JPS61185533A - ポリプロピレン架橋発泡体用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリプロピーレン架橋発泡体を製造するに好適
なポリプロピレン架橋発泡体用組成物に関する。更に詳
しくは、ポリプロピレン、１−ブテン重合体、ラジカル
発生剤、架橋助剤及び発泡剤とからなる２倍以上の発泡
倍率からなり、且つ独立気泡を有し、成形品の肌が良好
なポリプロピレン架橋発泡体シートを製造するに好適な
ポリプロピレン架橋発泡体用組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリプロピレン発泡体はポリエチレン発泡体に比べて、
耐熱性、強度、剛性等に優れており、高温用断熱材、包
装材、建材、軽量構造材等に期待されている。

ポリプロピレン（以下ＰＰと略す）はポリエチレン、特
に高圧法低密度ポリエチレンに比べて溶融時の粘弾性が
極めて低いため熔融発泡時に発泡ガスの圧力に抗しきれ
ず、殆ど発泡ガスが逃散し良好な発泡体を得ることがで
きないので、ＰＰ発泡体の製造においては、適度の架橋
を行ない溶融粘弾性を高くする方法が提案されている（
例えば特公昭４６−３１７５４号公報）。

しかしながら、特公昭４６−３１７５４号公報に記載さ
れた様にｐｐ単独では発泡性に欠け、発泡倍率が低く、
又気泡が粗大となる。更に該公報にはＰＰにポリエチレ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリ
ル酸共重合体、エチレン・プロピレン共重合体等の他の
重合体を添加してもよいことが記載されているが、かか
る重合体はＰＰに比べて、ラジカル発生剤による架橋反
応が速＜、ｐｐと混合した場合には併用するラジカル発
生剤により単独で急速に架橋が進行するのでかかる重合
体をｐｐの量に比較して少ない量添加した場合には該架
橋重合体部分が単にｐｐ中に散在するに過ぎない状態と
なり、ＰＰ成分の発泡性を改善できないばかりでなく、
ｐｐ酸成分の界面の親和性不足から発泡性を悪化せしめ
ることが分かった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

かかる状況に鑑み、本発明者らは発泡倍率に優れ、且つ
均一な気泡分布の独立気泡を有する成形品の肌が良好な
ポリプロピレン架構発泡体を得るに好適な組成物を得る
べく種々検討した結果、ポリプロピレン、ラジカル発生
剤、架橋助剤及び発泡剤に加えて、特定の１−ブテン重
合体を添加することにより、上記目的が達成できること
が分かり、本発明を完成するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明゛は、 （ａ）　　メルトフローレート：０．１ないし５０ｇ／
１０ｍｉｎのポリプロピレン（Ａ）：６０ないし９５重
量部、 （ｂ）　　メルトフローレート：　０．０５ないし５０
ｇ／１０ｍｉｎ　、１−ブテン含有率：７０モル％以上
及び示差走査型熱量計（ＤＳＣ’）の熱分析に基づく結
晶融解熱量：　　２０Ｊｏｕｌｅ／　ｇ以上の１−ブテ
ン重合体（Ｂ）：５ないし４０重量部、（Ｃ）　　（Ａ
）　＋　（Ｂ）　＝　１００重量部に対して、ラジカル
発生剤（Ｃ）　　：０．０５ないし０．５重量部、＋ｄ
）　　（Ａ）　＋　（Ｂ）　＝　１００重量部に対して
架橋助剤（Ｄ）：　　０．１ないし１重量部、及び（ｅ
ｌ　　（Ａ）　＋　（Ｂ）　＝　１００重量部に対して
発泡剤（Ｅ）：　０．５ないし５重量部 とからなることを特徴とする発泡倍率、気泡の均−性等
に優れた発泡体を得るに好適なポリプロピレン架橋発泡
体用組成物を提供するものである。

