン基等により導かれ
た2価のJl(である。
、ヒタントイン」1(、テトラゾロン基、トリアゾール
基、ジアゾールJ、t、コハク酸イミド基、サッカリン
」1L、ビリ]・ン基、ビリタソン基、第1キサソリジ
ンジオン」1L、ヂオゾリジンジオン基等により導かれ
た2価のJl(である。
Zは置換基を有していてもよく、置換J、Lとしては、
アルキル基(例えば、メチル基、エチル基等)、アリー
ル基(例えば、フェニル基等)、アルコキシ基(例えば
、メトキシ基、エトキシ基等)等が挙げられる。
アルキル基(例えば、メチル基、エチル基等)、アリー
ル基(例えば、フェニル基等)、アルコキシ基(例えば
、メトキシ基、エトキシ基等)等が挙げられる。
Cpは芳香族−級アミン現像桑のような還元剤の酸化体
のカップリンクして色素を形成しうるシアン、マゼンタ
またはイエロー色素形成カプラー残基を表わす。
のカップリンクして色素を形成しうるシアン、マゼンタ
またはイエロー色素形成カプラー残基を表わす。
Cpで表わされるカラーカプラー残基のうちシアン形成
カプラー残基としては、F記式(v)、(VT)、(V
II)または(■)で表わされる化合物か好ましい。
カプラー残基としては、F記式(v)、(VT)、(V
II)または(■)で表わされる化合物か好ましい。
式(V)
式(Vl)
■
式(■)
式(■)
式中R11はフェノール環あるいはナフト−ル環に置換
可能な基を表わし、例としてハロゲン原t、ヒドロキシ
基、アミノJ、シ、カルホキシ基、スルホ基、シアノJ
、シ、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド
基、スルポンアミド基、カルバモイルJ1L、スルファ
モイル基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ基
、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、)′J′呑族オ
キシ基、芳香族チオ」1L、)′J′香族スルボニル」
、(、スルファモイルアミノJ1L、ニトロ基、イミド
基等を挙げることができる。 R11の炭素数は0〜3
0である。
可能な基を表わし、例としてハロゲン原t、ヒドロキシ
基、アミノJ、シ、カルホキシ基、スルホ基、シアノJ
、シ、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド
基、スルポンアミド基、カルバモイルJ1L、スルファ
モイル基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ基
、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、)′J′呑族オ
キシ基、芳香族チオ」1L、)′J′香族スルボニル」
、(、スルファモイルアミノJ1L、ニトロ基、イミド
基等を挙げることができる。 R11の炭素数は0〜3
0である。
R+2は−CONR13R+4.−NHCOR+′:I
、−NHCOOR、−NI(SO2R、 −NHCONR13R14または−NH3O2R13R
+4を表わし、RI’lおよびR14は水素原子−1炭
素数1〜30の脂肪族基(例えば、メチルJ1L、エチ
ル基、ブチル基、メトギシェヂル基、n −デシル基、
n−1クデシルJ、L;、n−ヘギザデシル基、トリフ
ルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、トデシル
オキシブロピル基、2゜4−ジーL e r t−アミ
ルフェノキシプロビル基、2.4−ジーt、crt、−
アミルフェノキシブチル基等)、炭素数6〜30の芳香
族基(例えば、フェニル基、トリル基、2−テトラデシ
ルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、2−
クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル1.L
等、炭素数2〜30の複素環基(例えば、2−ピリジル
基、4−ピリジル基、2−フリル基、2−チエニル基等
)、 R15は炭素数1〜30の脂肪族基(例えば、メチル基
、エチル基、ブチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等
)、6〜30の芳香族基(例えばフェニル基、トリル基
、4−クロロフェニル基、ナフチル基等)、複素環基(
例えば、4−ピリジル基、キノリル基、2−フリル基等
)を表わす。 R13とR14は互いに結合して複素環
(例えば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環
等)を形成していてもよい。 r′は0〜3、q′は
θ〜2、r′、S′はそれぞれ0〜4の整数を表わす。
、−NHCOOR、−NI(SO2R、 −NHCONR13R14または−NH3O2R13R
+4を表わし、RI’lおよびR14は水素原子−1炭
素数1〜30の脂肪族基(例えば、メチルJ1L、エチ
ル基、ブチル基、メトギシェヂル基、n −デシル基、
n−1クデシルJ、L;、n−ヘギザデシル基、トリフ
ルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、トデシル
オキシブロピル基、2゜4−ジーL e r t−アミ
ルフェノキシプロビル基、2.4−ジーt、crt、−
アミルフェノキシブチル基等)、炭素数6〜30の芳香
族基(例えば、フェニル基、トリル基、2−テトラデシ
ルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、2−
クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル1.L
等、炭素数2〜30の複素環基(例えば、2−ピリジル
基、4−ピリジル基、2−フリル基、2−チエニル基等
)、 R15は炭素数1〜30の脂肪族基(例えば、メチル基
、エチル基、ブチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等
)、6〜30の芳香族基(例えばフェニル基、トリル基
、4−クロロフェニル基、ナフチル基等)、複素環基(
例えば、4−ピリジル基、キノリル基、2−フリル基等
)を表わす。 R13とR14は互いに結合して複素環
(例えば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環
等)を形成していてもよい。 r′は0〜3、q′は
θ〜2、r′、S′はそれぞれ0〜4の整数を表わす。
表わし、RlBは水素原r−または1価の」、(を表ね
す。 Rが1価の基を表ね11一時、R16の例として
炭素数1〜30の脂肪族↓((例えば、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、メトキシエチル基、ベンジル基等)、
炭素数6〜30の芳香族基(例えば、フェニル基、トリ
ル基等)、炭素数2〜30の複素環基(例えば、2−ピ
リジル基、2−ピリミジル基等)、炭素数1〜30のカ
ルボンアミド基(例えばホルムアミド基、アセトアミド
基、N−メヂルアセトアミド基、ベンズアミド基等)、
炭素数1〜30のスルホンアミド基(例えば、メタンス
ルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基、4−クロ
ロベンゼンスルホンアミド基等)、炭素数4〜30のイ
ミド基(例えばコハク酸イミドJ、(等)、+7
17 −OR、SR、−COR17、 −CONR17R18、 −COCOR、−COCONR17R18、−C0OR
、−COCOOR19、 一3O2R、SO20R19、 一3O2NRRおよび−NR17R18を挙げることが
できる。
す。 Rが1価の基を表ね11一時、R16の例として
炭素数1〜30の脂肪族↓((例えば、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、メトキシエチル基、ベンジル基等)、
炭素数6〜30の芳香族基(例えば、フェニル基、トリ
ル基等)、炭素数2〜30の複素環基(例えば、2−ピ
リジル基、2−ピリミジル基等)、炭素数1〜30のカ
ルボンアミド基(例えばホルムアミド基、アセトアミド
基、N−メヂルアセトアミド基、ベンズアミド基等)、
炭素数1〜30のスルホンアミド基(例えば、メタンス
ルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基、4−クロ
ロベンゼンスルホンアミド基等)、炭素数4〜30のイ
ミド基(例えばコハク酸イミドJ、(等)、+7
17 −OR、SR、−COR17、 −CONR17R18、 −COCOR、−COCONR17R18、−C0OR
、−COCOOR19、 一3O2R、SO20R19、 一3O2NRRおよび−NR17R18を挙げることが
できる。
ここでRおよびR18は同じであっても異なっていても
よく、それぞれ水素原子、炭素数1〜30の脂肪族基(
例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル基、メ
トキシエチル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオ
ロプロピル基等)、炭素数6〜30の芳香族基(例えば
フェニル基、トリル基、4−クロロフェニル基、ペンタ
フルオロフェニル基、4−シアノフェニル基、4−ヒド
ロキシフェニル基等)または炭素数2〜30の複素環基
(例えば4−ピリジル基、3−ピリジル基、2−フリル
基等)を表わす。 R+7とR18は17.いに結合し
て複素環(例えばモルホリノ基、ピロリジノj1(等)
を形成していてもよい。
よく、それぞれ水素原子、炭素数1〜30の脂肪族基(
例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル基、メ
トキシエチル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオ
ロプロピル基等)、炭素数6〜30の芳香族基(例えば
フェニル基、トリル基、4−クロロフェニル基、ペンタ
フルオロフェニル基、4−シアノフェニル基、4−ヒド
ロキシフェニル基等)または炭素数2〜30の複素環基
(例えば4−ピリジル基、3−ピリジル基、2−フリル
基等)を表わす。 R+7とR18は17.いに結合し
て複素環(例えばモルホリノ基、ピロリジノj1(等)
を形成していてもよい。
R19の例として、水素原子を除くR17およびR18
において示した置換基を挙げることかできる。
において示した置換基を挙げることかできる。
これらの置換基の中で親水P[の高いものが好ましい。
マゼンタ色素形成カプラー残J、t、としては、下記式
(IX)、(X)、(XI)、(X[I)、(XI[[
)、(XIV)、(XV)”r表it) サレルカプラ
ー残基が好ましい。
(IX)、(X)、(XI)、(X[I)、(XI[[
)、(XIV)、(XV)”r表it) サレルカプラ
ー残基が好ましい。
式(IX)
人。
式(X)
式(X])
式(XI])
式(X[I[)
式(認)
式(XV)
式中、Arは2−ビランリン−5−オンカプラーの1位
における周知の!li!4の置換基、例えばアルキル基
、置換アルキルJ、1.(例えばフルオロアルキル基の
ようなハロアルキル基、シアノアルキル基、ヘンジアル
キルJ、Lなど)、アリール基または置換アリールJ、
L、 l−置換基としてはアルキル基(例えばメチル基
、エチル基なと)、アルコギシ」、しく例えばメトキシ
基、エトキシ基なと)、アリールオキシ基(例えばフェ
ニルオキシ1.しなと)、アルコキシカルボニル基(例
えばメトギシカルホニル基なと)、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ基)、カルバモイルJ、シ、アルキ
ルカルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基など)、ジアルキルカルバモイル基(
例えばジメチルカルバモイル基)、アリールカルバモイ
ル基(例えばフェニルカルバモイル基)、アルキルスル
ホニル基(例えばメチルスルホニル基)、アリールスル
ボニル基(例えばフェニルスルホニル基)、アルキルス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基)、ア
ルキルスルホンアミド基1((例えばフェニルスルホン
アミド基)、スルファモイル基、アルキルスルファモイ
ル基(例えばエチルスルファモイル基)、ジアルキルス
ルファモイル基(例えばジメチルスルファモイルJ、し
)、アルキルチオ基(例えばメチルチ第1,1.)、ア
リールヂオX(例えばフェニルチ第基)、シアノ基、二
1・口J1(、ハロゲン原J″(例えばフッ素、塩素、
臭素など)か挙げられ、この置換基が2個以トあるどき
は同しても異なってもよい。
における周知の!li!4の置換基、例えばアルキル基
、置換アルキルJ、1.(例えばフルオロアルキル基の
ようなハロアルキル基、シアノアルキル基、ヘンジアル
キルJ、Lなど)、アリール基または置換アリールJ、
L、 l−置換基としてはアルキル基(例えばメチル基
、エチル基なと)、アルコギシ」、しく例えばメトキシ
基、エトキシ基なと)、アリールオキシ基(例えばフェ
ニルオキシ1.しなと)、アルコキシカルボニル基(例
えばメトギシカルホニル基なと)、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ基)、カルバモイルJ、シ、アルキ
ルカルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基など)、ジアルキルカルバモイル基(
例えばジメチルカルバモイル基)、アリールカルバモイ
ル基(例えばフェニルカルバモイル基)、アルキルスル
ホニル基(例えばメチルスルホニル基)、アリールスル
ボニル基(例えばフェニルスルホニル基)、アルキルス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基)、ア
ルキルスルホンアミド基1((例えばフェニルスルホン
アミド基)、スルファモイル基、アルキルスルファモイ
ル基(例えばエチルスルファモイル基)、ジアルキルス
ルファモイル基(例えばジメチルスルファモイルJ、し
)、アルキルチオ基(例えばメチルチ第1,1.)、ア
リールヂオX(例えばフェニルチ第基)、シアノ基、二
1・口J1(、ハロゲン原J″(例えばフッ素、塩素、
臭素など)か挙げられ、この置換基が2個以トあるどき
は同しても異なってもよい。
特に好ましい置換基としてはハロゲン原f−、アルキル
基、アルコキシJ、シ、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基が挙げられる。」、複素環基(例えばトリアゾール
、デアゾール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、
キナルジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサ
ゾール、イミダゾールなと)を表わす。
基、アルコキシJ、シ、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基が挙げられる。」、複素環基(例えばトリアゾール
、デアゾール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、
キナルジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサ
ゾール、イミダゾールなと)を表わす。
R20は非置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
(例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン
アミドJル、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオ
キシカルボンアミド基)、ウレイド基(例えばアルキル
ウレイド基、フェニルウレイドJ、L)、アルキル基(
例えばメチル基、エチル基)、アリールJ1((例えば
フェニル基)を表わし、こわらの置H% J、Lとじて
はハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原f−1臭素
