JPS58142917A - 架橋ポリプロピレンフォ−ムの製造方法 - Google Patents

架橋ポリプロピレンフォ−ムの製造方法

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JPS58142917A
JPS58142917A JP2562782A JP2562782A JPS58142917A JP S58142917 A JPS58142917 A JP S58142917A JP 2562782 A JP2562782 A JP 2562782A JP 2562782 A JP2562782 A JP 2562782A JP S58142917 A JPS58142917 A JP S58142917A
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ohm
polypropylene
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菅原 隆男
Yutaka Yamaguchi
豊 山口
Atsuo Nakajima
中島 敦夫
Takeshi Funaki
船木 威志
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明に架憤ポリプロピレン2オームの製造方法に関し
、さらに詳しくは耐熱性に優n1高―荷重下ctJ涙形
童が少ない7オームを工秦的に製造する方法を提供せん
とするものでめるo−[K果−ポリプロピレン2オーム
はその柔軟性、−■熱性、耐熱性などが優nていること
から2次澗工勢を施し広く利用さnて2り、絨近でrJ
自動単内i1部品に%利用さnるLうになってきた。
この自動車内&!鄭品用途に要求さn;b軸性に一段と
為いも・のでめり特に耐熱性と一龜荷ム下の変形量が少
ないことが資本されり0こnに直射日光に[接さらされ
る部分は100〜130℃にも・、12りしかも仁の上
に@か籠かnることがある丸めで69.これらに起因に
する外1#!1機能低下を阻止する次めである。と仁ろ
か市販の架橋ポリプロピレンフオームはこnらの→性か
筐だ十分とにいえず曽に^−#息下の賦形がスきくこA
を少なくするためわざわざ発?′elWI卓の低い製品
を用いざる會得ないという問題かめった・本JRA=A
4らはかかる点に−み鋭意研究を何なった幀釆%乗檎ポ
リプμピレンフオームを製造する1曾にポリプロピレン
4ilIJIIとして鐸祷造(連続相)がエチレン成分
α5〜5に点″io’を百むグロビレンーエテレンラン
ダム共X曾体でめり島構造(非Nk続相)かエチレン成
分よりな9盆体のエチレン含有意が1〜20Xj1%で
めるプロピレンーエチレンプqツク共重曾体t−用xる
ことKjり上記間亀点tS決できることを見出し′fc
%のでめる・ 架備ポリ1四ピレンフオームt−at道する1酋にに(
1)発泡剤の重曾工権と(IIJ発〜時の粘弾性挙11
!It−発?!IK通する1うにするためV架備工相か
磨潰JMII!Fでるる。代表的な乗傭方法として1栗
的に有用な−のに過酸化智乗−法、シラン果―法、亀離
性放射IilにLる鑵―法かめるoCnらの方法はいr
nの重曾て一発泡剤を重曾し発市原JXf作る1機を経
なけnばならない0発泡剤υ混酋はポリプロピレンの融
点以上で行なわなけnはならないかポリプロピV7mB
111は一点が簡<、17を発泡剤はその分解一度以下
においても若干QJ分層(初期分解)tひき起こすもの
でりる0 この軸盾刑eJ初期分解に1曾一度が鵡い機また晶曾時
閾か負い根大きくなるolJl会期に19発生したガス
に発l1lIJIL反中に均一に分散していれは良いが
夷−は轡別な工夫tはどCさな−る傾向がある・そOた
めCn【発泡させその断面1−*察すると甲央@a気1
繰か大きくそり周辺部か気泡11が小さい不均一な気N
榊造となっており藺晶mat低下葛せsCnに1性にお
いても不利となつてくる。こO発泡剤の471期分屑【
抑えるために扛発1諏反は出来るだけ低i―坂で押出葛
なけれはならなく、そnK0ポリプpピレン偶繍の融点
の低いものかlil”frLる◎一方市販のポリグーピ
レン燐Nはホモポリマー。
10ピレン−エチレン2ンメA共1酋体、ノロビレンー
エチレンプ關ツク共X曾体のsaImにへ λ別される・2ンダ!共重曾体はチーグラーナツタ触m