〔作　用〕

本発明のポリプロピレン架橋発泡体用組成物（以下単に
組成物と略すことがある）に用いるポリプロピレン（以
下ＰＰと略すことがある）（Ａ）とはメルトフローレー
ト（ＭＦＲ：　ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８．Ｌ　）が０．
１ないし５０　ｇ　／　１０ｍｉｎ　、好ましくは０．
５ないしＬｏｇ／１０ｍｉｎのプロピレンの単独重合体
もしくはプロピレンと３０モル％以下のエチレン、１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン等の他のα−オレフィンとの共
重合体で結晶性のものである。ＭＦＲが０．１　ｇ　／
　１０ｍｉｎ未満のものは、架橋によって流動性が大幅
に低下するため発泡性シートの押出成形が困難となるた
め工業的でなく、一方５０ｇ／１０ｍｉｎを越えるもの
は、発泡性を改善するのに必要な架橋助剤量が多くなり
すぎ、実用的でない。

本発明の組成物に用いる１−ブテン重合体（Ｂ）とは、
メルトフローレート（ＭＦＲ：　ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３
８゜Ｌ）が０．０５ないし５０　ｇ　／　１０ｍｉｎ　
、好ましくは０．５ないし２０ｇ／１０ｍｉｎ　、１−
ブテン含有率が７０モル％以上、好ましくは７５モル％
以上及びＤＳＣの熱分析に基づく結晶融解熱量が２０Ｊ
ｏｕｌｅ／　ｇ以上、好ましくは３０Ｊｏｕｌｅ／　ｇ
以上の１−ブテンの単独重合体または１−ブテンと炭素
数２ないし２０のα−オレフィンとのランダム共重合体
であり、好ましくは融点が７０℃以上、更に好ましくは
８０℃以上のものである。

ＭＦＲが０．０５　ｇ　／　１０ｍｉｎ未満のものはＰ
Ｐ　（Ａ）　ヘの均一分散が困難であり、一方５０ｇ／
１０ｍｉｎを越えるものはＰＰ（Ａ）と混合し共架橋し
て発泡性を改善するために必要な架橋助剤量が多くなり
すぎて実用的でない。１−ブテン含有率が７０モル％未
満且つ結晶融解熱量が２０Ｊｏｕｌｅ／　ｇ未満のもの
は、ＰＰ（Ａ）との融点の差が大きすぎて、加熱混線に
よる均一分散性が不足するばがりでなく、ラジカル発生
剤（Ｃ）、架橋助剤（Ｄ）および発泡剤（Ｅ）が該１−
ブテン重合体（Ｂ）部分に局在する傾向が強＜、ＰＰ（
Ａ）との共架橋効率および発泡剤（Ｅ）の分散性が低下
して発泡性が改善されない。

前記１−ブテン重合体（Ｂ）において、１−ブテンと共
重合されるα−オレフィンは炭素数２ないし２０のα−
オレフィンであり、具体的には、例エバエチレン、プロ
ピレン、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１〜オク
タデセン等が挙げられる。

なお、本発明における１−ブテン重合体（Ｂ）の融解熱
量の測定は示差走査型熱量計による共重合体の結晶融解
に基づく吸熱部の面積を用いて、インジウムの融解熱量
を基準とじｔ計算される値である。

融解熱量及び融点の測定は以下の測定条件で行う。すな
わち、試料を２００℃で５分間放置後、１０”Ｃ／ｍｉ
ｎの速度で一３５℃まで冷却し、−３５℃で１分間放置
する。その後２０℃／　ｍ　ｉ　ｎの昇温速度で一３５
℃から２００℃まで測定を行う。

前記のような諸性質を有する１−ブテン含有率７０モル
％以上の１−ブテン重合体（Ｂ）は、例えば（ａ）少な
くともマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する
複合体、（ｂ１周期律表第１族ないし第３族金属の有機
金属化合物および（Ｃ）電子供与体とから形成される触
媒を用いて、１−ブテンとα−オレフィンとをランダム
共重合またはｌ−ブテンを単独重合させることによって
得られる。上記電子供与体（Ｃ）の一部又は全部は、複
合体（ａ）の一部又は全部に固定されていてもよく、又
、使用に先立って有機金属化合物（ｂ）と予備接触させ
ていてもよい。とくに好ましいのは、電子供与体（Ｃ１
の一部が複合体（ａ）に固定されており、残部をそのま
ま重合系に加えるかあるいは有機金属化合物（ｂ）と予
備接触させて使用する態様である。この場合、複合体（
ａ）に固定された電子供与体と、重合系にそのまま加え
て使用するかまたは（ｂ）と予備接触させて使用する電
子供与体とは同一のものでも異なるものであってもよい
。

