JPH0466900B2 - - Google Patents
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- JPH0466900B2 JPH0466900B2 JP58175047A JP17504783A JPH0466900B2 JP H0466900 B2 JPH0466900 B2 JP H0466900B2 JP 58175047 A JP58175047 A JP 58175047A JP 17504783 A JP17504783 A JP 17504783A JP H0466900 B2 JPH0466900 B2 JP H0466900B2
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は、架橋エチレン・プロピレン共重合発
泡体に関する。さらに詳しくは、本発明は、特定
範囲の共重合成分含有量、メルトインデツクスお
よび熱分析法による二つの吸熱若しくは発熱のピ
ークを有し、架橋性に優れ、発泡成形に際して微
細な独立気泡を形成するに適した該共重合発泡体
に関する。 ポリプロピレンの発泡体は、その耐熱性、剛性
および引張強度などの物性においてポリエチレン
発泡体より優れ、その耐熱性、耐薬品性および強
度などの物性においてポリスチレン発泡体より優
れるため、自動車内装部品、家庭用品および建材
などの諸用途に適している。 ところで通常の市販ポリプロピレンは、溶融粘
度の温度依存性が大きいため、その融点以上に加
熱した場合、配合された発泡剤等から発生するガ
スを溶融樹脂中に微細かつ均一な気泡状態で包含
できない。そこで該温度依存性を小さくする方法
として、ポリプロピレンを架橋させる技術が知ら
れている。しかし、通常の市販ポリプロピレン
は、このものと発泡剤若しくはラジカル発生剤を
溶融混練りしたり、電離性放射線等により、架橋
処理した場合に、架橋度が小さく、また発泡剤若
しくはラジカル発生剤を用いる場合には部分的な
発泡若しくは架橋を起こすために均一な発泡体が
得られないという欠点があつた。 発泡用プロピレン系共重合体若しくは該共重合
体と他の重合体の組成物として次の発明が知られ
ている。すなわち、特公昭41−12631号、同54−
31498号の発明は、ポリプロピレンおよびプロピ
レン・エチレン共重合組成物を使用し、このもの
に、ポリスチレン若しくはブタジエン・スチレン
共重合体を混合使用する旨記載されている。しか
し、これらの組成物の発泡方法は、組成物に発泡
剤を混合し、そのまゝ加熱溶融して押出発泡する
方法であり、架橋発泡法でない点で本発明の共重
合体の加工方法と異る。 また、特公昭46−38716号の発明は、プロピレ
ンとエチレンのランダム共重合体を使用している
が、この共重合体は、完全なランダム共重合体で
あり、ランダム共重合体部分とブロツク共重合体
部分を有する本発明の共重合体と異る。 本発明者らは、ポリプロピレン高発泡体（ポリ
プロピレンフオーム）の有する前述の優れた諸物
性を維持しつつ、併せて発泡体形成に関して前述
の諸欠点のない架橋発泡用プロピレン重体を開発
すべく鋭意研究した。その結果、下記組成、メル
トインデツクスおよび熱分析法による吸熱若しく
は発熱の二つのピークを有するプロピレンとエチ
レンの共重合体を用いると前述の諸問導が解決で
きることを知つて本発明を完成した。 以上の説明から明らかなように本発明の目的
は、架橋発泡法により物性の優れたポリプロピレ
ン系高発泡体を取得することの可能なエチレン・
プロピレン共重合体を用いて得られる架橋発泡体
を提供するにある。 本発明は、下記(1)の主要構成を有する。 (1)エチレン分含有量３〜30重量％、メルトイン
デツクス0.3〜30ｇ／10分、および熱分析法によ
り120〜130℃および140〜160℃にそれぞれ一つの
吸熱ピークを有するエチレン・プロピレンランダ
ム・ブロツク共重合体を有効成分とする架橋エチ
レン・プロピレン共重合発泡体。 本発明の構成と効果につき以下に詳述する。 本発明に用いるプロピレン系共重合体の製造自
体は新規ではなく、例えば特公昭46−6627号、同
48−36194号、同49−22955若しくは同58−4923号
に記載された方法、三塩化チタン、有機アルミニ
ウム化合物を含む触媒を用い、１段目にｎ−ヘキ