’kja&i本とした触1s系にグロビレンモノマー、
エチレン七ノ!−t−絢時に存在させムせした%のであ
る・*7tyaツク共夏酋体rxめる@[]1酋し7を
系に他の峰ツマー糸を加えてさらに1曾させ7t%ので
ToL一般Kにグロビレン七ツマーtX曾避ゼーtoi
&エチレンモノマーめゐいにプロピレン、エチレンモノ
マーt−JJ4Iχ1曾させ友ものである。得らrL穴
電曾Wは二相構造を示し海構造(連続相)かプロピレン
で島構造(非遵枕相)がエチレンあるVhはエテレyグ
ロビレ/ラバー(iEPR)であるいわゆる海島・構造
taしそctJ融点は海構造のプロピレン成分の寄与か
人龜いためホモポリマー■鵬点とtt tt閂じである
・2ングム共夏酋体の重曾、M魔にエチレンを肩1に↓
リスきく変化し+:O傾同傾向lastics Age
 (sept) a 1965 、52員に水石れてい
る工うにエチレン!有童か増2111するにつn低Ff
4゜朱慟ホリ1pピレン2オームを展造丁4)重曾天龜
な間魅点にポリプロピレンの融点か尚いためいかに発泡
剤の初期弁′1st−抑えて発泡原&を作るかにbつ比
。市欺情脂の融点に膚目丁匙に′@帛剤の初期分解を抑
えて発泡原反を押出す丸めに0#I11点の低い2ンダ
ム共重曾体を使用丁rLは艮い拳7bX谷易に餉推さn
るところである。これら(D114kをDSC(示差走
査熱童針)K Q D 61J建すると1向のグラフに
示す1うな畝熱カーブIL−ボす。プpピレンーエチレ
ンランfム共重合体(1)は90℃付近よg除々に@熱
を示し縮め巾の広いなだらかな畝熱曲−を示す・−万グ
ロビレンー゛エチレンブロック共1曾体(2)に140
℃付近ぶり歇熱し始め163〜164℃に吸熱ビークを
示し−t″の後急撤に低下する。偶脂e)@魚はa隔ビ
ーク編直で表わさILるが倒脂の押出a形の観点からは
融点に単に目安に丁き。
ず結晶か光電に消失する龜fIl:が1賛なポイントと
なる。ランダム共重合体の礒ft、融点a駄いが結晶が
完全に消失する一度はかなり^くなりているため押出a
mにその一度以上にしなff3にlらなl/)@lFた
この***は比較的低い−に領域1g畝熱かToり12
0〜150℃付近でに結晶の大中が浴融している状塵で
あり、このものより傅らn九7オームに2gl熱時の寸
法収縮かスきくざらKi%纒荷直下の変形重か大きい0
1に一方グaピレンーエチレンブロック共xit体の禍
fにその海構造(連続相)がホモポリ10ピレンである
ため融点か165〜164℃でるり光電に#1晶が消失
丁ゐのは170℃付近でるる。
この結晶が完全に消失する一度で押出機等により六−状
履を平滑な状履でシート状に押出す仁とに非常に困−で
To9実−はこnよりt高−霞度を必資とする◎しかし
ながら七のIl[では発−剤QJ籾勘分牌を抑えるCと
a非常に頗かしくその几めプ藁ツク共重曾体を用匹て長
期間連続シー1?’P出すことσ困癲となる。ただしプ
四ツク共崖曾体を用いて架倫2オームを作りた場せ、k
III&が#融し始める点か140℃付近からである丸
め耐熱性に優1″L次2オームとなる仁とに明瞭でろ9
夷験室戊換で作った2オームtそ(7J通りでわりた。
以上の工うにピロピレン−エチレン共重合体の場合、2
ンダム共菖曾体α発l′1%l庫反の押出性にその一点
が比横的低いことから良好であるが耐熱性、^−荷ム下
の変形か悪く、ブロック共1曾体σそのBL対に耐熱性
、高1#直下の変形α良好であるか発泡原反の押出、性
が恐かったoCnらの欠点tmない訃互iυ黄所となる
臀性を発揮するものとして不発@膚らの提釆する情膓か
ある・丁なわ′b乗−ボリ10ピレンフオーム會製造す
るにあたクボリ10ピレンarxiiとして海構造(連
続相)がエチレン成分(15〜5重量%を當むプ關ピレ
ンーエチレンランダム共11酋体であり島構造(非連続
相)M。
がエチレン成分よpなm−全体Vエチレンを有意か1〜
20][皺%である10ピレン−エチレンブロック共重
合体を用−る方法でめる・Cの倒moss造(連続相)
rtグpピレン−エチレン2ンダム共m甘体であるため
エチレンt*iiiに1り融点は変化丁ゐ・そして島構
造(非連続相)がエチレン取分であるためプ四ツク共X
曾体の性質を示しDSCで測定すると図(IB cir
 (II)に示すように融点から完全KM晶が111!