本発明の組成物に用いるラジカル発生剤（Ｃ）としては
有機ペルオキシド、有機ペルオキシエステルが主として
用いられ、１分（ｍｉｎ　）の半減期を得るための分解
温度が前記１−ブテン重合体（Ｂ）の融点よりも高いこ
とが好ましく、更には前記ＰＰ（Ａ）の融点よりも高い
ことが好ましい。

なお、前記ラジカル発生剤（Ｃ）の１００時間（ｈｒ）
の半減期を得るための分解温度が４０℃以上であること
が実用上好ましい。

これら有機ペルオキシド等としては具体的には、例えば
３，５．５−　）リメチルヘキサノイルペルオキシド（
１）、オクタノイルペルオキシド（２）、デカノイルペ
ルオキシド（３）、ラウロイルペルオキシド（４）、こ
はく酸ペルオキシド（５）、アセチルペルオキシド（６
）、ターシャリ−ブチルペルオキシ（２−エチルヘキサ
ノエート）（７）、メタ−トルオイルペルオキシド（８
）、ベンゾイルペルオキシド（９）、ターシャリ−ブチ
ルペルオキシイソブチレート（１０）　、１．１−ビス
（ターシャリ−ブチルペルオキシ）３，３．５−１−リ
メチルシクロヘキサン（１１）　、１．１−ビス（ター
シャリ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン（１２）　
、ターシャリ−ブチルペルオキシマレイン酸（１３）　
、ターシャリ−ブチルペルオキシラウレート（１４）　
、ターシャリ−ブチルペルオキシ３，５．５〜トリメチ
ルヘキサノニー）　（１５）　、シクロヘキサノンペル
オキシド（１６）　、ターシャリ−ブチルペルオキシイ
ソプロピルカルボネート（１７）　、２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン（１８
）　、ターシャリ−ブチルペルオキシアセテ−１−（１
９）、２．２−ビス（ターシャリ−ブチルペルオキシ）
ブタン（２０）　、ターシャリ−ブチルペルオキシベン
ゾエート（２１）、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ターシ
ャリ−ブチルペルオキシ）バレレート（２２）　＜ジ・
ターシャリ−ブチルジペルオキシイソフタレート（２３
）　、メチルエチルケトンペルオキシド（２４）、α、
α゛−ビス（ターシャリ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン（２５）　、ジクミルペルオキシド（２６
）　、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン（２７）　、ターシャリ−ブ
チルクミルペルオキシド（２８）、ジイソプロピルベン
ゼンヒドロベルオキシド（２９）　、’；　−ターシャ
リ−ブチルペルオキシド（３ｏ）、パラ−メンタンヒド
ロペルオキシド（３１）　、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（ターシャリ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３（
３２）　、１．１，３．３−テトラメチルブチルヒドロ
ペルオキシド（３３）　、２．５−ジメチルヘキサン２
，５−ジヒドロペルオキシド（３４）　、クメンヒドロ
ペルオキシド（３５）　、ターシャリ−ブチルヒドロペ
ルオキシド（３６）が挙げられる。これらのうちでは（
１２）〜（３６）が好ましい。

本発明の組成物に用いる架橋助剤（Ｄ）としては、二重
結合を１個または２個以上有する不飽和化合物、オキシ
ム化合物、ニトロソ化合物またはマレイミド化合物等で
あり、前記ラジカル発生剤（Ｃ）によって前記１−ブテ
ン重合体（Ｂ）、および、前記ＰＰ（Ａ）の水素引抜き
によって生じるポリマーラジカルが開裂反応を起すより
も速く該架橋助剤（Ｄ）と反応することによってポリマ
ーラジカルを安定化させると同時に該１−ブテン重合体
（Ｂ）と該ＰＰ（Ａ）との相互架橋、および、それぞれ
単独での架橋効率を高める働きをするものである。

これらの化合物としては具体的には、トリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、ジアリルフタレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、１．６−ヘキサンシオールジメタクリレート
、ジビニルベンゼン等の多官能性モノマー、キノンジオ
キシム、ベンゾキノンジオキシム、等のオキシム化合物
、パラ−ニトロソフェノール、Ｎ、Ｎ−メタ−フェニレ
ンビスマレイミド、および、これらの２種以上の混合物
が挙げられる。これらのうちでは、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、１．６−ヘキサンシオールジメタ
クリレート、ジビニルベンゼン、および、これらの混合
物が好ましい。

