JPS6036535A - 合成樹脂架橋発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂架橋発泡体に係り、ざらに詳しくはプ
ロピレン−エチレンランダム・ブロック共重合体を基材
と覆る耐熱性、低温！ｊ撃牲に優れ、かつ均一に架橋発
泡された合成樹脂架橋発泡体に関する。

ポリプロピレン発泡体は、同族のポリＡレーノイン光泡
体Ｃあるポリエチレンざｔ泡体と比ｌ＼Ｃ、１ｌｉ４熱
性、引張り強さ、曲げ強さ、熟成形１（１に優れ（おり
、今後も大いにその発展か期待されＣいる。

しかしながら、一般に結晶性ポリゾ１−Ｊピレン樹脂（
ま、ｈり：点が高く、樹脂の溶ｈ１！瀞瓜と架橋剤１ゝ
ン光泡剤の分解温度が接近しているため、これらを熱分
解づることなく８４脂と溶用１混合したり、光准１テ１
組成物に成形することが困難で、そのため均一に架橋発
泡された良質の成形イホを得ることかできなか　つ　］
こ　。

このようなｔＩ１点を解消するために、にを祠樹１１：
１どして、結晶性ゾ〔」ピレン−１チレンランタム」１
、申合　１本　（・・・　Ｐ　Ｐ　Ｐ　ｌ〕　Ｐ　−Ｌ
：　−１’）ｌ）ｌ）ｌ）　ｌ’）−１−−１）ｌ’Ｐ
ＰＰ−Ｅ・・・の分子配列で示されるＪ、うな、フ１１
ピレン連鎖（ＰＰ・・・）中に共重合さけた一Ｖブレン
分子（Ｅ）がランダムに分布したもの）を用いることか
行なわれている。このような共重合体は、プト」ピレン
小モポリマーに比べて融熱が低く、イの結果架橋剤Ａ″
Ｊ光泡剤の熱分解をおこＪことなく、樹脂とこれらの架
橋剤′１９発泡剤を溶融混合したり成形ザることが可能
となる。

しかしなから、このような結晶性ブ［」ピレン−１−万
しンランタム共巾合ＩＡを用いた架橋発泡体では、従来
のボリブ］］ピレン発泡体に比べ低温肖撃性が君しく低
下し、寒冷地く゛の使用に問題を生じ（い　ｌこ　。

本発明はこのような欠点をｈ７消リベくなされたものＣ
・、’Ｍ　ｆｉｌ！　ｆ捏合や成形性の架橋剤・Ｘ９発
泡剤の熱分Ｍを起こさず、均一に架橋発泡され、かつ低
）島ｉφ」撃性にも（夕れＣいる良質の合成（Ｈ脂栗橋
発泡体を提供することを目的と一す−るものである。

号なわら本発明の合成樹脂架橋発泡体は、エチレン成分
か１〜１５重量％、ブ１−コック係故（赤外吸収スペク
トルにおいてエチレン成分に起因する７　２０　Ｃ１１
ｌ　−’　ｄ３よび７３１　ｃｍド１の吸収の吸光度比
）が０．８以上、アイソタクチック度’ｌｆｉ　４０％
以上、メツ１へフｌ二】−レイ１〜（ＭＦＦ犬）が０．
１・〜３０．８１！点が１２５＝１６５℃であるゾＩＩ
ピレンー土ｆ−レンランダム・ブロック共重合体を主体
とするΔレフイン系樹脂発泡性組成物を架橋発泡さけ（
４することを特徴とし−Ｃいる。

本発明にｄ３いて用いられるプロピレン−エチレンラン
ダム・ブロック共重合体は、７ｉｅす１ｅｒ−Ｎａｔｔ
ａ型の触媒を用いＣエチレンと１１」ピレンのΦ合を同
時に１１ない、分子配列かく・・・Ｐ　Ｐ　Ｉ−）　Ｉ
−”　ｌ−）　−ト　−　１）　ｌ）　ｐ　ｆＤ　ト）
−Ｅ−１つ　Ｐ　Ｐ　Ｐ　Ｉ）　−Ｌ　［＋−１丁　−
１）Ｐ　［つ　Ｐ　Ｐ　−Ｅ　−Ｐ　ｒ−）　Ｐ　Ｆ）
　Ｐ　−［−１）　ｌ：、）　ｌ）　ｌ）　ｌ）　ｌ二
［−Ｅ［＝・・・）となるよう（ご、ブ１−１ピレンｉ
ｌ　ｊ！’！中（、丁１チレンを部分的にランタム型と
ブ［］ツク型に分イ［」さゼた構造をイｊしている。