原子なと)、直鎖、分岐鎖のアルキル基(例えば、メチ
ル基、t−ブチル基、オクチル基、テトラデシル基など
)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、2
−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基など
)、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド基、ベンズ
アミド基、ブタンアミド基、オクタンアミド基、テトラ
デカンアミド基、α−(2,4−ジーtert−アミル
フェノキシ)アセトアミド基、α−2,4−ジーter
t−アミルフェノキシ)ブチルアミド基、α−(3−ペ
ンタデシルフェノキシ)ヘキサンアミド基、α−(4−
ヒドロキシ−3−tert−ブチルフェノキシ)テトラ
デカンアミド基、2−オキソ−ピロリジン−1−イル基
、2−オキソ−5−テトラデシルピロリジン−1−イル
基、N−メチル−テトラデカンアミド基など)、スルホ
ンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド基、ベンセ
゛ ンスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、
p−トルエンスルポンアミド基、オクタンスルホンアミ
ド基、p−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、N−メ
チル−テトラデカンスルホンアミド基など)、スルファ
モイル基(例えば、スルファモイル基、N−メチルスル
ファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N、 N
−ジメチルスルファモイル基、N、N−ジメチルスルフ
ァモイル基、N−ヘキサデシルスルファモイル基、N−
[3−(ドデシルオキシ)−プロピル]スルファモイル
基、N−[4−(2,4−ジーt e r t−アミノ
フェノキシ)ブチル]スルファモイル基、N−メチル−
N−テトラデシルスルファモイル基など)、カルバモイ
ル基(例えばN−メチルカルバモイルJl;、N−ブチ
ルカルバモイル基、N−オクタデシルカルバモイル基、
N−14−(2,4−ジー1.erL−アミルフェノキ
シ)ブチル」カルバモイル基、N−メチル−N−テトラ
デシルカルバモイル基など)、ジアシルアミノ基(N−
サクシンイミド基、N−フタルイミドI、L;、2.5
−ジオキソ−1−オキサゾリジニル基、3−ドデシル−
2,5−ジオキソ−1−ヒダントイニル基、3−(N−
アセチル−N−ドデシルアミノ)サクシンイミド基など
)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボ
ニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオ
キシカルボニル基なと)、アルコキシスルホニル基(例
えば、メトキシスルホニル基、ブトキシスルホニル基、
オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシスル
ホニル基など)、アリールオキシスルホニル基(例えば
フェノキシスルホニル基、p−メチルフェノキシスルホ
ニル基、2゜4−ジーtcrt−アミルフェノキシスル
ホニル基など)、アルカンスルホニル基(例えば、メタ
ンスルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスルホ
ニル基、2−エチルへキシルスルホニル基、ヘキサデカ
ンスルホニル基など)、アリールスルホニル基(例えば
、ペンセンスルホニル基、4−ノニルベンゼンスルホニ
ル基など)、アルキルチオ基(例えば、メチルチ第基、
エチルチオ基、ヘンシルチオ基、ヘンシルチオ基、テト
ラデシル基オ基、2−(2,/l−ジーtert−アミ
ルフェノキシ)エチルヂオJJ:など)、アリールチオ
基(例えば、フェニルチオ基、p−トリルチオ基なと)
、アルキルオキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ
基、ベンジルオキシカルボニルアミノJ、t、、ヘキサ
デシルオキシカルボニルアミノ基など)、アルキルウレ
イド基(例えば、N−メチルウレイド基、N、N−ジメ
チルウレイド基、N−メチル−N−ドデシルウレイド基
、N−ヘキサデシルウレイド基、N、N−ジオクタデシ
ルウレイド基など)、アシル基(例えば、アセチル基、
ベンゾイル基、オクタデカノイル基、p−トチカンアミ
ドベンゾイル」、(など)、ニトロJ、シ、カルボキシ
ル基、スルホ」、(、ヒドロキシJ、Lまたはトリクロ
ロメチル基などを挙げることができる。
(例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン
アミドJル、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオ
キシカルボンアミド基)、ウレイド基(例えばアルキル
ウレイド基、フェニルウレイドJ、L)、アルキル基(
例えばメチル基、エチル基)、アリールJ1((例えば
フェニル基)を表わし、こわらの置H% J、Lとじて
はハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原f−1臭素
原子なと)、直鎖、分岐鎖のアルキル基(例えば、メチ
ル基、t−ブチル基、オクチル基、テトラデシル基など
)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、2
−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基など
)、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド基、ベンズ
アミド基、ブタンアミド基、オクタンアミド基、テトラ
デカンアミド基、α−(2,4−ジーtert−アミル
フェノキシ)アセトアミド基、α−2,4−ジーter
t−アミルフェノキシ)ブチルアミド基、α−(3−ペ
ンタデシルフェノキシ)ヘキサンアミド基、α−(4−
ヒドロキシ−3−tert−ブチルフェノキシ)テトラ
デカンアミド基、2−オキソ−ピロリジン−1−イル基
、2−オキソ−5−テトラデシルピロリジン−1−イル
基、N−メチル−テトラデカンアミド基など)、スルホ
ンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド基、ベンセ
゛ ンスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、
p−トルエンスルポンアミド基、オクタンスルホンアミ
ド基、p−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、N−メ
チル−テトラデカンスルホンアミド基など)、スルファ
モイル基(例えば、スルファモイル基、N−メチルスル
ファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N、 N
−ジメチルスルファモイル基、N、N−ジメチルスルフ
ァモイル基、N−ヘキサデシルスルファモイル基、N−
[3−(ドデシルオキシ)−プロピル]スルファモイル
基、N−[4−(2,4−ジーt e r t−アミノ
フェノキシ)ブチル]スルファモイル基、N−メチル−
N−テトラデシルスルファモイル基など)、カルバモイ
ル基(例えばN−メチルカルバモイルJl;、N−ブチ
ルカルバモイル基、N−オクタデシルカルバモイル基、
N−14−(2,4−ジー1.erL−アミルフェノキ
シ)ブチル」カルバモイル基、N−メチル−N−テトラ
デシルカルバモイル基など)、ジアシルアミノ基(N−
サクシンイミド基、N−フタルイミドI、L;、2.5
−ジオキソ−1−オキサゾリジニル基、3−ドデシル−
2,5−ジオキソ−1−ヒダントイニル基、3−(N−
アセチル−N−ドデシルアミノ)サクシンイミド基など
)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボ
ニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオ
キシカルボニル基なと)、アルコキシスルホニル基(例
えば、メトキシスルホニル基、ブトキシスルホニル基、
オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシスル
ホニル基など)、アリールオキシスルホニル基(例えば
フェノキシスルホニル基、p−メチルフェノキシスルホ
ニル基、2゜4−ジーtcrt−アミルフェノキシスル
ホニル基など)、アルカンスルホニル基(例えば、メタ
ンスルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスルホ
ニル基、2−エチルへキシルスルホニル基、ヘキサデカ
ンスルホニル基など)、アリールスルホニル基(例えば
、ペンセンスルホニル基、4−ノニルベンゼンスルホニ
ル基など)、アルキルチオ基(例えば、メチルチ第基、
エチルチオ基、ヘンシルチオ基、ヘンシルチオ基、テト
ラデシル基オ基、2−(2,/l−ジーtert−アミ
ルフェノキシ)エチルヂオJJ:など)、アリールチオ
基(例えば、フェニルチオ基、p−トリルチオ基なと)
、アルキルオキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ
基、ベンジルオキシカルボニルアミノJ、t、、ヘキサ
デシルオキシカルボニルアミノ基など)、アルキルウレ
イド基(例えば、N−メチルウレイド基、N、N−ジメ
チルウレイド基、N−メチル−N−ドデシルウレイド基
、N−ヘキサデシルウレイド基、N、N−ジオクタデシ
ルウレイド基など)、アシル基(例えば、アセチル基、
ベンゾイル基、オクタデカノイル基、p−トチカンアミ
ドベンゾイル」、(など)、ニトロJ、シ、カルボキシ
ル基、スルホ」、(、ヒドロキシJ、Lまたはトリクロ
ロメチル基などを挙げることができる。
但し、−に配置換」^の中で、アルキルJ、Uと規定さ
れるものの炭素数は1〜36を表わし、アリール2t、
と規定されるものの炭素数は6〜38を表わす。
れるものの炭素数は1〜36を表わし、アリール2t、
と規定されるものの炭素数は6〜38を表わす。
R、R、R、R、R、R。
R、R、R、R、RおよびR32は
各々水素原−r、ヒドロキシル基の他に、各々非置換も
しくは置換のアルキル基(好ましくは炭素数1〜20の
もの。 例えば、メチル基、プロピル基、t−ブチル基
、トリフルオロメチル基、トリデシル基等)、アリール
基(好ましくは炭素数6〜20のもの。 例えば、フェ
ニル基、4−t−ブチルフェニル基、2,4−ジ−t−
アミルフェニル基、4−メ]・キシフェニル基等)、ヘ
テロ環基(例えば2−フリル基、2−ヂエニル基、2−
ピリミジニル基、2−ヘンジチアゾリル基等)、アルキ
ルアミノ基(好ましくは炭素数1〜20のもの。 例え
ば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、t−ブチルア
ミノ基等)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜2
0のもの。 例えば、アセデルアミノ基、プロピルアミ
ド基、ベンズアミド」1L等)、アニリノ基(例えばフ
ェニルアミノJ11..2−クロロアニリノ基等)、ア
ルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜20のも
の。 例 えば、メトキシカルボニル」1L、ブトキシ
カルボニル基、2−エチルヘキシルオキシ力ルボニル基
等)、アルキルカルボニルJJj (りrましくは炭素
数2〜20のもの。 例えば、アセデル基、ブチルカル
ボニル基、シクロへギシル力ルホニル基等)、アリール
カルボニル基(例えば、好ましくは炭素数7〜zOOも
の。 ベンツ・r残基、4−t−ブチルベンゾイル基等
)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20のもの
。
しくは置換のアルキル基(好ましくは炭素数1〜20の
もの。 例えば、メチル基、プロピル基、t−ブチル基
、トリフルオロメチル基、トリデシル基等)、アリール
基(好ましくは炭素数6〜20のもの。 例えば、フェ
ニル基、4−t−ブチルフェニル基、2,4−ジ−t−
アミルフェニル基、4−メ]・キシフェニル基等)、ヘ
テロ環基(例えば2−フリル基、2−ヂエニル基、2−
ピリミジニル基、2−ヘンジチアゾリル基等)、アルキ
ルアミノ基(好ましくは炭素数1〜20のもの。 例え
ば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、t−ブチルア
ミノ基等)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜2
0のもの。 例えば、アセデルアミノ基、プロピルアミ
ド基、ベンズアミド」1L等)、アニリノ基(例えばフ
ェニルアミノJ11..2−クロロアニリノ基等)、ア
ルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜20のも
の。 例 えば、メトキシカルボニル」1L、ブトキシ
カルボニル基、2−エチルヘキシルオキシ力ルボニル基
等)、アルキルカルボニルJJj (りrましくは炭素
数2〜20のもの。 例えば、アセデル基、ブチルカル
ボニル基、シクロへギシル力ルホニル基等)、アリール
カルボニル基(例えば、好ましくは炭素数7〜zOOも
の。 ベンツ・r残基、4−t−ブチルベンゾイル基等
)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20のもの
。
例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、2−フェノキシ
エチルチオ基等)、アリールチオ基(好ましくは炭素数
6〜20のもの。 例 えば、フェニルチオ基、2−ブ
トキシ−5−t−オクチルフェニルチオ基等)、カルバ
モイル基(好ましくは炭素数1〜20のもの。 例 え
ば、N−エチルカルバモイル基、N、N−ジブチルカル
バモイル基、N−メチル−N−ブチルカルバモイル基等
)、スルファモイル基(好ましくは炭素数20迄のもの
。 例えば、N−エチルカルバモイル基、N、N−ジエ
チルスルファモイル基、N、N−ジプロピルスルファモ
イル基等)またはスルポンアミド基(好ましくは炭素数
1〜20のもの。 例えばメタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、p−トルエンスルホンアミド
基等)を表わす。
エチルチオ基等)、アリールチオ基(好ましくは炭素数
6〜20のもの。 例 えば、フェニルチオ基、2−ブ
トキシ−5−t−オクチルフェニルチオ基等)、カルバ
モイル基(好ましくは炭素数1〜20のもの。 例 え
ば、N−エチルカルバモイル基、N、N−ジブチルカル
バモイル基、N−メチル−N−ブチルカルバモイル基等
)、スルファモイル基(好ましくは炭素数20迄のもの
。 例えば、N−エチルカルバモイル基、N、N−ジエ
チルスルファモイル基、N、N−ジプロピルスルファモ
イル基等)またはスルポンアミド基(好ましくは炭素数
1〜20のもの。 例えばメタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、p−トルエンスルホンアミド
基等)を表わす。
これらの置換基の中で親水性の高いものが好ましい。
イエロー色素形成カプラー残基としてはアシルアセトア
ニリド型のもの、特に下記式(XVI)で表わされるピ
バロイルアセトアニリド型、および下記式(X■)で表
わされるベンゾイルアセトアニリド型のものが好ましい
。
ニリド型のもの、特に下記式(XVI)で表わされるピ
バロイルアセトアニリド型、および下記式(X■)で表
わされるベンゾイルアセトアニリド型のものが好ましい
。
式(xvi)
式(X■)
、、36
33 34 :I 5
式中、R、R、RおよびRlhは各々水素原子あるいは
イエロー色形成カプラー残」、(の周知の置換基、例え
ばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイ
ル基5脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、ア
ルキルスルホンアミドJ、t;、アルキルウレイド基、
アルキル置換サクシ−イミド基、アリールオキシ基、ア
リールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、
アリールアミドJ、t、アリールスルファモイル基、ア
リールスルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、アシル基、アミノ基、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、チオシアノ基などを表わし、こ
れらの置換基は同じでも異なってもよい。
イエロー色形成カプラー残」、(の周知の置換基、例え
ばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイ
ル基5脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、ア
ルキルスルホンアミドJ、t;、アルキルウレイド基、
アルキル置換サクシ−イミド基、アリールオキシ基、ア
リールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、
アリールアミドJ、t、アリールスルファモイル基、ア
リールスルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、アシル基、アミノ基、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、チオシアノ基などを表わし、こ
れらの置換基は同じでも異なってもよい。
これらの置換基の中で親水性の高いものが好ましい。
一般式(I)におけるカプラー残基は、生成する色素の
拡散性を高めるため、分子量は700以下か好ましく、
特に500以下が好ましい。
拡散性を高めるため、分子量は700以下か好ましく、
特に500以下が好ましい。
本発明において色素供与性物質として用いるポリマーカ
プラーは一般式(I)の単量体カプラーのホモポリマー
であってもよく、一般式(I)の単量体カプラーどうし
のコポリマーであってもよく、一般式(I)の単量体カ
プラーと芳香族−級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とのコポリマ
ーであってもよい。 この場合においても一般式(I)
の中161体カプラーとして一般式(I)に含まれる2
種以上の単11+体カプラーを用いてもよい。
プラーは一般式(I)の単量体カプラーのホモポリマー
であってもよく、一般式(I)の単量体カプラーどうし
のコポリマーであってもよく、一般式(I)の単量体カ
プラーと芳香族−級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とのコポリマ
ーであってもよい。 この場合においても一般式(I)
の中161体カプラーとして一般式(I)に含まれる2
種以上の単11+体カプラーを用いてもよい。
そして、還元剤の酸化体とカップリングしない非発色性
エチレン様中、 fi1体としては、例えば、アクリル
酸ニスデル、メタクリル酸エステル、クロトン酸ニスデ
ル、ビニルニスデル、マレイン酸ジエステル、フマル酸
ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリルアミド類
、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、スチレン類
等が挙げられる。
エチレン様中、 fi1体としては、例えば、アクリル
酸ニスデル、メタクリル酸エステル、クロトン酸ニスデ
ル、ビニルニスデル、マレイン酸ジエステル、フマル酸
ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリルアミド類
、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、スチレン類
等が挙げられる。
これらの単量体についてさらに其体例を示すと、アクリ
ル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、terL−ブチルアクリレート、ヘギシルア
クリレート、2−エチルへキシルアクリレート、アセト
キシエチルアクリレート、フェニルアクリレート、2−
メトキシアクリレート、2−エトキシアクリレート、2
−(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙
げられる。
ル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、terL−ブチルアクリレート、ヘギシルア
クリレート、2−エチルへキシルアクリレート、アセト
キシエチルアクリレート、フェニルアクリレート、2−
メトキシアクリレート、2−エトキシアクリレート、2
−(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙
げられる。
メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、
n−ブチルメタクリレート、tcrL−ブチルメタクリ
レート、シクロへキシルメタクリレート、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリ
レート等が挙げられる。 クロトン酸エステルとしては
クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられ
る。 ビニルエステルとしてはビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシ
アセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。 マレイ
ン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイン
酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。 フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。 イタコ
ン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジブデル等が挙げられる。 ア
クリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリ
ルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルア
ミド、n−ブチルアクリルアミド、terL−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、2−メ
トキシェヂルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド
、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等
が挙げられる。 メタクリルアミド類としては、メチル
メタクリルアミド、エチルアクリルアミド、n−ブチル
メタクリルアミド、1.e r l。
エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、
n−ブチルメタクリレート、tcrL−ブチルメタクリ
レート、シクロへキシルメタクリレート、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリ
レート等が挙げられる。 クロトン酸エステルとしては
クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられ
る。 ビニルエステルとしてはビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシ
アセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。 マレイ
ン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイン
酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。 フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。 イタコ
ン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジブデル等が挙げられる。 ア
クリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリ
ルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルア
ミド、n−ブチルアクリルアミド、terL−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、2−メ
トキシェヂルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド
、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等
が挙げられる。 メタクリルアミド類としては、メチル
メタクリルアミド、エチルアクリルアミド、n−ブチル
メタクリルアミド、1.e r l。
−ブチルメタクリルアミド、2−メトキシメタクリルア
ミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリル
アミド等が挙げられる。 ビニルエーテル類としてはメ
チルビニルニーデル、ブチルビニルニーデル、ヘキシル
ビニルエーテル、メトキシエチルヒニルエーデル、シメ
チルアミノエチルビニルエーデル等が挙げられる。 ス
チレン類としては、スヂレン、メチルスチレン、ジメチ
ルスヂレン、トリメヂルスヂレン、エチルスチレン、イ
ソブロビルスヂレン、ブチルスチレン、クロルメチルス
チレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセト
ギシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブ
ロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、2−メ
チルスチレン等が挙げられる。
ミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリル
アミド等が挙げられる。 ビニルエーテル類としてはメ
チルビニルニーデル、ブチルビニルニーデル、ヘキシル
ビニルエーテル、メトキシエチルヒニルエーデル、シメ
チルアミノエチルビニルエーデル等が挙げられる。 ス
チレン類としては、スヂレン、メチルスチレン、ジメチ
ルスヂレン、トリメヂルスヂレン、エチルスチレン、イ
ソブロビルスヂレン、ブチルスチレン、クロルメチルス
チレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセト
ギシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブ
ロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、2−メ
チルスチレン等が挙げられる。
その他の中−量体の例としてはアリル化合物(例えば酢
酸アリル等)、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケ
トン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン
)、グリシジルニスデル類(例えばグリシジルアクリレ
−1・等)、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリ
ル等)、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モ
ノメチル等)、マレイン酸モノアルキル(例えばマレイ
ン酸モノメチル等)、シトラコン酸、ビニルスルポン酸
、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、ア
クリロイルオキシメチルスルホン酸等)、アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸(例えば2−アクリルアミド−2
−メチルエタンスルホン酸等)などが挙げられる。 こ
れらの酸はアルカリ金属(例えばNa、に等)またはア
ンモニウムイオンの塩であってもよい。
酸アリル等)、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケ
トン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン
)、グリシジルニスデル類(例えばグリシジルアクリレ
−1・等)、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリ
ル等)、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モ
ノメチル等)、マレイン酸モノアルキル(例えばマレイ
ン酸モノメチル等)、シトラコン酸、ビニルスルポン酸
、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、ア
クリロイルオキシメチルスルホン酸等)、アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸(例えば2−アクリルアミド−2
−メチルエタンスルホン酸等)などが挙げられる。 こ
れらの酸はアルカリ金属(例えばNa、に等)またはア
ンモニウムイオンの塩であってもよい。
これらの学量体の中で、中。111体の親水性、親油性
またはltI量体の共11合P1および生成したポリマ
ーカプラーの発色性、オイルpKa′、生成色素の色調
などから、好ましく用いられるコモノマーにはアクリル
酸」−スプル、メタクリル酸エステル、スチレン類、マ
レイン酸ニスデル、アクリルアミド類、メタクリルアミ
ド類が含まれる。
またはltI量体の共11合P1および生成したポリマ
ーカプラーの発色性、オイルpKa′、生成色素の色調
などから、好ましく用いられるコモノマーにはアクリル
酸」−スプル、メタクリル酸エステル、スチレン類、マ
レイン酸ニスデル、アクリルアミド類、メタクリルアミ
ド類が含まれる。
これらの単量体は2種母トを併用してもよい。 2種
母トをイ)1川する場合の組合せとしては例えば、n−
ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレ−
1へとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドと
n−ブチルアクリレート等が挙げられる。
母トをイ)1川する場合の組合せとしては例えば、n−
ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレ−
1へとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドと
n−ブチルアクリレート等が挙げられる。
本発明のポリマーカプラー中に占める −数式(I)に
対応する発色部分の割合は通常5〜80重量%か望まし
いが、色再現上、発色性および安定性の点では30〜7
0市ζ1%が好ましい。 この場合の当分子−m: (
1モルの晒量体カプラーを含むポリマーのグラム数)は
約250〜4000であるがこれに限定するものではな
い。
対応する発色部分の割合は通常5〜80重量%か望まし
いが、色再現上、発色性および安定性の点では30〜7
0市ζ1%が好ましい。 この場合の当分子−m: (
1モルの晒量体カプラーを含むポリマーのグラム数)は
約250〜4000であるがこれに限定するものではな
い。
本発明に用いられるポリマーカプラーは前記の様な中:
11体カプラーおよび非発色性単量体を41機溶媒中で
重合した親油性ポリマーカプラーおよび水;f−溶媒中