−する1でのat巾かぜ普くなってiる。また目的とす
る100〜130℃において耐熱性、高瀝荷1下のR形
にス龜な影響な及ぼす結晶の―融痢曾が少なくなってい
る。この1うにこの倒R111に使用することに!j)
9ンダム共重曾体の成形性の良さとプロッタ共重合体の
耐熱性、116m荷重下の変形O少9H%(LJを併せ
1った性質τ発状できる工うKなる・こrLは単なるグ
ロビレンーエチレンランダム共重合体とプロピレン−エ
チレンブロック共重合体のブレンドで→らnる性質でr
iない@すなわちブレンドしてもお互いの性質か顔立に
現わrt、その緒来、耐熱性、高−荷1下の変形、成)
性かそnぞれの欠点を併せもち一段と感化したものにな
るから〒ある。
本発明tさらに評しくa明すると海構造(連続相)のグ
Ωピレンーエチレン2ンダム共重曾捧υエチレン成分に
α5m11%以下であるとプロピレンーエチレンプ關ツ
ク共菖曾体vade令し耐熱性、11Ii−荷宜下の変
形は良くなるが成形性rXiIIkくなる@1次51重
%以上であると鵬点か低く成形性は良くなるかI11@
性、高温荷重下の変形か恐くなる◎全体のエチレン含有
量は1J1重%以下では発1原反の成形性が騰〈20ム
重%以上でに耐熱性、ll6−荷1下の変形が騰くなる
・針筒しくに2〜15重Ji%が良い・本発明で使用δ
詐る@麿に次の方法に19分析することができる一試料
を200℃でプレスし2s o 〜s o o μj)
)4さの74kAf作9 CntIR”t’1llll
jii?し72Qca−1、75Qc(”にそnぞnエ
チレン連鎖に起因する吸収を1誌する0720Cvs−
”tio吸収は÷CH*CHs+、のnか5以上であg
、nが5以下の嬌曾に750CWa−”に携われこrL
ニエチレンのランダム性の尺度とな4にnら両刀の吸収
がS諺されるとエチレンか存在する証明となる0次KD
SCK!p外謳速縦5℃/ ml nで測定し、臥繰ビ
ークか163〜170℃KToるとそれは10ピレンホ
モポリマーかブロック共重合体であゐ0融点(吸熱ピー
ク)か155〜160℃であり十q)wJL熱カーブか
巾広くなうていゐものは2ンダム共ム曾体で6,60本
発−Ki2!用するINkは融点(吸勢ビーク)か15
5〜160℃に現わ3Dsc@熱カーブか灯りIJIと
し九ビークを示しそのピーク<ta点)と結晶が光量に
消失する箇での一度巾か10℃以内のtのである・さら
KIRに19ベースライン法で求め7t720CIl−
島 と730C11−”の畝覚度比R−A72G/A7
30かa2以以上ものである。吸光IfはA= −jo
g 1/lo で表わさfLA720の1曾B A72
0=−Iog I 720Ao720となる〇 本発明に便用する*重(Z)Mlは籍に限定するもので
rIないか架橋処珈tはどCし九弗市原反七発〜する場
合KUα5〜20好箇しくに1〜100軸−内である。
11′ficcの衝脂に流動性の改良等を目的に匍傭麿
をブレンドしても良く、酸化防止剤、無機光項剤、第外
im@収削その他の加工助剤など各棟添加剤を含壱名せ
ることt可能でろる・本発明の果−手皺としては1例え
はビニル糸υジビニルベンゼン、アリル系ノトリアリル
シアヌレート、アクリレート4oジエチレングリコール
ジアクリレートメタアタリレ−1(Q)t?!Jエチレ
ングリコールジメタクリレート、キノンジオ中シム系(
CP、P’ジベンゾイルキノンジオ千シムの如I!多富
能性化曾物、重曾VLLってσスチレン、ビニルトルエ
ン等の一盲乾性化曾物と共KalL次@N原反に電−性
放射Iw11に照射する万aO箇た25ジメチル−2,
5ジルエテルケトンバーオ中サイド、クメン、ヒドロバ
ーオ中シト、 ゛2.5ジメチルー2.5ジ(1−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン6.6.9.9−テトラメチル
−5−メチル−3−rh−ブチル−1,ム4.5テト2
オ中シシ/霧ノナン、6.6.9.9−テトラメチル−
3−メチル−る、エチルアセテート−1゜2.4.5−
テトツオ中シックpノナ7などのiIl!ll111分