ηなわら、本発明のプロピレン−土Ｊ−レンランダム・
ブ［」ツク共重合体は、結晶性プＵビｌノンー１ヂレン
ランダム其重合体と、結晶性−）１−１ビレンーエチレ
ンブ］」ツク共重合体の中間型に屈りる」（重合体であ
つＣ、エチレン含有率か１・〜１５）型中％で、含有］
チレンのブ１１１ツク度を承り尺磨（ある−７　Ｕｉミ
ック数（Ｂ）が０．８以上、アイソタフブック段が４０
％以上、メツｉ　ｌ−フローレイｌ−，（Ｍｌ　Ｉく　
〉　か　０．　１　へ−３０、ｈ１！　点　（ＤＳＣま
　〕こ　（よ　［）−［△７人）か１２５〜１６５°Ｃ
のもので゛ある。

ここ（゛いうゾＩ」ツク係数（Ｂ）とは、室温で測定し
た共重合体の赤外吸収スペクトルにおいで、エチレン成
分に起因する７　２０　ｃｍ　’　ｄ５よび７３１ＣＩ
ｎ−’の吸収の吸光度比（１３＝　Ａ　７２０ｃｍ　−
’　／　Ａ　７３１　ｃａｎ−’　）によって示される
値で、このうち７２０　ｃｍ−’に３３＋する吸収は、
フに１ツク的に共重合した土ブーレンに起因づるもので
ある。従って、Ｂの値か人さい稈ブ［−Ｊピレン連鎖中
にブロック的に共重合した一Ｌチレン鎖が多いことを示
している。

後述づる本発明の効果は、このような物性を有りるプロ
ピレン−エチレンランダム・ブロック共重合体を用いる
ことによってのみ得ることができ、他の−Ｌメツー成分
の組合［、あるいはプロピレンＩ」＼七ポリマーい結晶
性ブロビレンーエチレンランクム共重合体、結晶性プロ
ピレン−エチレンブロック」１．小合体では本発明の効
果を得ることはできない。以下にその理由を説明覆る。

第１表は本発明に用いられるゾ「ｌピレン−」゛Ｊ−レ
ンランダム・ブロック共重合体と池のボリノ１１ピレン
系樹脂（プロピレン小モポリマー、に・１１．晶＋’１
プロピレンー１チレンランタム共車合体、結晶１’Ｉプ
ロピレンーエチレンブ［１ツク共重合体）のｒ、＋＋ｉ
　＋：１ｉＪ３よび７２０　ｃｍ　’における赤外吸収
の有無を比較したものである。

（以１・余白） 基材樹脂との溶融混合や成形時に起こる架橋剤１５発泡
剤の熱分解をなくし、均一な微細気泡を右りる架橋発泡
体を製造するには、樹脂の８１１点が１６５°Ｃ以下で
あることが必要であり、また最適発泡粘度に調整するに
は融点が１２５℃以」−であることが必要である。

このような好適範囲１２５〜１６５℃の融点を有Ｊるの
は、第１表から明らかなようにブ１−１ビレンーエチレ
ンランダム共重合体と、本発明の一ノ゛Ｉ−１ピレンー
■チレンランタ゛ム・フＬ１ツク共千合１本（ある。こ
の場合、ｈ１！点の調整はランダム部分の１ヂレン含右
量の調整により可能Ｃ′あり、本発明のブＩ」ピレン−
エチレンランダム・ブト１ツ９ｊＬ中会ｆ本においＣは
、そのような土Ｊレン含石（Ｉ”Ｈは′１・〜１５重量
％である。

一ツノ、ゾｌ」ピレン−エチレン」（重合体かｊうｈる
架橋発泡体の低温にｄ５ける耐衝撃性（、末、Ｊｌ、Φ
合さけたエチレンのプロピレン連鎖中のブ［−１ツタ係
数（Ｂ）に関係し、１３が０．８より小さいもの（は耐
衝撃性か十分ではなく、１３・・・０、づ４１わちれ１
１品性ブロビレンーエｙ−レンランタム共車合体Ｃ（、
Ｌ　ｌ’１１４ｔ！ｉＩｊ撃性は著しく低いものどなる
。

なお本発明のプロピレン−１ヂレンフンタム・ブロック
共重合体におい−（、］′イソタクヂック度およびヌル
１ヘフローレイ１〜（Ｍ　Ｆ　Ｒ）の９ｒ適範囲を、ア
イソタクチック度４０％１ス十、Ｍ　Ｆ　ＲＯ。