本発明の組成物に用いる発泡剤（Ｅ）は常温で液体また
は固体で加熱により分解して気体を発生する化学物質で
あり、架橋反応を阻害するものでない限り、ＰＰ（Ａ）
の融点以上の分解温度を有するものであればとくに限定
はされない。かかる発泡剤（Ｅ）としてはアゾジカルボ
ンアミド、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ、Ｎ”−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、４．４−オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホ
ン−３，３−ジスルホニルヒドラジド、ｐ−）ルエンス
ルホニルセミ力ルバジド、トリヒドラジノトリアジン、
ビラレア、炭酸亜鉛等が挙げられる。これらの中ではガ
ス発生量が多く、ガス発生終了温度がＰＰ　（Ａ）　／
１−ブテン重合体（Ｂ）混合系の熱劣化開始温度よりも
十分低い、アゾジカルボンアミド、Ｎ、　Ｎ’−ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン、トリヒドラジノトリア
ジンが好ましい。

本発明の組成物は前記ＰＰ　（Ａ）　　：６０ないし９
５重量部、好ましくは７０ないし９０重量部、前記１−
ブテン重合体（Ｂ）：５ないし４０重量部、好ましくは
１０ないし３０重量部、前記ラジカル発生剤（Ｃ）を（
Ａ）＋　（Ｂ）＝　１００重量部に対して０．０５ない
し０．５重量部、好ましくは０．１ないし０．３重量部
、前記架橋助剤（Ｄ）を（Ａ）＋　（Ｂ）＝　１００重
量部に対して０．１ないし１重量部、好ましくは０．２
ないし０．５重量部及び前記発泡剤（Ｅ）を（Ａ）＋　
（Ｂ）　＝　１００重量部に対して０．５ないし５重量
部、好ましくは工ないし３重量部配合してなる。

１−ブテン重合体（Ｂ）の量が５重量部未満ではラジカ
ル発生剤（Ｃ）、架橋助剤（Ｄ）等の分散性が改良され
ず、又ＰＰ（Ａ）のラジカル発生剤（Ｃ）による分解が
抑制されず良好な発泡体が得られない。

ラジカル発生剤（Ｃ）の量がＯ，’０５重量部未満では
ＰＰ（Ａ）／１−ブテン重合体（Ｂ）混合系の溶融粘弾
性の増加に対する寄与が少なく発泡時にガス抜けがあり
、良好な独立気泡を有する発泡体が得られない。一方、
０．５重量部を越えるとラジカル発生量が過剰となり、
架橋に要するラジカル量を超えた余剰ラジカルがＰＰ　
（Ａ）　、および／または、ｌ−ブテン重合体（Ｂ）由
来のポリマ一連鎖部分に開裂を生じさせるため、ＰＰ（
Ａ）／１−ブテン重合体（Ｂ）混合系の溶融粘弾性が再
び低下し、良好な発泡体が得られない。

架橋助剤（Ｄ）の量が００１重量部未満ではｐｐ（Ａ）
／１−ブテン重合体（Ｂ）混合系の溶融粘弾性の増加に
対する寄与が少なく発泡時にガス抜けがあり、良好な独
立気泡を有する発泡体が得られない。一方、１重量部を
越えるとラジカル発生剤（Ｃ）を架橋に要する当量用い
た場合には、架橋度が高くなりすぎるため、発泡前駆成
形体および／または発泡成形品の成形が困難となったり
、成形品の肌が悪くなり実用性がなくなる。

また、ラジカル発生剤（Ｃ）の量を架橋に要する当量よ
り過少量用いた場合には、遊離の架橋助剤（Ｄ）が残留
するため、臭気、溶出などの安全、衛生上の問題が生じ
る上、資源の浪費となり実用的でない。

発泡剤（Ｅ）の量が０．５重量部未満では発泡倍率が２
倍以上の発泡体が得られず、一方、５重量部を越えると
、発生ガスの膨張力が大きくなり過ぎ、溶融樹脂膜の伸
長性が不足となり酸膜が破れ始めるためガスが逃失し、
ガスの有効利用率が低下して発泡倍率が低下する上、独
立気泡度が低下する。