解謙有機通酸化物心ジビニルベンゼン、トリアリルシケ
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチ日−
ルグロバントリアクリレート、P、メジベンゾイルキノ
ンジオキシム等の如き多富能性化曾−七加えた発/11
m反をf下り朱倫と同時に発市を行う過酸化物架橋法◇
一般武RrSiYm (式中Rは一価のオシ2イ小胞不
飽Ha化水票ass Yaハ1ドロカーボンオキシ基の
如き加水分解し得る有機基、R′は脂肪性小胞y#aを
tオなめ一価の縦化水嵩基1着Yめるいぼ水累である)
で表わされるシせン化せ智、及び140℃以上の1度で
ポリオシ2イン4側繍に遊1lil!ラジカル部位を発
生される有機411II化物と2vフラング2ト反応さ
せて得たシ2ングJ)7ト化ボリグ諺ピレンにあらかじ
め或は後から株〃口し次シ2ノール化Malに19水分
の存在下に架橋を行なわせ43シツン果稠法でtl−い
・シラン化曾智としてはビニルトリエトキシ¥2ン、ビ
ニルトリメトヤシククン、T−メタアクリ四*72−q
ヒルトリメト中シシ2ン、ビニル(βメトキシエトキシ
)クランなどかめる・Nll鳩咳化−としてrttlミ
ルパーオキサイド、  1−フ″テルベルオlIF¥バ
ーベンゾエート、電−プテルバーオキシイソグロビルカ
ーボ$−)、2.5−ジメチル−2,5ジ(t−ブチル
パーオキシ)へ中す/s 2−5−ジメチル−2,5−
ジ(t−ブナルバーオキシ)へ呼シンー5.t−プチル
ベルオdt7−2−エテルへ中サノエート&IPかある
・7ラノール化触媒としてジプチル錫ジッタレート、ジ
プチル鰻ジアセテート、ジプチル罎ジオクトエートなど
炉用いられる・ 朱1IIIIILに朱一方法5分子重、僑廁組成などに
1p員なるか135〜137℃のキシレンで16#J#
間抽出後のゲル分率か10.〜803に1に%の範囲内
でめれは1い・更に好ましくに20〜7omit%の範
囲内でめる。101亀%以下で壷ゴ機械!!lfK乏し
くiIh#A荷1下の涙形か大きくなる@1またdoz
B%以上でに樹脂の伸びが少なくなりり2ツクυ入りた
7オームとなるか−らでるる・本発明に用いる発泡剤と
しては7ゾジカルボンアイドか脅rca<sその他ジニ
トロソペンタメテレンテト2建ン、P−)ルエンスルホ
ニルセイカルバジド等が使用できる0次に本発明の実1
s力について説明するか本発明はCnに@冗名n、!i
のではない◇ 実施N1 1111傅造(連続相)がエチレン1.51重シを含む
1pピレン−エチレンランダム共1it体で島lll造
<S連続相)がエチレン成分りりなり粥脂全体として5
M童%のエチレン【含むプロピレン−エチレン1W:1
1り共1曾体(Ml4)10゜、tt部に處酸化智tし
てt−ブテルベルオキ7−2−エテルヘキナノエートt
−12重量部、シラン化曾智としてビニル(βメトキシ
エト命シ)シラン21童部t−加見しく攪拌後、スクリ
1−径80關の2軸押出嶺【用いて260℃で押出しシ
ツング22卜させた・こntペレタイズしこの90m1
1111に尭泡剤アゾジカルボンアイド150ムmtt
ls、緻化防止剤ペンタエリスリチルテトラキス(S 
−(3,5−ジt−ブチルー4ヒドロキシフェニル)〕
グロビオ不−) 33111 部s7ラノール化触縄ジ
プチル鰺ジラウレートα5ム重Sを低密縦ポリエチレン
CMIり100皇菫鄭にあらかじめp−ル混線しベレッ
ト化し−z %、 ctJ25.55]1[11stl
AJL、1501111φT/イ押出機KL9170℃
で5U厚みのシートを押出した。 CrLlf 80℃
の湯水中に2日間浸漬し架倫させた。次にこfL′fc
lso℃のオーブン中で発泡させゲル分率44%、密度
α054の気泡か拘−な廖さ約10−の2オームを得た
CCで褥らn1t7*−AtそfL−t’fll 10
. 120.130℃の熱風循環式IItIIk−に4
日間放置し寸法収縮率を1ll1足し耐熱性の尺にとし
た・′II!次^謳度荷重下の変形量は120℃の雰囲
気中にンt−At111*そV上に30m$1−20g
の荷重【1日かけその後荷重を堆り去り一編度に1日放