１〜３０と限定したのは、アイソタクチック度か４０％
より低いとボリア１コビレン発泡体の待１１′ｃ′ある
耐熱性や曲げ強さ等の（浅域的特性が低下し、またｆｖ
ｌ　Ｆ　Ｒが０．１より小さいと溶融粘度が高ずさ゛て
成形性が劣化し、〜＋　Ｉ−Ｒか３０を越えると最適発
泡粘度の調整が困テ１ｆとなるからＣ・ある。

本発明の合成樹脂架橋発泡体は、このＪζうなブ１」ビ
レン−エチレンランダム・）［コック共重合体を用い（
、架橋発泡体の製造方法とし４一般に行われＣいる方法
により製造することかくきる。

Ｊ−（Ｌわら、例えはブ［］ピレンーエチ１ノンランダ
ム・ブロック共重合体、発泡剤、架橋促進剤等から４「
るΔレノイン系樹脂発泡性組成物を押出（氏に供給しＣ
押出成形し、次いで′電子線照射により架４’ｆ５Ｌ／
た後、発泡剤の分解温度以上の温度に加熱し−Ｃ梵ン包
ざぜること【こにり製］告することができる。

本発明に（おいては、上記発泡性組成物はプロピレン−
エチレンランダム・ブロック共重合体に他のＡレノイン
系ポリマーを混合することができる。

このようなオレフィン系ポリマーとじＣは、低密瓜ポリ
エチレン、高品度ボリエチレン、ポリＶ［Ｊピレン等が
ある。また、上記発泡１ｇ組成物には架橋や発泡の妨害
にならない限り、熱安定剤、抗酸化剤、増量剤、可塑剤
、耐炎剤、百色剤、帯電ｌｉ／、＋止剤等のイＪ−機物
や無機物を加え（も差し支えない。

発泡剤には常温で液体または周１本の化合物（、基材樹
脂の溶融点以−４二に加熱されたＩＣ）　＋、：分解Ｊ
、／、Ｚは気化りる化合物でシー１〜化・（５架嬌を一
実’ｉ’４　［ｌ’ｌ　ＩＪ妨害しない限り任意のもの
が使用′Ｃさ６゜分解ン１１１１１１′Ｊ。

は１８０〜２７０°Ｃの範囲のものが好Ｊ、シく、１シ
リえは′アゾジカルボンアミド、）７ゾジカルボンｎｊ
Ｂ　′：ｌン屈塩等があり、これらの発泡剤はその４重
９．１ｔ−１１）光泡イｇ率によっＣ適宜混合される。

まＩこ、架橋促進剤には１〜リメチし−１−ル／’　１
．１パン１〜リメタクリレ−１へ等の多（曲アル−１−
ルのポリメタクリレ−１へ等かあり、これらを話力１し
ｊること（４−より電子線照射架橋をスムーズ（、−か
つ効ご平よ＜ｉｔなうことかできる。

次に実施例１５．Ｊ、び比較例により本発明をさら（、
−詳細に説明夛る。

実施例１ 工ルン含有最が２．５重用％、ブロック係数（［３）が
１．１０．アイソタクチック度が８５％、Ｍ　Ｆ　Ｒが
６．０、融丁気が１５５℃のプロピレン−エチレンラン
ダム・ブロック共重合体１００重ｈ１部、ノ７ゾジノＪ
ルボンアミド１２中ω部、トリメチ１−］−ルプ］」パ
ン１〜リメタクリレ−１−２）Ｊ１ｊ量部、熱安定剤１
重量部をミキサーで）ｌへ合し、この混合物（ｒ１２Ｏ
ｎ＋ＩＩφ押出機で樹脂ｆ？＋４＋ｘ　１ａ　ｏ℃で幅
（う０ＯＩｌｌＩｌ、厚さ１−３　ｍｍのシー１〜に押
出成形した。このシー１〜は発泡剤が均一に分散され、
発泡剤の分解のないｉｉ’ｒかなしのであつＩこ。

次にこのシー１−に電子線加速（幾′Ｔ：′２．ＯＭｒ
ａｄす゛つ両面窯口＝Ｊ　ｌ、た後、炉内温度２６０℃
の熱風式発泡）代で発泡さＵて発泡シーｌ−を製造した
。Ｉｌ、Ｊｌうれた発泡シー１へ（よ均一な微細気泡を
有し、白色で厚さ３．ＯＩＩｍ、見かけ密度０．０３２
ｇ／ｃ１１．架橋度４５％であった。

