JPS61179227A - ポリエステル共重合体 - Google Patents
ポリエステル共重合体Info
- Publication number
- JPS61179227A JPS61179227A JP1914285A JP1914285A JPS61179227A JP S61179227 A JPS61179227 A JP S61179227A JP 1914285 A JP1914285 A JP 1914285A JP 1914285 A JP1914285 A JP 1914285A JP S61179227 A JPS61179227 A JP S61179227A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group
- bond
- polyester copolymer
- units
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、新規なポリエヌテ／Ｉ／／ポリシロキサン共
重合体に関する。
重合体に関する。
（従来の技術）
近年ポリシロキサン重合体を含有する樹脂あるいは樹脂
混合物が注目されている。周知の如くポリシロキサン重
合体は耐熱性、耐寒性などの優れた物理化学的性質をも
っているため、ゴム（シリコーンゴム）、オイμ、ワニ
ス等の一次製品とそれらを原料として種々の二次製品が
実用に供されている。さらに近年上記の物理化学的性質
を保持しながら、ポリシロキサン重合体の様々な機能を
発現させるべく多岐に亘る分野で研究がなされている。
混合物が注目されている。周知の如くポリシロキサン重
合体は耐熱性、耐寒性などの優れた物理化学的性質をも
っているため、ゴム（シリコーンゴム）、オイμ、ワニ
ス等の一次製品とそれらを原料として種々の二次製品が
実用に供されている。さらに近年上記の物理化学的性質
を保持しながら、ポリシロキサン重合体の様々な機能を
発現させるべく多岐に亘る分野で研究がなされている。
例えばエンジニアリングプフヌテツクスの分野ではその
低温弾性を利用して耐低温衝撃性の大きなチューブ、ホ
ース類をつくる研究がなされ、医用材料分野ではその生
化学的安定性を利用して整形外科材料、血管等の補綴材
料、軟膏基材等として既に実用化されているものも数多
い。さらに省資源、省エネルギーの見地から気体分離膜
の分野でもその有用性が注目を集めている。ここで対象
とされる気体分離としては、ヘリウム精製、希ガス分離
、ウラン濃縮、酸素富化、エタノ−μ合成、酢酸合成等
のりサイクμガスの分離精製等であシ、既に酸素富化膜
はボイラーの燃料効率向上の故に実用化されている。
低温弾性を利用して耐低温衝撃性の大きなチューブ、ホ
ース類をつくる研究がなされ、医用材料分野ではその生
化学的安定性を利用して整形外科材料、血管等の補綴材
料、軟膏基材等として既に実用化されているものも数多
い。さらに省資源、省エネルギーの見地から気体分離膜
の分野でもその有用性が注目を集めている。ここで対象
とされる気体分離としては、ヘリウム精製、希ガス分離
、ウラン濃縮、酸素富化、エタノ−μ合成、酢酸合成等
のりサイクμガスの分離精製等であシ、既に酸素富化膜
はボイラーの燃料効率向上の故に実用化されている。
ポリシロキサン重合体を含有する樹脂あるいは樹脂混合
物の製造方法には次の様なものがある。
物の製造方法には次の様なものがある。
（１）ポリシロキサン重合体を直接他の樹脂と混練する
方法は例えば特開１１ｉ３５８−９３７４９、Ｐｌａｓ
ｔｉｃｓＷｏｒｌｄ：Ｉ）、’ｙｏ Ｍａｒｃｈ、 １
９８３等に記載されている０ （２）ポリシロキサン重合体を化学的にポリエステ７し
、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネートのよ
うな他の重合体と結合させてブロック共重合体を製造す
る方法は、例えばＷ、 Ｌ、 Ｒｏｆｆ、 Ａｎｎ。
方法は例えば特開１１ｉ３５８−９３７４９、Ｐｌａｓ
ｔｉｃｓＷｏｒｌｄ：Ｉ）、’ｙｏ Ｍａｒｃｈ、 １
９８３等に記載されている０ （２）ポリシロキサン重合体を化学的にポリエステ７し
、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネートのよ
うな他の重合体と結合させてブロック共重合体を製造す
る方法は、例えばＷ、 Ｌ、 Ｒｏｆｆ、 Ａｎｎ。
Ｎ、Ｙ、Ａｃｃｌ、Ｓｃｉ、、 １４６．１１９ （１
９６７）、Ｗ、Ｊ。
９６７）、Ｗ、Ｊ。
Ｗａｒ（１，Ｊ、 ＭＯｍ、 Ｓｃｉ、 、 ｌ、 Ｕ
ＳＰ３． ’／８１．３’７８ すどに記載されている
。
ＳＰ３． ’／８１．３’７８ すどに記載されている
。
（３）適当な幹ポリマーにポリシロキサンをグラフト重
合する方法は、例えば特開昭５７−１３５００７、高分
子学会予稿集…、 ４６１ （１９８２）に記載されて
いる。
合する方法は、例えば特開昭５７−１３５００７、高分
子学会予稿集…、 ４６１ （１９８２）に記載されて
いる。
（４）側鎖に置換基としてポリシロキサンを含む重合性
基をアニオン重合によって高分子を合成する方法は、例
えば特公昭５２−２１０２１に記載されている。
基をアニオン重合によって高分子を合成する方法は、例
えば特公昭５２−２１０２１に記載されている。
上記の種々の製造方法のうちで、樹脂の用途に応じて機
械的、電気的、物理的物性を発明させるに適した製造方
法は分子設計の春易さという見地、から、上記（２）の
ポリシロキサン重合体を化学的に他の重合体と結合させ
てブロック共重合体を得る方法であると考えられる。
械的、電気的、物理的物性を発明させるに適した製造方
法は分子設計の春易さという見地、から、上記（２）の
ポリシロキサン重合体を化学的に他の重合体と結合させ
てブロック共重合体を得る方法であると考えられる。
また、シカμポン酸成分とグリコ−ｙ成分とから得られ
る所謂ポリエステル樹脂は、優れた機械的性質、耐熱性
及び耐摩耗性を有していることが古くから知られておシ
、家庭用、工業用の器具や装置、電子工業部品、自動車
部品等の多くの用途が知られている。しかしながら、自
動車部品に使用される場合、通常のポリエステル樹脂よ
シも優れた低温可撓性が必要とされる。そのためポリエ
ステルのグリコール成分の代シにポリエーテ〜を用いた
、ポリエステルエラストマーがかかる用途に多く使用さ
れている。
る所謂ポリエステル樹脂は、優れた機械的性質、耐熱性
及び耐摩耗性を有していることが古くから知られておシ
、家庭用、工業用の器具や装置、電子工業部品、自動車
部品等の多くの用途が知られている。しかしながら、自