で乳化重合したラテックスポリマーカプラーであり、本
発明のポリマーカプラーの合成は、重合開始剤、重合溶
媒等として、特開昭58−42044号、特開昭58−
120252号、特開昭58−145944号、特開昭
58−211756号、特開昭58−224352号、
特開昭59−42543号、特開昭59−171956
号、特開昭59−228252号、特開昭60−357
32号および特開昭60−46555号に記載されてい
る化合物を用いて11うことかできる。
11体カプラーおよび非発色性単量体を41機溶媒中で
重合した親油性ポリマーカプラーおよび水;f−溶媒中
で乳化重合したラテックスポリマーカプラーであり、本
発明のポリマーカプラーの合成は、重合開始剤、重合溶
媒等として、特開昭58−42044号、特開昭58−
120252号、特開昭58−145944号、特開昭
58−211756号、特開昭58−224352号、
特開昭59−42543号、特開昭59−171956
号、特開昭59−228252号、特開昭60−357
32号および特開昭60−46555号に記載されてい
る化合物を用いて11うことかできる。
重合温度は生成するポリマーの分子゛lit、開始剤の
種類などと関連して設定する必要があり、0℃以Fから
100℃以1まで川rILであるが通常30℃〜100
℃の範囲で重合する。
種類などと関連して設定する必要があり、0℃以Fから
100℃以1まで川rILであるが通常30℃〜100
℃の範囲で重合する。
以上、本発明におけるポリマーカプラーの具体例を示す
が、これらに限定されるものではない(ここで重合比率
は市111比を表わす)、。
が、これらに限定されるものではない(ここで重合比率
は市111比を表わす)、。
O□υ 工
(、l −□(,1
■
工
(]
()cn = 0 (J−U = ■ 0 − 〇 」n = \ IJ−□U v +x O U−□U □ エ ト O = 0 工 ω ○ Z 。
()cn = 0 (J−U = ■ 0 − 〇 」n = \ IJ−□U v +x O U−□U □ エ ト O = 0 工 ω ○ Z 。
(、l−U
■
一工
一〇
−υ
I
ト工
一〇
1 (j7
寸
CJ −(J
工
■
一〇
−〇
−〇
1中
(へ) Q
1中
1中
1申
U−Qll
U−□U
膿 工
(へ) Q
1中
Q 乙(
へ) Q 二 〇 一ノ 11 凶 Q 凶 Q 0 I Q Q 1中 (へ) 0 −1中 −工 のQ 1、.1/ −〇 ベニ のQ 本発明において、ポリマーカプラーは2種以上併用して
もよい。 また、他の色素供与性物質(例えば特開昭6
1−38942号(6)〜(8)頁に記載のもの)と併
用してもよい。
へ) Q 二 〇 一ノ 11 凶 Q 凶 Q 0 I Q Q 1中 (へ) 0 −1中 −工 のQ 1、.1/ −〇 ベニ のQ 本発明において、ポリマーカプラーは2種以上併用して
もよい。 また、他の色素供与性物質(例えば特開昭6
1−38942号(6)〜(8)頁に記載のもの)と併
用してもよい。
そして、ポリマーカプラーは溶媒に溶解して用いてもよ
く、ラテックスの形にして用いてもよい。 この場合2
00℃以上の高沸点溶媒を用いることもできるが、ポリ
マーを可塑化しうるように充分低くする必要がある。
また、ラテックスの形で用いる場合は高沸点溶媒が不要
となる。
く、ラテックスの形にして用いてもよい。 この場合2
00℃以上の高沸点溶媒を用いることもできるが、ポリ
マーを可塑化しうるように充分低くする必要がある。
また、ラテックスの形で用いる場合は高沸点溶媒が不要
となる。
このようなことから塗布膜の膜厚を薄くすることができ
る。
る。
本発明において、ポリマーカプラーは感光要素中の乳剤
層、中間層、保護層等のいずれの層にも含有させること
ができるか、乳剤層に含イ1させることか好ましい。
層、中間層、保護層等のいずれの層にも含有させること
ができるか、乳剤層に含イ1させることか好ましい。
添加量は1m2 当り0.005g〜10g、好ましく
は0.05g〜5.0gと′4−るのがよい。
は0.05g〜5.0gと′4−るのがよい。
本発明の画像形成方法は、面述のように、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微+11の水ならびに塩基および
/または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成した
拡散性色素を色素]♂4定層に移1−ものである。 こ
の方法によれば、拡散性色素の生成反応が極めて速く進
行し、拡11Ji性色素の色素固定層への移動も速やか
に進行するので、100℃以ドの比較的低い加熱温度で
高濃度の色画像が短時間で得られる。
たは画像露光と同時に微+11の水ならびに塩基および
/または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成した
拡散性色素を色素]♂4定層に移1−ものである。 こ
の方法によれば、拡散性色素の生成反応が極めて速く進
行し、拡11Ji性色素の色素固定層への移動も速やか
に進行するので、100℃以ドの比較的低い加熱温度で
高濃度の色画像が短時間で得られる。
この場合使用する水の量は、感光要素および色素固定要
素の全塗布膜の重111の少なくとも0.1倍、好まし
くは0.1(j%以トでこの全塗布膜の最大膨潤体積に
相当する溶媒の車早以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する溶媒の重In、から全塗布膜の重量を差引い
た量以下)という少h1でよい。
素の全塗布膜の重111の少なくとも0.1倍、好まし
くは0.1(j%以トでこの全塗布膜の最大膨潤体積に
相当する溶媒の車早以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する溶媒の重In、から全塗布膜の重量を差引い
た量以下)という少h1でよい。
膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがあり、これを避けるには感
光要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積
の相当する水の量以下が好ましい。 具体的には感、光
要素と色素固定要素の合計の面積1平方メートル当たり
1g〜50g、特に2g〜35g、さらには3g〜25
gの範囲が好ましい。
的ににじみを生ずるおそれがあり、これを避けるには感
光要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積
の相当する水の量以下が好ましい。 具体的には感、光
要素と色素固定要素の合計の面積1平方メートル当たり
1g〜50g、特に2g〜35g、さらには3g〜25
gの範囲が好ましい。
水は色素固定要素に供給してもよいし、感光要素に供給
してもよい。 また色素固定要素と感光要素の両者に供
給してもよい。
してもよい。 また色素固定要素と感光要素の両者に供
給してもよい。
本発明において、水はどのような方法により供給されて
もよい。 たとえば、細孔からジェットとして噴出させ
てもよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい。 ま
た水の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく、
これらの方法および他の方法により制約されるものでは
ない。 また結晶水やマイクロカプセルとして材料中に
内蔵させておいてもよい。
もよい。 たとえば、細孔からジェットとして噴出させ
てもよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい。 ま
た水の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく、
これらの方法および他の方法により制約されるものでは
ない。 また結晶水やマイクロカプセルとして材料中に
内蔵させておいてもよい。
本発明で用いられる水とは、いわゆる゛純水″に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、後記
の塩」1(および/または塩基プレカーサーを含有する
水溶液でもよいし、メタノール、DMF、アセトン、シ
イツブデルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でもよ
い。 さらに、後述の色素放出助剤、促進剤、親水性熱
溶剤を含有する水溶液でもよい。
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、後記
の塩」1(および/または塩基プレカーサーを含有する
水溶液でもよいし、メタノール、DMF、アセトン、シ
イツブデルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でもよ
い。 さらに、後述の色素放出助剤、促進剤、親水性熱
溶剤を含有する水溶液でもよい。
本発明では加熱をするが、本願では水という溶媒を含ん
でいるため感光材料の最高温度は感光材料中の水溶液(
添加された水に各種添加剤が溶解したもの)の沸点によ
り決まる。 最低温度は50℃以」ニが好ましい。 水
の沸点は常圧下では100℃であり、100℃以」二に
加熱すると水の蒸発により、水分がなくなることがある
ので、水不透過性の材料で感光材料の表面を覆ったり、
高温高圧の水蒸気を供給するのは好ましい。この場合に
は水溶液の沸点もLAす7す るから感光材料の温度も上昇し有利である。
でいるため感光材料の最高温度は感光材料中の水溶液(
添加された水に各種添加剤が溶解したもの)の沸点によ
り決まる。 最低温度は50℃以」ニが好ましい。 水
の沸点は常圧下では100℃であり、100℃以」二に
加熱すると水の蒸発により、水分がなくなることがある
ので、水不透過性の材料で感光材料の表面を覆ったり、
高温高圧の水蒸気を供給するのは好ましい。この場合に
は水溶液の沸点もLAす7す るから感光材料の温度も上昇し有利である。
本発明における加熱手段としては、熱板、アイロン、熱
ローラーなどの特願昭59−268926号の102頁
14行〜103頁11行に記載の手段がある。 また、
感光要素および/または色素固定要素に、グラファイト
、カーボンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて
施しておき、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱
するようにしてもよい。
ローラーなどの特願昭59−268926号の102頁
14行〜103頁11行に記載の手段がある。 また、
感光要素および/または色素固定要素に、グラファイト
、カーボンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて
施しておき、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱
するようにしてもよい。
感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭59−2689
26号の103頁〜104頁に記載の方法が適用できる
。
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭59−2689
26号の103頁〜104頁に記載の方法が適用できる
。
本発明において用いる塩基および/または塩基プレカー
サーは感光要素にも色素固定要素にも内臓できる。 ま
た水に溶解させて供給することもできる。
サーは感光要素にも色素固定要素にも内臓できる。 ま
た水に溶解させて供給することもできる。
本発明に用いる塩基の例としては、無機の塩基としてア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第2ま
たは第3リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、
メタホウ酸塩;アンモニウム水酸化物:4級アルキルア
ンモニウムの水酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙
げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアル
キルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類);芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミ
ン類、N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類お
よびビス(p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン
類)、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類
、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にp
Kaが8以七のものが好ましい。
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第2ま
たは第3リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、
メタホウ酸塩;アンモニウム水酸化物:4級アルキルア
ンモニウムの水酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙
げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアル
キルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類);芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミ
ン類、N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類お
よびビス(p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン
類)、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類
、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にp
Kaが8以七のものが好ましい。
また上記の有機塩基と弱酸との塩、たとえば炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第2および第3リン酸塩、キノリン
酸塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる
。 これら以外に特開昭59−218443号記載の化
合物も好ましく用いられる。
炭酸塩、ホウ酸塩、第2および第3リン酸塩、キノリン
酸塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる
。 これら以外に特開昭59−218443号記載の化
合物も好ましく用いられる。
塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸して分解す
る有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転
位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類を
放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こし
て塩基を放出するものおよび電解などにより塩基を発生
させる化合物が好ましく用いられる。 前者の加熱によ
り塩基を発生するタイプの好ましい塩基プレカーサーと
しては英国特許第998,949号等に記載のトリクロ
ロ酢酸の塩、米国特許第4,060,420号に記載の
α−スルホニル酢酸の塩、特願昭58−55700号に
記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第4,088.