サン、水素濃度（0.2〜10mol％）、エチレン濃度
（0.5〜4mol％）、プロピレンを重合器に供給し温
度60〜80℃、圧力５〜20Kg／cm2Ｇ、１〜８時間反
応し、２段目に水素濃度（20〜70mol％）、エチ
レン90wt％含むプロピレンを重合器に供給し温
度60〜80℃、圧力５〜20Kg／cm2Ｇ、２〜８時間反
応し、３段目に水素濃度（10〜20mol％）、エチ
レン50wt％含むプロピレンを重合器に供給し温
度60〜80℃、圧力５〜20Kg／cm2Ｇ、２〜８時間反
応することによりエチレン分含有量３〜30重量
％、メルトインデツクス0.3〜30ｇ／10分および
熱分析法により120〜130℃および140〜160℃にそ
れぞれ一つの吸熱ピークを有するエチレン・プロ
ピレンランダムブロツク共重合体を製造できる。 本発明にいう吸熱ピーク（融点）は、DSC法
で測定される。エチレン・プロピレンブロツク共
重合体の場合プロピレン連鎖部とエチレンを主体
とした連鎖部にそれぞれ該ピークが発生する。こ
のような共重合発泡体の各連鎖部にその共重合体
の製造時にもう一方の共重合成分を夫々少量宛ラ
ンダムに共重合させることにより、前述のピーク
の位置を変化させることができる。一般的なエチ
レン・プロピレンブロツク共重合体のプロピレン
連鎖部のDSC法吸熱ピークは162〜165℃である。 本発明のエチレン・プロピレンランダム・ブロ
ツク共重合体中のエチレン量は、３〜30％で熱分
析法で120〜130℃および140〜160℃の２つの吸熱
ピークを有するものである。エチレン分は、エチ
レンブロツク部分のみならず、プロピレンブロツ
ク部分にも含まれているが、全体として３％未満
若しくは高温部吸熱ピークが160℃を超える場合
は該共重合体は被架橋性が劣り、発泡剤を混合し
た溶融混練時に部分的な発泡をひきおこすので好
ましくない。反対に、全体としてエチレン分30％
超若しくは高温部吸熱ピークが140℃未満の場合
は最終的に得られた発泡体は、その物性特に耐熱
性その他の点でポリプロピレン発泡体としての特
性が失われる。 本発明用の共重合体のメルトインデツクスは、
JISK6758の方法で測定されたものである。この
値が0.3未満の場合は、発泡成形の為の溶融混練
時に発泡剤若しくはラジカル発生剤をの分解をお
こし、部分的な発泡若しくは架橋をひきおこすの
で好ましくない。反対にこの値が30を超える場合
は、溶融時の流れが過度に良好になり、被溶融混
練性と被押出性が不良となる。 本発明の共重合体を用いて架橋発泡体を製造す
るに当つては、他の熱可塑性樹脂または、ゴム状
物を組成物の50％以下好ましくは35％以下混合す
ることができる。50％を超える該混合は、最終的
に得られる発泡成形品についてポリプロピレン特
有の物性が失われる。 本発明の共重合体は、その49％以下の量を本願
出願時本発明の用途的に未知の下記ＡまたはＢの
共重合体とおきかえて使用できる。 Ａ；ブテン分含有量５〜30％、結晶化度0.65〜
0.90およびメルトインデツクス0.3〜30ｇ／10
分である結晶性プロピレン・ブテン−１ランダ
ム共重合体 Ｂ；エチレン分含有量0.5〜10％、ブテン含有量
３〜20重量％、結晶化度0.65〜0.90およびメル
トインデツクス0.3〜30ｇ／10分である結晶性
エチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体。 本発明の共重合体または該共重合体に他の熱可
塑性樹脂またはゴム状物を混合した組成物には、
ポリプロピレンに通常使用される熱安定剤を使用
できる。それらは、例えば、ブチル化ヒドロキシ
トルエン（BHT）、テトラキス〔メチレン−３−
（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−4′−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタン、４，4′−ビフエニ
レンジホスフイン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）等である。これらは、単独で
若しくは二つ以上組合わせて、本発明の共重合体
または共重合体組成物に配合できる。該配合量
は、該共重合体等に対して0.05〜1.5％好ましく