動車部品に使用される場合、通常のポリエステル樹脂よ
シも優れた低温可撓性が必要とされる。そのためポリエ
ステルのグリコール成分の代シにポリエーテ〜を用いた
、ポリエステルエラストマーがかかる用途に多く使用さ
れている。
（発明が解決しようとする問題点）
ところが、このようなポリエステＩし、ポリエーテｌレ
コポリマーはＯ〜−４０℃のような低温領域においてそ
の物性を著しく低下させる問題点があった。
コポリマーはＯ〜−４０℃のような低温領域においてそ
の物性を著しく低下させる問題点があった。
またポリエーテル成分を用いているため、耐油性が劣シ
、さらにエステル結合であるため耐加水分解性が不充分
であるという問題点があった。
、さらにエステル結合であるため耐加水分解性が不充分
であるという問題点があった。
本発明は、かような問題点を解消しうる樹脂を提供する
ことを目的とし、ことにポリオ７レガノシロキサン成分
を有する芳香族ポリエステル系の新規な一群の樹脂を提
供しようとするものである０ポリオμガノンロキサン成
分を、脂肪族ポリエステ）ｖ鎮に含有させて離型剤や均
展剤として有利なポリマーを得る提案は、米国特許第３
９３５１５４号明細書に開示されておシ、また、両末端
にポリオキシアルキレン鎮を有する少量のポリオルガノ
シロキサン成分とジオールリッチの芳Ｍ１１ｃ ホ！Ｊ
ｘ ステルとを反応させて固着性やブロッキング性の
改善されたポリマーを得る提案は米国特許第４３４８５
１０号明細書に開示されているが、本発明のごときポリ
マーは従来、全く知られてい雇い。
ことを目的とし、ことにポリオ７レガノシロキサン成分
を有する芳香族ポリエステル系の新規な一群の樹脂を提
供しようとするものである０ポリオμガノンロキサン成
分を、脂肪族ポリエステ）ｖ鎮に含有させて離型剤や均
展剤として有利なポリマーを得る提案は、米国特許第３
９３５１５４号明細書に開示されておシ、また、両末端
にポリオキシアルキレン鎮を有する少量のポリオルガノ
シロキサン成分とジオールリッチの芳Ｍ１１ｃ ホ！Ｊ
ｘ ステルとを反応させて固着性やブロッキング性の
改善されたポリマーを得る提案は米国特許第４３４８５
１０号明細書に開示されているが、本発明のごときポリ
マーは従来、全く知られてい雇い。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは鋭意研究の結果、芳香族ポリエステ〜の特
性を保持すると共に、ポリオルガノシロキサンの優れた
特性（耐熱性、耐吸水性、耐加水分解性、耐薬品性等）
を付与した新規なポリエステル共重合体を見出し、本発
明を完成したものである０ （発明の構成） かくして本発明は、 下記一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ“は低級アルキレン基を示す）で表わされる
単位と、 下記一般式（■）： （式中、ｌは２〜５０の整数、ｍは１〜６の整数、Ｑは
酸素原子又は一つの結合手、Ｒ′は水素原子、メチル基
又はフェニル基、Ｒは二価の有機基、Ｚは水酸基、アミ
ノ基又は力μボキシμ基）で表わされる単位とを主要構
成単位とするポリエステル共重合体であシ、式（Ｉ）の
単位と式（ＩＩ）の単位との共重合比率が重量比で４０
〜９９ ： ６０〜１でかつＪ−値がｌＯ〜ｓ ｏ ｏ
ｙｄ／ ｆであるポリニス−ツー チル共重合体を提供するものである。
性を保持すると共に、ポリオルガノシロキサンの優れた
特性（耐熱性、耐吸水性、耐加水分解性、耐薬品性等）
を付与した新規なポリエステル共重合体を見出し、本発
明を完成したものである０ （発明の構成） かくして本発明は、 下記一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ“は低級アルキレン基を示す）で表わされる
単位と、 下記一般式（■）： （式中、ｌは２〜５０の整数、ｍは１〜６の整数、Ｑは
酸素原子又は一つの結合手、Ｒ′は水素原子、メチル基
又はフェニル基、Ｒは二価の有機基、Ｚは水酸基、アミ
ノ基又は力μボキシμ基）で表わされる単位とを主要構
成単位とするポリエステル共重合体であシ、式（Ｉ）の
単位と式（ＩＩ）の単位との共重合比率が重量比で４０
〜９９ ： ６０〜１でかつＪ−値がｌＯ〜ｓ ｏ ｏ
ｙｄ／ ｆであるポリニス−ツー チル共重合体を提供するものである。
・本発明において、式（Ｉ）の単位と式（ＩＩ）の単位
の比率は、これら両単位の合計重量をベースとして式（
Ｉ）の単位が約４０〜９９重量％、言い換えれば式（ｎ
）の単位が約６０〜１重量％とされる。式（Ｉ）の単位
が４０重量％未満では、ポリニステノン本米の特性が損
なわれ、Ｊ−値が極めて低い値となるため適さない。ま
た９９重量％を越えると、式（ＩＩ）のポリオルガノシ
ロキサン含有単位が少なくなシすぎて、ポリオルガノシ
ロキサンの本来の特性、例えば低温可撓性、耐熱性、耐
加水分解性、耐薬品性等が著しく低下し適さない。こと
に好ましい比率は単位（■）二単位（ＩＩ）が約５０〜
９７重量％：約５０〜３重量％である。
の比率は、これら両単位の合計重量をベースとして式（
Ｉ）の単位が約４０〜９９重量％、言い換えれば式（ｎ
）の単位が約６０〜１重量％とされる。式（Ｉ）の単位
が４０重量％未満では、ポリニステノン本米の特性が損
なわれ、Ｊ−値が極めて低い値となるため適さない。ま
た９９重量％を越えると、式（ＩＩ）のポリオルガノシ
ロキサン含有単位が少なくなシすぎて、ポリオルガノシ
ロキサンの本来の特性、例えば低温可撓性、耐熱性、耐
加水分解性、耐薬品性等が著しく低下し適さない。こと
に好ましい比率は単位（■）二単位（ＩＩ）が約５０〜
９７重量％：約５０〜３重量％である。
この発明のポリエステル共重合体のＪ−値は１０〜３０
０ｍ／／Ｖ、好ましくは２０〜２ ｔｓ ｏ ｔｄ／
ｆである。このＪ−値ＣＩＬＩ／ｆ〕とは重合体の溶液
粘度を評価する指標値でこの発明の共重合体の分子量を
間接的に規定するものであシ、その測定方法は以下の通
シである。（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ工ｎｄｕｓ ｔｒｉ ｅ
ｎｏｒｍ（Ｄ工Ｎ）１６’７７９ Ｔｅ１ｌ ２ ）
試料０．２５ ｆを正確に５０１メスフラヌコに秤量シ
、フェノ−／Ｌ／ ／ Ｏ−ジクロルベンゼン１／１の
混合溶媒を用いて、室温又は加温して試料を溶解せしめ
、全容量を５０１とする。次に２５℃のもとてウベロー
デ型粘度計にて、溶媒のみの落下時間と試料の溶解した
溶液の落下時間を測定する。
０ｍ／／Ｖ、好ましくは２０〜２ ｔｓ ｏ ｔｄ／
ｆである。このＪ−値ＣＩＬＩ／ｆ〕とは重合体の溶液