本発明の組成物にはポリマーラジカルの発生濃度を制御
して架橋効率を高めるため、および、発泡前駆成形体お
よび発泡製品の熱酸化劣化防止のために、炭素数３０以
上のフェノール系耐熱安定剤（Ｆ）を（Ａ）＋　（Ｂ）
＝　１００重量部に対して０．０５ないし１重量部、更
には０．１ないし０．５重量部添加しておくと好ましい
。かかる耐熱安定剤ＣＦ）としては′、例えば具体的に
はｎ−オクタデシル−３−（４”−ヒドロキシ−３’、
５’−ジターシャリ−ブチルフェニル）プロピオネート
、１．１．３−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ターシャリ−ブチルフェニル）ブタン、１．３．
５〜トリス（４−ターシャリ−ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−シメチルベンジル）−３−トリアジン−２，
４，６−（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）　）リオン、１．３．５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジターシ
ャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンジルベン
ゼン、１．３．５−　）リス（３，５−ジターシャリ−
ブチル−４゛−ヒドロキシベンジル）−３−トリアジン
−２，４，６−（ＬＨ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、テトラ
キス〔メチレン−３（３，５−ジターシャリ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、お
よび、これらの２種以上の混合物が挙げられる。

又、前記発泡剤（Ｅ）に、該発泡剤（Ｅ）の二次凝集を
防止する機能を有する添加剤（Ｇ）を前もって混合して
おくと、該発泡剤（Ｅ）の発泡性シート中への均一微粒
分散性が向上し、粗大気泡のない良好な発泡体を与える
発泡性シートを得ることができる。かかる添加剤（Ｇ）
としては金属石ケン類、界面活性剤類が挙げられ、具体
的には、ステアリン酸の金属塩、および、ステアリルモ
ノグリセライド等の発泡剤（Ｅ）等を混合する時の温度
下で固体の物質が好ましい。

本発明のポリプロピレン架橋発泡体用組成物から発泡倍
率が２倍以上の発泡体を得るには種々公知の方法が採用
できる。

本発明の組成物から発泡体を得る最も好ましい態様は、
前記ＰＰ　（Ａ）　、１−ブテン重合体（Ｂ）、ラジカ
ル発生剤（Ｃ）、架橋助剤（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）及び必
要に応じて耐熱安定剤（Ｆ）とを前記範囲でヘンシェル
ミキサー、■−ブレンダー、リボンブレンダー、タンプ
ラブレンダ−等で混合した組成物を押出機、好ましくは
ベント付押出機を用いて高温加熱部より後に設置したベ
ントから不要の揮発性物質を吸収しながら、ラジカル発
生剤（Ｃ）は分解するが発泡剤（Ｅ）は分解しない温度
の範囲で混練し、該押出機に取付けたＴ−グイまたは円
環状ダイを通して実質的に未分解の発泡剤（Ｅ）を含む
架橋改質済みの発泡性シートを得た後、公知の発泡方法
、即ち、加圧下に発泡剤を加熱分解させるプレス発泡法
、常圧下に発泡剤を加熱分解させる熔融塩浴加熱発泡法
、熱風オーブン加熱発泡法、輻射熱線加熱発泡法、高周
波加熱発泡法、あるいは、これらの２方法以上の組み合
わせ等の方法により発泡させて発泡体を製造する方法で
ある。

〔発明の効果〕

本発明のポリプロピレン架橋発泡体用組成物は、従来の
ポリプロピレン単味からなる架橋発泡体用組成物あるい
はポリプロピレンにエチレン・プロピレン共重合体、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共
重合体等を添加した架橋発泡体用組成物に比べて発泡倍
率に優れ、且つ、均一な気泡分布の独立気泡を有する良
好なポリプロピレン架橋発泡体を得るに好適な組成物で
あり、しかも、発泡性シートを作製する最も実用的な方
法である押出成形法を用いた場合においても該発泡性シ
ートの外観、肌が良好であり、従って、発泡後の発泡体
シートの外観、肌も良好となり、該発泡体を後加工等で
実用製品に加工する場合に加工性が良く、製品の仕上り
が美麗となる特長を有する。