は0.1〜1.0％である。0.05％未満では共重合体等
が熱劣化し易く、1.5％を超えても熱安定性は格
別向上せず、いづれの場合も架橋化率が低下す
る。 本発明の共重合体または共重合体組成物には、
公知のポリプロピレン組成物用に使用される無機
質充填剤若しくは顔料を配合できる。以上のよう
に調製された本発明の共重合体組成物は、本発明
に係る架橋発泡以外の発泡法による発泡成形用に
も使用できる。それらは例えば、ガス注入発泡
法、ガス含浸発泡法（ビーズ発泡）化学発泡剤に
よる通常の押出発泡である。 本発明にいう架橋発泡法は、後述の実施各例に
例示されているように公知の方法と同様である。
なお、実施各例にいう架橋度（ゲル分率）は、発
泡品（樹脂）を120℃のキシレンで24時間沸点抽
出した際の抽出残量を％で示した値である。 実施例１〜３，比較例１〜３ エチレン８〜15％、メルトフローレート0.7〜
５、DSC吸熱ピーク126〜128℃／155〜158℃の
２点を有するブロツク共重合体粉末に、アゾジカ
ルボンアミド10％、ジビニルベンゼン（純度60
％）５％、BHT0.5％、ステアリン酸カルシウム
0.1％を添加しヘンシエルミキサーで混合した。
この混合物を50mmφ押出機で樹脂温度が170℃を
こえない条件下で押出し幅300mm、厚み１mmのシ
ートを成形した。このシートは発泡剤が未発泡状
態で均一に分散されたものであつた。 該シートを電子線加速機（バンデグラフ型）で
5.5Mradsずつ両面照射したあと220℃に加熱され
た発泡槽で発泡させた。得られた物は微細気泡を
有する白色のシート状フオームであつた。比較と
して本発明を満たさないブロツク共重合体をテス
トした。本発明１〜３品はゲル分率、発泡品外観
共良好であつたのに対し、比較品は外観がいずれ
も不良であつた。特にポリマー組成物が同じでメ
ルトフローレートが0.1ｇ／10minと小さい比較
例３はゲル分率、密度の点では本発明品と変わら
ないが、発泡品の気泡が不均一で表面も凸凹が激
しかつた。 結果を表１に示す。
泡体に関する。さらに詳しくは、本発明は、特定
範囲の共重合成分含有量、メルトインデツクスお
よび熱分析法による二つの吸熱若しくは発熱のピ
ークを有し、架橋性に優れ、発泡成形に際して微
細な独立気泡を形成するに適した該共重合発泡体
に関する。 ポリプロピレンの発泡体は、その耐熱性、剛性
および引張強度などの物性においてポリエチレン
発泡体より優れ、その耐熱性、耐薬品性および強
度などの物性においてポリスチレン発泡体より優
れるため、自動車内装部品、家庭用品および建材
などの諸用途に適している。 ところで通常の市販ポリプロピレンは、溶融粘
度の温度依存性が大きいため、その融点以上に加
熱した場合、配合された発泡剤等から発生するガ
スを溶融樹脂中に微細かつ均一な気泡状態で包含
できない。そこで該温度依存性を小さくする方法
として、ポリプロピレンを架橋させる技術が知ら
れている。しかし、通常の市販ポリプロピレン
は、このものと発泡剤若しくはラジカル発生剤を
溶融混練りしたり、電離性放射線等により、架橋
処理した場合に、架橋度が小さく、また発泡剤若
しくはラジカル発生剤を用いる場合には部分的な
発泡若しくは架橋を起こすために均一な発泡体が
得られないという欠点があつた。 発泡用プロピレン系共重合体若しくは該共重合
体と他の重合体の組成物として次の発明が知られ
ている。すなわち、特公昭41−12631号、同54−
31498号の発明は、ポリプロピレンおよびプロピ
レン・エチレン共重合組成物を使用し、このもの
に、ポリスチレン若しくはブタジエン・スチレン
共重合体を混合使用する旨記載されている。しか
し、これらの組成物の発泡方法は、組成物に発泡
剤を混合し、そのまゝ加熱溶融して押出発泡する
方法であり、架橋発泡法でない点で本発明の共重
合体の加工方法と異る。 また、特公昭46−38716号の発明は、プロピレ
ンとエチレンのランダム共重合体を使用している
が、この共重合体は、完全なランダム共重合体で
あり、ランダム共重合体部分とブロツク共重合体
部分を有する本発明の共重合体と異る。 本発明者らは、ポリプロピレン高発泡体（ポリ
プロピレンフオーム）の有する前述の優れた諸物
性を維持しつつ、併せて発泡体形成に関して前述
の諸欠点のない架橋発泡用プロピレン重体を開発