粘度を評価する指標値でこの発明の共重合体の分子量を
間接的に規定するものであシ、その測定方法は以下の通
シである。（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ工ｎｄｕｓ ｔｒｉ ｅ
ｎｏｒｍ（Ｄ工Ｎ）１６’７７９ Ｔｅ１ｌ ２ ）
試料０．２５ ｆを正確に５０１メスフラヌコに秤量シ
、フェノ−／Ｌ／ ／ Ｏ−ジクロルベンゼン１／１の
混合溶媒を用いて、室温又は加温して試料を溶解せしめ
、全容量を５０１とする。次に２５℃のもとてウベロー
デ型粘度計にて、溶媒のみの落下時間と試料の溶解した
溶液の落下時間を測定する。
Ｊ−値は次の計算式によシ算出できる。
である。
このＪ−値は通常、エステル化触媒の量、エステル化時
間、後述する単官能性の第三成分の添加等によシ適宜調
整することができる。
間、後述する単官能性の第三成分の添加等によシ適宜調
整することができる。
本発明の式（Ｉ）及び（ＩＩ）の単位を構成する７タル
酸残基としては、テレ７り〜酸残基又はイソフタル酸残
基が適しておシ、これらを混在させてもよい。通常、合
計で１００〜２０％のテレフタオキ残基と０〜８０％の
イソフタμ酸残基で構成するのが好ましい。
酸残基としては、テレ７り〜酸残基又はイソフタル酸残
基が適しておシ、これらを混在させてもよい。通常、合
計で１００〜２０％のテレフタオキ残基と０〜８０％の
イソフタμ酸残基で構成するのが好ましい。
本発明の式（Ｉ）中のＲ“とじては低級アルキレン基こ
とに次素数２〜４の分枝を有していてもよいアルキレン
基が挙げられ、ことにエチレングリコ−／ｌ／残基又は
１，４−ブチレングリコ−ｙｖ伐オキ好ましい。
とに次素数２〜４の分枝を有していてもよいアルキレン
基が挙げられ、ことにエチレングリコ−／ｌ／残基又は
１，４−ブチレングリコ−ｙｖ伐オキ好ましい。
本発明の式（ＩＩ）中のＲは二価の有機基であシ、分枝
を有していてもよいアルキレン基、ｌ−４モμ程度のポ
リオキシエチレン残基、二価の脂環族基又は二価の芳香
族基が適当である。なお、二価の脂環族基としては少な
くとも脂環式炭化水素基を含む二価基が適用でき、二価
の芳香族基としては少なくともアリル基を含む二価基が
適用できる。
を有していてもよいアルキレン基、ｌ−４モμ程度のポ
リオキシエチレン残基、二価の脂環族基又は二価の芳香
族基が適当である。なお、二価の脂環族基としては少な
くとも脂環式炭化水素基を含む二価基が適用でき、二価
の芳香族基としては少なくともアリル基を含む二価基が
適用できる。
上記アルキレン基としては、直鎮又は分枝状のＣ冨〜２
ｏのフルキレン基が好ましく、分枝状アルキレン基とし
ては、例えば 等が挙げられる〇二価の脂環族基の具体例としてられる
。また、二価の芳香族基の具体例としては、（低級アル
−ｆ／Ｌ’基で任意に置換されていてもよい〉等が挙げ
られる０なお、二価の芳香族基としては、エーテｌし結
合、スルホニμ結合、スルフィド結合又はカーボネート
結合を任意に有するものであつ挙げられる〇 なお、上記各基中の水素原子は）１０ゲン原子で任意に
置換されていてもよい〇 一方、式（ｎ）中のＲ′は、水素原子、メチμ基又はフ
ェニル基を意味する。これらは通常同一の基であるが、
場合によってはそれぞれ異なっていてもよい。
ｏのフルキレン基が好ましく、分枝状アルキレン基とし
ては、例えば 等が挙げられる〇二価の脂環族基の具体例としてられる
。また、二価の芳香族基の具体例としては、（低級アル
−ｆ／Ｌ’基で任意に置換されていてもよい〉等が挙げ
られる０なお、二価の芳香族基としては、エーテｌし結
合、スルホニμ結合、スルフィド結合又はカーボネート
結合を任意に有するものであつ挙げられる〇 なお、上記各基中の水素原子は）１０ゲン原子で任意に
置換されていてもよい〇 一方、式（ｎ）中のＲ′は、水素原子、メチμ基又はフ
ェニル基を意味する。これらは通常同一の基であるが、
場合によってはそれぞれ異なっていてもよい。
か＼る本発明のポリエヌテ／Ｌ／Ｐ、重合体は、通常、
で示されるフタル酸又はその０１〜Ｃ４アμキｌレエス
テμと、 下式（■）： ＨＯ−Ｒ” −ＯＨ・・・・・（ＩＶ）（式中、Ｒ″は
前記と同一意味） で示されるジオール成分と、 下式（Ｖ）： （式中、各記号は前記と同一意味） で示されるポリオルガノシロキサン成分とをエステμ反
応により重合することによシ得られるＯかかる重合方法
としては、上記式（ｌｉｔ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で示
される各成分を一度にエステμ化反応条件に付して重合
する方法（−膜性）が一般的である０よシ詳しくは、例
えばテレフタμ酸及び／又はイソフタル酸のごとき芳香
族シカフレボン酸成分（式（ｎｌ））と、エチレングリ
コ−μや１，４−ブタンジオ−μのごときジオール成分
（式（■））及び上記式（Ｄで示される末端ジオ−〜型
のポリオルガノシロキサンとを混合し、これをエステル
化触媒の存在下、１’７０−２８０℃の温度下でかつ常
圧不活性ガス気流下で加熱反応させ、次いで３０ｍｍＨ
ｐ以下、好ましくは１０〜１５ ｍｍＨｆの減圧下、２
００〜２８０℃で加熱重縮合させ、さらに高真空下（例
えばｌ ｍｍＥ（ｆＩ以下、好ましくは０．１ ｍｍＨ
ｐ以下）、２２１０−２８０℃で加熱重縮合させること
によυ高分子量の本発明のポリエステ／Ｌ／共重合体を
得ることができる。
で示されるフタル酸又はその０１〜Ｃ４アμキｌレエス
テμと、 下式（■）： ＨＯ−Ｒ” −ＯＨ・・・・・（ＩＶ）（式中、Ｒ″は
前記と同一意味） で示されるジオール成分と、 下式（Ｖ）： （式中、各記号は前記と同一意味） で示されるポリオルガノシロキサン成分とをエステμ反
応により重合することによシ得られるＯかかる重合方法
としては、上記式（ｌｉｔ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で示
される各成分を一度にエステμ化反応条件に付して重合
する方法（−膜性）が一般的である０よシ詳しくは、例
えばテレフタμ酸及び／又はイソフタル酸のごとき芳香
族シカフレボン酸成分（式（ｎｌ））と、エチレングリ
コ−μや１，４−ブタンジオ−μのごときジオール成分
（式（■））及び上記式（Ｄで示される末端ジオ−〜型
のポリオルガノシロキサンとを混合し、これをエステル
化触媒の存在下、１’７０−２８０℃の温度下でかつ常
圧不活性ガス気流下で加熱反応させ、次いで３０ｍｍＨ
ｐ以下、好ましくは１０〜１５ ｍｍＨｆの減圧下、２
００〜２８０℃で加熱重縮合させ、さらに高真空下（例