496号に記載の2−カルボキシカルボキサミド誘導体
、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土
類金属を用いた熱分解性酸との塩(特願昭58−695
97号)、ロッセン転位を利用した特願昭58−438
60号に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によ
りニトリルを生成する特願昭58−31614号に記載
のアルドキシムカルバメート類などが挙げられる。 そ
の他、英国特許第998.94s43−1米国特許第3
,220,846号、特開昭50−22625号、英国
特許第2.079,480号等に記載の塩基プレカーサ
ーも有用である。
る有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転
位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類を
放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こし
て塩基を放出するものおよび電解などにより塩基を発生
させる化合物が好ましく用いられる。 前者の加熱によ
り塩基を発生するタイプの好ましい塩基プレカーサーと
しては英国特許第998,949号等に記載のトリクロ
ロ酢酸の塩、米国特許第4,060,420号に記載の
α−スルホニル酢酸の塩、特願昭58−55700号に
記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第4,088.
496号に記載の2−カルボキシカルボキサミド誘導体
、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土
類金属を用いた熱分解性酸との塩(特願昭58−695
97号)、ロッセン転位を利用した特願昭58−438
60号に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によ
りニトリルを生成する特願昭58−31614号に記載
のアルドキシムカルバメート類などが挙げられる。 そ
の他、英国特許第998.94s43−1米国特許第3
,220,846号、特開昭50−22625号、英国
特許第2.079,480号等に記載の塩基プレカーサ
ーも有用である。
これらの塩基または塩基プレカーサーを感光要素の感光
層中またはその近傍に添加すると、保存中にカブリを発
生し易い。 そのため、これらの塩基または塩基プレカ
ーサーは色素固定要素に添加しておくか、処理に際して
外部から供給する水の中に添加しておくことが望ましい
。
層中またはその近傍に添加すると、保存中にカブリを発
生し易い。 そのため、これらの塩基または塩基プレカ
ーサーは色素固定要素に添加しておくか、処理に際して
外部から供給する水の中に添加しておくことが望ましい
。
感光要素に添加しても保存安定性を劣化させない塩基プ
レカーサーとして電解により塩基を発生させる化合物が
ある。
レカーサーとして電解により塩基を発生させる化合物が
ある。
例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。
塩の電解を挙げることができる。
この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。
また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成;ニトリル類の還
元によるアミン類の生成;ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるp−アミノフェノール類
、p−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。 p−アミノフェノール類、p−
フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。
ソ化合物の還元によるアミン類の生成;ニトリル類の還
元によるアミン類の生成;ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるp−アミノフェノール類
、p−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。 p−アミノフェノール類、p−
フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。
上記の電気分解によりアルカリを発生させる方法では充
分なpH上昇が得にくい場合がある。 そのため、感光
要素の保存性に悪影響を及ぼさず、かつ熱現像時に充分
なpH上昇が得られる方法として、次の方法が特に好ま
しい。
分なpH上昇が得にくい場合がある。 そのため、感光
要素の保存性に悪影響を及ぼさず、かつ熱現像時に充分
なpH上昇が得られる方法として、次の方法が特に好ま
しい。
すなわち、画像形成反応系に、塩基プレカーサーとして
、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金属化合
物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応し
うる化合物を含有させ、加熱時にこれらの2つの化合物
の反応により系のpHを上昇させるのである。
、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金属化合
物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応し
うる化合物を含有させ、加熱時にこれらの2つの化合物
の反応により系のpHを上昇させるのである。
ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を意
味する。 置体的には感光要素と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。 2つ以」二の層が存在
する場合には、そのいずれの層でもよい。
味する。 置体的には感光要素と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。 2つ以」二の層が存在
する場合には、そのいずれの層でもよい。
難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防市するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。 例えば、感光要素と色素固定要素とが同
一支持体−1−に設けられているいわゆるモノシート祠
料では、−に記両者の添加層を別層とし、さらに間に1
層以上の層を介在させるのがよい。 また、より好まし
い形態は、難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ
別の支持体十に設(−また層に含有させるものである。
応するのを防市するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。 例えば、感光要素と色素固定要素とが同
一支持体−1−に設けられているいわゆるモノシート祠
料では、−に記両者の添加層を別層とし、さらに間に1
層以上の層を介在させるのがよい。 また、より好まし
い形態は、難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ
別の支持体十に設(−また層に含有させるものである。
例えば、難溶性金属化合物を感光要素に、錯形成化合
物を感光要素とは別の支持体を持つ色素固定要素に含イ
1−させるのが好ましい。 錯形成化合物は、共JYさ
せる水の中に溶解させて供給してもよい。 難溶性金属
化合物は特開昭56−174830号、同53−102
733号などに記載の方法で調製された微粒子分散物と
して含有させるのが望ましく、その平均粒子サイズは5
0ミクロン以下、特に5ミクロン以下が好ましい。 難
溶性金属化合物は感光要素の感光層、中間層、保護層な
どのどの層に添加してもよく、2層以上に分割して添加
してもよい。
物を感光要素とは別の支持体を持つ色素固定要素に含イ
1−させるのが好ましい。 錯形成化合物は、共JYさ
せる水の中に溶解させて供給してもよい。 難溶性金属
化合物は特開昭56−174830号、同53−102
733号などに記載の方法で調製された微粒子分散物と
して含有させるのが望ましく、その平均粒子サイズは5
0ミクロン以下、特に5ミクロン以下が好ましい。 難
溶性金属化合物は感光要素の感光層、中間層、保護層な
どのどの層に添加してもよく、2層以上に分割して添加
してもよい。
難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合牧神、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して50重量パーセント以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは0.01重量パ
ーセントから40重量パーセントの範囲が有用である。
含有させる場合の添加量は、化合牧神、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して50重量パーセント以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは0.01重量パ
ーセントから40重量パーセントの範囲が有用である。
また、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合
には、1リツトル当たり0.005mo1から5mol
、特に0.05molから2101の濃度が好ましい。
には、1リツトル当たり0.005mo1から5mol
、特に0.05molから2101の濃度が好ましい。
さらに、本発明において反応系の錯形成化合物の含イ
t ’j1は難溶性金属化合物の含有量に対してモル比
で1/100倍から100倍、特にt / t o (
Aが620倍が好ましい。
t ’j1は難溶性金属化合物の含有量に対してモル比
で1/100倍から100倍、特にt / t o (
Aが620倍が好ましい。
本発明において用いる難溶+11金属化合物としては亜
鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの炭酸塩
、水酸化物、酸化物等が挙げられる。 また、錯形成化
合物については、例えばニー・イー・マーチル、アール
・エム・スミス(八、E、MarLell、R,M、S
m11.l+)共片、「クリデイカル・スタビリテイ・
二Jンスタン゛ン((:ril、it:alStabj
lliLy Con51.anLs ) 」、第4巻と
第5巻、ブレナム・プレス(Plenum Press
)に6T説されている。 具体的にはアミノカルボン酸
類、イミノジ酢酸類、ピリジルカルホン酸類、アミノリ
ン酸類、カルボン酸類(モノ、ジ、トリ、テトラカルボ
ン酸類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ
、エステル、アミド、アルコシキ、メルカプト、アルキ
ルチオ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物)、ヒ
ドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類な
どのアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは
4級アンモニウム等との塩が挙げられる。
鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの炭酸塩
、水酸化物、酸化物等が挙げられる。 また、錯形成化
合物については、例えばニー・イー・マーチル、アール
・エム・スミス(八、E、MarLell、R,M、S
m11.l+)共片、「クリデイカル・スタビリテイ・
二Jンスタン゛ン((:ril、it:alStabj
lliLy Con51.anLs ) 」、第4巻と
第5巻、ブレナム・プレス(Plenum Press
)に6T説されている。 具体的にはアミノカルボン酸
類、イミノジ酢酸類、ピリジルカルホン酸類、アミノリ
ン酸類、カルボン酸類(モノ、ジ、トリ、テトラカルボ
ン酸類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ
、エステル、アミド、アルコシキ、メルカプト、アルキ
ルチオ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物)、ヒ
ドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類な
どのアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは
4級アンモニウム等との塩が挙げられる。
本発明に用いられる還元剤は、感光性ハロゲン化銀によ
って酸化され、その酸化体が色素形成ポリマーカプラー
と反応し、色像を形成する能力を有するものである。
このような能力を有する還元剤としては酸化カップリン
グによって画像を形成するカラー現像薬が有用である。
って酸化され、その酸化体が色素形成ポリマーカプラー
と反応し、色像を形成する能力を有するものである。
このような能力を有する還元剤としては酸化カップリン
グによって画像を形成するカラー現像薬が有用である。
熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤としては、米
国特許第3,531,286号にN、N−ジエチル−3
−メチル−p−フェニレンジアミンに代表されるp−フ
ェニレン系カラー現像薬が記載されている。 更に有用
な還元剤としては、米国特許第3,761,270号に
アミノフェノールが記載されている。 アミノフェノー
ル還元剤の中で特に有用なものに、4−アミノ−2,6
−ジクロロフェノール、4−アミノ−2,6−ジブロモ
フェノ−ル、4−アミノ−2−メチルフェノールサルフ
ェート、4−アミノ−3−メチルフェノールサルフェー
ト、4−アミノ−2,6−ジクロロフエノールハイドロ
クロライトなどがある。
国特許第3,531,286号にN、N−ジエチル−3
−メチル−p−フェニレンジアミンに代表されるp−フ
ェニレン系カラー現像薬が記載されている。 更に有用
な還元剤としては、米国特許第3,761,270号に
アミノフェノールが記載されている。 アミノフェノー
ル還元剤の中で特に有用なものに、4−アミノ−2,6
−ジクロロフェノール、4−アミノ−2,6−ジブロモ
フェノ−ル、4−アミノ−2−メチルフェノールサルフ
ェート、4−アミノ−3−メチルフェノールサルフェー
ト、4−アミノ−2,6−ジクロロフエノールハイドロ
クロライトなどがある。
更にリサーチディスクロージャー、u 151号No、
15108、米国特許第4,021,240号には、2
,6−ジクロロ−4−置換スルフォンアミドフェノール
、2.6−シプロモー4−置換スルホンアミドフェノー
ルなどが記載され、有用である。 上記のフェノール系
還元剤に加え、ナフトール系還几剤、たとえば、4−ア
ミノ−ナフトール誘導体および4−置換スルホンアミド
ナフトール話導体も有用である。
15108、米国特許第4,021,240号には、2
,6−ジクロロ−4−置換スルフォンアミドフェノール
、2.6−シプロモー4−置換スルホンアミドフェノー
ルなどが記載され、有用である。 上記のフェノール系
還元剤に加え、ナフトール系還几剤、たとえば、4−ア
ミノ−ナフトール誘導体および4−置換スルホンアミド
ナフトール話導体も有用である。
更に、適用しうる一般的なカラー現像薬としては、米国
特許第2,895,825号記載のアミノヒドロキシピ
ラゾール誘導体が、米国特許!2.892,714号記
載のアミノピラゾリン誘導体が、またリサーチディスク
ロージャー誌1980年6月−号227〜230.23
6〜240ページ(RD−19412、RD−1941
5)には、ヒドラゾン誘導体か記載されており、いずれ
も有用である。
特許第2,895,825号記載のアミノヒドロキシピ
ラゾール誘導体が、米国特許!2.892,714号記
載のアミノピラゾリン誘導体が、またリサーチディスク
ロージャー誌1980年6月−号227〜230.23
6〜240ページ(RD−19412、RD−1941
5)には、ヒドラゾン誘導体か記載されており、いずれ
も有用である。
また、米国特許第3,342,599号、同第3.71
.9,492号、特開昭53−135628−号、同5
1−79035号、同56−1461、33号、1司5
B−33238−号、同59−5383 i−1+、同
59−231540号、同60−128436号、同6
0−128437号、同60−128438−号、同6
0−128439吟、同61−34540号、特願昭6
0−270646号、同60−270647号、同60
−270648号、同60−270647号智に記載さ
れているカラー現像薬ブレカーザー等も仔利に用いるこ
とができる。
.9,492号、特開昭53−135628−号、同5
1−79035号、同56−1461、33号、1司5
B−33238−号、同59−5383 i−1+、同
59−231540号、同60−128436号、同6