実施例１．比較例１〜８ （これらの例では、改質用樹脂の発泡性改良効果の違い
を示す。） ポリプロピレン樹脂Ｉ　（商品名　三井石油化学ポリプ
ロ　Ｂ２００．　ＭＦＲ＝　０．５　ｇ　／　１０ｍｉ
ｎ　）のパウダーを７０重量部、第１表に示す改質用樹
脂の冷凍粉砕パウダーあるいは重合パウダーのいずれか
を３０重量部、架橋剤■としてジクミルパーオキサイド
を０．１重量部、架橋助剤■としてジビニルベンゼンを
０．２５重量部、発泡剤混合物■としてアゾジカルボン
アミド１００重量部とステアリルモノグリセライド５重
量部とを予め低速混合機（松下電器産業株式会社製、マ
イミキサーＭＸ−Ｍ２）を用いて混合した混合物を２重
量部、および安定剤として、テトラキス〔メチレン−３
（３，５−ジターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートコメタン（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ
社製、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０）　、ｎ−オク
タデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’、５’−ジタ
ーシャリ−ブチルフェニル）プロピオネート（Ｃｉｂａ
　Ｇｅｉｇｙ社製、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ　１０７６）
　、ステアリン酸カルシウムをそれぞれ０．１重量部ず
つとを高速混合機■（三井三池製作所製ヘンシェルミキ
サー）を用いて混合した。

（以後、架橋発泡性混合物という） 前記架橋発泡性混合物を押出機■（サーモプラスチック
ス社製、シリンダー直径２０ｍｍ、　　Ｌ　／　Ｄ＝２
６）に、フルフライト型スクリュー、および、開口幅５
０ｍｍ、開口厚さ１ｍｍの慨ねフィッシュテール型の流
路を有するダイを装着したものを用いて、樹脂温度１９
０℃、スクリュー回転数４Ｏｒｐｍで押出し、長尺シー
ト（以後、発泡性シートという）に成形した。

前記発泡性シートを重量２．２ｇの概ね円板状に裁断し
く以後、発泡性シート片という）、以下に述べるプレス
発泡成形に供した。

プレス発泡成形型として、開口部の直径５０ｍｍ、深さ
２ｍｍ、底部の直径４４ｍｍで、周縁にテーパーをつけ
た円錐台状の凹部を有する金属製型と、平滑な面を有す
る、もうひとつの金属製型とを対向させ、両型を当接し
押圧することにより気密に閉止しうるキャビティーを構
成した。核型にはそれぞれキャビティーの周辺部を冷却
するための冷却媒体の流路を設けた。

該発泡成形型を加熱加圧成形機（神藤金属工業所製、商
品名：ワンサイクル自動成形機５ＦＡ−５０型）の上部
型盤と下部型盤との間に、それぞれの型を懸架して開閉
自在に取りつけた。

前記発泡性シート片の上下に厚さ０．１ｍｍ、幅１００
ｍｍ、　ｆｚさ１００■のテトラフルオロエチレン製の
矩形シートを重ね合わせ、予め型の凹部に合わせて形成
した厚さ０．２ｍｍのアルミニウム製の皿に載せ、前記
発泡成形型の温度を１８０℃に加熱し開放した凹部に、
挿入した。

次いで、該発泡成形型を間隔が５ｍｍになるよう近接さ
せ、発泡性シートを１分間予熱し軟化または融解させた
後、核型を押圧閉止し型温度を２０５℃に昇温しで約７
分間、気密に保持した後、型を開放してテトラフルオロ
エチレン製シートと共に内容物を型から取出し室温雰囲
気下で放冷した。自然冷却後、テトラフルオロエチレン
製シートを取り外し、成形品を取り出した。

前記発泡性シートを以下に示す外観評価方法と判定基準
により評価した結果を第１表に示す。

発泡性シートの外観評価方法と判定基準外観評価方法二
目視でシート表面の凹凸および粗さを観察した。

判定基準：Ｏ＝良、△＝可、×＝不可 また前記成形品の比容積を測定した結果を第１表の「発
泡体比容積」欄に示す。ここで言う比容積の測定方法、
単位は以下のとおりである。