えばｌ ｍｍＥ（ｆＩ以下、好ましくは０．１ ｍｍＨ
ｐ以下）、２２１０−２８０℃で加熱重縮合させること
によυ高分子量の本発明のポリエステ／Ｌ／共重合体を
得ることができる。
この際、上記式（ｎｌ）の成分に対して式（ＩＶ）と式
（Ｖ）の成分の合計量〜数がほぼ等量となるように設定
するのが実際上好ましく、さらに前述の単位（Ｉ） ：
（ＩＩ）の共重合比率に対応すべく式（■）８式（Ｖ
）の重量比率を約４０〜９９：約６０〜ｌとするのが好
ましい。
（Ｖ）の成分の合計量〜数がほぼ等量となるように設定
するのが実際上好ましく、さらに前述の単位（Ｉ） ：
（ＩＩ）の共重合比率に対応すべく式（■）８式（Ｖ
）の重量比率を約４０〜９９：約６０〜ｌとするのが好
ましい。
また、エステμ結合のためのエステＩし化触媒としては
、錫系触媒、チタン系触媒、鉛系触媒等が使用でき例え
ば、ジブチル錫オキサイド、ジオクチ／Ｉ／錫オキサイ
ドのようなシアｐキ／ｌ／錫オキサイド；ジプチル錫う
ウリレート、ジプテμ錫ビス（２−エチルヘキサノエイ
ト）のようなシアμキμ錫アｐキレート；テトラメチμ
チタネート、テトラブチμチタネート、テトラインプロ
ピルチタネートのようなテトファルキ〜チタネート；シ
ュウ酸チタンカリのようなシュウ酸チタン塩；酢酸鉛の
ような鉛化合物などが挙げられる。これらのうちテトフ
ァルキμチタネート及びシュウ酸チタン塩のごときチタ
ン系触媒が最もよい結果を与え好ましい。
、錫系触媒、チタン系触媒、鉛系触媒等が使用でき例え
ば、ジブチル錫オキサイド、ジオクチ／Ｉ／錫オキサイ
ドのようなシアｐキ／ｌ／錫オキサイド；ジプチル錫う
ウリレート、ジプテμ錫ビス（２−エチルヘキサノエイ
ト）のようなシアμキμ錫アｐキレート；テトラメチμ
チタネート、テトラブチμチタネート、テトラインプロ
ピルチタネートのようなテトファルキ〜チタネート；シ
ュウ酸チタンカリのようなシュウ酸チタン塩；酢酸鉛の
ような鉛化合物などが挙げられる。これらのうちテトフ
ァルキμチタネート及びシュウ酸チタン塩のごときチタ
ン系触媒が最もよい結果を与え好ましい。
このようＫして得られるポリエステル共重合体は、前記
式（ＩＩ）に対して式（Ｎ）十式（Ｖ）が実質的に等モ
ル反応して得られた主として直鎖状の共重合体でアリ、
ことに単位（Ｉ）及び（ＩＩ）がランダム状に結合した
共重合体からなる。
式（ＩＩ）に対して式（Ｎ）十式（Ｖ）が実質的に等モ
ル反応して得られた主として直鎖状の共重合体でアリ、
ことに単位（Ｉ）及び（ＩＩ）がランダム状に結合した
共重合体からなる。
ただし、場合によっては、前記単位（Ｉ）及び／又は単
位（ｎ）の成分に対応するプレポリマー（一端が力ｐホ
キシル基又はその低級アｌレキルエステルで他端が水酸
基）を予め作製し、次いでこれらをエステ７し化反応条
佇に付して重合させることによシ得ることもできる（二
段法）０この方法によシ得られるポリエステル共重合体
は、単位（Ｉ）及び／又は単位（ＩＩ）がブロック状に
結合した共重合体からなる。
位（ｎ）の成分に対応するプレポリマー（一端が力ｐホ
キシル基又はその低級アｌレキルエステルで他端が水酸
基）を予め作製し、次いでこれらをエステ７し化反応条
佇に付して重合させることによシ得ることもできる（二
段法）０この方法によシ得られるポリエステル共重合体
は、単位（Ｉ）及び／又は単位（ＩＩ）がブロック状に
結合した共重合体からなる。
なお、前記原料となる式（Ｄの化合物は、所謂末端ジオ
ール型のポリオμガノシロキサン、両末端ヒドロキＶポ
リオμガノＶロキサン、シリコーンジオ−〜等の名称で
入手できる化合物や、その変性物を用いることができる
０ことにその好ましい具体例としては下記式： ％式％ （式中、ｐは２，４又は１０の整数；ｑは整数）等が挙
げられる。
ール型のポリオμガノシロキサン、両末端ヒドロキＶポ
リオμガノＶロキサン、シリコーンジオ−〜等の名称で
入手できる化合物や、その変性物を用いることができる
０ことにその好ましい具体例としては下記式： ％式％ （式中、ｐは２，４又は１０の整数；ｑは整数）等が挙
げられる。
かかる本発明のポリエステル共重合体は、ポリオμガノ
シロキサンの特性である低いＴｆ （ガフス転＄温度）
のために、０〜−４０℃という低温領域における低温可
撓性が優れており、さらに、ソフトセグメントとして働
くポリオμガノシロキサンの優れた耐水性により、エス
テμ結合による重合体であるにもかかわらず、極めて優
れた耐加水分解性を備えたものでおる０ なお、本発明の共重合体は、少なくとも前記単位（Ｉ）
及び（ｎ）を主要な構成単位とする共重合体であればよ
く、上記特性が阻害されない限り、他の第三単位を重合
鎖中に有していてもよい。かかる第三単位を構成しうる
第三成分としては、エステμ結合によシ直鎮状に共重合
しうる種々のシカ〜ポン酸、ジオ−μ及びオキシカμポ
ン酸類が挙げられる。もちろんこれら第三成分を共重合
させる際には、全体のシカμボン酸成分とジオール成分
とが実質的に等モルとなるように調整することが好まし
い０また、通常、第三成分による構成単位（第三単位）
が全構成単位の５０七〜％未満になるよう調整すること
が適当である。これらの第三成分としては、フタル酸以
外の芳香族シカ７Ｖボン酸；シュウ酸、マロン酸、コノ
・り酸、アシヒン酸、セパシン酸、ドデカンジ酸等の脂
肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフタμ酸、デカリ
ンシカμポン酸、テトラリンジカルボン酸等の脂環族シ
カμボン酸；グリコーｐ酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオ
キシ酸・；シクロヘキサンジメタツール。
シロキサンの特性である低いＴｆ （ガフス転＄温度）
のために、０〜−４０℃という低温領域における低温可
撓性が優れており、さらに、ソフトセグメントとして働
くポリオμガノシロキサンの優れた耐水性により、エス
テμ結合による重合体であるにもかかわらず、極めて優
れた耐加水分解性を備えたものでおる０ なお、本発明の共重合体は、少なくとも前記単位（Ｉ）
及び（ｎ）を主要な構成単位とする共重合体であればよ
く、上記特性が阻害されない限り、他の第三単位を重合
鎖中に有していてもよい。かかる第三単位を構成しうる
第三成分としては、エステμ結合によシ直鎮状に共重合
しうる種々のシカ〜ポン酸、ジオ−μ及びオキシカμポ
ン酸類が挙げられる。もちろんこれら第三成分を共重合
させる際には、全体のシカμボン酸成分とジオール成分
とが実質的に等モルとなるように調整することが好まし