比較例Ｉ Ｍ　ｌ：Ｒが７．５、融点が１６８℃のブ「」ピレンＩ
ｊ＼しポリマー１００重ω部、アゾジカルボンアミド１
２重量部、１〜リメチＬ１−ルブロバン１−リメタクリ
レ−１へ２重用部、熱安定剤１中吊部をミキリーで混合
し、実施例１と同（〕）に１２０１１ＩＩφ押出桟で押
出成形した。しかし、樹脂温度は１９７°Ｃ３１、り低
下さすることかでさり゛、押出（ｊ資内−（づｔ泡剤か
分解し、良好なシー１へはｊｑられなかった。

比較例２ エチレン含イｊｍが２．５重量％、〜１「１＜か（３０
、融点か１６６℃のプロピレン−土１−レンツ１１ツク
ｊｌ、重合体１００重吊重吊アゾジカル小ンー］′−ミ
ド１２市♀部、１ヘリメヂロ−ルプＬ１パン（ヘリメタ
クリレート２重量部、熱安定剤″１小作品をミ１リ−？
ｌＳ混合し、実施例１と同様に１２０ＩｌｌｌＩφ押出
（：６Ｑ押出成形した。しかし、樹脂温石は１０／１′
（：より下げることがでさず、押出機内Ｃ光泡剤か’；
’ｔ　ｈ’１し、艮好なシートは４Ｅｆられなかった。

比較例３ エチレン含有量が２．６重量９６、］Ｉ’ｌツＩｌ糸数
＜８）が０１アイソタクヂツク度が８６９６、Ｍ　ＬＲ
カ）７．０．Ｍ１ｉ点が１５４℃のプト１ピレンー１ｙ
ｌノンランタム共重合体１００車石部、アゾジカルボン
アミド１２重量部、１−リメヂＤ　−）レプロパンＩヘ
リメタクリレ−１へ２ｌｆｉ部、熱安定剤１重缶部をミ
キリーＣ′五合し、実施例１とＩ６１仔に１２０朋ψ押
出（ブ〈Ｃ゛、樹１指温ｅ１ｅｏ℃で幅５００　ｍｉ、
厚さ１．３翻のシー１〜に１１１１出成形した。

次にこのシー１へに電子１ｊｌ加速機で２．　ＯＭ　ｒ
ａｄす゛つ両面照射した後、炉内温度２６０’Ｃの熱用
式ブをン包（浅て・介ン包さして光ン包シートを製）＆
ジノこ。発泡シー１−〇）Ｐａ　Ｑ　３　、０　ｍｌｌ
＋、兄カｔプ’ａ　ｍ　０　、０３３　Ｑ／にｊ、架橋
度４（３％であった。

実施例２ 土チレン含イｊ量が４．３重量％、ブロック係数〈［３
）が１．２１、アイソタクチック度が８２％、Ｍ　Ｆ　
Ｒが７　、５　、融Ｌ’、ｊが１４２°Ｃのプロピレン
−」エチレンランダム・ブｌコック共申合体５０車ｒ１
１部ど、ｆｖｌ　Ｆ　Ｉ−＜が４．０、密度が０．９２
２（Ｊ／ｃ＆の低密１臭ポリエチレン５０小ｆ４’％　
ＢＩＳ　％アゾジカルボン）′−ミ１〜８重量部、１ヘ
リメチロールプロパン１〜リメタクリレ−１〜３重量部
、熱安定剤０．５中吊部をミキサーＣ′況合し、この混
合物を１２０罷φ押１１１機で、樹脂）密度１７０℃で
幅５００ｍＩｌ、Ｉｆさ１゜５■のシー１へに押出成形
した。このシー１−４；Ｌ発泡剤が均一に分散され、ｙ
ｔ泡剤の分ｈ７の４．いイ；°）かイｉもの（゛あった
。

次にこのシートに電子線加速機−（、１、：３１ｖｌ　
ｒａｄずつ両面照射しＩζ後、炉内温度２６０℃の熱風
式発泡機で発泡して発泡シー１〜を製造した。Ｉｔられ
た発泡シー１へは均一な微細気泡を有し、白色Ｃｊ’、
ｊさ３．］關、見かり密度０．０４ε′Ｉ＋　（１／’
　ｃｌｌｌ、架橋度４７％であった。