測定方法：空気比較式比重計（Ｂｅｃｋｍａｎ社製。

Ａｉｒ　Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　Ｐｙｃｎｏｍｅｔｅｒ
　Ｍｏｄｅ１９３０）を用い、１−０．５−１気圧操作
法で成形品の容積を測定し該成形品の Ｍ量で除した値を「発泡体比容積」 とした。

単位：ｃｎ／ｇ（以降、ｃｃ／ｇと略記する。）第１表
（改質用樹脂の効果） 第１表中の改質用樹脂の種類は次のとおりである。

ＢＰＲ：１−ブテン・プロピレンランダム共重合体　Ｍ
　Ｆ　Ｒ：　　７．４ｇ　／１０ｍｉｎ　。

１−ブテン含有率ニア５モル％、結晶 融解熱量：　　３６Ｊｏｕｌｅ／　ｇ ＥＰＲ：エチレン・プロピレンランダム共重合体　Ｍ　
Ｆ　Ｒ：　　０．８　ｇ　／１０ｍｉｎ　、エチレン含
有率：　８０．０モル％ ＥＰＴ：エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体く
商品名三井ＥＰＴ　１０７１　　；三井石油化学工業■
製） ＴＰＥ：熱可塑性エラストマー（商品名ミラストマー８
５３ＯＮ　ｉ三井石油化学工業■製） ＨＤＰＥ　：高密度ポリエチレン（商品名ハイゼツクス
５０００Ｓ　、三井石油化学工業■製） ＬＤＰＥ　：低密度ポリエチレン（商品名ミラソンＭ−
９；三井デュポン・ポリ ケミカル潤製） ＥＶＡ　：エチレンー酢酸ビニル共重合体（商品名　エ
バフレックスＶ−５２７４；三井デュポン・ポリケミカ
ル０１■ ＥＥＡ　：エチレンーアクリル酸ビニル共重合体（商品
名Ｍｉｔｓｕｉ−ＥＥＡ　Ａ−７０２；三井デュポン・
ポリケミカル側製） 第１表に示すとおり、本発明組成物による発泡性シート
の発泡性は従来法や本発明以外の組成物によるものと比
べて格段に優れていることが分かる。

実施例２〜３、比較例９〜１０ （これらの例では、１−ブテン・α−オレフィンランダ
ム共重合体の特性の影響について述べる。）実施例１に
おいて、第２表に示すような特性を示す１−ブテン・プ
ロピレンランダム共重合体を用い、ＰＰ樹脂パウダーの
混合量を８０重量部、該１−ブテン・プロピレンランダ
ム共重合体の混合量を２０重量部、発泡剤■を１重量部
、発泡温度を２１０℃とした他は実施例１と同様にして
発泡性を評価した結果を第２表に示す。

第２表に示したとおり、本発明組成物に用いる１−ブテ
ン・α−オレフィンランダム共重合体または１−ブテン
単独重合体が、ｌ−ブテン含有率、ＭＦＲ１融点、およ
び、融解熱量において特定の範囲内の特性を持つ場合に
発泡性が優れていることが分かる。

実施例４〜７ （これらの例では、ＰＰ樹脂の種類の影響について述べ
る。） 実施例２において、ＰＰ樹脂の種類と架橋助剤■の混合
量を第３表に示すように変更し、発泡性シート片の重量
を２．１ｇ、型の気密保持時間を４分間に変更した他は
実施例２と同様にして発泡性を評価した結果を第３表に
示す。

次　よ Δ　　ユ 中　中 ソ　代　−− りＱ、ｌＩＬＬ 第３表に示したとおり、本発明組成物にはＰＰ樹脂の多
様な種類を用いることができることが分かる。

実施例８〜１１ （これらの例では、発泡剤の混合量の影響について述べ
る。） 実施例５において、発泡剤の混合量を第４表に示すよう
に変更して発泡性シートを成形し、次いで、発泡温度を
２００℃とし発泡成形条件を第４表に示すように変更し
た他は実施例５と同様にして発泡性を評価した結果を第
４表に示す。

すＯ 第４表に示したとおり、本発明組成物における発泡剤の
好ましい混合量は１〜３重量部であることが分かる。

実施例１２〜１４、比較例１１ （これらの例では、１−ブテン重合体の混合量の影響に
ついて述べる。） 実施例２において、１−ブテン重合体の混合量、および
、ＰＰ樹脂の混合量を第５表に示すように変更し、発泡
温度を２３０℃、気密保持時間を３分間に変更した他は
実施例２と同様にして発泡性を評価した結果を第５表に
示す。