い０また、通常、第三成分による構成単位（第三単位）
が全構成単位の５０七〜％未満になるよう調整すること
が適当である。これらの第三成分としては、フタル酸以
外の芳香族シカ７Ｖボン酸；シュウ酸、マロン酸、コノ
・り酸、アシヒン酸、セパシン酸、ドデカンジ酸等の脂
肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフタμ酸、デカリ
ンシカμポン酸、テトラリンジカルボン酸等の脂環族シ
カμボン酸；グリコーｐ酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオ
キシ酸・；シクロヘキサンジメタツール。
トリシクロダカンジメテローμ等の脂環族ジオール；ビ
スフェノーμＡ、ビスフェノールＳ、ビスヒドロキンエ
トキシビスフェノ−／Ｌ／Ａ、テトラブロモビスフェノ
−／Ｉ／Ａ等の芳香族ジオ−μ等が例示される。
スフェノーμＡ、ビスフェノールＳ、ビスヒドロキンエ
トキシビスフェノ−／Ｌ／Ａ、テトラブロモビスフェノ
−／Ｉ／Ａ等の芳香族ジオ−μ等が例示される。
他の第三成分としては、ジカルボン酸以外の力μボン酸
類や、ジオール以外のアμコーμ類が使用可能である０
この例としては、トリメリット酸。
類や、ジオール以外のアμコーμ類が使用可能である０
この例としては、トリメリット酸。
トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルパリμ酸、ト
リメチローμプロパン、グリセリン、ベンタエリスリト
ーμ等の多官能化合物や安息香酸。
リメチローμプロパン、グリセリン、ベンタエリスリト
ーμ等の多官能化合物や安息香酸。
ナフトニ酸、ステアリμアμコーμ、パルミチン酸等、
あるいはこれらの誘導体等の単官能化合物が挙げられる
。ことにこの多官能化合物は、本発明のポリエステルが
実質的に線状とみなせる程度内で使用でき、また単官能
性化合物は、重合体の分子量調整のために使用するのが
適している。
あるいはこれらの誘導体等の単官能化合物が挙げられる
。ことにこの多官能化合物は、本発明のポリエステルが
実質的に線状とみなせる程度内で使用でき、また単官能
性化合物は、重合体の分子量調整のために使用するのが
適している。
なお、本発明のポリエステ〃共重合体には、更に通常の
ポリエステルの如く、リン等の熱安定剤。
ポリエステルの如く、リン等の熱安定剤。
ヒンダードフェノ−μ等の抗酸化剤、ベンゾトリアシー
μ、ヒドロキシベンゾフェノン、シアノアクリレート等
の紫外線吸収剤、酸化チタン、カーボンブラック、テト
ラヅーμブルー等の顔料、染料、りμり等の核剤、高級
脂肪酸塩等の結晶促進剤、離型剤等々が添加されていて
も何らさしつかえない。
μ、ヒドロキシベンゾフェノン、シアノアクリレート等
の紫外線吸収剤、酸化チタン、カーボンブラック、テト
ラヅーμブルー等の顔料、染料、りμり等の核剤、高級
脂肪酸塩等の結晶促進剤、離型剤等々が添加されていて
も何らさしつかえない。
以下、本発明を実施例について説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
れらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
ジメチルテレフタレート２９．１５ Ｆ （０，１５モ
／Ｌ／）と、下式： で示される数平均分子量（ＭＷ）１２４’７の両末端ブ
タノ−〃オキシボリジメチμシロキサン１．３５ｆ（ジ
オーμ成分全体に対して５重量％）と、ｌ、４−ブタン
ジオ−〜２５．６５９とを１１筒壓フフスコに入れ、さ
らＫｌ！ＩＩＩ謀としてイソプロピルチタネート（Ｔｉ
（ＯＣｍＨｔ）４）のイソプロピｗｙｐｖコ−／Ｉ／（
１０％）溶液を０．９１加えた。この混合物を、窒素ガ
スを導入しなからメタルパスを用いて１８０Ｃで３時間
攪拌した。さらに３０分間メタルバスの温度を７０℃昇
温しながら水流ポンプでｘａｍｍＨｇに減圧した。さら
に減圧下、２５０℃で１時間加熱攪拌を続けたのち、高
真空ポンプで０．０５１ｍ Ｈｆ以下に減圧し、２５０
℃でさらに１時間攪拌を続けた。生成物を窒素下でとシ
出すことによシ、白色の高粘度のポリマーを得た。
／Ｌ／）と、下式： で示される数平均分子量（ＭＷ）１２４’７の両末端ブ
タノ−〃オキシボリジメチμシロキサン１．３５ｆ（ジ
オーμ成分全体に対して５重量％）と、ｌ、４−ブタン
ジオ−〜２５．６５９とを１１筒壓フフスコに入れ、さ
らＫｌ！ＩＩＩ謀としてイソプロピルチタネート（Ｔｉ
（ＯＣｍＨｔ）４）のイソプロピｗｙｐｖコ−／Ｉ／（
１０％）溶液を０．９１加えた。この混合物を、窒素ガ
スを導入しなからメタルパスを用いて１８０Ｃで３時間
攪拌した。さらに３０分間メタルバスの温度を７０℃昇
温しながら水流ポンプでｘａｍｍＨｇに減圧した。さら
に減圧下、２５０℃で１時間加熱攪拌を続けたのち、高
真空ポンプで０．０５１ｍ Ｈｆ以下に減圧し、２５０
℃でさらに１時間攪拌を続けた。生成物を窒素下でとシ
出すことによシ、白色の高粘度のポリマーを得た。
このポリマーのＪ−値は、フェノ−／Ｉ／１０−ジクロ
μベンゼン（１／ｌ ’）を溶媒として用い、２５℃で
測定すると９９でめった。また赤外線吸収スペクト〜か
ら、ポリジメチルシロキサンの特徴的吸収である８００
．１０００〜１１００ ａｍ にわずかであるが吸収
が認められ、”Ｈ−ＮＭＲから０．１ ｐｐｍにポリジ
メチルシロキサンのシリル基に結合したメチル基の吸収
が認められた。
μベンゼン（１／ｌ ’）を溶媒として用い、２５℃で
測定すると９９でめった。また赤外線吸収スペクト〜か
ら、ポリジメチルシロキサンの特徴的吸収である８００
．１０００〜１１００ ａｍ にわずかであるが吸収
が認められ、”Ｈ−ＮＭＲから０．１ ｐｐｍにポリジ
メチルシロキサンのシリル基に結合したメチル基の吸収
が認められた。
以上のことから、とのポリマーはポリエステルとポリジ
メチルシロキサンの共重合体であることが認められた。
メチルシロキサンの共重合体であることが認められた。
この共重合体をＤＳＣ（メト、ラ−２Ｏ−
ＴＡ−２０００型及びパーキンエルマー２０型）にかけ
ることによ、９、Ｔｇが５４℃でＴｍ （融点）が２２
３℃であることが判明した。
ることによ、９、Ｔｇが５４℃でＴｍ （融点）が２２
３℃であることが判明した。
実施例２〜６
実施例１と同様処して種々のポリエステツノ共重合体を
作製した０この原料と得られた共重合体の物性を表１に
示した。
作製した０この原料と得られた共重合体の物性を表１に
示した。
（発明の効果）
本発明のポリエステル共重合体は、前述したごとく、低