すべく鋭意研究した。その結果、下記組成、メル
トインデツクスおよび熱分析法による吸熱若しく
は発熱の二つのピークを有するプロピレンとエチ
レンの共重合体を用いると前述の諸問導が解決で
きることを知つて本発明を完成した。 以上の説明から明らかなように本発明の目的
は、架橋発泡法により物性の優れたポリプロピレ
ン系高発泡体を取得することの可能なエチレン・
プロピレン共重合体を用いて得られる架橋発泡体
を提供するにある。 本発明は、下記(1)の主要構成を有する。 (1)エチレン分含有量３〜30重量％、メルトイン
デツクス0.3〜30ｇ／10分、および熱分析法によ
り120〜130℃および140〜160℃にそれぞれ一つの
吸熱ピークを有するエチレン・プロピレンランダ
ム・ブロツク共重合体を有効成分とする架橋エチ
レン・プロピレン共重合発泡体。 本発明の構成と効果につき以下に詳述する。 本発明に用いるプロピレン系共重合体の製造自
体は新規ではなく、例えば特公昭46−6627号、同
48−36194号、同49−22955若しくは同58−4923号
に記載された方法、三塩化チタン、有機アルミニ
ウム化合物を含む触媒を用い、１段目にｎ−ヘキ
サン、水素濃度（0.2〜10mol％）、エチレン濃度
（0.5〜4mol％）、プロピレンを重合器に供給し温
度60〜80℃、圧力５〜20Kg／cm2Ｇ、１〜８時間反
応し、２段目に水素濃度（20〜70mol％）、エチ
レン90wt％含むプロピレンを重合器に供給し温
度60〜80℃、圧力５〜20Kg／cm2Ｇ、２〜８時間反
応し、３段目に水素濃度（10〜20mol％）、エチ
レン50wt％含むプロピレンを重合器に供給し温
度60〜80℃、圧力５〜20Kg／cm2Ｇ、２〜８時間反
応することによりエチレン分含有量３〜30重量
％、メルトインデツクス0.3〜30ｇ／10分および
熱分析法により120〜130℃および140〜160℃にそ
れぞれ一つの吸熱ピークを有するエチレン・プロ
ピレンランダムブロツク共重合体を製造できる。 本発明にいう吸熱ピーク（融点）は、DSC法
で測定される。エチレン・プロピレンブロツク共
重合体の場合プロピレン連鎖部とエチレンを主体
とした連鎖部にそれぞれ該ピークが発生する。こ
のような共重合発泡体の各連鎖部にその共重合体
の製造時にもう一方の共重合成分を夫々少量宛ラ
ンダムに共重合させることにより、前述のピーク
の位置を変化させることができる。一般的なエチ
レン・プロピレンブロツク共重合体のプロピレン
連鎖部のDSC法吸熱ピークは162〜165℃である。 本発明のエチレン・プロピレンランダム・ブロ
ツク共重合体中のエチレン量は、３〜30％で熱分
析法で120〜130℃および140〜160℃の２つの吸熱
ピークを有するものである。エチレン分は、エチ
レンブロツク部分のみならず、プロピレンブロツ
ク部分にも含まれているが、全体として３％未満
若しくは高温部吸熱ピークが160℃を超える場合
は該共重合体は被架橋性が劣り、発泡剤を混合し
た溶融混練時に部分的な発泡をひきおこすので好
ましくない。反対に、全体としてエチレン分30％
超若しくは高温部吸熱ピークが140℃未満の場合
は最終的に得られた発泡体は、その物性特に耐熱
性その他の点でポリプロピレン発泡体としての特
性が失われる。 本発明用の共重合体のメルトインデツクスは、
JISK6758の方法で測定されたものである。この
値が0.3未満の場合は、発泡成形の為の溶融混練
時に発泡剤若しくはラジカル発生剤をの分解をお
こし、部分的な発泡若しくは架橋をひきおこすの
で好ましくない。反対にこの値が30を超える場合
は、溶融時の流れが過度に良好になり、被溶融混
練性と被押出性が不良となる。 本発明の共重合体を用いて架橋発泡体を製造す
るに当つては、他の熱可塑性樹脂または、ゴム状
物を組成物の50％以下好ましくは35％以下混合す
ることができる。50％を超える該混合は、最終的
に得られる発泡成形品についてポリプロピレン特
有の物性が失われる。 本発明の共重合体は、その49％以下の量を本願
出願時本発明の用途的に未知の下記ＡまたはＢの
共重合体とおきかえて使用できる。 Ａ；ブテン分含有量５〜30％、結晶化度0.65〜
0.90およびメルトインデツクス0.3〜30ｇ／10
分である結晶性プロピレン・ブテン−１ランダ
ム共重合体 Ｂ；エチレン分含有量0.5〜10％、ブテン含有量