置後の荷重−の厚み変化を絢足しその欄足細釆を表1に
示し尺・ 比12111 エチレン含有量451童%のグロビレンーエチレンクン
ダム共1會体(Ml 5.融点136℃)t#4匹夾施
実施と崗じ条件で操作しゲル分率64%、!Ifα05
2の気泡が均一な2す−ムに4′fI−・この2オーム
【用い実施町、I K記した摺足方法に1g得らn九結
果を機1に示し几・比I2肖2 エチレンt−V宜2重量%の10ビレンーエチvン’)
ン1hxxit体CMIt、3.11114153℃)
管用vh実施例1と同じ条件で操作しゲル分率51%*
 1!Ff (L 05 S t)fj4.ft1t”
J  a 7 t −ムを得た。CO7オーム【用い実
施例1に配したa+ji!方法KLり得られた緒釆を象
1に示し7t。
比較?113 エチレンtvt6%のグロビレンーエチレンブロック共
1酋体(Ml翫 融点165℃)1−用1n7ダイでの
押出謹度が180”C以外は実施ガ1と同じ条件で操作
しグル分率58%、ratα055の気虐径が不均一で
多重のボイドを含んだ2オームt−得た。このフォーA
ii用−夷庸ガIK配した測定方法により得られた結果
を表IK示した。
戎  1 表1で明らかなように冥IIIA例1で得らn几7オー
ムは耐熱性の尺度となる寸@褒化率、 4ll1荷重下
の変形量″(厚み変化率)か少なく、グロビレンーエチ
レンツンメム共1酋体で傅らnる2オームよp一段と酎
−性が浚れ116m荷皇下の叢滲鳳か少な一2オームか
得られる・−万グロビレンーエテレンプ錦ツタ共恵曾体
は耐熱a。
jI&111Ir重下の変形量は本発明使用側線に19
得t7オームとほぼ崗響でhるか発泡原反の押出性か愚
iため気1が均一である良好な2オームを作る仁とかで
き碌か9九〇このように本発明墳らの蝿果した樹脂をア
オームにするCとに1り1aビレンーエチレンツンダム
共11甘俸でに祷られなか9に耐熱性と高―荷惠下の髪
形を者しく改良し又グロビレンーエチレンブロック共鳳
曾停の欠点でTo97を発へ原反υ押出性管者しく謀良
丁4ことかで龜、両番の置所を潅倫したアオームを工秦
的Km造丁4Cとかてきる。
(図面q)1111i*な駅用 図1iiiは示曹鵬分析の#釆會示すグク2でめって、
(I)は本尭明使用膏脂〔海構造(連続相)がエチレン
含量1.5重量%を含む10ピレン−エチレンランダム
共真酋体で島構造(非違a相)かエチレン成分よりなり
、11脂全体として5重量%のエチレンttむ7Elピ
レン−エチレンゾロック共重合体〕、(至)はグ四ピレ
ンーエチレンランダム共重合体(エチレン含量45重量
%)、(2)はツ四ビレンーエチレンプpツク共重合体
(エチレンtt6x量%)の場合を示す・温良(・C) lEldffi5℃/m1n) 手続補正書(1発) 特許庁長官殿 1、事件の表示 2、発明の名称 葦慣ホリオレフィン2オーム+1Jjll造方江6、補
正をする者 特許出願人 名 称 (4sj+日立化成工業株式会社4、代 理 
人 5、補正の対象 明綱誉υ「祐明υI細な貌明」の− 6、補正の内容 1、明#l資串9貞第8行目に次の文事を押入する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 架橋ボップロピレンフオームを製造するに際してポリプ
    ロピレン傭脂として海構造(連続相)がエチレン成分1
    5〜5′ILt%を含むグロピレ/−エチレン2ンダム
    共X4を体でめり、島構造(非連続相)かエチレン成分
    りりなり、全体のエチレン含有量か1〜20菖量%であ
    るグロビレンーエチレンブロック共1曾体を用いること
    t%砿とする架橋ポリプロピレン7オームの真遣方法0
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6036535A (ja) * 1983-08-10 1985-02-25 Sekisui Chem Co Ltd 合成樹脂架橋発泡体
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