0−128437号、同60−128438−号、同6
0−128439吟、同61−34540号、特願昭6
0−270646号、同60−270647号、同60
−270648号、同60−270647号智に記載さ
れているカラー現像薬ブレカーザー等も仔利に用いるこ
とができる。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化鉛、臭化銀、
あるいは、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
あるいは、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
具体的ニハ、米国時1vI第4,500,626号第5
0欄、リザーヂ・ディスクロージャー誌1987年6月
号911〜10頁(RD17029)、特願昭59−2
28551号、同60−225176−号、同60−2
28267号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のい
ずれもが使用できる。
0欄、リザーヂ・ディスクロージャー誌1987年6月
号911〜10頁(RD17029)、特願昭59−2
28551号、同60−225176−号、同60−2
28267号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のい
ずれもが使用できる。
本発明て使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子−表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内
部に形成される内部潜像型であってもよい。 また粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。 また、本発明では内部?++像
J〜1j乳剤と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使
用1)−ることもできる。
粒子−表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内
部に形成される内部潜像型であってもよい。 また粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。 また、本発明では内部?++像
J〜1j乳剤と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使
用1)−ることもできる。
ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。 通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、vt金金属増感法どを単
独または組合わせて用いることができる。 これらの化
学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともでき
る(特開昭58−126526号、同58−21564
4−号) 。
は化学増感して使用する。 通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、vt金金属増感法どを単
独または組合わせて用いることができる。 これらの化
学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともでき
る(特開昭58−126526号、同58−21564
4−号) 。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算1mgないし10g/dの範囲である。
は、銀換算1mgないし10g/dの範囲である。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。 この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。
属塩を酸化剤として併用することもできる。 この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特にり了まし
く用し1られる。
く用し1られる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し1iする有
機化合物としては、特願昭59−228551号の37
頁〜39頁、米国特許第4,500.626号第521
〜第53欄等に記載の化合物がある。 また特願昭60
−11.3235号記載のフェニルプロピオール酸銀な
とのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特願昭
60−90089号記載のアセヂレン銀も有用である。
機化合物としては、特願昭59−228551号の37
頁〜39頁、米国特許第4,500.626号第521
〜第53欄等に記載の化合物がある。 また特願昭60
−11.3235号記載のフェニルプロピオール酸銀な
とのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特願昭
60−90089号記載のアセヂレン銀も有用である。
有機i1J塩は2種以トを併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光P1ハロゲン化銀1モルあたり
、0.Olないし10モル、好ましくは0.01ないし
1モルを併用することができる。 感光性ハロゲン化銀
とイ1機ZM塩の塗1ji l蒼i−合計は銀換算で5
0m)Hないしl Og/ nr’が適当である。
、0.Olないし10モル、好ましくは0.01ないし
1モルを併用することができる。 感光性ハロゲン化銀
とイ1機ZM塩の塗1ji l蒼i−合計は銀換算で5
0m)Hないしl Og/ nr’が適当である。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メヂン色素類その
他によって分光増感されてもよい。
他によって分光増感されてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ポロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スヂリル色素お
よびヘミオギソノール色素が包含される。
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ポロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スヂリル色素お
よびヘミオギソノール色素が包含される。
具体的には、特開昭59−180550号、同60−1
40335号、リサーチ・ディスクロージャー誌197
8年6月号12〜13頁(RD17029)等に記載の
増感色素や、特開昭60−111239号、特願昭60
−172967号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。
40335号、リサーチ・ディスクロージャー誌197
8年6月号12〜13頁(RD17029)等に記載の
増感色素や、特開昭60−111239号、特願昭60
−172967号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい(例えば米
国特許第2,933.390号、同3,635,721
号、同第3.743,510号、同第3,615,61
3号、同第3.615,641号、同第3,617.2
95号、同第3,635,721号に記載のもの)。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい(例えば米
国特許第2,933.390号、同3,635,721
号、同第3.743,510号、同第3,615,61
3号、同第3.615,641号、同第3,617.2
95号、同第3,635,721号に記載のもの)。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前°後でもよいし、米国特許第4,183
,756号、同第4,225.666号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。
もしくはその前°後でもよいし、米国特許第4,183
,756号、同第4,225.666号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。
添加量は一般にハロゲン化銀1モル当たり10様ないし
10−2モル程度である。
10−2モル程度である。
前記の原元剤は、t1x独で用いても、2種類以上を組
み合せて用いてもよい。
み合せて用いてもよい。
また前記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を補助現像
薬として用いることもできる。
薬として用いることもできる。
有用な補助現像薬には、ハイドロキノン、ターシャリ−
ブチルハイドロキノンや2.5−ジメチルハイドロキノ
ンなどのアルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類
、ピロガロール類、クロロハイドロキノンやジクロロハ
イドロキノンなどのハロゲン置換ハイドロキノン類、メ
トキシハイドロキノンなどのアルコキシ置換ハイドロキ
ノン類、メチルヒトロキシナフタレンなどのポリヒドロ
キシベンゼン誘導体がある。 更に、メチルガレート、
アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、N、N’
−ジー(2−エトキシエチル)ヒドロキシルアミンなど
のヒドロキシルアミン類、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドンや4−メチル−4−ヒドロキシメチル−1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レダクト
ン類、ヒドロキシテトロン酸類が有用である。
ブチルハイドロキノンや2.5−ジメチルハイドロキノ
ンなどのアルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類
、ピロガロール類、クロロハイドロキノンやジクロロハ
イドロキノンなどのハロゲン置換ハイドロキノン類、メ
トキシハイドロキノンなどのアルコキシ置換ハイドロキ
ノン類、メチルヒトロキシナフタレンなどのポリヒドロ
キシベンゼン誘導体がある。 更に、メチルガレート、
アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、N、N’
−ジー(2−エトキシエチル)ヒドロキシルアミンなど
のヒドロキシルアミン類、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドンや4−メチル−4−ヒドロキシメチル−1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レダクト
ン類、ヒドロキシテトロン酸類が有用である。
還元剤の使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種
類、有機金属塩およびその他の添加剤の種類などに、依
存するが、一般に有用な還元剤の濃度範囲は銀1モルに
つき還元剤0.01〜20モルであり、好ましくは約0
.1モル−約10モルである。また色素供与性物質子ツ
マ一単位1モルに対し0.05〜10モルの範囲であり
、好ましくは0.1〜5モルである。
類、有機金属塩およびその他の添加剤の種類などに、依
存するが、一般に有用な還元剤の濃度範囲は銀1モルに
つき還元剤0.01〜20モルであり、好ましくは約0
.1モル−約10モルである。また色素供与性物質子ツ
マ一単位1モルに対し0.05〜10モルの範囲であり
、好ましくは0.1〜5モルである。
本発明において感光要素は色カブリ防止剤もしくは混色
防111剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェ
ノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール
誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スル
ポンアミドフェノール誘導体などを通゛1′Iな層(例
えば中間層)に含有してもよい。 これらはポリマー化
されたものが好ましい。
防111剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェ
ノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール
誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スル
ポンアミドフェノール誘導体などを通゛1′Iな層(例
えば中間層)に含有してもよい。 これらはポリマー化
されたものが好ましい。
本発明においては感光要素に現像の活f1化と同時に画
像の安定化を図る化合物を用いることができる。 好ま
しく用いられる一其体的化合物については米国特許第4
,500,626号の第51〜52欄に記載されている
。
像の安定化を図る化合物を用いることができる。 好ま
しく用いられる一其体的化合物については米国特許第4
,500,626号の第51〜52欄に記載されている
。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。 その例としては、リサーチ
・ディスクロージャー誌1978年12月号第24〜2
5頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭59
−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類および
リン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載の
メルカプト化合物およびその金属塩、特願昭60−22
8267号に記載されているアセチレン化合物デ(1な
とが用いられる。
を使用することができる。 その例としては、リサーチ
・ディスクロージャー誌1978年12月号第24〜2
5頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭59
−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類および
リン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載の
メルカプト化合物およびその金属塩、特願昭60−22
8267号に記載されているアセチレン化合物デ(1な
とが用いられる。
イエロー、マゼンタ、シアンの31皇色を用いて色度図
内の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれ
ぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀
乳剤層を有する感光要素を用いればよい。 例えば青感
層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。 これらの各
感光層は必要に応じて2層以上に分割してもよい。
内の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれ
ぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀
乳剤層を有する感光要素を用いればよい。 例えば青感
層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。 これらの各
感光層は必要に応じて2層以上に分割してもよい。
本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や感光層以外の
層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーション
防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥離
層、マット層などを有することができる。 各種添加剤
としては、リサーチ・デイクロージヤー誌1978年6
月号9頁〜15頁、特願昭59−209563号などに
記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、
ハレーション防1)−染料、界面活性剤、蛍光増白剤、
スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤が
ある。 特に保護層には、接;i’71uj 11−の
ために41機、無機のマット削を含ませるのか通常であ
る。また、この保護層には!l!I!、染剤、紫外線吸
収剤を含ませてもよい。 保護層、中間層はそれぞれ2
層以上から構成されていてもよい。
光要素用として知られている各種添加剤や感光層以外の
層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーション
防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥離
層、マット層などを有することができる。 各種添加剤
としては、リサーチ・デイクロージヤー誌1978年6
月号9頁〜15頁、特願昭59−209563号などに
記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、
ハレーション防1)−染料、界面活性剤、蛍光増白剤、
スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤が
ある。 特に保護層には、接;i’71uj 11−の
ために41機、無機のマット削を含ませるのか通常であ
る。また、この保護層には!l!I!、染剤、紫外線吸
収剤を含ませてもよい。 保護層、中間層はそれぞれ2
層以上から構成されていてもよい。
また、中間層には退色防11や混色防I1..のための
還元剤や、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料
を含まぜてもよい。 白色顔料は感度を向−4−させる
L1的で中間層のみならず乳剤層に添加してもよい。
還元剤や、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料
を含まぜてもよい。 白色顔料は感度を向−4−させる
L1的で中間層のみならず乳剤層に添加してもよい。
本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成する感
光要素と必要に応じて、色素を固定する色素固定要素か
ら構成される。
光要素と必要に応じて、色素を固定する色素固定要素か
ら構成される。
代表的な形態として、感光要素と色素固定要素とが2つ
の支持体上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に
塗設される形態とに大別される。 感光要素と色素固定
要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係
は特願昭59−268926号明細書の58〜59頁や
米国特許第4,500,626号の第57欄に記載の関
係が本願にも適用できる。
の支持体上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に
塗設される形態とに大別される。 感光要素と色素固定
要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係
は特願昭59−268926号明細書の58〜59頁や
米国特許第4,500,626号の第57欄に記載の関
係が本願にも適用できる。
本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも1層有する。 媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては特願昭59−209563号記載のものを挙げ
ることができる。 色素固定要素には必要に応じて保護
層、剥離層、カール防止層などの補助層を設けることが
できる。 特に保護層を設けるのは有用である。 上記
層の1つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、iii
Ffj剤、退色防止剤、UV吸収剤、スベリ剤、マット
剤、酸化防1に剤、寸度安定性を増加させるための分1
1に状ビニル化合物、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい。
インダーを含む層を少なくとも1層有する。 媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては特願昭59−209563号記載のものを挙げ
ることができる。 色素固定要素には必要に応じて保護
層、剥離層、カール防止層などの補助層を設けることが
できる。 特に保護層を設けるのは有用である。 上記
層の1つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、iii
Ffj剤、退色防止剤、UV吸収剤、スベリ剤、マット
剤、酸化防1に剤、寸度安定性を増加させるための分1
1に状ビニル化合物、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい。
本発明において感光要素および/または色素固定要素に
は画像形成促進剤を用いることができる。 画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供!ノー性物質からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能が
あり、物理化学的な機能からは面記した塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル
)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用
を持つ化合物等に分類される。 たたし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は特願昭59−213978号の67〜71頁等に記載
されている。
は画像形成促進剤を用いることができる。 画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供!ノー性物質からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能が
あり、物理化学的な機能からは面記した塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル
)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用
を持つ化合物等に分類される。 たたし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は特願昭59−213978号の67〜71頁等に記載
されている。
本発明の感光要素および/または色素固定要素には、現
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定
の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることがで
きる。
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定
の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることがで
きる。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる(例えば特願昭58−216928号、同59−4
8305号、同59−85834号または同59−85
836号に記載の化合物など。) また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭59−190173号、同59
−268926号、同59−246468号、同61)
−26038号、同60−22602号、l、1160
−26039号、同60−24665号、同6(129
B92号、同59−176350号、に記載の化合物が
ある。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる(例えば特願昭58−216928号、同59−4
8305号、同59−85834号または同59−85
836号に記載の化合物など。) また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭59−190173号、同59
−268926号、同59−246468号、同61)
−26038号、同60−22602号、l、1160
−26039号、同60−24665号、同6(129
B92号、同59−176350号、に記載の化合物が
ある。
本発明の感光要素および/または色素固定要素のバイン
ダーには親水性のものを用いるのが好ましい。 親水性
バインダーとしては、透明か半透明の親水性バインダー
が代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
タンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、アラビヤ
ゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む。 また、ラデックス
の形で用いられ、写真材料のす度安定性を増加させる分
散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダーは
qt独あるいは組合わせて用いることができる。
ダーには親水性のものを用いるのが好ましい。 親水性
バインダーとしては、透明か半透明の親水性バインダー
が代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
タンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、アラビヤ
ゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む。 また、ラデックス
の形で用いられ、写真材料のす度安定性を増加させる分
散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダーは
qt独あるいは組合わせて用いることができる。
本発明においてバインダーはlrn’あたり20g以下
の塗布mであり、好ましくは10g以上−さらに好まし
くは7g以下が適当である。
の塗布mであり、好ましくは10g以上−さらに好まし
くは7g以下が適当である。
バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー1gに対して溶媒lcc以下、好ましくは0.
5cc以下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当で
ある。
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー1gに対して溶媒lcc以下、好ましくは0.
5cc以下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当で
ある。
本発明の感光要素および/または色素固定要素の構成層
(写真乳剤層、色素固定層など)には無機または有機の
硬膜剤を含有してよい。
(写真乳剤層、色素固定層など)には無機または有機の
硬膜剤を含有してよい。
硬膜剤の具体例は、特願昭59−268926号明細書
94頁ないし95頁や特開昭59−157636号第(
381頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。
94頁ないし95頁や特開昭59−157636号第(
381頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。
また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。
親水性熱溶剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵
させてもよく、両方に内蔵させてもよい。 また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および/またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。 親水性熱溶剤の例としては、尿
素類、ピリジン類、アミド類、スルポンアミド類、イミ
ド類、アルニール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。 また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶
剤を感光要素および/または色素固定要素に含イ1−さ
せておいてもよい。
させてもよく、両方に内蔵させてもよい。 また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および/またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。 親水性熱溶剤の例としては、尿
素類、ピリジン類、アミド類、スルポンアミド類、イミ
ド類、アルニール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。 また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶
剤を感光要素および/または色素固定要素に含イ1−さ
せておいてもよい。
本発明の感光要素および/または色素固定要素に使用さ
れる支持体は、処理44度に耐えることのできるもので
ある。 射的な支持体としては、ガラス、紙、重合体
フィルム、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、特願昭5’J−268926号明細−(の95L
′t〜96頁に支持体として記載されているものが使用
できる。
れる支持体は、処理44度に耐えることのできるもので
ある。 射的な支持体としては、ガラス、紙、重合体
フィルム、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、特願昭5’J−268926号明細−(の95L
′t〜96頁に支持体として記載されているものが使用
できる。
本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許第4,500,626号の第55〜56欄に記載の方
法が適用てきる。
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許第4,500,626号の第55〜56欄に記載の方
法が適用てきる。
感光要素へ画像を記録するだめの画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。 −
・般には、通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハ
ロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、CRT
光源、発光ダイオード(LED)等、特願昭59−26
8926号の100頁や米国特許4,500.626号
の第56欄に記載の光源を用いることができる。
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。 −
・般には、通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハ
ロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、CRT
光源、発光ダイオード(LED)等、特願昭59−26
8926号の100頁や米国特許4,500.626号
の第56欄に記載の光源を用いることができる。
本発明の写真質素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭59−75247号、
同59−177547号、同59−181353号、同
60−18951号、実願昭60−116734号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。
もが使用できる。例えば、特開昭59−75247号、
同59−177547号、同59−181353号、同
60−18951号、実願昭60−116734号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。
■ 発明のJ(体的作用効果
本発明によれば、感光・臭素を像様露光後または像様露
光と同時に水ならびに塩J、Cおよび/または塩」、(
プレカーサーのイf−/r−)て加熱1ノ、生成した拡
散性色素を色素固定層に移す画像形成方法において、用
いる感光要素に色素(jp !j刊物質として前記−数
式(I)で表わされる中ii、l:体の繰り返し中−位
を有するr[合体および共f[合体から選ばれた少なく
とも1種を含イ1゛させているため、感光要素の製造中
または保存中の写真性能の低下が少なく、塗布Ilq厚
を薄くすることができる。 しかも、画像のシャープネ
スをL昇させることができる。 さらに、比較的低温て
、かつ短い現像時間で高い濃度と低いカブリのカラー画
像を/jJることかできる。
光と同時に水ならびに塩J、Cおよび/または塩」、(
プレカーサーのイf−/r−)て加熱1ノ、生成した拡
散性色素を色素固定層に移す画像形成方法において、用
いる感光要素に色素(jp !j刊物質として前記−数
式(I)で表わされる中ii、l:体の繰り返し中−位
を有するr[合体および共f[合体から選ばれた少なく
とも1種を含イ1゛させているため、感光要素の製造中
または保存中の写真性能の低下が少なく、塗布Ilq厚
を薄くすることができる。 しかも、画像のシャープネ