第５表（１−ブテン重合体の混合量の影響）第５表に示
したとおり、本発明組成物における１−ブテン重合体の
好ましい混合量は１０〜３０重量部であ°す、特に好ま
しくは１０〜２０重量部であることが分かる。

実施例１５〜１８ （これらの例では、ベント吸引による臭気除去の効果に
ついて述べる。） 実施例４において、押出機■の代わりにベント部を備え
た押出機■（サーモプラスチックス社製、シリンダー直
径２５ｍｍ、　　Ｌ　／　Ｄ　＝２８　、ベント用スリ
ーステージ・スクリュー装着）のベント部を減圧吸引ポ
ンプを用いて吸引、またはベント部を開放、あるいはベ
ント部を閉止し、ベント部上流の混線部の最高温度を第
６表に示す温度にしてシート成形用Ｔ−ダイを用いて発
泡性シートを作製した他は実施例４と同様にして発泡性
、および臭気を評価した結果を第６表に示す。

第６表より、本発明組成物における発泡性シートを製造
する工程において、ベント部の吸引を行なうと臭気の除
去効果が顕著であり、また、ベント部を開放しておくこ
とも臭気低減に有効であることが分かる。

実施例１９〜２４ （これらの例では、架構助剤の種類の影響について述べ
る。） 実施例４において、架橋助剤の種類と混合量を第７表に
示すように変更した他は実施例４と同様にして発泡性、
および、発泡体の臭気を評価した結果を第７表に示す。

ム　　　　　　　八 −１寧 Ｓ　　　　Δ　　　　　　　　八 円　″　　　き　　　　　　ジ ノ≦ｈｊＥｔ”？’） ４　）＋　　　・　　　　　　・・ 第７表より、本発明の方法においてベント吸引部のない
押出機を用いて発泡性シートを製造する場合には、ＴＡ
ＩＣ，Ｐ−３００，Ａ−ＮＰＣ，および、ＮＫ−１１０
と略記した架橋助剤を用いると、発泡体の臭気が「良」
となるので好ましいことが分かる。特に、ＮＫ−ＨＤと
略記した架橋助剤を用いると発泡性が良く好ましい。

実施例２５ （この例では、本発明組成物による発泡性シートが常圧
加熱発泡可能であることを示す。）実施例２で得た厚さ
約２ｍｍの発泡性シートを任意の大きさに裁断して作っ
た発泡性シート片を、それぞれ２５０℃に加熱し間隙を
５ｍｍに保って対向させた一対の熱板間に挿入し５分間
、輻射熱により常圧下で加熱して発泡させたあと取り出
し、自然放冷して室温まで冷却固化させ発泡体を得た。

該発泡体より直方体の発泡体片を作製し、この外寸法を
ノギスを用いて計測して容積を計算し、該容積を該発泡
体片の重量で除した「外寸計測法の比容積」は２．９ｃ
ｃ／ｇであった。

したがって、本発明組成物による発泡性シートは、常圧
下で発泡させる場合にも良好な発泡性を有していること
が分かる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）メルトフローレート：０．５ないし５０ｇ
   ／１０ｍｉｎのポリプロピレン（Ａ）：６０ないし９５
   重量部、 （ｂ）メルトフローレート：０．０５ないし５０ｇ／１
   ０ｍｉｎ、１−ブテン含有率：７０モル％以上及び示差
   走査型熱量計の熱分析に基づ く結晶融解熱量：２０Ｊｏｕｌｅ／ｇ以上の１−ブテン
   重合体（Ｂ）：５ないし４０重量部、（ｃ）（Ａ）＋（
   Ｂ）＝１００重量部に対して、ラジカル発生剤（Ｃ）：
   ０．０５ないし０．５重量部、 （ｄ）（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部に対して架橋助剤
   （Ｄ）：０．１ないし１重量部、及び（ｅ）（Ａ）＋（
   Ｂ）＝１００重量部に対して発泡剤（Ｅ）：０．５ない
   し５重量部 とからなることを特徴とするポリプロピレン架橋発泡体
   用組成物。