温可撓性や耐加水分解性においてことに優れた物性を示
すと共に、ポリエステ〜としての種々の特性を備えたも
のであシ、ホース、チューブ類、シー〜、パツキン等の
Ｖ−μ材、或はキャタピラ、べ〜Ｆ等のべ〜ト類等の製
造用の樹脂として使用するに適している０ 手続補正書 昭和６０年１２月２３日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１９１４２号 ２、発明の名称 ポリエステル共重合体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 代表者 久保１）美 文 ７、補正の内容 別紙のとおり 補正の内容 １、明１１１書第８頁、下から第５行の［Ｚは水酸基、
アミン基又はカルボキシ基」を削除する。
温可撓性や耐加水分解性においてことに優れた物性を示
すと共に、ポリエステ〜としての種々の特性を備えたも
のであシ、ホース、チューブ類、シー〜、パツキン等の
Ｖ−μ材、或はキャタピラ、べ〜Ｆ等のべ〜ト類等の製
造用の樹脂として使用するに適している０ 手続補正書 昭和６０年１２月２３日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１９１４２号 ２、発明の名称 ポリエステル共重合体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 代表者 久保１）美 文 ７、補正の内容 別紙のとおり 補正の内容 １、明１１１書第８頁、下から第５行の［Ｚは水酸基、
アミン基又はカルボキシ基」を削除する。
２、同書第２３頁の表１中、実施例３のオルガノシロキ
サン成分の欄における化学式を 「 」 と補正する。
サン成分の欄における化学式を 「 」 と補正する。
３、同表中、実施例５のオルガノシロキサン成分の欄に
おける化学式を 「 」 と補正する。
おける化学式を 「 」 と補正する。
特許請求の範囲
１、下記一般式（１）：
（式中、ＲＩＴは低級アルキレン基を示す）で表わされ
る単位と、 下記一般式（■）： ・・・・・・（ＩＩ） （式中、ρは２〜５０の整数、■は１〜６の整数、Ｑは
酸素原子又は一つの結合手、Ｒ′は水素原子、メチル基
又はフェニル基、Ｒは二価の有機先）で表わされる単位
とを主要構成単位とするポリエステル共重合体であり、
式（Ｉ＞の単位と式（ＩＩ）の単位との共重合比率が重
量比で４０〜９９ ： ６０〜１でかっＪ−値が１０〜
３００ｖ１／（Ｊであるポリエステル共重合体。
る単位と、 下記一般式（■）： ・・・・・・（ＩＩ） （式中、ρは２〜５０の整数、■は１〜６の整数、Ｑは
酸素原子又は一つの結合手、Ｒ′は水素原子、メチル基
又はフェニル基、Ｒは二価の有機先）で表わされる単位
とを主要構成単位とするポリエステル共重合体であり、
式（Ｉ＞の単位と式（ＩＩ）の単位との共重合比率が重
量比で４０〜９９ ： ６０〜１でかっＪ−値が１０〜
３００ｖ１／（Ｊであるポリエステル共重合体。
２０式（ＩＩ）の単位におけるＲが、分校を有していて
もよい０２〜Ｃ２（＋のアルキレン基、１〜４モル程度
のポリオキシエチレン残基、二価の脂環族基又はエーテ
ル結合、スルホニル結合、スルフィド結合もしくはカー
ボネート結合を任意に有す−でよい二価の芳香族基（た
だし、これら各基中の水素原子は任意にハロゲン原子で
置換されていてもよい）である特許請求の範囲第１項記
載のポリエステル共重合体。
もよい０２〜Ｃ２（＋のアルキレン基、１〜４モル程度
のポリオキシエチレン残基、二価の脂環族基又はエーテ
ル結合、スルホニル結合、スルフィド結合もしくはカー
ボネート結合を任意に有す−でよい二価の芳香族基（た
だし、これら各基中の水素原子は任意にハロゲン原子で
置換されていてもよい）である特許請求の範囲第１項記
載のポリエステル共重合体。
３、ポリエステル共重合体の前記主要構成単位中のフタ
ル酸残基が、１００〜２０％のテレフタル酸残基と０〜
８０％のイソフタル酸残基からなる特許請求の範囲第１
項記載のポリエステル共重合体。
ル酸残基が、１００〜２０％のテレフタル酸残基と０〜
８０％のイソフタル酸残基からなる特許請求の範囲第１
項記載のポリエステル共重合体。
Claims (4)
- （１）下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） （式中、Ｒ″は低級アルキレン基を示す） で表わされる単位と、 下記一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） （式中、ｌは２〜５０の整数、ｍは１〜６の整数、Ｑは
酸素原子又は一つの結合手、Ｒ′は水素原子、メチル基
又はフェニル基、Ｒは二価の有機基、Ｚは水酸基、アミ
ノ基又はカルボキシル基）で表わされる単位とを主要構
成単位とするポリエステル共重合体であり、式（ I ）
の単位と式（II）の単位との共重合比率が重量比で４０
〜９９：６０〜１でかつＪ−値が１０〜３００ｍｌ／ｇ
であるポリエステル共重合体。 - （２）式（II）の単位におけるＲが、分枝を有していて
もよいＣ＿２〜Ｃ＿２＿０のアルキレン基、１〜４モル
程度のポリオキシエチレン残基、二価の脂環族基又はエ
ーテル結合、スルホニル結合、スルフィド結合もしくは
カーボネート結合を任意に有する二価の芳香族基（ただ
し、これら各基中の水素原子は任意にハロゲン原子で置
換されていてもよい）である特許請求の範囲第１項記載
のポリエステル共重合体。 - （３）ポリエステル共重合体の前記主要構成単位中のフ
タル酸残基が、１００〜２０％のテレフタル酸残基と０
〜８０％のイソフタル酸残基からなる特許請求の範囲第
１項記載のポリエステル共重合体。 - （４）式（ I ）及び式（II）の単位が、重合鎖中にブ
ロック状及び／又はランダム状に構成される特許請求の
範囲第１項記載のポリエステル共重合体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1914285A JPS61179227A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | ポリエステル共重合体 |
| GB08602275A GB2170814A (en) | 1985-02-01 | 1986-01-30 | Polyester-polysiloxane copolymers |