比較例４ エチレンＦＩ　Ｈ’ｎ　ｌｆｉ　’ｌ　、　ＯＥｌｉ　
＜ｆｉ　％、ｔｖｌ　ｌ　ｌ＜カ８　。

ＯＸ融点が１６２℃の結晶性プロピレンー−１１−レノ
１０ツク共重合体５０ル聞部、Ｍ　ＬＲか４．０、密度
が０．９２２（］／ｃｊの低密度ポリ１ｆレン５）０小
船部、アゾジノノルボンアミド８１０ｆｉｌ　Ｆｉｌ！
　、　ｌ−リメｆＤ−ルプ［−１パントリメタクリレ一
ト３車甲部、熱安定剤０．５重量部をミキリーＣ’　Ｈ
？、合し、実ｈ１１１例２ど同じように１２０ｍｍφ押
出（幾Ｃ゛押出成形した。しかし、樹Ｉｌｌ　ン品ｔＸ
は１９２℃より五げることかひさす、押出機内で発泡剤
が分解し、良好なシー１〜は得られなかっｌｃｏ 比較例５ 土チレン含右ｔＪｌが４．５小声％、ブロック係数（１
Ｂ）がＯ，ｙ’３．７′イソタクチツク瓜が７５％、Ｍ
　Ｆ　Ｒが８．０、融点が１／１０℃の結晶性ブ臼ピレ
ンー１−チレンランダムＪＪ、、申合体５０重１４Ｎ部
、ＭＦ　Ｒが／１．０．畜庶が０．９２２ｇ／ｃＩ？の
低密度ポリ−Ｙヂレンオシ）未５０Φω部、アゾジカル
ボンアミド８ｆ１２ｆｄ部、１〜リメチ１」−ルブ［コ
バン１〜リメタクリレー１〜３重量部、熱安定剤０．５
重賞部をミキサー（゛“）１９合し、実施例２と同様に
して、厚さ３゜Ｏｍｕ、見か【プ密瓜０．０５１ｇ／ｃ
＋／、架橋度４４％の発泡シー１−を得た。

次に実施例１、実施例２、比較例３、比較例５で４！１
られた発泡シートの低温にお（プる耐雨ツ？性を見るた
めに、−１０’Ｃにおける１（す撃引裂強度の測定およ
び落下テス］−を実施したところ、第２表に承りような
結果が得られた。

＝Ｃ１：落下テスト 各発泡シートを幅１０００　ｍｍ　−（”　ＩＭさ１０
０ｎｌ’ａ直径４インヂの巻ぎ芯に巻き、これを−！３
　’ＣＬ　（？ひし、２４　＋１ｉＹ間経過後にＩｉｌ
湿度下’Ｃ゛ｉ　、　り　ｌ１ｌ−Ｌツノよりコンクリ
−１へ床面に落−１ミざぜ、その破ｆ（’状態を見た。

ニド２：試験体は裂けずに割れた。

以上の実施例および比較例からも明らかなＪ、うに本発
明によれば、塁材樹脂どしてブ［３ピレン−エチレンラ
ンダム・ブロック共重合体を用いたことにより、均一で
微細な気泡を有し、かつ低温にｉｔ、ｉりる耐衝撃１す
にも（ａれた合成樹脂架橋発泡体を提供ヅることかで゛
きる。また、ポリＶ１」ピレン光泡体の特性である耐熱
性や曲げ強さ等の（浅域的特性ち何′８ｊＯねれること
（よなく、極めて行用である。

出　１１負　人　情水化学工業株式会社代　表　者　１
１２ド　沼　基　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 く１）エチレン成分が１〜１５重但％、ブロック係数く
   赤外吸収スペクトルにａノいて」−チレン成分に起因す
   る７　２０　ｃｎ＋−’および７３１ｃｍ−’の吸収の
   吸光度比）が０．８以上、アイソタクチック度が４０％
   以上、ヌル１−フローレイ（〜（ｔｖｌ　Ｆ　Ｒ）が０
   ゜１〜３０．ＩＡｉＮ気か１２５〜１６５°Ｃであるプ
   ロピレン−上ヂレンランタム・ブロック其重合ｆ木を主
   体どザる第１ノフイン系樹脂発泡性組成物を架橋発泡さ
   せ−Ｃなることを′１．′ｆ徴とづる合成樹脂架橋発泡
   体。 （２）Ａレフイン系樹）］１７発泡性絹成物は、前記プ
   ロピレン−エチレンランダム・ブロック共重合体と他の
   Ａレフイン系ポリ！−との混合物からなる’４、旨’Ｉ
   ’　請求の範ｌ１Ｉｌり′５１項記載の合成樹脂架橋発
   泡体。