３〜20重量％、結晶化度0.65〜0.90およびメル
トインデツクス0.3〜30ｇ／10分である結晶性
エチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体。 本発明の共重合体または該共重合体に他の熱可
塑性樹脂またはゴム状物を混合した組成物には、
ポリプロピレンに通常使用される熱安定剤を使用
できる。それらは、例えば、ブチル化ヒドロキシ
トルエン（BHT）、テトラキス〔メチレン−３−
（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−4′−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタン、４，4′−ビフエニ
レンジホスフイン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）等である。これらは、単独で
若しくは二つ以上組合わせて、本発明の共重合体
または共重合体組成物に配合できる。該配合量
は、該共重合体等に対して0.05〜1.5％好ましく
は0.1〜1.0％である。0.05％未満では共重合体等
が熱劣化し易く、1.5％を超えても熱安定性は格
別向上せず、いづれの場合も架橋化率が低下す
る。 本発明の共重合体または共重合体組成物には、
公知のポリプロピレン組成物用に使用される無機
質充填剤若しくは顔料を配合できる。以上のよう
に調製された本発明の共重合体組成物は、本発明
に係る架橋発泡以外の発泡法による発泡成形用に
も使用できる。それらは例えば、ガス注入発泡
法、ガス含浸発泡法（ビーズ発泡）化学発泡剤に
よる通常の押出発泡である。 本発明にいう架橋発泡法は、後述の実施各例に
例示されているように公知の方法と同様である。
なお、実施各例にいう架橋度（ゲル分率）は、発
泡品（樹脂）を120℃のキシレンで24時間沸点抽
出した際の抽出残量を％で示した値である。 実施例１〜３，比較例１〜３ エチレン８〜15％、メルトフローレート0.7〜
５、DSC吸熱ピーク126〜128℃／155〜158℃の
２点を有するブロツク共重合体粉末に、アゾジカ
ルボンアミド10％、ジビニルベンゼン（純度60
％）５％、BHT0.5％、ステアリン酸カルシウム
0.1％を添加しヘンシエルミキサーで混合した。
この混合物を50mmφ押出機で樹脂温度が170℃を
こえない条件下で押出し幅300mm、厚み１mmのシ
ートを成形した。このシートは発泡剤が未発泡状
態で均一に分散されたものであつた。 該シートを電子線加速機（バンデグラフ型）で
5.5Mradsずつ両面照射したあと220℃に加熱され
た発泡槽で発泡させた。得られた物は微細気泡を
有する白色のシート状フオームであつた。比較と
して本発明を満たさないブロツク共重合体をテス
トした。本発明１〜３品はゲル分率、発泡品外観
共良好であつたのに対し、比較品は外観がいずれ
も不良であつた。特にポリマー組成物が同じでメ
ルトフローレートが0.1ｇ／10minと小さい比較
例３はゲル分率、密度の点では本発明品と変わら
ないが、発泡品の気泡が不均一で表面も凸凹が激
しかつた。 結果を表１に示す。
【表】
【表】
実施例４〜５，比較例４〜５
実施例２の組成物にポリエチレン、エチレン酢
酸ビニル共重合体（発明−１に使用されたものと
同一品）を30％、60％添加したものを実施例１〜
３を同じ方法でテストした。 実施例、比較例を含め良好な外観を有する発泡
品が得られたが、ポリエチレン等を60％添加した
比較例品は剛性がなくPP発泡品の特性が失われ
ている。 結果を表２に示す。
酸ビニル共重合体（発明−１に使用されたものと
同一品）を30％、60％添加したものを実施例１〜
３を同じ方法でテストした。 実施例、比較例を含め良好な外観を有する発泡
品が得られたが、ポリエチレン等を60％添加した
比較例品は剛性がなくPP発泡品の特性が失われ
ている。 結果を表２に示す。
Claims (1)
- １ エチレン分含有量３〜30重量％、メルトイン
デツクス0.3〜30ｇ／10分および熱分析法により
120〜130℃および140〜160℃にそれぞれ一つの吸
熱ピークを有するエチレン・プロピレンランダム
ブロツク共重合体を有効成分とする架橋エチレ