| DE19863603006 DE3603006A1 (de) | 1985-02-01 | 1986-01-31 | Polyester-copolymere |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1914285A JPS61179227A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | ポリエステル共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61179227A true JPS61179227A (ja) | 1986-08-11 |
| JPH0565531B2 JPH0565531B2 (ja) | 1993-09-17 |
Family
ID=11991200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1914285A Granted JPS61179227A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | ポリエステル共重合体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61179227A (ja) |
| DE (1) | DE3603006A1 (ja) |
| GB (1) | GB2170814A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62285917A (ja) * | 1986-06-05 | 1987-12-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリエステルエラストマ−およびその製法 |
| JPS63125528A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-28 | Polyplastics Co | ケイ素含有コポリエステル及びその製造法 |
| JPH021731A (ja) * | 1988-03-22 | 1990-01-08 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリエステル樹脂 |
| JPH02154884A (ja) * | 1988-12-05 | 1990-06-14 | Natl Space Dev Agency Japan<Nasda> | フレキシブルホース |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4640962A (en) * | 1985-09-11 | 1987-02-03 | Union Carbide Corporation | Silicone-modified polyester resin and silicone-sheathed polyester fibers made therefrom |
| EP0313852B1 (en) * | 1987-09-30 | 1994-01-12 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Aromatic polyester-polyorganosiloxane block copolymer |
| FR2654733B1 (fr) * | 1989-11-21 | 1993-12-31 | Rhone Poulenc Chimie | Copolyesters sulfones a motifs siloxanes. |
| MY145980A (en) * | 2003-03-26 | 2012-05-31 | Sigmakalon Services B V | Process for the preparation of poly(silyl esters)s, and their uses |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS578816A (en) * | 1980-06-18 | 1982-01-18 | Maki Seisakusho:Kk | Automatic regulator for temperature of air conditioner by mercury thermometer |
| JPS59168027A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-21 | ザ・グツドイヤ−・タイヤ・アンド・ラバ−・カンパニ− | 高滑性ポリエステルフイルム |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB816535A (en) * | 1956-06-08 | 1959-07-15 | Westinghouse Electric Int Co | Improvements in or relating to silicone-modified polyester resins |
| GB1288361A (ja) * | 1969-01-17 | 1972-09-06 | ||
| AU497722B2 (en) * | 1975-03-10 | 1979-01-04 | Baxter Travenol Laboratories, Inc | Silicone block copolymer |
| US4348510A (en) * | 1981-06-12 | 1982-09-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Linear block copolyesters having improved slip characteristics |
| US4452962A (en) * | 1983-03-07 | 1984-06-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Accelerated conditioning of silicone-modified polyester film to yield immediate high slip properties |
-
1985
- 1985-02-01 JP JP1914285A patent/JPS61179227A/ja active Granted
-
1986
- 1986-01-30 GB GB08602275A patent/GB2170814A/en not_active Withdrawn