スをL昇させることができる。 さらに、比較的低温て
、かつ短い現像時間で高い濃度と低いカブリのカラー画
像を/jJることかできる。
■ 発明の具体的実施例
以下、本発明の具体内実mに例を)Jζし、本発明をさ
らに詳細に説IIし)−る。
らに詳細に説IIし)−る。
実施例1
第1層用の乳剤の作り方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水
10100O中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3g
を含み75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化
カリウムを含有している水溶液600m立と硝酸銀水溶
液(水600m見に硝酸銀0.59モルを溶解させたも
の)を同時に40分間にわたりて等流量で添加した。
このようにして平均粒子サイズ0.35μの単分散立方
体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
を含み75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化
カリウムを含有している水溶液600m立と硝酸銀水溶
液(水600m見に硝酸銀0.59モルを溶解させたも
の)を同時に40分間にわたりて等流量で添加した。
このようにして平均粒子サイズ0.35μの単分散立方
体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5 m gと4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a。
ロキシ−6−メチル−1,3,3a。
7−テ]・ラザインデン20mgを添加して60℃で化
学増感を行った。 乳剤の収量は600gであった。
学増感を行った。 乳剤の収量は600gであった。
次に第3層用の乳剤の作り方についてのべる。
良く攪拌しているセラチン水溶液(水
1000mu中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3g
を含み75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化
カリウムを含イ1−シている水溶液600rr+ILと
硝酸銀水溶液(水600 m !J、に硝酸銀0.59
モルを溶解させたもの)と以−トの色素溶液(I)とを
、同時に40分間にわたって等′tAL量で添加した。
を含み75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化
カリウムを含イ1−シている水溶液600rr+ILと
硝酸銀水溶液(水600 m !J、に硝酸銀0.59
モルを溶解させたもの)と以−トの色素溶液(I)とを
、同時に40分間にわたって等′tAL量で添加した。
このようにして゛11重粒子サイズ0.35μの色素
を吸着させた中1分散立方体塩臭化銀乳剤((素80モ
ル%)を調製した。
を吸着させた中1分散立方体塩臭化銀乳剤((素80モ
ル%)を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸すl・リウム5mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a。
キシ−6−メチル−1,3,3a。
7−チトラザインデン20mgを添加して60℃で化学
増感を行った。 乳剤の収1j1は600gであった。
増感を行った。 乳剤の収1j1は600gであった。
次に第5層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。
良く攪拌しているセラチン水溶液(水
100100O,中にゼラチン20gとアンモニアを溶
解させ50℃に保温したもの)に沃化カリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液1000100Oと硝酸銀
水溶液(水10100O中に硝酸銀1モルを溶解させた
もの)とを同時にPAgを一定に保ちつつ添加した。
このようにして平均粒子サイズ0.5μの中−分散沃臭
化銀八面体乳剤(沃素5モル%)を調製した。
解させ50℃に保温したもの)に沃化カリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液1000100Oと硝酸銀
水溶液(水10100O中に硝酸銀1モルを溶解させた
もの)とを同時にPAgを一定に保ちつつ添加した。
このようにして平均粒子サイズ0.5μの中−分散沃臭
化銀八面体乳剤(沃素5モル%)を調製した。
水洗、脱塩後塩化金酸(4水塩)5mgとヂオ硫酸ナト
リウム2mgを添加して60“Cで金およびイオウ増感
を施した。 乳剤の収量は1.0kgであった。
リウム2mgを添加して60“Cで金およびイオウ増感
を施した。 乳剤の収量は1.0kgであった。
有機銀塩の作り方について述べる。
有機銀塩(1)
ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り力について述べる。
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール
13.2gを水300m1に溶解した。 この溶液を4
0℃に保ち攪拌した。 この溶液に硝酸銀17gを水1
00mji+に溶かした液を2分間で加えた。
0℃に保ち攪拌した。 この溶液に硝酸銀17gを水1
00mji+に溶かした液を2分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調製し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。 そ の後、pHを6.30
に合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。
せ、過剰の塩を除去した。 そ の後、pHを6.30
に合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。
有機銀塩(2)
ゼラチン20gと4−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸5.9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液10
100O,とエタノール200mfiに溶解した。
ール酸5.9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液10
100O,とエタノール200mfiに溶解した。
この溶液を40℃に保ち攪拌した。
この溶液に硝酸銀4.5gを水200 m B、に溶か
した液を5分間で加えた。
した液を5分間で加えた。
この分散物のp)(を調整し、沈降させ過剰の塩を除去
した。 この後、pH6,3に合わせ収量300gの有
機銀塩(2)の分散物を得た。
した。 この後、pH6,3に合わせ収量300gの有
機銀塩(2)の分散物を得た。
本発明のポリマーカプラーの分散法について述べる。
本発明のポリマーカプラー(C−6)1gを酢酸エチル
4mflに溶解した。 この溶液に10%ゼラヂン水溶
液3mM、水10mgおよび界面活性剤を加えてポモシ
ナイサーで分iJ1.シた。
4mflに溶解した。 この溶液に10%ゼラヂン水溶
液3mM、水10mgおよび界面活性剤を加えてポモシ
ナイサーで分iJ1.シた。
同様な方法てポリマーカプラー(C−
17)、(C−29)の分11S[物をCFだ。
これらにより水入のような多層構成のカラー感光材料1
01を作成した。
01を作成した。
また本発明のポリマーカプラーの代わりに次のカプラー
をポリマーカプラーと同様に分散して使用し、感光材料
102を作成した。 なおこれらのカプラーの感光l料
中への添加111はポリマーカプラーの場合のカプラー
残」、(と同モル量とした。
をポリマーカプラーと同様に分散して使用し、感光材料
102を作成した。 なおこれらのカプラーの感光l料
中への添加111はポリマーカプラーの場合のカプラー
残」、(と同モル量とした。
シアンカプラー
「111
マセンタカブラー
」J見
イエローカプラー
次に色素固定月別の作り力についC述べる。
ポリエチレンでラミネー+−1,た紙支持体トに吹入の
構成て塗IHL/色色素固定科料作った。
構成て塗IHL/色色素固定科料作った。
!1) 1 、2−ビス(ヒエルスルフオニルアセト
アミ]・)エタン *2) へ 上記多層構成のカラー感光旧11にタングスデン電球を
用い、連続的に濃度か変化しているB、G、Rの二色分
解フィルターを通して、2000ルクスて1秒間露光し
た。
アミ]・)エタン *2) へ 上記多層構成のカラー感光旧11にタングスデン電球を
用い、連続的に濃度か変化しているB、G、Rの二色分
解フィルターを通して、2000ルクスて1秒間露光し
た。
色素同定材料の119面に5%の炭酸グアニジン水溶液
を20m、Q/m2ワイA・−バーて供給し、」二記露
光済の感光材料と膜面が接するように取ね合わせた。
その後90℃に加熱したビートローラーを用いて20秒
秒間前加熱した。 加熱後、色素固定月別を感光44料
からひきはがすと色素固定材料の膜面にイエロー、マゼ
ンタ、シアンのカラー画像が11tられた。 センシト
メi・リーの結果を表1に小ず。
を20m、Q/m2ワイA・−バーて供給し、」二記露
光済の感光材料と膜面が接するように取ね合わせた。
その後90℃に加熱したビートローラーを用いて20秒
秒間前加熱した。 加熱後、色素固定月別を感光44料
からひきはがすと色素固定材料の膜面にイエロー、マゼ
ンタ、シアンのカラー画像が11tられた。 センシト
メi・リーの結果を表1に小ず。
表 1
本発明のポリマーカプラーを用いることにより高沸点溶
媒を用いなくても90℃という比較的低い加熱温度で、
短時間で1−分高い濃度の画像か得られた。 これに対
し、低分子のカプラーを用いた比較例では、本発明の感
光材料よりも低い画像濃度しか得られなかった。 また
、この低分子゛のカプラーを用いて本発明の感光材料と
同程度の画像濃度を得るためにはカプラー分11シ物の
塗布量を増加することが必要で、そのために塗布膜厚が
増えてしまった。 また、比較例よりもI−配本発明の
感光材料により得られた画像の方がシャープネスの点で
優れていた。
媒を用いなくても90℃という比較的低い加熱温度で、
短時間で1−分高い濃度の画像か得られた。 これに対
し、低分子のカプラーを用いた比較例では、本発明の感
光材料よりも低い画像濃度しか得られなかった。 また
、この低分子゛のカプラーを用いて本発明の感光材料と
同程度の画像濃度を得るためにはカプラー分11シ物の
塗布量を増加することが必要で、そのために塗布膜厚が
増えてしまった。 また、比較例よりもI−配本発明の
感光材料により得られた画像の方がシャープネスの点で
優れていた。
実施例2
実施例1の感光材料101.102において第2層、第
4層、第6層に平均粒子−径0.3μmの水酸化亜鉛を
芥々200mg/rn’さらに添加して感光材料201
.202を作成した。
4層、第6層に平均粒子−径0.3μmの水酸化亜鉛を
芥々200mg/rn’さらに添加して感光材料201
.202を作成した。
色素同定材料は、実施例1で用いたものの第1層にピコ
リン酸グアニジウム塩20g/m2なさらに添加して作
成したものを使用した。
リン酸グアニジウム塩20g/m2なさらに添加して作
成したものを使用した。
実施例1と同様に感光l料を露光後、感光+」料の乳剤
面に15 ml/m2の水をワイヤーバーで供給し、
その後、色素固定材料の膜面と乳剤面が接するように重
ね合わせ90℃に加熱したビートローラーを用いて20
秒秒間前加熱した。 加熱後、色素固定材料を感光材料
からひきはがすと色素固定材料の膜面にイエロー、マゼ
ンタ、シアンのカラー画像が得られた。 センシトメト
リーの結果を表2に示す。
面に15 ml/m2の水をワイヤーバーで供給し、
その後、色素固定材料の膜面と乳剤面が接するように重
ね合わせ90℃に加熱したビートローラーを用いて20
秒秒間前加熱した。 加熱後、色素固定材料を感光材料
からひきはがすと色素固定材料の膜面にイエロー、マゼ
ンタ、シアンのカラー画像が得られた。 センシトメト
リーの結果を表2に示す。
表 2
本発明のポリマーカプラーを用いることにより短時間で
1−分高い濃度の画像を得ることができた。
1−分高い濃度の画像を得ることができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バ
インダーおよび色素供与性物質を含有する熱現像感光要
素を像様露光後または像様露光と同時に水ならびに塩基
および/または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生
成した拡散性色素を色素固定層に移す画像形成方法にお
いて、上記色素供与性物質として下記一般式( I )で
表わされる単量体の繰り返し単位を有する重合体および
共重合体から選ばれた少なくとも1種を含有させること
を特徴とする画像形成方法。 一般式( I ) Cp−Q (上記一般式( I )において、Cpは還元剤の酸化体
とカップリングして色素を形成しうるカプラー残基を表
わす。Qはエチレン性不飽和炭化水素基を有し、還元剤
の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
わす。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18098186A JPS6336242A (ja) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18098186A JPS6336242A (ja) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | 画像形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6336242A true JPS6336242A (ja) | 1988-02-16 |
Family
ID=16092658
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18098186A Pending JPS6336242A (ja) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6336242A (ja) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57186744A (en) * | 1981-05-12 | 1982-11-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat developable color photosensitive material |
JPS59218443A (ja) * | 1983-05-26 | 1984-12-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JPS60222850A (ja) * | 1984-04-19 | 1985-11-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
JPS61177451A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
JPS61210351A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-18 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
-
1986
- 1986-07-31 JP JP18098186A patent/JPS6336242A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57186744A (en) * | 1981-05-12 | 1982-11-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat developable color photosensitive material |
JPS59218443A (ja) * | 1983-05-26 | 1984-12-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JPS60222850A (ja) * | 1984-04-19 | 1985-11-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
JPS61177451A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
JPS61210351A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-18 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
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