ン・プロピレン共重合発泡体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17504783A JPS6065009A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 架橋エチレン・プロピレン共重合発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17504783A JPS6065009A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 架橋エチレン・プロピレン共重合発泡体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6065009A JPS6065009A (ja) | 1985-04-13 |
| JPH0466900B2 true JPH0466900B2 (ja) | 1992-10-26 |
Family
ID=15989294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17504783A Granted JPS6065009A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 架橋エチレン・プロピレン共重合発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6065009A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6461780B2 (ja) * | 2015-12-24 | 2019-01-30 | 富士越工業株式会社 | ベント式射出成形機のベント機構 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5518428A (en) * | 1978-07-26 | 1980-02-08 | Chisso Corp | Preparation of prolylene-ethylene block copolymer |
| JPS5543152A (en) * | 1978-09-22 | 1980-03-26 | Chisso Corp | Preparation of copolymer |
| JPS58142917A (ja) * | 1982-02-18 | 1983-08-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 架橋ポリプロピレンフォ−ムの製造方法 |
| JPS6036535A (ja) * | 1983-08-10 | 1985-02-25 | Sekisui Chem Co Ltd | 合成樹脂架橋発泡体 |
-
1983
- 1983-09-21 JP JP17504783A patent/JPS6065009A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5518428A (en) * | 1978-07-26 | 1980-02-08 | Chisso Corp | Preparation of prolylene-ethylene block copolymer |
| JPS5543152A (en) * | 1978-09-22 | 1980-03-26 | Chisso Corp | Preparation of copolymer |
| JPS58142917A (ja) * | 1982-02-18 | 1983-08-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 架橋ポリプロピレンフォ−ムの製造方法 |
| JPS6036535A (ja) * | 1983-08-10 | 1985-02-25 | Sekisui Chem Co Ltd | 合成樹脂架橋発泡体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6065009A (ja) | 1985-04-13 |
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