- 1986-01-31 DE DE19863603006 patent/DE3603006A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS578816A (en) * | 1980-06-18 | 1982-01-18 | Maki Seisakusho:Kk | Automatic regulator for temperature of air conditioner by mercury thermometer |
| JPS59168027A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-21 | ザ・グツドイヤ−・タイヤ・アンド・ラバ−・カンパニ− | 高滑性ポリエステルフイルム |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62285917A (ja) * | 1986-06-05 | 1987-12-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリエステルエラストマ−およびその製法 |
| JPH0558445B2 (ja) * | 1986-06-05 | 1993-08-26 | Kanegafuchi Chemical Ind | |
| JPS63125528A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-28 | Polyplastics Co | ケイ素含有コポリエステル及びその製造法 |
| JPH0583094B2 (ja) * | 1986-11-17 | 1993-11-24 | Polyplastics Kk | |
| JPH021731A (ja) * | 1988-03-22 | 1990-01-08 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリエステル樹脂 |
| JPH02154884A (ja) * | 1988-12-05 | 1990-06-14 | Natl Space Dev Agency Japan<Nasda> | フレキシブルホース |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2170814A (en) | 1986-08-13 |
| JPH0565531B2 (ja) | 1993-09-17 |
| GB8602275D0 (en) | 1986-03-05 |
| DE3603006A1 (de) | 1986-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1185575B1 (en) | Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures | |
| US4699967A (en) | Polysiloxane block copolymers | |
| US4398017A (en) | Copolyesters | |
| WO2001081448A9 (en) | Copolyesters having improved retained adhesion | |
| JPS62527A (ja) | ポリアミド共重合体 | |
| JPS61179227A (ja) | ポリエステル共重合体 | |
| EP0291948B1 (en) | Polyamideimide elastomer and production thereof | |
| US5476910A (en) | Thermoplastic polyesters containing perfluoropolyoxyalkylene sequence | |
| JPH06145314A (ja) | ポリエステルおよびフィルム | |
| JPS6239167B2 (ja) | ||
| JPH02187424A (ja) | 新規ポリエステル | |
| JPH0931176A (ja) | 生分解性脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP2000007771A (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー | |
| JPS6330523A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| Crisci et al. | Hydrophilic Poly (ether‐ester) s and Poly (ether‐ester‐amide) s Derived from Poly (ε‐caprolactone) and COCl Terminated PEG Macromers | |
| KR101831877B1 (ko) | 바인더용 공중합 폴리에스테르 섬유 | |
| JPS62257933A (ja) | ポリシロキサン−ポリアミド系ブロツク共重合体およびその製造方法 | |
| CN105482102B (zh) | 半芳香族透明聚酰胺及其合成方法 | |
| Zhang et al. | Biomedical property modifications of poly (vinyl chloride) with methoxylated poly (ethylene glycol)‐poly (ε‐caprolactone) diblock copolymer | |
| Unal | Synthesis and characterization of branched macromolecules for high performance elastomers, fibers, and films | |
| SU703543A1 (ru) | Способ получени ненысыщенных полиэфирных смол | |
| KR100420209B1 (ko) | 압출성형용내열성폴리에스테르공중합체 | |
| WO2021200714A1 (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPH0455490A (ja) | ホットメルト接着剤 | |
| JPH03252447A (ja) | 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル‐ポリオルガノシロキサンブロック共重合体組成物 |